CN106517589A - 一种亚氨基二乙腈废液的解毒及脱色方法 - Google Patents

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Abstract

本发明属于危险废物无害化处理技术领域，具体涉及一种亚氨基二乙腈废液的解毒及脱色方法。所述亚氨基二乙腈废液的处理方法包括以下步骤：（1）向废液中加入碱，调节废液为碱性；（2）在步骤（1）后的废液中加入氧化剂，充分反应；（3）在步骤（2）后的强碱性废液中加入混合脱色剂。本发明所述方法在常温常压下，工艺简单，适用性强，工业化运行效果稳定；处理后的出水总氰化物小于0.5mg/L，色度小于等于30度。

Description

一种亚氨基二乙腈废液的解毒及脱色方法
技术领域
本发明属于危险废物无害化处理技术领域，具体涉及一种亚氨基二乙腈废液的解毒及脱色方法。
背景技术
亚氨基二乙腈是生产草甘膦的关键性原料，在亚氨基二乙腈的生产过程中伴生大量不能循环利用的废液，主要成分为羟基乙腈、氨基腈、硫酸铵以及腈类聚合物等，属于危险废物中的HW38有机氰化物，废物代码为261-067-38。此类废液为黑红色粘稠废液，具有有机物质浓度高、难降解、含盐量高、毒性大、可生化性差等特性，处理难度较大，国内外可借鉴的相关处置技术资料基本没有，加上此废液氰化物含量严重超标，是各类废水处理难题中的难题。
目前处理亚氨基二乙腈的方法主要有焚烧法、生化法和综合利用法。
焚烧法：专利US63665775A公开了焚烧法处理含氰废水的方法。废液经石灰中和预处理后喷入焚烧炉，温度控制在800～1000℃中间，停留0.3～10s后燃烧分解为无毒无害气体。处置路线可行，但设备投资高，腐蚀性大，结焦严重，运行成本高。
生化法：专利CN1911837和CN1907881公开了一种难降解含腈有机废水的处理方法，采用酸性条件Fe-C微电解，硫酸亚铁还原和絮凝沉淀工艺处理废水。此法反应时间在5小时以上，产生新的气相污染，处理后的废水盐含量高，后续处理工作困难。
综合利用法：专利CN103483031A、CN102285824A、CN101391911B等公布了利用亚氨基二乙腈废液生产肥料的方法，改法是在废液中加入催化剂和分散剂后接种生物菌，经发酵、水解、养分调配、造粒、干燥等工序后生成产品。废液处置周期较长，需要大型发酵场地，较难得到普遍应用。
现发明一种亚氨基二乙腈废液的解毒及脱色方法，在常温常压下操作，工艺简单，适用性强，工业化运行效果稳定。
发明内容
本发明目的在于克服现有技术的不足，而提供一种处理工艺简单、处置成本低、运行效果稳定的亚氨基二乙腈废液的解毒及脱色方法。
一种亚氨基二乙腈废液的解毒及脱色方法，具体实施步骤包括如下：
（1）向废液中加入碱，调节废液为碱性；
优选的，步骤（1）所述碱为石灰；
优选的，步骤（1）所述碱性条件是调节废液的pH为10.0～12.0；
（2）在步骤（1）后的废液中加入氧化剂，充分反应；
优选的，步骤（2）所述氧化剂为双氧水，加入量为所述废液总重量的1%～15%；
优选的，步骤（2）所述充分反应是氧化反应时间不得少于30min；
（3）在步骤（2）后的强碱性废液中加入混合脱色剂，反应完全，得处理出水；
优选的，步骤（3）所述强碱性废液为pH≥12.0，混合脱色剂为镁盐与漂白粉的混合物，镁盐为MgCl2·6H2O；
优选的，步骤（3）所述脱色剂的混合质量比例为镁盐：漂白粉=1：（0.3～1.0），加入量为所述废液总重量的2%～8%；
优选的，步骤（3）所述反应完全是反应时间为30min～60min。
本发明利用先氧化后脱色工艺处理亚氨基二乙腈废液，其工作原理为：（1）用石灰调废液pH为碱性，石灰中的Ca2+与废液中的硫酸铵反应生成CaSO4沉淀，释放出氨气用水吸收后可当碱液循环使用；（2）碱性条件下，H2O2不稳定，易分解产生活性较高的羟基自由基，引发和传播自由基链反应，加快有机氰化物的氧化分解；(3)在强碱性条件下，带正电荷的Mg2+与废液中水解电离的负电荷基团发生电中和反应生成稳定的螯合物，此类螯合物借助MgCl2·6H2O在高pH下水解产生的Mg(OH)2胶体沉淀物通过多核络合物之间的粘结、架桥和网捕作用聚沉，生成有色絮凝物，从水中沉淀下来，达到脱色的目的。加上漂白粉的氧化和漂白作用，使处理出水的总氰化物含量和色度达到排放标准。
本发明与现有处理技术相比，具有以下优点和效果：
常温常压操作，工艺简单，适用性强，工业化运行效果稳定，不会对环境造成二次污染，环保效益显著；处理后的出水总氰化物小于0.5mg/L，色度小于等于30度。
具体实施方式
结合实施例对本发明作进一步的阐述，但本发明的实施方式不局限于所述内容。
实施例1
以某企业的亚氨基二乙腈废液为处理对象，原样：pH=4.2，总氰化物=298.8mg/L，色度=2500度；
利用本发明所述方法对该亚氨基二乙腈废液进行处理：
在上述亚氨基二乙腈废液中加入石灰固体，调节废液pH至10.0，按废液总重量的12%投加双氧水，搅拌反应40min；继续加入石灰使废液pH=12.0，然后按废液总重量的7%投加混合脱色剂，脱色剂配制比例为六水氯化镁：漂白粉=1:0.8（m/m），搅拌反应30min，静止，固液分离所得滤液即为处理出水；
出水检测结果：总氰化物=0.425mg/L，色度=28度。
实施例2
以某企业的亚氨基二乙腈废液为处理对象，原样：pH=4.8，总氰化物=98.3mg/L，色度=1400度；
利用本发明所述方法对该亚氨基二乙腈废液进行处理：
在上述亚氨基二乙腈废液中加入石灰固体，调节废液pH至11.0，按废液总重量的8%投加双氧水，搅拌反应30min；继续加入石灰使废液pH=13.0，然后按废液总重量的4%投加混合脱色剂，脱色剂配制比例为六水氯化镁：漂白粉=1:1（m/m），搅拌反应30min，静止，固液分离所得滤液即为处理出水；
出水检测结果：总氰化物=0.181mg/L，色度=15度。
实施例3
以某企业的亚氨基二乙腈废液为处理对象，原样：pH=5.5，总氰化物=132.7mg/L，色度=1600度；
利用本发明所述方法对该亚氨基二乙腈废液进行处理：
在上述亚氨基二乙腈废液中加入石灰固体，调节废液pH至11.0，按废液总重量的6%投加双氧水，搅拌反应50min；继续加入石灰使废液pH=12.5，然后按废液总重量的6%投加混合脱色剂，脱色剂配制比例为六水氯化镁：漂白粉=1:0.7（m/m），搅拌反应60min，静止，固液分离所得滤液即为处理出水；
出水检测结果：总氰化物=0.333mg/L，色度=29度。
实施例4
以某企业的亚氨基二乙腈预处理废液为处理对象，原样：pH=9.5，总氰化物=41.8mg/L，色度=500度；
利用本发明所述方法对该亚氨基二乙腈废液进行处理：
在上述亚氨基二乙腈废液中加入石灰固体，调节废液pH至12.0，按废液总重量的2%投加双氧水，搅拌反应30min；继续加入石灰使废液pH=12.0，然后按废液总重量的4%投加混合脱色剂，脱色剂配制比例为六水氯化镁：漂白粉=1:0.5（m/m），搅拌反应60min，静止，固液分离所得滤液即为处理出水；
出水检测结果：总氰化物=0.257mg/L，色度=20度。
以上所述仅是本发明的优选实施例，并不用于限制本发明；其他的任何不脱离本发明的原理和构思前提所做的任何修改、替换、简化、改进等，应视为等效的置换方式，均在本发明的保护范围之内。

Claims (8)

1.一种亚氨基二乙腈废液的处理方法，其特征在于具体实施步骤包括如下：
（1）向废液中加入碱，调节废液为碱性；
（2）在步骤（1）后的废液中加入氧化剂，充分反应，得强碱性废液；
（3）在步骤（2）后的强碱性废液中加入混合脱色剂，反应完全，得处理出水。
2.根据权利要求1所述的一种亚氨基二乙腈废液的处理方法，其特征在于：步骤（1）所述的碱为氢氧化钠、石灰等碱性盐的一种或两种。
3.根据权利要求1所述的一种亚氨基二乙腈废液的处理方法，其特征在于：步骤（1）所述碱性条件是调节废液的pH为10.0～12.0。
4.根据权利要求1所述的一种亚氨基二乙腈废液的处理方法，其特征在于：步骤（2）所述氧化剂为双氧水，加入量为所述废液总重量的1%～15%。
5.根据权利要求1所述的亚氨基二乙腈废液的处理方法，其特征在于：步骤（2）所述充分反应是氧化反应时间不少于30min。
6.根据权利要求1所述的一种亚氨基二乙腈废液的处理方法，其特征在于：步骤（3）所述强碱性废液为pH≥12.0。
7.根据权利要求1所述的一种亚氨基二乙腈废液的处理方法，其特征在于：步骤（3）所述混合脱色剂为镁盐与漂白粉的混合物，镁盐为氯化镁、氢氧化镁、氧化镁、碳酸镁、硫酸镁等，脱色剂的混合质量比例为镁盐：漂白粉=1：（0.3～1.0），加入量为所述废液总重量的2%～8%。
8.根据权利要求1所述的一种亚氨基二乙腈废液的处理方法，其特征在于：步骤（3）所述反应完全是反应时间为30min～60min。
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