CN106543009A - 一种有效的psi-6206中间体合成中三乙胺的回收方法 - Google Patents

Abstract

本方法针对传统三乙胺回收中存在的问题加以改进，本法的优势在于：（1）在55‑65℃中和废水，此温度范围内分层，三乙胺中含水量最低，易于干燥。（2）分层后的废水中虽然含有一定量的三乙胺，但经精馏后，在自动油水分离器中分离，排放的废水基本无三乙胺，无恶臭味，易于三废处理。（3）采用塔顶冷凝后进入自动油水分离器，分离三乙胺和水，比直接控制回流比精馏更有效率，回收效果更好。（4）采用无水硫酸盐干燥，更能减少了三乙胺中游离碱含量，干燥后的三乙胺能直接套用于生产。

Description

一种有效的 PSI-6206 中间体合成中三乙胺的回收方法

技术领域

本发明属于PSI-6206关键中间体5-(2,2-二甲基-[1,3]二氧戊环-4-基)-4-甲基-2,2-二氧-2l6-[1,3,2]恶唑噻吩-4-甲酸乙酯合成中三乙胺的回收方法，并不仅限于此项目，同时适用于其他废水中高质量三乙胺的回收。

背景技术

PSI-6206的关键中间体5-(2,2-二甲基-[1,3]二氧戊环-4-基)-4-甲基-2,2-二氧-2l6-[1,3,2]恶唑噻吩-4-甲酸乙酯合成中要使用三乙胺作为反应过程中的缚酸剂，由于合成中三乙胺的使用量较大，且反应完全后，均以盐的形式存在水中，如不回收，不仅生产成本较高，而且排出的废水氨-氮过高，通过一般的生化好氧-厌氧处理难以达到预期的排放要求。为了能高有效回收并可以直接套用的三乙胺，减少生产成本，同时确保废水中氨-氮能有效降低，达到废水排放的标准，解决废水中有机胺类化合物的回收是唯一的办法。

在PSI-6206关键中间体5-(2,2-二甲基-[1,3]二氧戊环-4-基)-4-甲基-2,2-二氧-2l6-[1,3,2]恶唑噻吩-4-甲酸乙酯在合成中使用到三乙胺作为反应进行的缚酸剂，由于合成中三乙胺的使用量较大，且反应完全后，均以盐的形式存在水中，如不回收，不仅生产成本较高，而且排出的废水氨-氮过高，通过一般的生化好氧-厌氧处理难以达到预期的排放要求。为了减少生产成本，同时降低废水中氨-氮量，需对废水中三乙胺进行回收。传统的三乙胺回收方法有：（1）用碱中和，片碱干燥法：将含三乙胺盐废水加入液碱游离出三乙胺，再静置分层，加入片碱干燥。这种方法的问题在于分层后三乙胺含水很高，干燥时间长，也很难干燥合格，干燥后的三乙胺中游离碱（OH^-）含量高也不利于生产套用，且水中含三乙胺也很高，水中恶臭味浓重，三乙胺回收率低下。（2）加氧化钙法中和，再用氧化钙法干燥法：将含有三乙胺盐的废水加入氧化钙中和游离出三乙胺，过滤出过量的氧化钙，得氯化钙水溶液和三乙胺的混合液，再分层，用氧化钙干燥。此法同样存在回收的三乙胺中游离碱偏高，废水中三乙胺含量高，三乙胺回收率低下等问题。（3）加碱中和后，再蒸馏出三乙胺-水，再静置分层，再加碱干燥等，此法虽然能减少初始废水中三乙胺的排放，但分层后的水中依然有较多三乙胺，工业实际应用并不多。

本法的优势在于：（1）在55-65℃中和废水，此温度范围内分层，三乙胺中含水量最低，易于干燥。（2）分层后的废水中虽然含有一定量的三乙胺，但经精馏后，在自动油水分离器中分离，排放的废水基本无三乙胺，无恶臭味，易于三废处理。（3）采用塔顶冷凝后进入自动油水分离器，分离三乙胺和水，比直接控制回流比精馏更有效率，回收效果更好。（4）采用无水硫酸盐干燥，更能减少了三乙胺中游离碱含量，干燥后的三乙胺能直接套用于生产。

发明内容

本发明的目的在于提供一种有效的、能直接使用的三乙胺的回收方法，实现三乙胺的达标排放的目标。

本发明的技术方案如下：

其中将废水加热至55-65℃后，再用碱调节至PH至10-13，保温半小时后，将三乙胺从三乙胺盐酸盐中游离出来。

在55-65℃静置分层，分出水层。

中和分出的废水经精馏塔精馏，冷凝后在自动油水分离器中富集后分离出三乙胺。

有机层加入无水硫酸盐干燥，过滤，滤液即为合格的三乙胺，滤固体溶入废水后去精馏回收三乙胺。

本方法针对传统三乙胺回收中存在的问题加以改进，改进后的工艺为：将含三乙胺盐废水加热至55-65℃，再用碱调节至pH至10-13，将三乙胺从三乙胺盐酸盐中游离出来后，静置分层，分出水层再去精馏塔，常压精馏，塔顶冷凝的三乙胺-水经自动油水分离器富集分离，水相回塔精馏不断精馏，油相三乙胺自动分出后与加碱分层的三乙胺合并，加入无水硫酸盐干燥1小时，过滤，滤液经分析水份小于0.5%，游离碱合格，三乙胺回收率高达95%以上，其质量达到同类原料进厂标准，用于实际生产，对合成反应无任何不良影响。

本发明的显著优点：

1、在55-65℃中和分层，三乙胺中水含量最低，大幅度减少干燥剂的用量，易于干燥处理，且能有效控制游离碱含量。

2、中和分层后的废水再经精馏塔精馏，油水自动分离后，废水中基本无三乙胺，无恶臭味，达到降低废水中氨-氮的目的，具有显著的环保效益，符合污水特征因子减少目的。

3、精馏废水中三乙胺不使用回流比控制采集速度，而是采用油水分离器自动分层方式自动采集、回流。

4、三乙胺的回收率高达95%以上，其质量满足现有原料的质量标准，可以回用于生产，大大降低三乙胺消耗量，减少了生产成本，具有显著的经济效益。

5、生产操作简单，回收装置投资额不大，便于工业化应用。

具体实施方式

将废水加热至60℃后，再用20%的液碱调节至PH至10-13，保温半小时，将三乙胺从三乙胺盐酸盐中游离出来，保温结束后，静置分层，分出水层，有机层加入无水硫酸钠干燥1小时，经分析合格后，过滤，滤液经分析后纯度大于99%，水份小于0.5%，游离碱合格。中和分层的废水转入精馏塔釜，升温常压精馏，塔顶冷凝液体在自动油水分离器中分层，水相回塔精馏，油相富集后自动流入三乙胺收集槽，当三乙胺基本不流出后停止精馏，塔底液体去废水处理。收集的三乙胺经干燥后回用。

以下是本发明的实施例，进一步说明本发明。

实施例1：

取工艺废水5000ML，加热至55℃后，用20%的液碱调节至PH至10，再保温半小时，保温结束后，静置分层，有机层加入20g无水硫酸钠干燥1小时，经分析纯度99.18%，水份0.31%。过滤后，得三乙胺156g。分层后废水去常压精馏，经油水分离器分离，收集回收三乙胺12.2g。

实施例2：

取工艺废水5000ML，加热至55℃后，用20%的液碱调节至PH至13，再保温半小时，保温结束后，静置分层，有机层加入30g无水硫酸钠干燥1小时，经分析纯度99.4%，水份0.23%。过滤后，得三乙胺154g。分层后废水去常压精馏，经油水分离器分离，收集回收三乙胺13.8g。

实施例3：

取工艺废水5000ML，常温下，用20%的液碱调节至PH至13，再搅拌半小时，静置分层，分去水层，有机层加入30g无水硫酸钠干燥1小时，经分析纯度98.78%，水份1.28%。过滤，得三乙胺122g。分层后废水去常压精馏，经油水分离器分离，收集回收三乙胺43.1g。

Claims (5)

1.一种三乙胺的回收方法，其特征在于，将废水加热至55-65℃后，再用碱调节pH至10-13，再保温半小时，在55-65℃静置分层将三乙胺从三乙胺盐酸盐中游离出来；分层出的废水经精馏塔精馏，冷凝液经自动油水分离器，分出三乙胺和水，水相回精馏塔，三乙胺去干燥；中和分层三乙胺与精馏回收三乙胺合并采用无水硫酸盐干燥，过滤，滤液即为合格三乙胺。

2.根据权利要求1所述三乙胺的中和分层的条件是：在55-65℃，加碱中和，并在55-65℃下静置分层。

3.根据权利要求1所述将分层后的废水再去精馏塔精馏，冷凝液经冷凝后经自动分水器分离水和三乙胺，水回塔精馏，三乙胺去干燥。

4.根据权利要求1所述三乙胺干燥的方法：采用无水硫酸盐有干燥1小时，过滤。

5.根据权利3所述的精馏不使用调节回流比的方式控制采集速度，而是采用油水分离器自动分离的方式采集三乙胺。