CN106496513B - 利用羟基化苝酰亚胺制备形状记忆聚氨酯的方法 - Google Patents

利用羟基化苝酰亚胺制备形状记忆聚氨酯的方法 Download PDF

Info

Publication number
CN106496513B
CN106496513B CN201610925889.3A CN201610925889A CN106496513B CN 106496513 B CN106496513 B CN 106496513B CN 201610925889 A CN201610925889 A CN 201610925889A CN 106496513 B CN106496513 B CN 106496513B
Authority
CN
China
Prior art keywords
aminimide
hydroxyl
shape memory
added
memory polyurethane
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
CN201610925889.3A
Other languages
English (en)
Other versions
CN106496513A (zh
Inventor
徐旭
李裕琪
陆绍荣
韦春
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Guilin University of Technology
Original Assignee
Guilin University of Technology
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Guilin University of Technology filed Critical Guilin University of Technology
Priority to CN201610925889.3A priority Critical patent/CN106496513B/zh
Publication of CN106496513A publication Critical patent/CN106496513A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN106496513B publication Critical patent/CN106496513B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/70—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the isocyanates or isothiocyanates used
    • C08G18/72—Polyisocyanates or polyisothiocyanates
    • C08G18/73—Polyisocyanates or polyisothiocyanates acyclic
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/08—Processes
    • C08G18/10—Prepolymer processes involving reaction of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen in a first reaction step
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/40—High-molecular-weight compounds
    • C08G18/42—Polycondensates having carboxylic or carbonic ester groups in the main chain
    • C08G18/4266—Polycondensates having carboxylic or carbonic ester groups in the main chain prepared from hydroxycarboxylic acids and/or lactones
    • C08G18/4269—Lactones
    • C08G18/4277—Caprolactone and/or substituted caprolactone
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G2280/00—Compositions for creating shape memory

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Polyurethanes Or Polyureas (AREA)

Abstract

本发明公开了一种利用羟基化苝酰亚胺制备形状记忆聚氨酯的方法。首先在氮气氛下利用3,4,9,10‑苝四甲酸二酐和三羟甲基氨基甲烷制得羟基化苝酰亚胺，然后再在氮气氛下用制得羟基化苝酰亚胺、聚己内酯二元醇和六亚甲基二异氰酸酯于80℃下搅拌反应12小时，然后一起倒入50~80℃下预热过的模具中，在70~90℃下加热固化10~14h，即制得形状记忆聚氨酯。本发明方法操作简单，且所制得的形状记忆聚氨酯材料具有优异的热学、力学和形状记忆性能。其主要性能指标如下：断裂伸长率为600~1000%；拉伸强度≥20MPa；二次循环形状固定率为85%~100%；二次循环形状回复率为90%~100%；热分解起始温度≥250℃。

Description

利用羟基化苝酰亚胺制备形状记忆聚氨酯的方法
技术领域
本发明属于智能高分子材料技术领域，特别涉及一种利用羟基化苝酰亚胺制备形状记忆聚氨酯的方法。
背景技术
形状记忆材料在生物医用领域，结构件领域，纺织领域具有重要的应用价值，是近年来学术界和工业界的研究热点和重点。尤其是形状记忆高分子（Shape Memory Polymer，简称SMP）材料具有易加工、易成型、质轻等优点，具有十分巨大的潜在应用价值，从80年代开始，世界各国的研究人员加大了对SMP的投入和研究，使得SMP的研究得到了快速的发展，成为当前一种重要的功能材料。
作为最早开始被用于研发SMP的材料之一，形状记忆聚氨酯（Shape MemoryPolyurethane，简称SMPU）自80年代由日本三菱重工工业开发成功后得到了广泛的关注。聚氨酯是由多异氰酸酯和聚醚多元醇或者聚酯多元醇及小分子多元醇、多元胺等作为扩链剂等原料制备的一种聚合物。该聚合物中，异氰酸酯基和扩链剂的链刚性表现为硬段，硬段间的氢键以及其他链缠绕作用能在SMP中起到物理交联的作用，而聚酯或者聚醚二元醇是软段，则可以起到分子开关的作用。所以，软硬段的结构设计和比例调节是制备高性能SMPU的关键所在。
聚己内酯（polycaprolactone，简称PCL）是由ε-己内酯开环聚合得到的半结晶聚酯高分子，常用于SMPU的制备。由于PCL具有端基可反应性，可以通过选择不同的引发剂制备得到星状、枝状等不同结构的PCL，从而制得不同结构的SMPU，这使得PCL在SMP材料研究中占有重要一席。但PCL的机械性能较差，限制了SMP的应用。
因此，利用PCL制备出高强度、形状记忆性能优异的SMP材料显得尤为重要。本发明不从PCL的结构设计出发，而是通过分子设计，合成出具有特别结构的羟基化苝酰亚胺扩链剂（同时也是一种反应性填料），再将合成的羟基化苝酰亚胺扩链剂通过交联改性机制应用于SMPU的制备过程中，制备出具有优异形状记忆性能和拉伸性能的SMPU。本思路目前未见文献报道。
发明内容
本发明的目的是提供一种利用羟基化苝酰亚胺制备形状记忆聚氨酯的方法。
具体步骤为：
(1)取3.92g 3,4,9,10-苝四甲酸二酐（PTCDA）、9.68g三羟甲基氨基甲烷（THAM）、1.83g无水醋酸锌（(CH3COO)2Zn）和100ml N-甲基吡咯烷酮(NMP)加入到250ml三口反应器中，在氮气氛下加热至75~85℃搅拌混合15min，然后继续升温至150~160℃搅拌反应15~17h，制得深紫色溶液。
(2)将步骤(1)制得的深紫色溶液进行抽滤，滤出物先用乙醇洗涤3~5次，然后再放入45~55℃的真空干燥箱中干燥8~12h，所得紫色粉末即为羟基化苝酰亚胺。
(3)将2.0g聚合物二元醇放入圆底烧瓶中，在氮气氛下加热至80℃并磁力搅拌直至融化，然后加入10 ml N,N-二甲基甲酰胺（DMF）和0.1 ml二月桂酸二丁基锡（DBTDL），将混合物加热至105℃保温15min除水，再降温至80℃，加入0.5ml六亚甲基二异氰酸酯（HDI），于80℃下反应5h，制得含有端异氰酸酯聚氨酯预聚体的混合液。
(4)将0.025~0.15g步骤(2)制得的羟基化苝酰亚胺加入10ml N,N-二甲基甲酰胺（DMF）中，超声分散1h，制得羟基化苝酰亚胺分散液。
(5)将步骤(4)制得的羟基化苝酰亚胺分散液加入到步骤(3)制得的含有端异氰酸酯聚氨酯预聚体的混合液中，在氮气氛中于80℃下搅拌反应12小时，然后一起倒入50~80℃下预热过的模具中，在70~90℃下加热固化10~14h，即制得形状记忆聚氨酯。
所述聚合物二元醇为聚己内酯二元醇，其重均分子量为1000。
本发明方法操作简单，且所制得的形状记忆聚氨酯材料具有优异的热学、力学和形状记忆性能。其主要性能指标如下：断裂伸长率为600~1000%；拉伸强度≥20MPa；二次循环形状固定率为85%~100%；二次循环形状回复率为90%~100%；热分解起始温度≥250℃。
附图说明
图1是本发明使用的3,4,9,10-苝四甲酸二酐（PTCDA）和实施例1制备的羟基化苝酰亚胺的红外光谱图。从特征峰值能够看出，本发明已经成功制备出羟基化苝酰亚胺。
图2是本发明利用羟基化苝酰亚胺制备形状记忆聚氨酯的反应示意图。
图3是本发明实施例3制备的形状记忆聚氨酯的二次循环记忆过程示意图。从图中可以看到，本实施例制备的形状记忆聚氨酯经过二次循环记忆后，形状固定率和形状回复率都达到很高水平。
具体实施方式
实施例1：
(1)取3.92g 3,4,9,10-苝四甲酸二酐（PTCDA）、9.68g三羟甲基氨基甲烷（THAM）、1.83g无水醋酸锌（(CH3COO)2Zn）和100ml N-甲基吡咯烷酮（NMP）加入到250ml三口烧瓶中，在氮气氛下加热至80℃搅拌混合15min，然后继续升温至155℃搅拌反应16h，制得深紫色溶液。
(2)将步骤(1)制得的深紫色溶液进行抽滤，滤出物先用乙醇洗涤4次，然后再放入50℃的真空干燥箱中干燥10h，所得紫色粉末即为羟基化苝酰亚胺，标记为PBI。
(3)将2.0g重均分子量为1000的聚己内酯二元醇放入圆底烧瓶中，在氮气氛下加热至80℃并磁力搅拌直至融化，然后加入10 ml N,N-二甲基甲酰胺（DMF）和0.1 ml二月桂酸二丁基锡（DBTDL），将混合物加热至105℃保温15min除水，再降温至80℃，加入0.5ml六亚甲基二异氰酸酯（HDI），于80℃下反应5h，制得含有端异氰酸酯聚氨酯预聚体的混合液。
(4)将0.025g步骤(2)制得的羟基化苝酰亚胺加入10ml N,N-二甲基甲酰胺（DMF）中，超声分散1h，制得羟基化苝酰亚胺分散液。
(5)将步骤(4)制得的羟基化苝酰亚胺分散液加入到步骤(3)制得的含有端异氰酸酯聚氨酯预聚体的混合液中，在氮气氛中于80℃下搅拌反应12小时，然后一起倒入60℃下预热过的模具中，在80℃下加热固化12h，即制得形状记忆聚氨酯。
将本实施例制得的形状记忆聚氨酯进行测试，其断裂伸长率为861.5%，拉伸强度为44.96MPa；二次循环形状固定率为85.90%，二次循环形状回复率为94.11%；3%热失重温度为270℃，综合性能较为优异。
实施例2：
(1)取3.92g 3,4,9,10-苝四甲酸二酐（PTCDA）、9.68g三羟甲基氨基甲烷（THAM）、1.83g无水醋酸锌（(CH3COO)2Zn）和100ml N-甲基吡咯烷酮（NMP）加入到250ml三口烧瓶中，在氮气氛下加热至80℃搅拌混合15min，然后继续升温至155℃搅拌反应16h，制得深紫色溶液。
(2)将步骤(1)制得的深紫色溶液进行抽滤，滤出物先用乙醇洗涤4次，然后再放入50℃的真空干燥箱中干燥10h，所得紫色粉末即为羟基化苝酰亚胺。
(3)将2.0g重均分子量为1000的聚己内酯二元醇放入圆底烧瓶中，在氮气氛下加热至80℃并磁力搅拌直至融化，然后加入10 ml N,N-二甲基甲酰胺（DMF）和0.1 ml二月桂酸二丁基锡（DBTDL），将混合物加热至105℃保温15min除水，再降温至80℃，加入0.5ml六亚甲基二异氰酸酯（HDI），于80℃下反应5h，制得含有端异氰酸酯聚氨酯预聚体的混合液。
(4)将0.075g步骤(2)制得的羟基化苝酰亚胺加入10ml N,N-二甲基甲酰胺（DMF）中，超声分散1h，制得羟基化苝酰亚胺分散液。
(5)将步骤(4)制得的羟基化苝酰亚胺分散液加入到步骤(3)制得的含有端异氰酸酯聚氨酯预聚体的混合液中，在氮气氛中于80℃下搅拌反应12小时，然后一起倒入60℃下预热过的模具中，在80℃下加热固化12h，即制得形状记忆聚氨酯。
将本实施例制得的形状记忆聚氨酯进行测试，其断裂伸长率为611.1%，拉伸强度为24.56MPa；二次循环形状固定率为88.18%，二次循环形状回复率为98.62%；3%热失重温度为269℃，综合性能较为优异。
实施例3：
(1)取3.92g 3,4,9,10-苝四甲酸二酐（PTCDA）、9.68g三羟甲基氨基甲烷（THAM）、1.83g无水醋酸锌（(CH3COO)2Zn）和100ml N-甲基吡咯烷酮（NMP）加入到250ml三口烧瓶中，在氮气氛下加热至80℃搅拌混合15min，然后继续升温至155℃搅拌反应16h，制得深紫色溶液。
(2)将步骤(1)制得的深紫色溶液进行抽滤，滤出物先用乙醇洗涤4次，然后再放入50℃的真空干燥箱中干燥10h，所得紫色粉末即为羟基化苝酰亚胺。
(3)将2.0g重均分子量为1000的聚己内酯二元醇放入圆底烧瓶中，在氮气氛下加热至80℃并磁力搅拌直至融化，然后加入10 ml N,N-二甲基甲酰胺（DMF）和0.1 ml二月桂酸二丁基锡（DBTDL），将混合物加热至105℃保温15min除水，再降温至80℃，加入0.5ml六亚甲基二异氰酸酯（HDI），于80℃下反应5h，制得含有端异氰酸酯聚氨酯预聚体的混合液。
(4)将0.15g步骤(2)制得的羟基化苝酰亚胺加入10ml N,N-二甲基甲酰胺（DMF）中，超声分散1h，制得羟基化苝酰亚胺分散液。
(5)将步骤(4)制得的羟基化苝酰亚胺分散液加入到步骤(3)制得的含有端异氰酸酯聚氨酯预聚体的混合液中，在氮气氛中于80℃下搅拌反应12小时，然后一起倒入60℃下预热过的模具中，在80℃下加热固化12h，即制得形状记忆聚氨酯。
将本实施例制得的形状记忆聚氨酯进行测试，其断裂伸长率为932.8%，拉伸强度为52.76MPa；二次循环形状固定率为94.58%，二次循环形状回复率为97.94%；3%热失重温度为270℃，综合性能较为优异。

Claims (1)

1.一种利用羟基化苝酰亚胺制备形状记忆聚氨酯的方法，其特征在于具体步骤为：
(1)取3.92g 3,4,9,10-苝四甲酸二酐、9.68g三羟甲基氨基甲烷、1.83g无水醋酸锌和100ml N-甲基吡咯烷酮加入到250ml三口反应器中，在氮气氛下加热至75~85℃搅拌混合15min，然后继续升温至150~160℃搅拌反应15~17h，制得深紫色溶液；
(2)将步骤(1)制得的深紫色溶液进行抽滤，滤出物先用乙醇洗涤3~5次，然后再放入45~55℃的真空干燥箱中干燥8~12h，所得紫色粉末即为羟基化苝酰亚胺；
(3)将2.0g聚合物二元醇放入圆底烧瓶中，在氮气氛下加热至80℃并磁力搅拌直至融化，然后加入10 ml N,N-二甲基甲酰胺和0.1 ml二月桂酸二丁基锡，将混合物加热至105℃保温15min除水，再降温至80℃，加入0.5ml六亚甲基二异氰酸酯，于80℃下反应5h，制得含有端异氰酸酯聚氨酯预聚体的混合液；
(4)将0.025~0.15g步骤(2)制得的羟基化苝酰亚胺加入10ml N,N-二甲基甲酰胺（DMF）中，超声分散1h，制得羟基化苝酰亚胺分散液；
(5)将步骤(4)制得的羟基化苝酰亚胺分散液加入到步骤(3)制得的含有端异氰酸酯聚氨酯预聚体的混合液中，在氮气氛中于80℃下搅拌反应12小时，然后一起倒入50~80℃下预热过的模具中，在70~90℃下加热固化10~14h，即制得形状记忆聚氨酯；
所述聚合物二元醇为聚己内酯二元醇，其重均分子量为1000。
CN201610925889.3A 2016-10-31 2016-10-31 利用羟基化苝酰亚胺制备形状记忆聚氨酯的方法 Active CN106496513B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201610925889.3A CN106496513B (zh) 2016-10-31 2016-10-31 利用羟基化苝酰亚胺制备形状记忆聚氨酯的方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201610925889.3A CN106496513B (zh) 2016-10-31 2016-10-31 利用羟基化苝酰亚胺制备形状记忆聚氨酯的方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN106496513A CN106496513A (zh) 2017-03-15
CN106496513B true CN106496513B (zh) 2018-05-08

Family

ID=58319556

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201610925889.3A Active CN106496513B (zh) 2016-10-31 2016-10-31 利用羟基化苝酰亚胺制备形状记忆聚氨酯的方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN106496513B (zh)

Families Citing this family (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN106893059B (zh) * 2017-04-06 2019-10-11 桂林理工大学 利用苝酐非共价修饰石墨烯制备形状记忆聚合物的方法
CN107513147B (zh) * 2017-09-07 2019-12-10 齐鲁工业大学 苯酰亚胺修饰的聚氨酯纳米结构组装体的制备方法
CN109912773B (zh) * 2019-03-29 2021-10-26 中国科学院宁波材料技术与工程研究所 一种形状记忆聚氨酯及其制备方法
CN111607058B (zh) * 2020-06-12 2021-12-10 苏州宝乾新材料科技股份有限公司 一种高导热的热塑性酰亚胺化聚氨酯材料及其制法
CN114057180A (zh) * 2021-11-22 2022-02-18 北京化工大学 一种碳量子点改性ptcda基炭材料的制备方法及其应用

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102786648A (zh) * 2011-05-20 2012-11-21 中国科学院化学研究所 交联型的形状记忆聚氨酯
CN104059395A (zh) * 2014-06-29 2014-09-24 桂林理工大学 一种苝酰亚胺聚氨酯液晶非共价修饰石墨烯的制备方法

Family Cites Families (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102174251B (zh) * 2011-01-28 2013-02-27 嘉兴学院 基于形状记忆聚氨酯的温敏性防水透湿膜及其制法

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102786648A (zh) * 2011-05-20 2012-11-21 中国科学院化学研究所 交联型的形状记忆聚氨酯
CN104059395A (zh) * 2014-06-29 2014-09-24 桂林理工大学 一种苝酰亚胺聚氨酯液晶非共价修饰石墨烯的制备方法

Also Published As

Publication number Publication date
CN106496513A (zh) 2017-03-15

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN106496513B (zh) 利用羟基化苝酰亚胺制备形状记忆聚氨酯的方法
CN103304981B (zh) 可对磁场和/或电场响应的交联型的形状记忆聚氨酯及其制备方法
Liu et al. PPC-based reactive hot melt polyurethane adhesive (RHMPA)—Efficient glues for multiple types of substrates
CN106632961B (zh) 利用4,4′-联苯二酚扩链制备形状记忆聚氨酯的方法
CN107394264A (zh) 耐高温的水性聚氨酯固态电解质及其制备方法
CN103642199A (zh) 一种可逆共价交联聚氨酯-环氧树脂复合材料及其制备
Wang et al. Synthesis and characterization of self-healing cross-linked non-isocyanate polyurethanes based on Diels-Alder reaction with unsaturated polyester
CN110156954A (zh) 一种可吸收紫外线的水性聚氨酯及其制备方法
CN108676137A (zh) 一种芳香聚亚胺热固性树脂及其制备方法
CN103289089A (zh) 一种含烷基中心三酚型聚邻苯二甲腈树脂的制备方法
Hu et al. Cardanol-based epoxy vitrimer/carbon fiber composites with integrated mechanical, self-healing, reprocessable, and welding properties and degradability
Xu et al. Tough self-healing polyurethane elastomers based on interpenetrating networks containing multiple hydrogen bond networks, flexible blocks, metal coordination and covalent cross-linking
CN110066381B (zh) 含有da键和动态锌离子交联的自愈合聚氨酯的制备方法
CN102617857B (zh) 一种聚酰亚胺及其制备方法
Huan et al. Highly flexible, healable and degradable polyurethane phase change materials with exceptional mechanical properties for thermal regulation
CN102786648A (zh) 交联型的形状记忆聚氨酯
CN102108116A (zh) 一种利用废弃聚酯纤维生产聚氨酯发泡材料的方法
Abbasi et al. Synthesis and characterization of novel environmentally friendly shape memory polyurethanes based on poly (epsilon-caprolactone) diol/castor oil mixtures
CN104017476B (zh) 一种180级聚氨酯漆包线漆的生产方法
CN104845574A (zh) 一种聚醚型改性聚氨酯胶粘剂的制备方法
CN111154070B (zh) 一种含氟聚氨酯及其制备方法
CN106543176B (zh) 羟基化苝酰亚胺的制备方法及其应用
CN101239940A (zh) 1,4-双(2,4-二马来酰亚胺基苯氧基)苯的制备方法
CN109694476A (zh) 一种制备含脲基自催化型聚邻苯二甲腈树脂的方法
CN105646831A (zh) 一种松香基脂肪族聚氨酯预聚体的制备方法

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant
EE01 Entry into force of recordation of patent licensing contract

Application publication date: 20170315

Assignee: Guangxi Shengxiao Trade Co.,Ltd.

Assignor: GUILIN University OF TECHNOLOGY

Contract record no.: X2022450000454

Denomination of invention: Preparation of shape memory polyurethane by hydroxylated perylene imide

Granted publication date: 20180508

License type: Common License

Record date: 20221228

EE01 Entry into force of recordation of patent licensing contract