CN106391674A

CN106391674A - 一种含氰废渣的无害化处理方法

Info

Publication number: CN106391674A
Application number: CN201611112318.4A
Authority: CN
Inventors: 任雪娇; 吴启模; 吕本儒; 尹砾珩; 张卫东; 李成跃; 关会会
Original assignee: Yunnan Dadi Environmental Protection Technology Co Ltd
Current assignee: Yunnan Dadi Environmental Protection Technology Co Ltd
Priority date: 2016-12-07
Filing date: 2016-12-07
Publication date: 2017-02-15

Abstract

本发明涉及一种含氰废渣的无害化处理方法，属于危险废物处理技术领域。所述含氰废渣的无害化处理方法包括以下步骤：（1）含氰废渣加水搅拌成浆体；（2）向浆体中加入固体碱，使浆体成强碱性；（3）搅拌下加入破氰剂；（4）加入稳定剂，搅拌均匀后继续加入固化剂。本发明所述方法常温常压操作，工艺简单，工业化运行效果稳定；所用药剂价格低，氰化物去除率高，固化体浸出后达到危险废物填埋入场标准。

Description

一种含氰废渣的无害化处理方法

技术领域

本发明属于危险废物无害化处理技术领域，具体涉及一种含氰废渣的处理方法。

背景技术

氰化物分为易释放态氰化物（主要为氰化钠、氰化钾、氰化亚铜）、络合氰化物（主要为铁氰化钾、亚铁氰化钾）和有机氰化物（主要有乙腈、丙腈），大多数氰化物都为剧毒品，不是剧毒品的含氰化物在空气或酸性条件下都能释放出剧毒氰化氢。氰化物对人体的毒性主要是氰化氢与血液中的细胞色素氧化酶Fe²⁺结合，形成强化高铁细胞色素氧化酶而散失传递氧的作用，引起细胞缺氧窒息而死。

目前对含氰废水和黄金行业含氰尾矿治理的文献较多，也有相对成熟的技术路线，而高浓度含氰废渣无害化处理处置报道罕见，无工业化处置工艺。

随着可持续发展战略的实施，循环经济和清洁生产技术越来越受到人们的关注。近年来，人们不断寻求更加安全和经济的方法来处理含氰废渣，以减少或消除氰化物对环境的危害。专利CN 104070052A公开了一种含氰废渣的处理方法，通过调碱、破氰、造粒、干燥固化四个步骤来处理可溶性盐含量较高的含氰废渣，氰化物去除率高，但处理工序复杂，药剂投加量大。专利CN 261716C公开了一种含氰废盐渣的处理方法，中温灼烧使废渣中的氰化物氧化分解，产生的气体通入焚烧炉进行焚烧，但此法不适合可溶性盐含量较高的含氰废渣，气固反应难以使废渣中所有氰化物彻底氧化，设备防腐要求较高，处置成本高。专利CN 1493537A公开了一种双氰胺废渣的处理方法，碱性氧化法或漂白粉氧化法去除废渣中的氰化物，此法需要分段调节pH，操作要求较高，没有彻底解决含氰废渣的稳定化固化问题。

现发明一种含氰废渣的无害化处理方法，利用混合氧化剂的强氧化性氧化分解氰化物，解毒后的废渣通过稳定剂和固化剂的螯合与包裹作用，发生一系列复杂反应，养护后生成稳定固化体，达到含氰废渣无害化处置的目的。

发明内容

本发明目的在于克服现有技术的不足，而提供一种处理工艺简单、处置成本低而且运行效果稳定的含氰废渣无害化处理方法。

一种含氰废渣的无害化处理方法，具体实施步骤包括如下：

（1）在含氰废渣中加水，搅拌成浆体；

择优，步骤（1）所述浆体含水率为45%～70%；

（2）向步骤（1）浆体中加入固体碱，使浆体成强碱性；

择优，步骤（2）所述固体碱为石灰或石灰与氢氧化钠的混合物；

择优，步骤（2）所述强碱性是调节浆体pH为9.5～13.0；

（3）在步骤（2）浆体搅拌过程中，加入破氰剂，进行氧化反应；

择优，步骤（3）所述破氰剂为双氧水和漂白粉，配制比例为双氧水：漂白粉=1:（0.05～0.8）（m/m）；

择优，步骤（3）所述的破氰剂加量为废渣总量的1%～15%；

择优，步骤（3）所述的破氰氧化时间不少于30min；

（4）将步骤（3）浆体中加入稳定剂，搅拌均匀后继续加入固化剂，形成固化体；

择优，步骤（4）所述的稳定剂为聚铁、三氯化铁、硫酸亚铁、氢氧化铁等，添加量为废渣总量的1.5%～5%；

择优，步骤（4）所述搅拌反应时间为5～10min；

择优，步骤（4）所述的固化剂为硅酸盐水泥，添加量为废渣总量的5%～15%；

（5）固化养护期；

择优，步骤（5）所述固化体养护期为3～7天。

本发明与现有处理技术相比，具有以下优点和效果：

利用混合氧化剂的强氧化性氧化分解氰化物，解毒后的废渣通过稳定剂和固化剂的螯合与包裹作用，发生一系列复杂反应，养护后生成稳定固化体，达到含氰废渣无害化处置的目的。此工艺常温常压操作，适用性强，工业化运行效果稳定，能够有效降低含氰废渣中氰化物的浸出浓度，经处理后的含氰废渣满足危险废弃物填埋要求，增容小，处置周期短，能耗低。

具体实施方式

结合实施例对本发明作进一步的阐述，但本发明的实施方式不局限于所述内容。检测标准：依据《固体废物毒性浸出方法-水平振荡法》（GB 5086.2-1997），氰化物检测方法为《水质氰化物的测定容量法和分光光度法》（HJ484-2009），固化体浸出浓度执行《危险废物填埋污染控制标准》（GB 18598-2001）。

实施例1

以某化工厂的含氰废渣为处理对象，原样浸出结果：pH=4.35，总氰化物=158mg/L。

利用本发明所述方法对该含氰废渣进行处理：

含氰废渣与水按照固液比1：0.7进行搅拌制得浆体，加入石灰，调节浆体pH为13，接着按废渣总重量的12%投加破氰剂，破氰剂配制比例为双氧水：漂白粉=1:0.8（m/m），搅拌反应30min；然后按废渣总重量的5%投加聚铁，搅拌反应10min，接着加入15%水泥进行固化，固化体养护7天。

固化体浸出结果：pH=10.5，总氰化物=2.33mg/L。

实施例2

以某化工厂的含氰废渣为处理对象，原样浸出结果：pH=5.67，总氰化物=26.3mg/L。

利用本发明所述方法对该含氰废渣进行处理：

含氰废渣与水按照固液比1:0.5进行搅拌制得浆体，加入石灰，调节浆体pH为10.5，接着按废渣总重量的8%投加破氰剂，破氰剂配制比例为双氧水：漂白粉=1:0.3（m/m），搅拌反应60min；然后按废渣总重量的4%投加聚铁，搅拌反应5min，接着加入15%水泥进行固化，固化体养护3天。

固化体浸出结果：pH=8.88，总氰化物=0.05mg/L。

实施例3

以某化工厂的含氰废渣为处理对象，原样浸出结果：pH=5.02，总氰化物=77.5mg/L。

利用本发明所述方法对该含氰废渣进行处理：

含氰废渣与水按照固液比1:0.7进行搅拌制得浆体，加入石灰调节浆体pH为11.5，接着按废渣总重量的10%投加破氰剂，破氰剂配制比例为双氧水：漂白粉=1:0.6（m/m），搅拌反应30min；然后按废渣总重量的5%投加聚铁，搅拌反应10min，接着加入15%水泥进行固化，固化体养护7天。

固化体浸出结果：pH=9.18，总氰化物=1.06mg/L。

实施例4

以某化工厂的含氰废渣为处理对象，原样浸出结果：pH=4.79，总氰化物=121mg/L。

利用本发明所述方法对该含氰废渣进行处理：

含氰废渣与水按照固液比1:0.6进行搅拌制得浆体，加入石灰调节浆体pH为12.0，接着按废渣总重量的15%投加破氰剂，破氰剂配制比例为双氧水：漂白粉=1:0.5（m/m），搅拌反应45min；然后按废渣总重量的5%投加聚铁，搅拌反应10min，接着加入15%水泥进行固化，固化体养护7天。

固化体浸出结果：pH=9.86，总氰化物=1.02mg/L。

对比实施例1

选用实施例1的废渣，即原样浸出结果：pH=4.35，总氰化物=158mg/L。

利用本发明所述方法对该含氰废渣进行处理：

含氰废渣与水按照固液比1：0.7进行搅拌制得浆体，加入石灰调节浆体pH为9，接着按废渣总重量的8%投加破氰剂，破氰剂配制比例为双氧水：漂白粉=1:0.8（m/m），搅拌反应30min；然后按废渣总重量的5%投加聚铁，搅拌反应10min，接着加入15%水泥进行固化，固化体养护7天。

固化体浸出结果：pH=7.65，总氰化物=8.31mg/L。

对比实施例2

利用本发明所述方法对该含氰废渣进行处理：

含氰废渣与水按照固液比1：0.7进行搅拌制得浆体，加入石灰调节浆体pH为13，接着按废渣总重量的12%投加破氰剂，破氰剂配制比例为双氧水：漂白粉=1:1.5（m/m），搅拌反应10min；然后按废渣总重量的5%投加聚铁，搅拌反应10min，接着加入15%水泥进行固化，固化体养护7天。

固化体浸出结果：pH=11.6，总氰化物=7.19mg/L。

以上所述仅是本发明的优选实施例，并不用于限制本发明；其他的任何不脱离本发明的原理和构思前提所做的修改、替换、简化、改进等，应视为等效的置换方式，均在本发明的保护范围之内。

Claims

1.一种含氰废渣的无害化处理方法，其特征在于具体实施步骤包括如下：

（1）在含氰废渣中加水，搅拌成浆体；

（2）向步骤（1）浆体中加入固体碱，使浆体成强碱性；

（4）将步骤（3）反应液中加入稳定剂，搅拌均匀后，继续加入固化剂，形成固化体；

（5）固化养护期。

2.根据权利要求1所述的含氰废渣的无害化处理方法，其特征在于：步骤（1）所述浆体含水率为45%～70%。

3.根据权利要求1所述的含氰废渣的无害化处理方法，其特征在于：步骤（2）所述固体碱为石灰、氢氧化钙、氢氧化钠的一种或两种。

4.根据权利要求1所述的含氰废渣的无害化处理方法，其特征在于：步骤（2）所述强碱性是调节浆体pH为9.5～13.0。

5.根据权利要求1所述的含氰废渣的无害化处理方法，其特征在于：步骤（3）所述破氰剂为混合氧化剂，由双氧水、漂白粉、次氯酸钠、二氧化氯等氧化剂的两种或两种以上混合。

6.根据权利要求1所述的含氰废渣的无害化处理方法，其特征在于：步骤（3）所述的破氰剂加量为废渣总量的1%～15%，氧化反应时间不少于30min。

7.根据权利要求1所述的含氰废渣的无害化处理方法，其特征在于：步骤（4）所述的稳定剂为铁盐，如聚铁、三氯化铁、硫酸亚铁、氢氧化铁等，添加量为废渣总量的1.5%～5%，搅拌反应时间为5～10min。

8.根据权利要求1所述的含氰废渣无害化处理方法，其特征在于：步骤（4）所述的固化剂为水泥，添加量为废渣总量的5%～15%。

9.根据权利要求1所述的含氰废渣无害化处理方法，其特征在于：步骤（5）所述固化养护期为3～7天。