CN106512995A - 一种用于硝基化合物催化还原制备氨基化合物的催化剂及其制备方法 - Google Patents
一种用于硝基化合物催化还原制备氨基化合物的催化剂及其制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN106512995A CN106512995A CN201610864101.2A CN201610864101A CN106512995A CN 106512995 A CN106512995 A CN 106512995A CN 201610864101 A CN201610864101 A CN 201610864101A CN 106512995 A CN106512995 A CN 106512995A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- compound
- catalyst
- nitro
- catalytic reduction
- preparation
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 title claims abstract description 48
- 150000002828 nitro derivatives Chemical class 0.000 title claims abstract description 24
- 238000010531 catalytic reduction reaction Methods 0.000 title claims abstract description 16
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims abstract description 15
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 22
- 229910006297 γ-Fe2O3 Inorganic materials 0.000 claims abstract description 11
- 239000012298 atmosphere Substances 0.000 claims abstract description 8
- VCJMYUPGQJHHFU-UHFFFAOYSA-N iron(III) nitrate Inorganic materials [Fe+3].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O VCJMYUPGQJHHFU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 7
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 9
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N iron Substances [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims description 7
- 239000002023 wood Substances 0.000 claims description 6
- GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N Nitric acid Chemical compound O[N+]([O-])=O GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 229910017604 nitric acid Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 230000020477 pH reduction Effects 0.000 claims description 5
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims description 4
- 229910002651 NO3 Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims description 3
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 claims description 3
- 238000001914 filtration Methods 0.000 claims description 2
- 238000003837 high-temperature calcination Methods 0.000 claims description 2
- MVFCKEFYUDZOCX-UHFFFAOYSA-N iron(2+);dinitrate Chemical compound [Fe+2].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O MVFCKEFYUDZOCX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 230000009466 transformation Effects 0.000 claims description 2
- 238000011282 treatment Methods 0.000 claims description 2
- 229910001566 austenite Inorganic materials 0.000 claims 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 abstract description 14
- 238000006555 catalytic reaction Methods 0.000 abstract description 9
- 230000001131 transforming effect Effects 0.000 abstract 1
- PAYRUJLWNCNPSJ-UHFFFAOYSA-N Aniline Chemical compound NC1=CC=CC=C1 PAYRUJLWNCNPSJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- LQNUZADURLCDLV-UHFFFAOYSA-N nitrobenzene Chemical compound [O-][N+](=O)C1=CC=CC=C1 LQNUZADURLCDLV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 238000005984 hydrogenation reaction Methods 0.000 description 7
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 229910000564 Raney nickel Inorganic materials 0.000 description 6
- 229910000510 noble metal Inorganic materials 0.000 description 5
- UQSXHKLRYXJYBZ-UHFFFAOYSA-N Iron oxide Chemical compound [Fe]=O UQSXHKLRYXJYBZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N Palladium Chemical compound [Pd] KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000002441 X-ray diffraction Methods 0.000 description 3
- 230000002779 inactivation Effects 0.000 description 3
- 238000006722 reduction reaction Methods 0.000 description 3
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 3
- NWZSZGALRFJKBT-KNIFDHDWSA-N (2s)-2,6-diaminohexanoic acid;(2s)-2-hydroxybutanedioic acid Chemical compound OC(=O)[C@@H](O)CC(O)=O.NCCCC[C@H](N)C(O)=O NWZSZGALRFJKBT-KNIFDHDWSA-N 0.000 description 2
- OAKJQQAXSVQMHS-UHFFFAOYSA-N Hydrazine Chemical compound NN OAKJQQAXSVQMHS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 2
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 2
- IKDUDTNKRLTJSI-UHFFFAOYSA-N hydrazine monohydrate Substances O.NN IKDUDTNKRLTJSI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 description 2
- 125000000449 nitro group Chemical group [O-][N+](*)=O 0.000 description 2
- -1 printing and dyeing Substances 0.000 description 2
- 230000001603 reducing effect Effects 0.000 description 2
- 238000001228 spectrum Methods 0.000 description 2
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010306 acid treatment Methods 0.000 description 1
- 239000003905 agrochemical Substances 0.000 description 1
- 239000010953 base metal Substances 0.000 description 1
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 1
- 238000009903 catalytic hydrogenation reaction Methods 0.000 description 1
- 239000003638 chemical reducing agent Substances 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 238000004939 coking Methods 0.000 description 1
- 230000007547 defect Effects 0.000 description 1
- 230000007812 deficiency Effects 0.000 description 1
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 1
- 239000003814 drug Substances 0.000 description 1
- 238000004043 dyeing Methods 0.000 description 1
- 238000004134 energy conservation Methods 0.000 description 1
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 1
- 230000005307 ferromagnetism Effects 0.000 description 1
- 239000012847 fine chemical Substances 0.000 description 1
- 238000004817 gas chromatography Methods 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 230000036571 hydration Effects 0.000 description 1
- 238000006703 hydration reaction Methods 0.000 description 1
- 239000003317 industrial substance Substances 0.000 description 1
- LITYQKYYGUGQLY-UHFFFAOYSA-N iron nitric acid Chemical compound [Fe].O[N+]([O-])=O LITYQKYYGUGQLY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JEIPFZHSYJVQDO-UHFFFAOYSA-N iron(III) oxide Inorganic materials O=[Fe]O[Fe]=O JEIPFZHSYJVQDO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 239000011259 mixed solution Substances 0.000 description 1
- 229910052763 palladium Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000002161 passivation Methods 0.000 description 1
- 230000005622 photoelectricity Effects 0.000 description 1
- 239000010970 precious metal Substances 0.000 description 1
- 238000007639 printing Methods 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 230000002194 synthesizing effect Effects 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/70—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper
- B01J23/74—Iron group metals
- B01J23/745—Iron
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J35/00—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
- B01J35/30—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties characterised by their physical properties
- B01J35/33—Electric or magnetic properties
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C209/00—Preparation of compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton
- C07C209/30—Preparation of compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton by reduction of nitrogen-to-oxygen or nitrogen-to-nitrogen bonds
- C07C209/32—Preparation of compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton by reduction of nitrogen-to-oxygen or nitrogen-to-nitrogen bonds by reduction of nitro groups
- C07C209/36—Preparation of compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton by reduction of nitrogen-to-oxygen or nitrogen-to-nitrogen bonds by reduction of nitro groups by reduction of nitro groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings in presence of hydrogen-containing gases and a catalyst
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C211/00—Compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton
- C07C211/43—Compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton having amino groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the carbon skeleton
- C07C211/44—Compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton having amino groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the carbon skeleton having amino groups bound to only one six-membered aromatic ring
- C07C211/45—Monoamines
- C07C211/46—Aniline
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
本发明涉及一种用于硝基化合物催化还原制备氨基化合物的催化剂及其制备方法。本发明的硝基化合物催化还原制备氨基化合物的催化剂是由负载于活性碳上的γ‑Fe2O3构成。本发明的硝基化合物催化还原制备氨基化合物的催化剂的制备方法是将Fe(NO3)3在惰性氛围、高温焙烧条件下在活性炭骨架中分解转变得到γ‑Fe2O3。本发明的γ‑Fe2O3/C催化剂应用于硝基化合物催化还原制备氨基化合物，具有催化效率高、反应条件温和、产物选择性高、应用范围广、经济效益好、节能显著，及成本低廉，可回收重复使用及能非常方便地从反应体系中进行回收的优点。
Description
技术领域
本发明涉及一种催化剂及制备方法，确切讲是一种用于硝基化合物催化还原制备氨基化合物的催化剂及其制备方法。
背景技术
氨基化合物作为重要化工原料，广泛的应用与医药、印染、农药等精细化工领域。目前，用硝基化合物催化制备氨基化合物的方法主要是还原法、加氢催化法。传统的利用Zn/Fe+HCl还原硝基化合物的方法由于反应过程中易产生对环境有害的物质，目前已被国家明令禁止。
加氢催化法主要有以下几类催化剂：
1、贵金属催化剂
众所周知，贵金属负载型催化剂，特别是钯(Pd)负载型催化剂由于其优异的催化加氢活性，可以在常温常压的温和条件下催化硝基化合物制备氨基化合物。尤其是市售Pd/C催化剂，被广泛应用于实验室小批量的硝基化合物催化制备氨基化合物(Green.Chem.,2013,15,1006-1015)。然而由于贵金属资源的稀缺性，使得贵金属催化剂的价格非常昂贵，应用贵金属催化剂催化硝基化合物加氢制备氨基化合物生产成本较高。
2、骨架雷尼镍
除了贵金属催化剂之外，非贵金属Co、Ni也常被用来催化硝基化合物的加氢。比如实验室常用的骨架雷尼镍催化剂。利用骨架雷尼镍催化剂可以在100℃左右，1-2MPa压力H2下将硝基化合物高选择性地加氢转化成氨基化合物。但是，骨架雷尼镍催化剂也存在如下缺陷：在空气中雷尼镍极易着火失活，有较大安全隐患，使用极不方便；雷尼镍催化剂使用量较大，回收易失活，且不易重复使用，使得反应成本大大增加。
3、负载镍催化剂
我们课题组之前曾报道了一种负载镍催化剂用于硝基化合物的催化加氢(CN200810174207.5)。该方法利用硅藻土为载体，将单质镍钝化负载在载体上，在空气中可长期保存而不失活。利用负载镍催化剂可以在90℃左右，1-2MPa压力H2下将硝基化合物催化加氢转化成氨基化合物。虽然该催化剂催化效率高，但存在的问题是需要在高压条件下进行加氢反应，催化反应条件相对苛刻，易造成产物氨基化合物结焦。
发明内容
本发明提供一种可以克服现有技术的不足，可用于高效催化硝基化合物还原制备氨基化合物的催化剂及其制备方法。
本发明的硝基化合物催化还原制备氨基化合物的催化剂是由负载于活性碳上的γ-Fe2O3构成。
本发明的硝基化合物催化还原制备氨基化合物的催化剂的制备方法是将Fe(NO3)3在惰性氛围、高温焙烧条件下在活性炭骨架中分解转变得到γ-Fe2O3。
本发明的硝基化合物催化还原制备氨基化合物的催化剂的一种具体制备方法是：将木质活性炭用稀硝酸溶液进行酸化处理，过滤后加入溶有硝酸铁的水溶液中，经充分搅拌吸附再蒸发烘干，然后在N2氛围下500-800℃下高温煅烧，制得催化剂。
本发明优选的制备工艺参数是：木质活性炭酸化处理时的溶液硝酸浓度为容积比3-20％，处理温度为50-100℃，处理时间为5-15h，硝酸铁溶液中的硝酸铁的质量浓度为2％-5％。
本发明的γ-Fe2O3/C催化剂应用于硝基化合物催化还原制备氨基化合物，具有催化效率高、反应条件温和、产物选择性高达100％、应用范围广、经济效益好、节能显著，及成本低廉，可回收重复使用的特点，而且所制得γ-Fe2O3/C催化剂本身具有良好的铁磁性，在催化反应结束后，利用磁性吸附能非常方便地从反应体系中进行回收。
附图说明
图1为本发明的催化剂的X-射线衍射分析图(a)，图2本发明的催化剂的X射线光电子能谱图(b)。
具体实施方式
一、催化剂的制备
称取木质活性炭5g，加入100mL 5％稀硝酸溶液中，搅拌加热至60℃进行酸化处理10h，过滤，烘干。然后将经酸处理的木质活性炭5g全部加入50mL溶有6g Fe(NO3)3的水溶液中，60℃下搅拌吸附15h；100℃下蒸发烘干，然后置于马弗炉中，N2氛围下，600℃下高温煅烧2h，降温至室温，收集焙烧后的产品即得到本发明所提及的用于硝基化合物催化还原制备氨基化合物的γ-Fe2O3/C催化剂。所制备的γ-Fe2O3/C催化剂其X-射线衍射分析图谱如图1所示，从X-射线衍射分析中可以看出，氧化铁的以γ-Fe2O3的形式存在。对本发明的催化剂进行X射线光电子能谱所得到的谱图(见图2)中，Fe2p1/2与Fe2p3/2峰之间，在719.8eV出现伴生峰，这更进一步证实本发明的催化剂中氧化铁是以γ-Fe2O3形式存在。
二、催化剂性能评价
本发明的催化剂可用于常压催化硝基化合物还原制备氨基化合物。具体的评价方法为，选用硝基苯为原料，水合肼为还原剂，乙醇为溶剂，在没有催化剂参与的情况下，水合肼无法将硝基苯还原为苯胺。
首先，称取5g硝基苯加入10mL乙醇中，加入水合肼5g，再称取本发明所制备的γ-Fe2O3/C催化剂0.5g加入到上述混合溶液中，搅拌分散均匀。然后置于油浴中加热回流反应，反应过程中用气相色谱监控反应进度。该条件下，反应可在5h内完成，硝基苯的转化率可达100％，苯胺选择性可达100％。最后，反应完毕，催化剂可用磁铁回收，经水、乙醇洗涤后可重复使用。试验表明，在相同条件下重复使用10次，硝基苯的转化率仍可高达96％以上，苯胺选择性依旧为100％。
选用非γ的Fe2O3负载的活性炭催化剂作为对比试验，其结果是几乎检测不到苯胺的产生(苯胺产率<0.5％)，这说明γ-Fe2O3是该硝基苯加氢合成苯胺反应的催化剂活性组分。
Claims (4)
1.一种硝基化合物催化还原制备氨基化合物的催化剂，由负载于活性碳上的γ-Fe2O3构成。
2.权利要求1所述的硝基化合物催化还原制备氨基化合物的催化剂的制备方法，其特征在于将Fe(NO3)3在惰性氛围、高温焙烧条件下在活性炭骨架中分解转变得到γ-Fe2O3。
3.根据权利要求2所述的硝基化合物催化还原制备氨基化合物的催化剂的制备方法，其特征在首先将木质活性炭用稀硝酸溶液进行酸化处理，过滤后加入溶有硝酸铁的水溶液中，经充分搅拌吸附再蒸发烘干，然后在N2氛围下500-800℃下高温煅烧，制得催化剂。
4.根据权利要求3所述的硝基化合物催化还原制备氨基化合物的催化剂的制备方法，其特征是木质活性炭酸化处理时的溶液硝酸浓度为容积比3-20％，处理温度为50-100℃，处理时间为5-15h，硝酸铁溶液中的硝酸铁质量浓度为2％-5％。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201610864101.2A CN106512995A (zh) | 2016-09-29 | 2016-09-29 | 一种用于硝基化合物催化还原制备氨基化合物的催化剂及其制备方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201610864101.2A CN106512995A (zh) | 2016-09-29 | 2016-09-29 | 一种用于硝基化合物催化还原制备氨基化合物的催化剂及其制备方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN106512995A true CN106512995A (zh) | 2017-03-22 |
Family
ID=58344502
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN201610864101.2A Pending CN106512995A (zh) | 2016-09-29 | 2016-09-29 | 一种用于硝基化合物催化还原制备氨基化合物的催化剂及其制备方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN106512995A (zh) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN115448843A (zh) * | 2022-09-16 | 2022-12-09 | 中国科学技术大学 | 苯胺类化合物的制备方法 |
Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN101940926A (zh) * | 2010-08-24 | 2011-01-12 | 江苏依柯化工有限公司 | 用于水合肼还原芳香硝基化合物的催化剂及其制备方法 |
| CN102070459A (zh) * | 2011-01-13 | 2011-05-25 | 苏州大学 | 硝基化合物催化还原制备氨基化合物的方法 |
| CN103508827A (zh) * | 2013-08-29 | 2014-01-15 | 河南师范大学 | 一种催化还原硝基化合物制备氨基化合物的方法 |
| CN103819349A (zh) * | 2014-03-19 | 2014-05-28 | 沈阳市满维化工有限公司 | 一种4-二氟甲氧基苯胺的制备方法 |
-
2016
- 2016-09-29 CN CN201610864101.2A patent/CN106512995A/zh active Pending
Patent Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN101940926A (zh) * | 2010-08-24 | 2011-01-12 | 江苏依柯化工有限公司 | 用于水合肼还原芳香硝基化合物的催化剂及其制备方法 |
| CN102070459A (zh) * | 2011-01-13 | 2011-05-25 | 苏州大学 | 硝基化合物催化还原制备氨基化合物的方法 |
| CN103508827A (zh) * | 2013-08-29 | 2014-01-15 | 河南师范大学 | 一种催化还原硝基化合物制备氨基化合物的方法 |
| CN103819349A (zh) * | 2014-03-19 | 2014-05-28 | 沈阳市满维化工有限公司 | 一种4-二氟甲氧基苯胺的制备方法 |
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| WAN XIAN-KAI 等: "Nitrogen doping of activated carbon loading Fe2O3 and activity in carbon-nitric oxide reaction", 《J ZHEJIANG UNIV SCI A》 * |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN115448843A (zh) * | 2022-09-16 | 2022-12-09 | 中国科学技术大学 | 苯胺类化合物的制备方法 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN105251521B (zh) | 负载型过渡金属磷化物催化剂及其制备方法与应用 | |
| CN109833883A (zh) | 一种高活性双金属负载燃烧催化剂及其制备方法 | |
| CN109675602B (zh) | 一种负载型钴-氮掺杂碳催化剂及其制备方法和应用 | |
| CN101658788B (zh) | 一种用于卤代芳香硝基化合物高效催化加氢绿色合成卤代芳胺的催化剂及其制备方法 | |
| CN103333075A (zh) | 一种2,5-二氯苯胺的生产方法 | |
| CN101569859A (zh) | 卤代硝基苯选择加氢高活性纳米钌催化剂的制备方法 | |
| CN106345466B (zh) | 羟基化氧化石墨烯-钛酸镁/钼酸银复合材料的制备方法 | |
| CN105879874A (zh) | 一种高分散负载镍催化剂及其制备方法 | |
| CN104084194A (zh) | 一种真空浸渍高选择性铂炭催化剂的制备方法 | |
| CN102786424A (zh) | 一种催化加氢制备3-氯-4-甲基苯胺的方法 | |
| WO2012109846A1 (zh) | 一种用于肼降解催化剂的制备和应用方法 | |
| CN109433239A (zh) | 一种Fe-N改性的铂炭催化剂的制备方法及应用 | |
| CN104437459A (zh) | 一种活性炭负载氧化铋、制备及其应用 | |
| CN104645974B (zh) | 一种fcc再生烟气脱硝用催化剂、制备方法及其用途 | |
| CN108383677A (zh) | 一种催化α-蒎烯加氢制备顺式蒎烷的方法 | |
| CN106512995A (zh) | 一种用于硝基化合物催化还原制备氨基化合物的催化剂及其制备方法 | |
| CN109794244A (zh) | 一种用于5-羟甲基糠醛选择性加氢反应的铜催化剂及其制备方法和应用 | |
| CN104402736B (zh) | 一种负载型二氧化钼催化的苯与羟胺盐反应直接制备苯胺的方法 | |
| CN101612596B (zh) | 一种固体催化剂前驱体的还原方法 | |
| CN101380580A (zh) | 松香氢化非贵金属催化剂 | |
| CN103433059B (zh) | 用于间二硝基苯加氢合成间苯二胺反应的催化剂及其应用 | |
| CN106622229B (zh) | 加氢催化剂的制备方法及苯酚选择性加氢制环己酮的方法 | |
| CN105749954B (zh) | 一种无金属加氢催化剂及其催化1,5-二硝基萘加氢反应的应用 | |
| CN114042456B (zh) | 以生物质为原料制备Fe基催化剂的方法及Fe基催化剂的应用 | |
| CN115445620B (zh) | 叶基生物炭负载钴镍二元金属催化剂的制备方法及应用 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| WD01 | Invention patent application deemed withdrawn after publication |
Application publication date: 20170322 |
|
| WD01 | Invention patent application deemed withdrawn after publication |