CN106518753A - 一种4‑吡啶甲醛的制备方法 - Google Patents

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Abstract

本发明公开了一种4‑吡啶甲醛的制备方法，具体步骤如下：步骤一，无溶剂反应：异烟酸与乙二胺或者邻苯二胺在无溶剂条件下反应合成4‑吡啶‑2‑咪唑啉；步骤二，还原水解：4‑吡啶‑2‑咪唑啉还原水解合成4‑吡啶甲醛。本发明采用的原料来源广泛，原料价格低廉，生产成本低，制备工艺简单，适用于大规模的工业化生产；本发明副产物少，制备时间短，收率高，生产效果好。

Description

一种4-吡啶甲醛的制备方法
技术领域
本发明涉及试剂生产领域，具体是一种4-吡啶甲醛的制备方法。
背景技术
4-吡啶甲醛是有机合成试剂的一种重要产品，4-吡啶甲醛的合成方法包括以下几种：（1）4-甲基吡啶氧化合成，如Catalysis Today, 91-92, 7-11； 2004，CN101898999 等报道，该方法，副产物多，收率低；（2）以4-吡啶甲醇为原料氧化合成，该方法目前是合成4-吡啶甲醛的主要方法，收率较高，如Synthesis, (11), 868-71；1988， Synthesis, (11),868-71； 1988等，尽管该方法收率较高，但是原料4-吡啶甲醇价格昂贵，使得4-吡啶甲醛的价格较高；（3）4-吡啶甲腈还原合成4-吡啶甲醛，如：CN 103044320等，该方法收率较高，但是改方法原料较贵，成本较高；（4）4-吡啶甲酰肼选择性氧化合成4-吡啶甲醛，如：Chemistry Letters, 39(6), 546-547； 2010，但是该方法催化剂较贵，收率较低，成本较高；（5）异烟酸及其酯还原，如 Science of Synthesis, 25, 563-574;2007 ， Bulletinof the Chemical Society of Japan, 74(10), 1803-1815； 2001， Acts Chem. Scand.,17(4), 972-8；1963等，该方法还原剂较贵，成本高；（6）4-乙烯基吡啶氧化，Eur. Pat.Appl., 147593, 10 Jul 1985，CN2006 1800132，该方法收率不高，成本高。这都为生产厂家带来了不便。
发明内容
本发明的目的在于提供一种4-吡啶甲醛的制备方法，以解决上述背景技术中提出的问题。
为实现上述目的，本发明提供如下技术方案：
一种4-吡啶甲醛的制备方法，具体步骤如下：
步骤一，无溶剂反应：异烟酸与乙二胺或者邻苯二胺在无溶剂条件下反应合成4-吡啶-2-咪唑啉；
步骤二，还原水解：4-吡啶-2-咪唑啉还原水解合成4-吡啶甲醛。
作为本发明进一步的方案：异烟酸与乙二胺或者邻苯二胺的反应温度为100-300摄氏度，反应时间为10-15小时。
作为本发明进一步的方案：步骤二的还原水解反应需要在保护气体下进行，保护气体采用惰性气体。
与现有技术相比，本发明的有益效果是：本发明采用的原料来源广泛，原料价格低廉，生产成本低，制备工艺简单，适用于大规模的工业化生产；本发明副产物少，制备时间短，收率高，生产效果好。
具体实施方式
下面结合具体实施方式对本专利的技术方案作进一步详细地说明。
实施例1
一种4-吡啶甲醛的制备方法，具体步骤如下：
步骤一，将异烟酸26g加入乙二胺13.2g并且升温到150摄氏度反应5h，之后升温到200摄氏度反应3h，再升温到260摄氏度反应3h，冷却至室温，加入乙酸乙酯进行重结晶得到4-吡啶-2-咪唑啉25.6g，收率为87％；
步骤二，将4-吡啶-2-咪唑啉14.7g溶于40毫升的无水乙醇中，在氮气保护下和冰浴下冷却至零下10摄氏度，分批加入3g金属钠，加入过程中保持温度不超过零下5摄氏度，反应1小时，反应结束后除去无水乙醇并且加入pH为1-2的草酸溶液，加热回流2h,反应结束后，加入碳酸氢钠调节至溶液呈碱性，再用乙酸乙酯萃取得到4-吡啶甲醛9.4g,收率为88％。
实施例2
一种4-吡啶甲醛的制备方法，具体步骤如下：
步骤一，将异烟酸26g加入邻苯二胺23.76g中，升温到160摄氏度反应4h，之后升温到200摄氏度反应3h，再升温到260摄氏度反应3h，冷却至室温，加入乙酸乙酯进行重结晶得到4-吡啶-2-苯并咪唑啉33g，收率为84％；
步骤二，将0.1mol4-吡啶-2-苯并咪唑啉溶于40毫升无水乙醇中，在氮气保护下和冰浴下冷却至零下10摄氏度，分批加入2g硼氢化钠，加入过程中保持温度不超过零下5摄氏度，反应2小时，反应结束后，加入氯化铵焠灭未反应完的硼氢化钠，除去无水乙醇并且加入pH为2的草酸溶液，加热回流2小时, 反应结束后，加入碳酸氢钠调节至碱性，再用乙酸乙酯萃取得到4-吡啶甲醛9g,收率为85％。
对于本领域技术人员而言，显然本发明不限于上述示范性实施例的细节，而且在不背离本发明的精神或基本特征的情况下，能够以其他的具体形式实现本发明。因此，无论从哪一点来看，均应将实施例看作是示范性的，而且是非限制性的，本发明的范围由所附权利要求而不是上述说明限定，因此旨在将落在权利要求的等同要件的含义和范围内的所有变化囊括在本发明内。
此外，应当理解，虽然本说明书按照实施方式加以描述，但并非每个实施方式仅包含一个独立的技术方案，说明书的这种叙述方式仅仅是为清楚起见，本领域技术人员应当将说明书作为一个整体，各实施例中的技术方案也可以经适当组合，形成本领域技术人员可以理解的其他实施方式。

Claims (3)

1.一种4-吡啶甲醛的制备方法，其特征在于，具体步骤如下：
步骤一，无溶剂反应：异烟酸与乙二胺或者邻苯二胺在无溶剂条件下反应合成4-吡啶-2-咪唑啉；
步骤二，还原水解：4-吡啶-2-咪唑啉还原水解合成4-吡啶甲醛。
2.根据权利要求1所述的4-吡啶甲醛的制备方法，其特征在于，所述异烟酸与乙二胺或者邻苯二胺的反应温度为100-300摄氏度，反应时间为10-15小时。
3.根据权利要求1或2所述的4-吡啶甲醛的制备方法，其特征在于，所述步骤二的还原水解反应需要在保护气体下进行，保护气体采用惰性气体。
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