CN106518698A - 减少乙二胺四乙酸副产无机酸钠的环保清洁生产工艺 - Google Patents

Abstract

本发明公开了一种减少乙二胺四乙酸副产无机酸钠的环保清洁生产工艺，包括如下步骤：1）脱氨：以乙二胺四乙酸四钠水溶液为原料，并对其进行脱氨处理，脱氨后的乙二胺四乙酸四钠水溶液中的氨的质量分数≤0.1%；2）脱钠：将经脱氨处理后的乙二胺四乙酸四钠水溶液过滤后进入双极膜电渗析器进行脱钠处理，并控制双极膜电渗析器盐室的pH为2.0‑3.8，得到主要成分为乙二胺四乙酸、乙二胺四乙酸一钠和乙二胺四乙酸二钠的澄清的混合液；3）将步骤2）中得到的所述混合液加入酸并酸化至pH为1.0‑1.5，经低温冷却搅拌结晶、抽滤固体、水洗和干燥处理得到纯度达到99.5%以上的乙二胺四乙酸产品。

Description

减少乙二胺四乙酸副产无机酸钠的环保清洁生产工艺

技术领域

本发明属于无环或碳环化合物的制备技术领域，具体的涉及一种减少乙二胺四乙酸副产无机酸钠的环保清洁生产工艺。

背景技术

目前，生产乙二胺四乙酸的方法主要有四种：氯乙酸法、氢氰酸法、氰化钠法以及羟基乙腈法。但是无论哪种生产工艺方法，为了获得乙二胺四乙酸产品都需要进行酸化，从而副产大量的无机酸盐及其产生大量的含盐废水。生产1吨乙二胺四乙酸产品至少副产3吨硫酸钠或者氯化钠，而1吨硫酸钠的生产成本将近2000元。再者，生产1吨乙二胺四乙酸，将会产生近5吨的含盐废水，大量的含盐废水废渣的排放，不仅导致污染环境，而且还带来了环保处理费用增加以及乙二胺四乙酸的损失，增加了乙二胺四乙酸生产成本。因此，目前国内外许多企业都不原意生产乙二胺四乙酸产品，而倾向于外购乙二胺四乙酸产品来生产乙二胺四乙酸二钠产品，这样可以大大降低环保处理费用。乙二胺四乙酸产品的质量直接影响到后续产品乙二胺四乙酸二钠的产品质量，因此，高纯度的乙二胺四乙酸产品的市场价格要高于乙二胺四乙酸二钠的市场价格，其原因是生产乙二胺四乙酸将会产生大量的废水和低价值的硫酸钠。

发明内容

有鉴于此，本发明的目的在于提供一种减少乙二胺四乙酸副产无机酸钠的环保清洁生产工艺，不仅具有乙二胺四乙酸收率高的优点，而且能够减少无机酸钠副产品，进而减少含盐废水的产生的特点，能够有效降低生产成本。

为达到上述目的，本发明提供如下技术方案：

一种减少乙二胺四乙酸副产无机酸钠的环保清洁生产工艺，包括如下步骤：

1）脱氨：以乙二胺四乙酸四钠水溶液为原料，并对其进行脱氨处理，脱氨后的乙二胺四乙酸四钠水溶液中的氨的质量分数≤0.1%；

2）脱钠：将经脱氨处理后的乙二胺四乙酸四钠水溶液过滤后进入双极膜电渗析器进行脱钠处理，并控制双极膜电渗析器盐室的pH为2.0-3.8，得到主要成分为乙二胺四乙酸、乙二胺四乙酸一钠和乙二胺四乙酸二钠的澄清的混合液；

3）将步骤2）中得到的所述混合液加入酸并酸化至pH为1.0-1.5，经低温冷却搅拌结晶、抽滤固体、水洗和干燥处理得到纯度达到99.5%以上的乙二胺四乙酸产品。

进一步，经脱氨处理前，所述乙二胺四乙酸四钠水溶液中的氨的质量分数为2%-10%。

进一步，所述含质量分数2%-10%氨的乙二胺四乙酸四钠水溶液是以氰化钠、甲醛、乙二胺和氢氧化钠为原料合成得到；或者以羟基乙腈、乙二胺和氢氧化钠为原料合成得到。

进一步，经合成得到的所述含质量分数2%-10%氨的乙二胺四乙酸四钠水溶液中的乙二胺四乙酸四钠的质量分数为7%-35%。

进一步，所述步骤1）中，脱氨后的乙二胺四乙酸四钠水溶液中的氨的质量分数≤0.05%，且经脱氨处理后的乙二胺四乙酸四钠水溶液的pH值≥13。

进一步，所述步骤2）中，将经脱氨处理后的乙二胺四乙酸四钠水溶液先进行脱色处理，并经稀释后经精密过滤器过滤，而后再进入双极膜电渗析器进行脱钠处理。

进一步，所述脱色处理采用单一活性炭脱色，脱色温度控制在50℃-80℃。

进一步，经稀释后，所述乙二胺四乙酸四钠水溶液中的乙二胺四乙酸四钠的质量分数为3%-15%。

进一步，所述步骤3）中，加入的酸为盐酸、硫酸或磷酸。

进一步，加入的酸为硫酸，且硫酸的质量浓度为95%以上。

进一步，所述步骤3）中，所述混合液加入酸并酸化至pH为1.02-1.20。

进一步，所述步骤3）中，所述低温冷却搅拌结晶工序中的冷却温度为0℃-20℃。

进一步，所述步骤2）中，所述双极膜电渗析器的碱室得到稀碱水溶液。

进一步，所述步骤3）中，得到的钠盐母液经中和、浓缩工序得到无机酸钠。

本发明的有益效果在于：

本发明减少乙二胺四乙酸副产无机酸钠的环保清洁生产工艺，采用双极膜电渗析技术直接将乙二胺四乙酸四钠水溶液进行脱钠处理，控制终点pH值，将乙二胺四乙酸四钠水溶液转化为主要含有乙二胺四乙酸、乙二胺四乙酸一钠、以及少量乙二胺四乙酸二钠的澄清的混合液，同时回收氢氧化钠水溶液，为了获得乙二胺四乙酸，只需要加入很少量的硫酸酸化即可，从而钠盐及其废水最多能够降低95%，大大降低了环保处理费用及其乙二胺四乙酸的生产成本，乙二胺四乙酸在此处理过程中几乎没有损失，并且能够得到高纯度的乙二胺四乙酸产品。

具体实施方式

下面结合具体实施例对本发明作进一步说明，以使本领域的技术人员可以更好的理解本发明并能予以实施，但所举实施例不作为对本发明的限定。

实施例1

本实施例减少乙二胺四乙酸副产无机酸钠的环保清洁生产工艺，包括如下步骤：

1）脱氨：以乙二胺四乙酸四钠水溶液为原料，并对其进行脱氨处理，脱氨后的乙二胺四乙酸四钠水溶液中的氨的质量分数为0.1%。经脱氨处理前，乙二胺四乙酸四钠水溶液中的氨的质量分数为8%，含质量分数8%氨的乙二胺四乙酸四钠水溶液是以氰化钠、甲醛、乙二胺和氢氧化钠为原料合成得到；或者以羟基乙腈、乙二胺和氢氧化钠为原料合成得到。本实施例含质量分数8%氨的乙二胺四乙酸四钠水溶液是以氰化钠、甲醛、乙二胺和氢氧化钠为原料合成得到的。且经合成得到的含质量分数8%氨的乙二胺四乙酸四钠水溶液中的乙二胺四乙酸四钠的质量分数为20%，经脱氨处理后的乙二胺四乙酸四钠水溶液的pH值为13。

2）脱钠：将经脱氨处理后的乙二胺四乙酸四钠水溶液过滤后进入双极膜电渗析器进行脱钠处理，并控制双极膜电渗析器盐室的pH为3.0，得到主要成分为乙二胺四乙酸、乙二胺四乙酸一钠和乙二胺四乙酸二钠的澄清的混合液，双极膜电渗析器的碱室得到稀碱水溶液。本实施例经脱氨处理后的乙二胺四乙酸四钠水溶液先进行脱色处理，并经稀释后经精密过滤器过滤后进入双极膜电渗析器进行脱钠处理，本实施例的脱色处理采用单一活性炭脱色，脱色温度控制在65℃。经稀释后，所述乙二胺四乙酸四钠水溶液中的乙二胺四乙酸四钠的质量分数为10%。

3）将步骤2）中得到的所述混合液加入酸并酸化至pH为1.0，经低温冷却搅拌结晶、抽滤固体、水洗和干燥处理得到纯度为99.5%以上的乙二胺四乙酸产品；得到的钠盐母液经中和、浓缩工序得到无机酸钠。其中，加入的酸为盐酸、硫酸或磷酸，本实施例加入的酸为硫酸，且硫酸的质量浓度为95%。本实施例低温冷却搅拌结晶处理中的冷却温度为10℃。

本实施例减少乙二胺四乙酸副产无机酸钠的环保清洁生产工艺，采用双极膜电渗析技术直接将乙二胺四乙酸四钠水溶液进行脱钠处理，控制终点pH值，将乙二胺四乙酸四钠水溶液转化为主要含有乙二胺四乙酸、乙二胺四乙酸一钠、以及少量乙二胺四乙酸二钠的澄清的混合液，同时回收氢氧化钠水溶液，为了获得乙二胺四乙酸，只需要加入很少量的硫酸酸化即可，从而钠盐及其废水最多能够降低95%，大大降低了环保处理费用及其乙二胺四乙酸的生产成本，乙二胺四乙酸在此处理过程中几乎没有损失，并且能够得到高纯度的乙二胺四乙酸产品。

实施例2

本实施例减少乙二胺四乙酸副产无机酸钠的环保清洁生产工艺，包括如下步骤：

1）脱氨：以乙二胺四乙酸四钠水溶液为原料，并对其进行脱氨处理，脱氨后的乙二胺四乙酸四钠水溶液中的氨的质量分数为0.05%。经脱氨处理前，乙二胺四乙酸四钠水溶液中的氨的质量分数为2%，含质量分数2%氨的乙二胺四乙酸四钠水溶液是以氰化钠、甲醛、乙二胺和氢氧化钠为原料合成得到；或者以羟基乙腈、乙二胺和氢氧化钠为原料合成得到。本实施例含质量分数2%氨的乙二胺四乙酸四钠水溶液是以羟基乙腈、乙二胺和氢氧化钠为原料合成得到的。且经合成得到的含质量分数2%氨的乙二胺四乙酸四钠水溶液中的乙二胺四乙酸四钠的质量分数为7%，经脱氨处理后的乙二胺四乙酸四钠水溶液的pH值为13.2。

2）脱钠：将经脱氨处理后的乙二胺四乙酸四钠水溶液过滤后进入双极膜电渗析器进行脱钠处理，并控制双极膜电渗析器盐室的pH为2.0，得到主要成分为乙二胺四乙酸、乙二胺四乙酸一钠和乙二胺四乙酸二钠的澄清的混合液，双极膜电渗析器的碱室得到稀碱水溶液。本实施例经脱氨处理后的乙二胺四乙酸四钠水溶液先进行脱色处理，并经稀释后经精密过滤器过滤后进入双极膜电渗析器进行脱钠处理，本实施例的脱色处理采用单一活性炭脱色，脱色温度控制在80℃。经稀释后，所述乙二胺四乙酸四钠水溶液中的乙二胺四乙酸四钠的质量分数为3%。

3）将步骤2）中得到的所述混合液加入酸并酸化至pH为1.02，经低温冷却搅拌结晶、抽滤固体、水洗和干燥处理得到纯度为99.6%以上的乙二胺四乙酸产品；得到的钠盐母液经中和、浓缩工序得到无机酸钠。其中，加入的酸为盐酸、硫酸或磷酸，本实施例加入的酸为硫酸，且硫酸的质量浓度为97%。本实施例低温冷却搅拌结晶处理中的冷却温度为0℃。

本实施例减少乙二胺四乙酸副产无机酸钠的环保清洁生产工艺，采用双极膜电渗析技术直接将乙二胺四乙酸四钠水溶液进行脱钠处理，控制终点pH值，将乙二胺四乙酸四钠水溶液转化为主要含有乙二胺四乙酸、乙二胺四乙酸一钠、以及少量乙二胺四乙酸二钠的澄清的混合液，同时回收氢氧化钠水溶液，为了获得乙二胺四乙酸，只需要加入很少量的硫酸酸化即可，从而钠盐及其废水最多能够降低95%，大大降低了环保处理费用及其乙二胺四乙酸的生产成本，乙二胺四乙酸在此处理过程中几乎没有损失，并且能够得到高纯度的乙二胺四乙酸产品。

实施例3

本实施例减少乙二胺四乙酸副产无机酸钠的环保清洁生产工艺，包括如下步骤：

1）脱氨：以乙二胺四乙酸四钠水溶液为原料，并对其进行脱氨处理，脱氨后的乙二胺四乙酸四钠水溶液中的氨的质量分数为0.03%。经脱氨处理前，乙二胺四乙酸四钠水溶液中的氨的质量分数为10%，含质量分数10%氨的乙二胺四乙酸四钠水溶液是以氰化钠、甲醛、乙二胺和氢氧化钠为原料合成得到；或者以羟基乙腈、乙二胺和氢氧化钠为原料合成得到。本实施例的含质量分数10%氨的乙二胺四乙酸四钠水溶液是以羟基乙腈、乙二胺和氢氧化钠为原料合成得到的。本实施例含质量分数10%氨的乙二胺四乙酸四钠水溶液是以氰化钠、甲醛、乙二胺和氢氧化钠为原料合成得到的。且经合成得到的含质量分数10%氨的乙二胺四乙酸四钠水溶液中的乙二胺四乙酸四钠的质量分数为35%，经脱氨处理后的乙二胺四乙酸四钠水溶液的pH值为13.8。

2）脱钠：将经脱氨处理后的乙二胺四乙酸四钠水溶液过滤后进入双极膜电渗析器进行脱钠处理，并控制双极膜电渗析器盐室的pH为3.8，得到主要成分为乙二胺四乙酸、乙二胺四乙酸一钠和乙二胺四乙酸二钠的澄清的混合液，双极膜电渗析器的碱室得到稀碱水溶液。本实施例经脱氨处理后的乙二胺四乙酸四钠水溶液先进行脱色处理，并经稀释后经精密过滤器过滤后进入双极膜电渗析器进行脱钠处理，本实施例的脱色处理采用单一活性炭脱色，脱色温度控制在50℃。经稀释后，所述乙二胺四乙酸四钠水溶液中的乙二胺四乙酸四钠的质量分数为15%。

3）将步骤2）中得到的所述混合液加入酸并酸化至pH为1.2，经低温冷却搅拌结晶、抽滤固体、水洗和干燥处理得到纯度为99.5%的乙二胺四乙酸产品；得到的钠盐母液经中和、浓缩工序得到无机酸钠。其中，加入的酸为盐酸、硫酸或磷酸，本实施例加入的酸为硫酸，且硫酸的质量浓度为98%。本实施例低温冷却搅拌结晶处理中的冷却温度为20℃。

本实施例减少乙二胺四乙酸副产无机酸钠的环保清洁生产工艺，采用双极膜电渗析技术直接将乙二胺四乙酸四钠水溶液进行脱钠处理，控制终点pH值，将乙二胺四乙酸四钠水溶液转化为主要含有乙二胺四乙酸、乙二胺四乙酸一钠、以及少量乙二胺四乙酸二钠的澄清的混合液，同时回收氢氧化钠水溶液，为了获得乙二胺四乙酸，只需要加入很少量的硫酸酸化即可，从而钠盐及其废水最多能够降低95%，大大降低了环保处理费用及其乙二胺四乙酸的生产成本，乙二胺四乙酸在此处理过程中几乎没有损失，并且能够得到高纯度的乙二胺四乙酸产品。

实施例4

本实施例减少乙二胺四乙酸副产无机酸钠的环保清洁生产工艺，包括如下步骤：

1）脱氨：以乙二胺四乙酸四钠水溶液为原料，并对其进行脱氨处理，脱氨后的乙二胺四乙酸四钠水溶液中的氨的质量分数为0.02%。经脱氨处理前，乙二胺四乙酸四钠水溶液中的氨的质量分数为5%，含质量分数5%氨的乙二胺四乙酸四钠水溶液是以氰化钠、甲醛、乙二胺和氢氧化钠为原料合成得到；或者以羟基乙腈、乙二胺和氢氧化钠为原料合成得到。且经合成得到的含质量分数5%氨的乙二胺四乙酸四钠水溶液中的乙二胺四乙酸四钠的质量分数为15%，经脱氨处理后的乙二胺四乙酸四钠水溶液的pH值为13.5。

2）脱钠：将经脱氨处理后的乙二胺四乙酸四钠水溶液过滤后进入双极膜电渗析器进行脱钠处理，并控制双极膜电渗析器盐室的pH为2.5，得到主要成分为乙二胺四乙酸、乙二胺四乙酸一钠和乙二胺四乙酸二钠的澄清的混合液，双极膜电渗析器的碱室得到稀碱水溶液。本实施例经脱氨处理后的乙二胺四乙酸四钠水溶液先进行脱色处理，并经稀释后经精密过滤器过滤后进入双极膜电渗析器进行脱钠处理，本实施例的脱色处理采用单一活性炭脱色，脱色温度控制在75℃。经稀释后，所述乙二胺四乙酸四钠水溶液中的乙二胺四乙酸四钠的质量分数为6%。

3）将步骤2）中得到的所述混合液加入酸并酸化至pH为1.5，经低温冷却搅拌结晶、抽滤固体、水洗和干燥处理得到纯度为99.8%的乙二胺四乙酸产品；得到的钠盐母液经中和、浓缩工序得到无机酸钠。其中，加入的酸为盐酸、硫酸或磷酸，本实施例加入的酸为硫酸，且硫酸的质量浓度为96%。本实施例低温冷却搅拌结晶处理中的冷却温度为15℃。

本实施例减少乙二胺四乙酸副产无机酸钠的环保清洁生产工艺，采用双极膜电渗析技术直接将乙二胺四乙酸四钠水溶液进行脱钠处理，控制终点pH值，将乙二胺四乙酸四钠水溶液转化为主要含有乙二胺四乙酸、乙二胺四乙酸一钠、以及少量乙二胺四乙酸二钠的澄清的混合液，同时回收氢氧化钠水溶液，为了获得乙二胺四乙酸，只需要加入很少量的硫酸酸化即可，从而钠盐及其废水最多能够降低95%，大大降低了环保处理费用及其乙二胺四乙酸的生产成本，乙二胺四乙酸在此处理过程中几乎没有损失，并且能够得到高纯度的乙二胺四乙酸产品。

实施例5

本实施例减少乙二胺四乙酸副产无机酸钠的环保清洁生产工艺，包括如下步骤：

1）脱氨：以乙二胺四乙酸四钠水溶液为原料，并对其进行脱氨处理，脱氨后的乙二胺四乙酸四钠水溶液中的氨的质量分数为0.01%。经脱氨处理前，乙二胺四乙酸四钠水溶液中的氨的质量分数为4%，含质量分数4%氨的乙二胺四乙酸四钠水溶液是以氰化钠、甲醛、乙二胺和氢氧化钠为原料合成得到；或者以羟基乙腈、乙二胺和氢氧化钠为原料合成得到。本实施例的含质量分数4%氨的乙二胺四乙酸四钠水溶液是以氰化钠、甲醛、乙二胺和氢氧化钠为原料合成得到的。且经合成得到的含质量分数4%氨的乙二胺四乙酸四钠水溶液中的乙二胺四乙酸四钠的质量分数为30%，经脱氨处理后的乙二胺四乙酸四钠水溶液的pH值为13.5。

2）脱钠：将经脱氨处理后的乙二胺四乙酸四钠水溶液过滤后进入双极膜电渗析器进行脱钠处理，并控制双极膜电渗析器盐室的pH为3.5，得到主要成分为乙二胺四乙酸、乙二胺四乙酸一钠和乙二胺四乙酸二钠的澄清的混合液，双极膜电渗析器的碱室得到稀碱水溶液。本实施例经脱氨处理后的乙二胺四乙酸四钠水溶液先进行脱色处理，并经稀释后经精密过滤器过滤后进入双极膜电渗析器进行脱钠处理，本实施例的脱色处理采用单一活性炭脱色，脱色温度控制在70℃。经稀释后，所述乙二胺四乙酸四钠水溶液中的乙二胺四乙酸四钠的质量分数为12%。

3）将步骤2）中得到的所述混合液加入酸并酸化至pH为1.1，经低温冷却搅拌结晶、抽滤固体、水洗和干燥处理得到纯度为99.7%的乙二胺四乙酸产品；得到的钠盐母液经中和、浓缩工序得到无机酸钠。其中，加入的酸为盐酸、硫酸或磷酸，本实施例加入的酸为硫酸，且硫酸的质量浓度为97%。本实施例低温冷却搅拌结晶处理中的冷却温度为5℃。

本实施例减少乙二胺四乙酸副产无机酸钠的环保清洁生产工艺，采用双极膜电渗析技术直接将乙二胺四乙酸四钠水溶液进行脱钠处理，控制终点pH值，将乙二胺四乙酸四钠水溶液转化为主要含有乙二胺四乙酸、乙二胺四乙酸一钠、以及少量乙二胺四乙酸二钠的澄清的混合液，同时回收氢氧化钠水溶液，为了获得乙二胺四乙酸，只需要加入很少量的硫酸酸化即可，从而钠盐及其废水最多能够降低95%，大大降低了环保处理费用及其乙二胺四乙酸的生产成本，乙二胺四乙酸在此处理过程中几乎没有损失，并且能够得到高纯度的乙二胺四乙酸产品。

实施例6

将合成得到的乙二胺四乙酸四钠水溶液，其中氨含量为3%，经过排氨处理，排氨后的乙二胺四乙酸四钠水溶液中氨含量为500ppm；将物料进行活性炭脱色处理，脱色温度为45℃，过滤活性炭，滤液冷却至室温，共计1872.3克，分析其中乙二胺四乙酸四钠的含量为30%，其中钠离子含量为178.0克。

将上述物料加脱盐水稀释至乙二胺四乙酸四钠含量为15%，然后通过精密过滤器，进入双极膜电渗析系统，盐室里的乙二胺四乙酸四钠水溶液经过双极膜电渗析后，其pH值由原来的14尽可能的降低（只要盐室中不出现浑浊即可），当盐室pH值最多降低至3.5，即视为终点，盐室里为乙二胺四乙酸一钠和乙二胺四乙酸二钠的混合液；碱室中的氢氧化钠的浓度为7.5%。

向上述双极膜电渗析处理得到的乙二胺四乙酸一钠和乙二胺四乙酸二钠的混合液加入98%的浓硫酸酸化，控制酸化终点为1.02，然后搅拌条件下冷却至15℃，抽滤、滤饼少量的清水洗涤，滤饼烘干，得到乙二胺四乙酸432.13克，纯度为99.7%，收率99.8%；滤液中乙二胺四乙酸含量为0.001%，加双极膜副产的氢氧化钠稀液中和pH至7.0，然后浓缩至基本上无水，取硫酸钠晶体，干燥得到无水硫酸钠129.64克。

实施例7

将合成得到的乙二胺四乙酸四钠水溶液，其中氨含量为4%，经过排氨处理，排氨后的乙二胺四乙酸四钠水溶液中氨含量为50ppm；将物料进行活性炭脱色处理，脱色温度为45℃，过滤活性炭，滤液冷却至室温，共计1872.3克，分析其中乙二胺四乙酸四钠的含量为30%，其中钠离子含量为178.0克。

将上述物料加脱盐水稀释至乙二胺四乙酸四钠含量为20%，然后通过精密过滤器，进入双极膜电渗析系统，盐室里的乙二胺四乙酸四钠水溶液经过双极膜电渗析后，其pH值由原来的14尽可能的降低（只要盐室中不出现浑浊即可），当盐室pH值最多降低至3.5，即视为终点，盐室里为乙二胺四乙酸一钠和乙二胺四乙酸二钠的混合液；碱室中的氢氧化钠的浓度为8.0%。

向上述双极膜电渗析处理得到的乙二胺四乙酸一钠和乙二胺四乙酸二钠的混合液加入98%的浓硫酸酸化，控制酸化终点为1.02，然后搅拌条件下冷却至15℃，抽滤、滤饼少量的清水洗涤，滤饼烘干，得到乙二胺四乙酸433.0克，纯度为99.6%，收率99.9%；滤液中乙二胺四乙酸含量为0.002%，加双极膜副产的氢氧化钠稀液中和pH至7.0，然后浓缩至基本上无水，取硫酸钠晶体，干燥得到无水硫酸钠129.64克。

实施例8

将合成得到的乙二胺四乙酸四钠水溶液，其中氨含量为4%，经过排氨处理，排氨后的乙二胺四乙酸四钠水溶液中氨含量为50ppm；将物料进行活性炭脱色处理，脱色温度为45℃，过滤活性炭，滤液冷却至室温，共计1872.3克，分析其中乙二胺四乙酸四钠的含量为30%，其中钠离子含量为178.0克。

将上述物料加脱盐水稀释至乙二胺四乙酸四钠含量为10%，然后通过精密过滤器，进入双极膜电渗析系统，盐室里的乙二胺四乙酸四钠水溶液经过双极膜电渗析后，其pH值由原来的14尽可能的降低（只要盐室中不出现浑浊即可），当盐室pH值最多降低至2.2，即视为终点，盐室里为乙二胺四乙酸一钠和少量乙二胺四乙酸二钠的混合液；碱室中的氢氧化钠的浓度为8.0%。

向上述双极膜电渗析处理得到的乙二胺四乙酸一钠和乙二胺四乙酸二钠的混合液加入98%的浓硫酸酸化，控制酸化终点为1.02，然后搅拌条件下冷却至15℃，抽滤、滤饼少量的清水洗涤，滤饼烘干，得到乙二胺四乙酸432.10克，纯度为99.8%，收率99.8%；滤液中乙二胺四乙酸含量为0.001%，加双极膜副产的氢氧化钠稀液中和pH至7.0，然后浓缩至基本上无水，取硫酸钠晶体，干燥得到无水硫酸钠64.8克。

对比实施例

将合成得到的乙二胺四乙酸四钠水溶液，其中氨含量为3%，将物料进行活性炭脱色处理，脱色温度为45℃，过滤活性炭，滤液共计1872.3克，分析其中乙二胺四乙酸四钠的含量为30%，其中钠离子含量为178.0克。

将上述物料加脱盐水稀释至乙二胺四乙酸四钠含量为15%，然后加入98%的浓硫酸酸化，控制酸化终点为1.02，然后搅拌条件下冷却至35℃-40℃，抽滤、滤饼少量的40℃清水洗涤，滤饼烘干，得到乙二胺四乙酸432.13克，纯度为99.0%，其中硫酸钠含量为0.3%，收率94.0%；滤液中乙二胺四乙酸含量为0.88%，加入氢氧化钠中和pH至7.0，然后浓缩至基本上无水，取硫酸钠晶体，干燥得到无水硫酸钠1296.44克。

以上所述实施例仅是为充分说明本发明而所举的较佳的实施例，本发明的保护范围不限于此。本技术领域的技术人员在本发明基础上所作的等同替代或变换，均在本发明的保护范围之内。本发明的保护范围以权利要求书为准。

Claims (14)

1.一种减少乙二胺四乙酸副产无机酸钠的环保清洁生产工艺，其特征在于：包括如下步骤：

1）脱氨：以乙二胺四乙酸四钠水溶液为原料，并对其进行脱氨处理，脱氨后的乙二胺四乙酸四钠水溶液中的氨的质量分数≤0.1%；

2）脱钠：将经脱氨处理后的乙二胺四乙酸四钠水溶液过滤后进入双极膜电渗析器进行脱钠处理，并控制双极膜电渗析器盐室的pH为2.0-3.8，得到主要成分为乙二胺四乙酸、乙二胺四乙酸一钠和乙二胺四乙酸二钠的澄清的混合液；

3）将步骤2）中得到的所述混合液加入酸并酸化至pH为1.0-1.5，经低温冷却搅拌结晶、抽滤固体、水洗和干燥处理得到纯度达到99.5%以上的乙二胺四乙酸产品。

2.根据权利要求1所述减少乙二胺四乙酸副产无机酸钠的环保清洁生产工艺，其特征在于：经脱氨处理前，所述乙二胺四乙酸四钠水溶液中的氨的质量分数为2%-10%。

3.根据权利要求2所述减少乙二胺四乙酸副产无机酸钠的环保清洁生产工艺，其特征在于：所述含质量分数2%-10%氨的乙二胺四乙酸四钠水溶液是以氰化钠、甲醛、乙二胺和氢氧化钠为原料合成得到；或者以羟基乙腈、乙二胺和氢氧化钠为原料合成得到。

4.根据权利要求3所述减少乙二胺四乙酸副产无机酸钠的环保清洁生产工艺，其特征在于：经合成得到的所述含质量分数2%-10%氨的乙二胺四乙酸四钠水溶液中的乙二胺四乙酸四钠的质量分数为7%-35%。

5.根据权利要求1所述减少乙二胺四乙酸副产无机酸钠的环保清洁生产工艺，其特征在于：所述步骤1）中，脱氨后的乙二胺四乙酸四钠水溶液中的氨的质量分数≤0.05%，且经脱氨处理后的乙二胺四乙酸四钠水溶液的pH值≥13。

6.根据权利要求1所述减少乙二胺四乙酸副产无机酸钠的环保清洁生产工艺，其特征在于：所述步骤2）中，将经脱氨处理后的乙二胺四乙酸四钠水溶液先进行脱色处理，并经稀释后经精密过滤器过滤，而后再进入双极膜电渗析器进行脱钠处理。

7.根据权利要求6所述减少乙二胺四乙酸副产无机酸钠的环保清洁生产工艺，其特征在于：所述脱色处理采用单一活性炭脱色，脱色温度控制在50℃-80℃。

8.根据权利要求6所述减少乙二胺四乙酸副产无机酸钠的环保清洁生产工艺，其特征在于：经稀释后，所述乙二胺四乙酸四钠水溶液中的乙二胺四乙酸四钠的质量分数为3%-15%。

9.根据权利要求1所述减少乙二胺四乙酸副产无机酸钠的环保清洁生产工艺，其特征在于：所述步骤3）中，加入的酸为盐酸、硫酸或磷酸。

10.根据权利要求9所述减少乙二胺四乙酸副产无机酸钠的环保清洁生产工艺，其特征在于：加入的酸为硫酸，且硫酸的质量浓度为95%以上。

11.根据权利要求1所述减少乙二胺四乙酸副产无机酸钠的环保清洁生产工艺，其特征在于：所述步骤3）中，所述混合液加入酸并酸化至pH为1.02-1.20。

12.根据权利要求1所述减少乙二胺四乙酸副产无机酸钠的环保清洁生产工艺，其特征在于：所述步骤3）中，所述低温冷却搅拌结晶工序中的冷却温度为0℃-20℃。

13.根据权利要求1所述减少乙二胺四乙酸副产无机酸钠的环保清洁生产工艺，其特征在于：所述步骤2）中，所述双极膜电渗析器的碱室得到稀碱水溶液。

14.根据权利要求1所述减少乙二胺四乙酸副产无机酸钠的环保清洁生产工艺，其特征在于：所述步骤3）中，得到的钠盐母液经中和、浓缩工序得到无机酸钠。