CN106543009A - 一种有效的psi-6206中间体合成中三乙胺的回收方法 - Google Patents
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Abstract
本方法针对传统三乙胺回收中存在的问题加以改进,本法的优势在于:(1)在55‑65℃中和废水,此温度范围内分层,三乙胺中含水量最低,易于干燥。(2)分层后的废水中虽然含有一定量的三乙胺,但经精馏后,在自动油水分离器中分离,排放的废水基本无三乙胺,无恶臭味,易于三废处理。(3)采用塔顶冷凝后进入自动油水分离器,分离三乙胺和水,比直接控制回流比精馏更有效率,回收效果更好。(4)采用无水硫酸盐干燥,更能减少了三乙胺中游离碱含量,干燥后的三乙胺能直接套用于生产。
Description
技术领域
本发明属于PSI-6206关键中间体5-(2,2-二甲基-[1,3]二氧戊环-4-基)-4-甲基-2,2-二氧-2l6-[1,3,2]恶唑噻吩-4-甲酸乙酯合成中三乙胺的回收方法,并不仅限于此项目,同时适用于其他废水中高质量三乙胺的回收。
背景技术
PSI-6206的关键中间体5-(2,2-二甲基-[1,3]二氧戊环-4-基)-4-甲基-2,2-二氧-2l6-[1,3,2]恶唑噻吩-4-甲酸乙酯合成中要使用三乙胺作为反应过程中的缚酸剂,由于合成中三乙胺的使用量较大,且反应完全后,均以盐的形式存在水中,如不回收,不仅生产成本较高,而且排出的废水氨-氮过高,通过一般的生化好氧-厌氧处理难以达到预期的排放要求。为了能高有效回收并可以直接套用的三乙胺,减少生产成本,同时确保废水中氨-氮能有效降低,达到废水排放的标准,解决废水中有机胺类化合物的回收是唯一的办法。
在PSI-6206关键中间体5-(2,2-二甲基-[1,3]二氧戊环-4-基)-4-甲基-2,2-二氧-2l6-[1,3,2]恶唑噻吩-4-甲酸乙酯在合成中使用到三乙胺作为反应进行的缚酸剂,由于合成中三乙胺的使用量较大,且反应完全后,均以盐的形式存在水中,如不回收,不仅生产成本较高,而且排出的废水氨-氮过高,通过一般的生化好氧-厌氧处理难以达到预期的排放要求。为了减少生产成本,同时降低废水中氨-氮量,需对废水中三乙胺进行回收。传统的三乙胺回收方法有:(1)用碱中和,片碱干燥法:将含三乙胺盐废水加入液碱游离出三乙胺,再静置分层,加入片碱干燥。这种方法的问题在于分层后三乙胺含水很高,干燥时间长,也很难干燥合格,干燥后的三乙胺中游离碱(OH-)含量高也不利于生产套用,且水中含三乙胺也很高,水中恶臭味浓重,三乙胺回收率低下。(2)加氧化钙法中和,再用氧化钙法干燥法:将含有三乙胺盐的废水加入氧化钙中和游离出三乙胺,过滤出过量的氧化钙,得氯化钙水溶液和三乙胺的混合液,再分层,用氧化钙干燥。此法同样存在回收的三乙胺中游离碱偏高,废水中三乙胺含量高,三乙胺回收率低下等问题。(3)加碱中和后,再蒸馏出三乙胺-水,再静置分层,再加碱干燥等,此法虽然能减少初始废水中三乙胺的排放,但分层后的水中依然有较多三乙胺,工业实际应用并不多。
本法的优势在于:(1)在55-65℃中和废水,此温度范围内分层,三乙胺中含水量最低,易于干燥。(2)分层后的废水中虽然含有一定量的三乙胺,但经精馏后,在自动油水分离器中分离,排放的废水基本无三乙胺,无恶臭味,易于三废处理。(3)采用塔顶冷凝后进入自动油水分离器,分离三乙胺和水,比直接控制回流比精馏更有效率,回收效果更好。(4)采用无水硫酸盐干燥,更能减少了三乙胺中游离碱含量,干燥后的三乙胺能直接套用于生产。
发明内容
本发明的目的在于提供一种有效的、能直接使用的三乙胺的回收方法,实现三乙胺的达标排放的目标。
本发明的技术方案如下:
其中将废水加热至55-65℃后,再用碱调节至PH至10-13,保温半小时后,将三乙胺从三乙胺盐酸盐中游离出来。
在55-65℃静置分层,分出水层。
中和分出的废水经精馏塔精馏,冷凝后在自动油水分离器中富集后分离出三乙胺。
有机层加入无水硫酸盐干燥,过滤,滤液即为合格的三乙胺,滤固体溶入废水后去精馏回收三乙胺。
本方法针对传统三乙胺回收中存在的问题加以改进,改进后的工艺为:将含三乙胺盐废水加热至55-65℃,再用碱调节至pH至10-13,将三乙胺从三乙胺盐酸盐中游离出来后,静置分层,分出水层再去精馏塔,常压精馏,塔顶冷凝的三乙胺-水经自动油水分离器富集分离,水相回塔精馏不断精馏,油相三乙胺自动分出后与加碱分层的三乙胺合并,加入无水硫酸盐干燥1小时,过滤,滤液经分析水份小于0.5%,游离碱合格,三乙胺回收率高达95%以上,其质量达到同类原料进厂标准,用于实际生产,对合成反应无任何不良影响。
本发明的显著优点:
1、在55-65℃中和分层,三乙胺中水含量最低,大幅度减少干燥剂的用量,易于干燥处理,且能有效控制游离碱含量。
2、中和分层后的废水再经精馏塔精馏,油水自动分离后,废水中基本无三乙胺,无恶臭味,达到降低废水中氨-氮的目的,具有显著的环保效益,符合污水特征因子减少目的。
3、精馏废水中三乙胺不使用回流比控制采集速度,而是采用油水分离器自动分层方式自动采集、回流。
4、三乙胺的回收率高达95%以上,其质量满足现有原料的质量标准,可以回用于生产,大大降低三乙胺消耗量,减少了生产成本,具有显著的经济效益。
5、生产操作简单,回收装置投资额不大,便于工业化应用。
具体实施方式
将废水加热至60℃后,再用20%的液碱调节至PH至10-13,保温半小时,将三乙胺从三乙胺盐酸盐中游离出来,保温结束后,静置分层,分出水层,有机层加入无水硫酸钠干燥1小时,经分析合格后,过滤,滤液经分析后纯度大于99%,水份小于0.5%,游离碱合格。中和分层的废水转入精馏塔釜,升温常压精馏,塔顶冷凝液体在自动油水分离器中分层,水相回塔精馏,油相富集后自动流入三乙胺收集槽,当三乙胺基本不流出后停止精馏,塔底液体去废水处理。收集的三乙胺经干燥后回用。
以下是本发明的实施例,进一步说明本发明。
实施例1:
取工艺废水5000ML,加热至55℃后,用20%的液碱调节至PH至10,再保温半小时,保温结束后,静置分层,有机层加入20g无水硫酸钠干燥1小时,经分析纯度99.18%,水份0.31%。过滤后,得三乙胺156g。分层后废水去常压精馏,经油水分离器分离,收集回收三乙胺12.2g。
实施例2:
取工艺废水5000ML,加热至55℃后,用20%的液碱调节至PH至13,再保温半小时,保温结束后,静置分层,有机层加入30g无水硫酸钠干燥1小时,经分析纯度99.4%,水份0.23%。过滤后,得三乙胺154g。分层后废水去常压精馏,经油水分离器分离,收集回收三乙胺13.8g。
实施例3:
取工艺废水5000ML,常温下,用20%的液碱调节至PH至13,再搅拌半小时,静置分层,分去水层,有机层加入30g无水硫酸钠干燥1小时,经分析纯度98.78%,水份1.28%。过滤,得三乙胺122g。分层后废水去常压精馏,经油水分离器分离,收集回收三乙胺43.1g。
Claims (5)
1.一种三乙胺的回收方法,其特征在于,将废水加热至55-65℃后,再用碱调节pH至10-13,再保温半小时,在55-65℃静置分层将三乙胺从三乙胺盐酸盐中游离出来;分层出的废水经精馏塔精馏,冷凝液经自动油水分离器,分出三乙胺和水,水相回精馏塔,三乙胺去干燥;中和分层三乙胺与精馏回收三乙胺合并采用无水硫酸盐干燥,过滤,滤液即为合格三乙胺。
2.根据权利要求1所述三乙胺的中和分层的条件是:在55-65℃,加碱中和,并在55-65℃下静置分层。
3.根据权利要求1所述将分层后的废水再去精馏塔精馏,冷凝液经冷凝后经自动分水器分离水和三乙胺,水回塔精馏,三乙胺去干燥。
4.根据权利要求1所述三乙胺干燥的方法:采用无水硫酸盐有干燥1小时,过滤。
5.根据权利3所述的精馏不使用调节回流比的方式控制采集速度,而是采用油水分离器自动分离的方式采集三乙胺。
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