CN106513060A - 一种失活油脂加氢催化剂的再生方法 - Google Patents

一种失活油脂加氢催化剂的再生方法 Download PDF

Info

Publication number
CN106513060A
CN106513060A CN201610893834.9A CN201610893834A CN106513060A CN 106513060 A CN106513060 A CN 106513060A CN 201610893834 A CN201610893834 A CN 201610893834A CN 106513060 A CN106513060 A CN 106513060A
Authority
CN
China
Prior art keywords
catalyst
acid solution
acid
grease
oil hydrogenation
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN201610893834.9A
Other languages
English (en)
Inventor
刘伟
于海斌
陈永生
孙春晖
许岩
刘艳
隋芝宇
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
CNOOC Energy Technology and Services Ltd
CNOOC Tianjin Chemical Research and Design Institute Co Ltd
Original Assignee
CNOOC Energy Technology and Services Ltd
CNOOC Tianjin Chemical Research and Design Institute Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by CNOOC Energy Technology and Services Ltd, CNOOC Tianjin Chemical Research and Design Institute Co Ltd filed Critical CNOOC Energy Technology and Services Ltd
Priority to CN201610893834.9A priority Critical patent/CN106513060A/zh
Publication of CN106513060A publication Critical patent/CN106513060A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J38/00—Regeneration or reactivation of catalysts, in general
    • B01J38/02—Heat treatment
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J38/00—Regeneration or reactivation of catalysts, in general
    • B01J38/04—Gas or vapour treating; Treating by using liquids vaporisable upon contacting spent catalyst

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Thermal Sciences (AREA)
  • Fats And Perfumes (AREA)
  • Catalysts (AREA)

Abstract

本发明提供了一种失活油脂加氢催化剂再生的方法，属于失活加氢催化剂再生技术领域。本发明方法包括失活催化剂粉末和油脂的回收、酸液的制备、中和制备催化剂前驱体、催化剂前驱体还原、成型得到新鲜油脂加氢催化剂。本发明失活油脂加氢催化剂的再生方法，反应条件温和，易于操作，金属镍回收率高，生产成本低廉，非常适于工业化生产。

Description

一种失活油脂加氢催化剂的再生方法
技术领域
本发明属于加氢催化剂再生领域，尤其涉及一种失活油脂加氢催化剂的再生方法。
背景技术
油脂加氢工业已有百年发展历史，自1903年W.nermann首创采用镍催化剂进行油脂加氢以来，油脂加氢已经成为油脂加工工业中最主要也是最大规模的化学反应过程。
目前油脂加氢工业核心技术仍被欧美等发达国家控制，油脂加氢催化剂国内的年用量在1500吨以上，每年我国用于购买催化剂花去大量的资金。因此，在每年的油脂行业会议上企业不断呼吁加快我国油脂加氢催化剂的研发，尽早实现该催化剂的国产化，打破国外企业对油脂加氢核心技术的垄断局面。失活油脂加氢催化剂再生技术能够加快该催化剂的国产化进程。失活油脂加氢催化剂主要由50％-60％的油脂和固体催化剂两部分组成，对其进行再生一方面可以减少企业废渣的排放达到环保要求，另一方面可以变废为宝，化害为益，降低油脂加氢催化剂生产成本，提高产品竞争力。尽早实现油脂加氢催化剂以及相关技术的国产化，具有深远的经济和社会效益。
镍基催化剂中金属镍的回收一直是废催化剂回收领域的研究热点，但针对失活油脂加氢催化剂的再生还没有人进行系统和完整的工艺研究。
发明内容
本发明所要解决的技术问题是提供一种失活油脂加氢催化剂再生的完整工艺方法，既能够实现有价金属镍、镁、铝的完全回收，又能实现油脂的回收利用。
本发明采用如下技术方案予以实现：
一种失活油脂加氢催化剂的再生方法，该方法包括以下工艺步骤：失活催化剂粉末和油脂的回收、酸液的制备、中和制备催化剂前驱体、催化剂前驱体还原、成型得到新鲜油脂加氢催化剂。具体操作步骤如下：
1)失活催化剂粉末和油脂的回收
将废催化剂搅拌条件下用有机溶剂加热到50-90℃，固液质量比为1:0.5-5，浸泡1-2h后，过滤，得到失活催化剂滤饼和有机溶剂与油脂的混合溶液；将滤饼在350-650℃焙烧，得到失活催化剂粉末；经过蒸馏将有机溶剂和油脂分离；其中有机溶剂循环利用，油脂用于催化剂成型；所述的有机溶剂优选甘油、丙酮、石油醚、乙酸乙酯、四氯化碳中的一种或两种；
2)酸液的制备
将步骤1)中得到的失活催化剂粉末加入到酸溶液中，加热到60-90℃，搅拌溶解0.5-4.0h，固液质量比为1：2-11，过滤去除未溶解的载体二氧化硅和其他固体杂质，得到含有金属离子的酸性溶液；将含有金属离子的酸性溶液加入双氧水氧化，然后用碳酸钠或氢氧化钠溶液调节pH值2.0-4.0后进行过滤，除去杂质铁等金属元素，得到含有镍、镁和铝元素的酸液；
3)中和反应
将步骤2)所得酸液用硝酸调节pH值到2.0以下作为中和用酸液，碳酸钠和硅酸钠混合溶液作为碱液，并流加入到中和反应釜中，控制pH值为7～9，反应温度75-90℃，中和反应时间控制在0.5-2.0h，中和完毕浆料经带式滤机洗涤至无酸根离子，进入闪蒸干燥烘干，焙烧，制得催化剂前驱体；其中所述的碱液中碳酸钠浓度为0.2-1.5mol/L，硅酸钠的加入量应使催化剂中镍硅的质量比为10-20:1；
4)催化剂前驱体还原、成型
焙烧后的催化剂前驱体放入还原炉内，通氮/氢混合气程序升温还原；充分还原后，降至适当温度氮气保护进入成型装置；在氮气保护下，将还原后的催化剂样品加至步骤1)回收处理好的油脂中，油脂与催化剂前驱体质量比为0.2-2：1充分搅拌后，冷却固化成型，得到催化剂
在本发明所述的再生方法中，溶解催化剂粉末的酸溶液优选为硝酸、硫酸、盐酸、甲酸、乙酸溶液中的一种或两种，优选10％-60％的硝酸溶液。
本发明的再生方法与现有技术相比，本发明方法既能够实现有价金属镍、镁、铝的完全回收，又能实现油脂的回收利用，大大降低了催化剂生产成本，操作简单，反应条件温和，非常适于工业化生产。
附图说明
图1是本发明一种失活油脂加氢催化剂的再生方法的工艺流程示意图。
具体实施方式
本发明可通过实施例详细说明，但它们不是对本发明做任何限制。
实施例1
将200g(由国内某油脂企业提供，镍含量为29.0％)失活催化剂和300g乙酸乙酯混合，加热到70℃，搅拌浸泡2.0h后，过滤，将有机混合液蒸馏，蒸馏完毕称量所得硬化油脂为122g。将过滤所得失活催化剂粉末加入32.5％的硝酸溶液420mL，加热到70℃搅拌溶解1.0h，过滤，将未溶解的载体二氧化硅和其他固体杂质分离，将含有金属离子的酸性溶液加入双氧水氧化，然后用氢氧化钠溶液调节pH值2.0-4.0后进行过滤，除去其中的杂质铁等金属元素，过滤，得到含有镍、镁和铝元素的酸液。通过分析镍含量计算得到该酸液中含有镍55.8g，镍的回收率为96.2％。
将上述酸液用浓硝酸调节pH值到1.8，并用去离子水调节体积到600mL，作为中和用酸液。将125g碳酸钠和35.7g九水合硅酸钠配制成600mL混合溶液作为碱液，并流加入到中和反应釜中，控制pH值7.5-7.8，反应温度80℃，中和反应时间控制在1.0h，中和完毕浆料经带式滤机洗涤至无酸根离子，进入闪蒸干燥烘干，400℃空气或氮气气氛中焙烧3.0h，制得新鲜催化剂前驱体。
焙烧后的前驱体放入还原炉内，通氮/氢混合气程序升温还原3.0h，降至适当温度氮气保护下加入到硬化油脂中，充分搅拌后，冷却固化成型，得到新鲜催化剂。
制备的催化剂采用棕榈油加氢反应进行评价，在5L高压反应釜中加入2500g棕榈油，5.0g催化剂，氢气压力2.0MPa，反应温度180℃，搅拌800rpm下反应1.0h。对产物碘值进行分析，碘值越低说明催化剂活性越高。催化剂主元素含量和棕榈油加氢反应评价结果见表1。
实施例2
将实施例1中失活催化剂粉末用硝酸溶液加热溶解的温度提高到80℃，搅拌溶解2.0h，分析所得酸液中镍含量为57.7g，镍的回收率为99.5％。
将中和所用碱液中的碳酸钠量改为122g，九水合硅酸钠量改为23.53g。催化剂主元素含量和棕榈油加氢反应评价结果见表1。
对比例1催化剂棕榈油加氢评价实验采用国内某油脂企业提供的原催化剂。
对比例2催化剂棕榈油加氢评价实验采用某进口品牌的油脂加氢催化剂。

Claims (4)

1.一种失活油脂加氢催化剂的再生方法，包括如下步骤：
1)失活催化剂粉末和油脂的回收
将废催化剂搅拌条件下用有机溶剂加热到50-90℃，固液质量比为1:0.5-5，浸泡1-2h后，过滤，得到失活催化剂滤饼和有机溶剂与油脂的混合溶液；将滤饼在350-650℃焙烧，得到失活催化剂粉末；经过蒸馏将有机溶剂和油脂分离；其中有机溶剂循环利用，油脂用于催化剂成型；
2)酸液的制备
将步骤1)中得到的失活催化剂粉末加入到酸溶液中，加热到60-90℃，搅拌溶解0.5-4.0h，固液质量比为1：2-11，过滤去除未溶解的载体二氧化硅和其他固体杂质，得到含有金属离子的酸性溶液；将含有金属离子的酸性溶液加入双氧水氧化，然后用碳酸钠或氢氧化钠溶液调节pH值2.0-4.0后进行过滤，除去杂质金属元素，得到含有镍、镁和铝元素的酸液；
3)中和反应
将步骤2)所得酸液用硝酸调节pH值到2.0以下作为中和用酸液，碳酸钠和硅酸钠混合溶液作为碱液，并流加入到中和反应釜中，控制pH值为7～9，反应温度75-90℃，中和反应时间控制在0.5-2.0h，中和完毕浆料经带式滤机洗涤至无酸根离子，进入闪蒸干燥烘干，焙烧，制得催化剂前驱体；其中所述的碱液中，碳酸钠浓度为0.2-1.5mol/L，硅酸钠的加入量应使催化剂中镍硅的质量比为
10-20:1；
4)催化剂前驱体还原、成型
焙烧后的催化剂前驱体放入还原炉内，通氮/氢混合气程序升温还原；充分还原后，降至适当温度氮气保护进入成型装置；在氮气保护下，将还原后的催化剂样品加至步骤1)回收处理好的油脂中，油脂与催化剂前驱体质量比为0.2-2：1充分搅拌后，冷却固化成型，得到催化剂。
2.根据权利要求1所述的再生方法，其特征在于，步骤1)中所述的有机溶剂是甘油、丙酮、石油醚、乙酸乙酯、四氯化碳中的一种或两种。
3.根据权利要求1所述的再生方法，其特征在于，步骤2)中所述的酸溶液是硝酸、硫酸、盐酸、甲酸、乙酸溶液中的一种或两种。
4.根据权利要求3所述的再生方法，其特征在于，步骤2)中所述的酸溶液为质量浓度为10％-60％的硝酸溶液。
CN201610893834.9A 2016-10-13 2016-10-13 一种失活油脂加氢催化剂的再生方法 Pending CN106513060A (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201610893834.9A CN106513060A (zh) 2016-10-13 2016-10-13 一种失活油脂加氢催化剂的再生方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201610893834.9A CN106513060A (zh) 2016-10-13 2016-10-13 一种失活油脂加氢催化剂的再生方法

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN106513060A true CN106513060A (zh) 2017-03-22

Family

ID=58331601

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201610893834.9A Pending CN106513060A (zh) 2016-10-13 2016-10-13 一种失活油脂加氢催化剂的再生方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN106513060A (zh)

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN110468276A (zh) * 2019-08-12 2019-11-19 深圳市深投环保科技有限公司 油脂废料的处理方法及处理系统
CN116060140A (zh) * 2021-10-29 2023-05-05 中国石油化工股份有限公司 一种废旧加氢催化剂回收再利用的方法
CN117324046A (zh) * 2023-09-25 2024-01-02 青岛金牛油脂科技有限公司 一种油脂氢化的镍催化剂的再生方法

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101147865A (zh) * 2006-09-20 2008-03-26 中国石油化工股份有限公司 一种由废催化剂制备加氢精制催化剂的方法
CN102451774A (zh) * 2010-10-15 2012-05-16 中国石油化工股份有限公司 一种失活加氢处理催化剂的再生方法
CN102989462A (zh) * 2012-10-24 2013-03-27 中国海洋石油总公司 一种高活性油脂加氢催化剂的制法

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101147865A (zh) * 2006-09-20 2008-03-26 中国石油化工股份有限公司 一种由废催化剂制备加氢精制催化剂的方法
CN102451774A (zh) * 2010-10-15 2012-05-16 中国石油化工股份有限公司 一种失活加氢处理催化剂的再生方法
CN102989462A (zh) * 2012-10-24 2013-03-27 中国海洋石油总公司 一种高活性油脂加氢催化剂的制法

Non-Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
秦玉楠: "油脂氢化废催化剂的综合利用", 《环境保护》 *
郭宪吉等: "从失活的油脂加氢催化剂中回收镍", 《工业催化》 *
钟邦克: "《精细化工过程催化作用》", 31 August 2008, 中国石化出版社 *

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN110468276A (zh) * 2019-08-12 2019-11-19 深圳市深投环保科技有限公司 油脂废料的处理方法及处理系统
CN116060140A (zh) * 2021-10-29 2023-05-05 中国石油化工股份有限公司 一种废旧加氢催化剂回收再利用的方法
CN117324046A (zh) * 2023-09-25 2024-01-02 青岛金牛油脂科技有限公司 一种油脂氢化的镍催化剂的再生方法

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN104831075B (zh) 一种废钒钼系scr催化剂的钒、钼分离和提纯方法
CN102616868B (zh) 利用含钌废催化剂制备固体亚硝酰硝酸钌的方法
CN106513060A (zh) 一种失活油脂加氢催化剂的再生方法
CN104032143A (zh) 一种废钯炭催化剂的回收提纯方法
CN104018011B (zh) 五氧化二钒的生产方法
CN104232920B (zh) 多种贵金属的分离方法
CN109930004A (zh) 一种砷滤饼资源化利用的方法
CN102923796A (zh) 一种从羰基合成废铑催化剂回收铑制备水合氯化铑的方法
CN105543496B (zh) 费托合成废催化剂Co‑Rh/Al2O3中金属钴、铑和铝的回收方法
CN104060095A (zh) 从载钯三氧化二铝废催化剂中回收钯的方法
CN102180502B (zh) 从锂云母原料中提取明矾的方法
CN105693560A (zh) 一种具有高效节能功效的h-酸的制备方法
CN102352440B (zh) 生产葡萄糖酸钠使用的多元金属催化剂中海绵钯、铋的回收方法
CN102259000B (zh) 一种含镍废催化剂的回收利用方法
CN102826961A (zh) 一种对苯二酚的废酸循环处理方法
CN103555957A (zh) 一种从含有有机废钯的催化剂中回收高纯度金属钯的方法
CN111268718B (zh) 一种含汞有机污泥直接制取氧化汞的方法
CN108002352A (zh) 一种硫铁矿熔炼烟气制取硫酸的方法
CN107970910A (zh) 一种废钒催化剂回收利用的方法
CN105152142A (zh) 利用蒽醌生产过程中产生的废酸回收硫酸的方法
CN106892443A (zh) 利用离子交换法制取高纯碳酸锂的工艺方法
CN105668597B (zh) 粉煤灰酸碱联合提取铝基产品和硅基产品的方法
CN108067272A (zh) 一种加氢催化剂制备方法
CN105669500A (zh) 一种采用清洁工艺制备h-酸的方法
CN106673055B (zh) 一种电石法聚氯乙烯生产中废汞催化剂的回收方法

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
RJ01 Rejection of invention patent application after publication

Application publication date: 20170322

RJ01 Rejection of invention patent application after publication