CN106521207A - 一种抗高温软化的硬质合金的制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种抗高温软化的硬质合金的制备方法,其特征是先制备Al部分取代Ni的Al‑Ni(OH)2粘结相和Ni(OH)2包覆WC的复合硬质相,二者混合后经过球磨、过滤、干燥等工序后压制成型,最后进行两段气氛烧结,即在低温下Ar/H2气氛中Al‑Ni(OH)2粘结相转化为Al‑Ni,包覆层Ni(OH)2转化为Ni;在高温下真空烧结使Al‑Ni与Ni发生反应而原位生成含Ni3Al,获得抗高温软化的硬质合金。本发明克服了现有的技术中Al易氧化,破碎和均匀分散困难、易挥发损失和烧结迁移易形成孔隙的问题,在烧结过程中原位形成Ni3Al相,且实现在硬质相周围的均匀分布,制备出的硬质合金可用于切削刀具与抗氧化的零部件制造。
Description
技术领域
本发明涉及一种硬质合金的制备方法,特别涉及抗高温软化的硬质合金的制备方法,属于复合材料领域。
背景技术
目前,随着切削加工向高速切削方向发展以及难加工材料的不断出现,对刀具在切削温度下的高温力学性能要求越来越高。以金属间化合物作为硬质合金粘结相来提高其高温强度、硬度和抗氧化性是有效的方法。ZL201110086038.1发明了一种镍-铝金属间化合物Ni3Al为粘结相的硬质合金,其中B为0.0025~0.0252wt%,粘结相体积百分比为10%~40%;其制备依次包括:按Ni50Al的成分比例,把2.09~28.94wt%的镍粉和铝粉与余量的碳化物粉末混合均匀;置于石墨容器中铺平厚度≤50mm,非氧化性气氛下以≤2℃/min的升温速度加热至660℃~1300℃,保温1小时以上,自然冷却,获得碳化物与NiAl的混合物;碾磨、破碎、过筛,获得120μm以下的碳化物与NiAl的混合粉末;脱氧预处理;再按Ni24Al的成分比例,将余量3.01~30.06wt%Ni粉和0.0025%~0.0252wt%的B粉,添加到脱氧预处理后的碳化物与NiAl的混合粉末中,湿磨混合18~36小时,获得湿磨混合料;混合料制成压坯;经1350℃~1550℃低压液相烧结后获得Ni3Al为粘结相的硬质合金。
可见,目前引入Ni3Al的方法是采用Ni、Al金属粉末的混合球磨和烧结形成NiAl,破碎后再与Ni混合球磨在烧结过程中形成Ni3Al。此种方法存在着以下问题:如Al粉球磨过程中易氧化,Al粉发生塑性变形呈片状而破碎分散困难,预制NiAl后还需经过破碎过程工艺复杂,破碎的NiAl金属间化合物粒度控制以及后续球磨均匀分散控制困难。
发明内容
本发明针对目前制备抗高温软化的硬质合金材料中采用Ni、Al金属粉末的混合球磨和烧结形成NiAl,破碎后再与Ni混合球磨在烧结过程中形成Ni3Al的方法,存在着如Al粉球磨过程中易氧化,Al粉发生塑性变形呈片状而破碎分散困难,预制NiAl后还需经过破碎过程工艺复杂,破碎的NiAl金属间化合物粒度控制以及后续球磨均匀分散控制困难等问题,提出采用先制备Al部分取代Ni的Al-Ni(OH)2粘结相和Ni(OH)2包覆WC的复合硬质相,二者混合后经过球磨、过滤、干燥等工序后压制成型,最后进行两段气氛烧结,即在低温下Ar/H2气氛中Al-Ni(OH)2粘结相转化为Al-Ni,包覆层Ni(OH)2转化为Ni;在高温下真空烧结使Al-Ni与Ni发生反应而原位生成含Ni3Al,获得抗高温软化的硬质合金。
本发明的抗高温软化的硬质合金的制备方法,其特征在于依次包含以下步骤:
(1)Al部分取代Ni的Al-Ni(OH)2粘结相制备:先将吐温80,异丙醇,环己烷加入到去离子水中,按重量百分含量吐温80占15%~30%,异丙醇占6%~14%,环己烷占6%~13%,其余为去离子水,用磁力搅拌器在60~90℃下搅拌3~10h,然后放置10~24h,配制形成微乳液;再将按摩尔比1:5称取AlCl3与NiCl2加入到配制的微乳液中,AlCl3与NiCl2的总摩尔浓度为0.1~1mol/L,加入氨水调节溶液pH值到8~9,用磁力搅拌器在60~90℃下搅拌3~12h,然后放置10~24h形成Al部分取代Ni的Al-Ni(OH)2粘结相溶胶;
(2)Ni(OH)2包覆WC的复合硬质相制备:将粒度为0.2~2.0μm的WC加入乙醇中,WC与乙醇的质量比为1:4~1:3,球磨12~72h后再添加0.5~1wt%的吐温80并超声处理0.5~2h,制成WC料浆;以配制的微乳液为溶剂,加入NiCl2,NiCl2的摩尔浓度为0.1~1mol/L,加入氨水调节溶液pH值到8~9,用磁力搅拌器在60~90℃下搅拌3~12h,然后放置10~24h形成Ni(OH)2溶胶;然后将Ni(OH)2溶胶滴加到WC料浆中,WC与Ni(OH)2溶胶的摩尔比为15:1~25:1,用磁力搅拌器在60~90℃下搅拌3~12h,得到Ni(OH)2包覆WC的复合硬质相;
(3)硬质合金混合粉末制备与硬质合金生坯制备:将Al-Ni(OH)2粘结相与Ni(OH)2包覆WC的复合硬质相混合,并按Al-Ni(OH)2与复合硬质相中的WC的摩尔比为1:8~1:2进行混合,然后球磨12~36h,经400目筛网过滤后在100~150℃干燥1~3h,硬质合金混合粉末经过100目过筛,按硬质合金混合粉末重量的5~10wt%掺入丁钠橡胶成型剂,经过80目过筛后在200~400MPa压力下压制成型得到硬质合金生坯;
(4)两阶段气氛烧结形成抗高温软化硬质合金:硬质合金生坯先以Ar/H2为烧结气氛在550~650℃烧结2~4h,使Al-Ni(OH)2粘结相转化为Al-Ni,包覆层Ni(OH)2转化为Ni;然后在1400~1600℃真空烧结1~3h使Al-Ni与Ni发生原位生成Ni3Al,获得抗高温软化的硬质合金。
本发明的抗高温软化的硬质合金的制备方法,其进一步的特征在于:
(1)吐温80、异丙醇、环己烷、乙醇、AlCl3、NiCl2和氨水均为分析纯;
(2)制备Al部分取代Ni的Al-Ni(OH)2粘结相与Ni(OH)2包覆WC的复合硬质相过程中,磁力搅拌的速度为20~60r/min;
(3)硬质合金混合粉末制备与硬质合金生坯制备中球磨时采用Φ6mm的WC-6wt%Co硬质合金球,硬质合金球的重量为WC粉末的3~5倍;
(4)两阶段气氛烧结形成抗高温软化硬质合金时的升温速度为5~15℃/min,反应结束后的降温速度为5~15℃/min,所用的Ar/H2中H2含量为5vol%,压力为0.5MPa,真空烧结时真空度为0.5~5Pa。
本发明的优点在于:(1)以液相法形成Al部分取代Ni的Al-Ni(OH)2粘结相先驱体,并烧结过程中原位形成Ni3Al相,且实现在硬质相周围的均匀分布,因此避免了混合高能球磨法存在的如球磨过程中Al易氧化,Al粉发生塑性变形粒度控制以及球磨均匀分散控制困难的问题。(2)Ni(OH)2包覆WC颗粒使其与Al-Ni(OH)2物理分割;因此,Al源主要形成Ni3Al,而避免与WC在烧结早期接触而发生反应,Al源主要形成Ni3Al,从而避免了硬质相W-Al等金属间化合物的生成而破坏硬质相和恶化硬质合金性能。(3)Al源以Al-Ni(OH)2形式引入,而不采用纯金属Al;Al的挥发损失和迁移形成孔隙等现象可得到控制。
附图说明
图1本发明方法制备抗高温软化硬质合金的工艺示意图
具体实施方式
实例1:采用分析纯的吐温80、异丙醇、环己烷、乙醇、AlCl3、NiCl2和氨水化学试剂;(1)首先进行Al部分取代Ni的Al-Ni(OH)2粘结相制备:先将吐温80,异丙醇,环己烷加入到去离子水中,按重量百分含量吐温80占15%,异丙醇占8%,环己烷占12%,其余为去离子水,用磁力搅拌器在70℃下搅拌5h,磁力搅拌的速度为30r/min,然后放置11h,配制形成微乳液;再将按摩尔比1:5称取AlCl3与NiCl2加入到配制的微乳液中,AlCl3与NiCl2的总摩尔浓度为0.6mol/L,加入氨水调节溶液pH值到9,用磁力搅拌器在60℃下搅拌4h,磁力搅拌的速度为60r/min,然后放置10h形成Al部分取代Ni的Al-Ni(OH)2粘结相溶胶;(2)然后进行Ni(OH)2包覆WC的复合硬质相制备:将粒度为1.8μm的WC加入乙醇中,WC与乙醇的质量比为1:4,球磨72h后再添加0.6wt%的吐温80并超声处理0.5h,制成WC料浆;以配制的微乳液为溶剂,加入NiCl2,NiCl2的摩尔浓度为0.3mol/L,加入氨水调节溶液pH值到8,用磁力搅拌器在65℃下搅拌4h,磁力搅拌的速度为40r/min,然后放置10h形成Ni(OH)2溶胶;然后将Ni(OH)2溶胶滴加到WC料浆中,WC与Ni(OH)2溶胶的摩尔比为16:1,用磁力搅拌器在60~90℃下搅拌9h,磁力搅拌的速度为20r/min,得到Ni(OH)2包覆WC的复合硬质相;(3)再进行硬质合金混合粉末制备与硬质合金生坯制备:将Al-Ni(OH)2粘结相与Ni(OH)2包覆WC的复合硬质相混合,并按Al-Ni(OH)2与复合硬质相中的WC的摩尔比为1:2进行混合,然后球磨16h,球磨时采用Φ6mm的WC-6wt%Co硬质合金球,硬质合金球的重量为WC粉末的3倍,经400目筛网过滤后在100℃干燥1h,硬质合金混合粉末经过100目过筛,按硬质合金混合粉末重量的5wt%掺入丁钠橡胶成型剂,经过80目过筛后在200MPa压力下压制成型得到硬质合金生坯;(4)最后进行两阶段气氛烧结形成抗高温软化硬质合金:硬质合金生坯先以Ar/H2为烧结气氛在550℃烧结2h,使Al-Ni(OH)2粘结相转化为Al-Ni,包覆层Ni(OH)2转化为Ni;然后在1420℃真空烧结1h使Al-Ni与Ni发生原位生成Ni3Al;烧结过程中升温速度为15℃/min,反应结束后的降温速度为5℃/min,所用的Ar/H2中H2含量为5vol%,压力为0.5MPa,真空烧结时真空度为5Pa,最终获得抗高温软化的硬质合金。
实例2:采用分析纯的吐温80、异丙醇、环己烷、乙醇、AlCl3、NiCl2和氨水化学试剂;(1)首先进行Al部分取代Ni的Al-Ni(OH)2粘结相制备:先将吐温80,异丙醇,环己烷加入到去离子水中,按重量百分含量吐温80占30%,异丙醇占12%,环己烷占6%,其余为去离子水,用磁力搅拌器在65℃下搅拌3h,磁力搅拌的速度为25r/min,然后放置10h,配制形成微乳液;再将按摩尔比1:5称取AlCl3与NiCl2加入到配制的微乳液中,AlCl3与NiCl2的总摩尔浓度为0.9mol/L,加入氨水调节溶液pH值到9,用磁力搅拌器在90℃下搅拌9h,磁力搅拌的速度为55r/min,然后放置20h形成Al部分取代Ni的Al-Ni(OH)2粘结相溶胶;(2)然后进行Ni(OH)2包覆WC的复合硬质相制备:将粒度为0.4μm的WC加入乙醇中,WC与乙醇的质量比为1:3,球磨72h后再添加1wt%的吐温80并超声处理1h,制成WC料浆;以配制的微乳液为溶剂,加入NiCl2,NiCl2的摩尔浓度为0.8mol/L,加入氨水调节溶液pH值到8,用磁力搅拌器在80℃下搅拌11h,磁力搅拌的速度为20r/min,然后放置10h形成Ni(OH)2溶胶;然后将Ni(OH)2溶胶滴加到WC料浆中,WC与Ni(OH)2溶胶的摩尔比为25:1,用磁力搅拌器在65℃下搅拌3h,磁力搅拌的速度为60r/min,得到Ni(OH)2包覆WC的复合硬质相;(3)再进行硬质合金混合粉末制备与硬质合金生坯制备:将Al-Ni(OH)2粘结相与Ni(OH)2包覆WC的复合硬质相混合,并按Al-Ni(OH)2与复合硬质相中的WC的摩尔比为1:7进行混合,然后球磨26h,球磨时采用Φ6mm的WC-6wt%Co硬质合金球,硬质合金球的重量为WC粉末的4倍,经400目筛网过滤后在140℃干燥2h,硬质合金混合粉末经过100目过筛,按硬质合金混合粉末重量的6wt%掺入丁钠橡胶成型剂,经过80目过筛后在360MPa压力下压制成型得到硬质合金生坯;(4)最后进行两阶段气氛烧结形成抗高温软化硬质合金:硬质合金生坯先以Ar/H2为烧结气氛在600℃烧结2h,使Al-Ni(OH)2粘结相转化为Al-Ni,包覆层Ni(OH)2转化为Ni;然后在1500℃真空烧结2h使Al-Ni与Ni发生原位生成Ni3Al;烧结过程中升温速度为12℃/min,反应结束后的降温速度为13℃/min,所用的Ar/H2中H2含量为5vol%,压力为0.5MPa,真空烧结时真空度为1.5Pa,最终获得抗高温软化的硬质合金。
Claims (2)
1.一种抗高温软化的硬质合金的制备方法,其特征在于依次包含以下步骤:
(1)Al部分取代Ni的Al-Ni(OH)2粘结相制备:先将吐温80,异丙醇,环己烷加入到去离子水中,按重量百分含量吐温80占15%~30%,异丙醇占6%~14%,环己烷占6%~13%,其余为去离子水,用磁力搅拌器在60~90℃下搅拌3~10h,然后放置10~24h,配制形成微乳液;再将按摩尔比1:5称取AlCl3与NiCl2加入到配制的微乳液中,AlCl3与NiCl2的总摩尔浓度为0.1~1mol/L,加入氨水调节溶液pH值到8~9,用磁力搅拌器在60~90℃下搅拌3~12h,然后放置10~24h形成Al部分取代Ni的Al-Ni(OH)2粘结相溶胶;
(2)Ni(OH)2包覆WC的复合硬质相制备:将粒度为0.2~2.0μm的WC加入乙醇中,WC与乙醇的质量比为1:4~1:3,球磨12~72h后再添加0.5~1wt%的吐温80并超声处理0.5~2h,制成WC料浆;以配制的微乳液为溶剂,加入NiCl2,NiCl2的摩尔浓度为0.1~1mol/L,加入氨水调节溶液pH值到8~9,用磁力搅拌器在60~90℃下搅拌3~12h,然后放置10~24h形成Ni(OH)2溶胶;然后将Ni(OH)2溶胶滴加到WC料浆中,WC与Ni(OH)2溶胶的摩尔比为15:1~25:1,用磁力搅拌器在60~90℃下搅拌3~12h,得到Ni(OH)2包覆WC的复合硬质相;
(3)硬质合金混合粉末制备与硬质合金生坯制备:将Al-Ni(OH)2粘结相与Ni(OH)2包覆WC的复合硬质相混合,并按Al-Ni(OH)2与复合硬质相中的WC的摩尔比为1:8~1:2进行混合,然后球磨12~36h,经400目筛网过滤后在100~150℃干燥1~3h,硬质合金混合粉末经过100目过筛,按硬质合金混合粉末重量的5~10wt%掺入丁钠橡胶成型剂,经过80目过筛后在200~400MPa压力下压制成型得到硬质合金生坯;
(4)两阶段气氛烧结形成抗高温软化硬质合金:硬质合金生坯先以Ar/H2为烧结气氛在550~650℃烧结2~4h,使Al-Ni(OH)2粘结相转化为Al-Ni,包覆层Ni(OH)2转化为Ni;然后在1400~1600℃真空烧结1~3h使Al-Ni与Ni发生原位生成Ni3Al,获得抗高温软化的硬质合金。
2.根据权利要求1所述的抗高温软化的硬质合金的制备方法,其进一步的特征在于:
(1)吐温80、异丙醇、环己烷、乙醇、AlCl3、NiCl2和氨水均为分析纯;
(2)制备Al部分取代Ni的Al-Ni(OH)2粘结相与Ni(OH)2包覆WC的复合硬质相过程中,磁力搅拌的速度为20~60r/min;
(3)硬质合金混合粉末制备与硬质合金生坯制备中球磨时采用Φ6mm的WC-6wt%Co硬质合金球,硬质合金球的重量为WC粉末的3~5倍;
(4)两阶段气氛烧结形成抗高温软化硬质合金时的升温速度为5~15℃/min,反应结束后的降温速度为5~15℃/min,所用的Ar/H2中H2含量为5vol%,压力为0.5MPa,真空烧结时真空度为0.5~5Pa。
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Citations (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EP0476346A1 (en) * | 1990-08-31 | 1992-03-25 | Valenite Inc. | Ceramic-metal articles and methods of manufacture |
US6228484B1 (en) * | 1999-05-26 | 2001-05-08 | Widia Gmbh | Composite body, especially for a cutting tool |
CN101323925A (zh) * | 2008-06-25 | 2008-12-17 | 华南理工大学 | 一种以Ni3Al为粘结相的碳化钨材料及其制备方法 |
CN101560623A (zh) * | 2009-05-22 | 2009-10-21 | 华南理工大学 | 一种WC-增韧增强Ni3Al硬质合金及其制备方法 |
US20120177933A1 (en) * | 2003-05-20 | 2012-07-12 | Narasimha-Rao Venkata Bangaru | Multi-scale cermets for high temperature erosion-corrosion service |
CN105907997A (zh) * | 2016-06-02 | 2016-08-31 | 华南理工大学 | 原位自生纳米Al2O3增韧WC-Ni3Al复合材料及其制备方法 |
-
2016
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Patent Citations (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EP0476346A1 (en) * | 1990-08-31 | 1992-03-25 | Valenite Inc. | Ceramic-metal articles and methods of manufacture |
US6228484B1 (en) * | 1999-05-26 | 2001-05-08 | Widia Gmbh | Composite body, especially for a cutting tool |
US20120177933A1 (en) * | 2003-05-20 | 2012-07-12 | Narasimha-Rao Venkata Bangaru | Multi-scale cermets for high temperature erosion-corrosion service |
CN101323925A (zh) * | 2008-06-25 | 2008-12-17 | 华南理工大学 | 一种以Ni3Al为粘结相的碳化钨材料及其制备方法 |
CN101560623A (zh) * | 2009-05-22 | 2009-10-21 | 华南理工大学 | 一种WC-增韧增强Ni3Al硬质合金及其制备方法 |
CN105907997A (zh) * | 2016-06-02 | 2016-08-31 | 华南理工大学 | 原位自生纳米Al2O3增韧WC-Ni3Al复合材料及其制备方法 |
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