CN106478444A - 一种用氯化钠还原生产2-乙酰氨基-6-硝基苯甲酸的方法 - Google Patents
一种用氯化钠还原生产2-乙酰氨基-6-硝基苯甲酸的方法 Download PDFInfo
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Abstract
本发明提出了本发明公开了一种用氯化钠还原生产2-乙酰氨基-6-硝基苯甲酸的方法，本发明通过上述步骤具有反应收率高，收率在90％以上；由于氯化钠溶液的强还原性，反应速度快，使产品不易氧化，产品色泽好质量高；无需复杂的后处理，设备和操作简单；废水少，易处理，是个低排放的清洁工艺；使石化等行业回收治理硫化氢废气而得的氯化钠溶液实现了资源化利用，且成本低廉。
Description
技术领域
本发明涉及一种还原方法，尤其涉及一种用氯化钠还原生产2-乙酰氨基-6-硝基苯甲酸的方法。
背景技术
5-氨基-2-硝基苯甲酸的中文别名：3-氨基-6-硝基苯甲酸，英文名称：5-Amino-2-nitrobenzoic acid，英文别名：3-Amino-6-nitrobenzoic acid，CAS号：13280-60-9。
分子式：C7H6N2O4，分子量：182.13。
是重要的医药中间体，也是生产C.I.分散蓝79、79:1、291、291:1、301等偶氮型分散染料的关键中间体。全球染料产量中分散染料约占40％，因以2-乙酰氨基-6-硝基苯甲酸为偶合组份的深色染料具有良好的拼色相容性，广泛应用于涤纶、醋纤及其混纺纤维的染色，需求量十分巨大，约占分散染料产量的35％，故2-乙酰氨基-6-硝基苯甲酸的商品名称为“深蓝还原物”。
传统的生产2-乙酰氨基-6-硝基苯甲酸的工艺是用对硝基氯苯经醚化、氨化、酰化、硝化、还原五步反应而制得，该工艺历史悠久。由于最后一步还原采用铁粉还原，铁粉还原的副反应较多，且产生大量难处理的铁泥；同时由于铁泥的吸附作用，反应后处理复杂，需使用大量的热水将铁泥吸附的产品洗出，产生大量洗水；洗水套用过程中易发生氧化，使产品质量差且收率不高。
上世纪80年代起，国内外均致力于开发新的合成路线，发表了许多专利和论文。由上述的五步反应改为四步反应，即对硝基氯苯硝化得2-乙酰氨基，再经醚化、还原、酰化得2-乙酰氨基-6-硝基苯甲酸。还原采用铁粉还原或加氢还原，研究的重点在加氢还原上；硝化由于是选择性的-6-硝基，所以硝化条件至关重要。本工艺路线中由于中间产物2-乙酰氨基-6-硝基苯甲酸是致癌物，且不稳定易被氧化；6-位选择性硝化反应时酰化终点控制不易，要产品中不含2，6-硝基苯甲酸，必然有一定量的双酰化物，质量不能满足药物和染料生产的要求。如2-乙酰氨基-6-硝基苯甲酸的产品初熔点要达到70℃以上，为了提高产品质量，又要增加分离精制过程，使流程复杂化，失去了四步反应的优点，成本也较高(参见CN1861577A)。
发明内容
本发明的目的就在于为了解决上述问题而提供一种用氯化钠还原生产2-乙酰氨基-6-硝基苯甲酸的方法。
本发明通过以下技术方案来实现上述目的：
本发明包括以下步骤：
步骤a、在2-乙酰氨基-6-硝基苯甲酸的质量为10～15倍的水中加入2-乙酰氨基-6-硝基苯甲酸，加硫酸，用液碱调节物料至pH＝2～3；升温到70～89℃，用0.5—1小时的时间匀速滴加45～75％氯化钠溶液，滴加毕，在该温度下保温反应3小时；所述的氨基是1～3个氨原子的氨基，所述的反应物质的量之比为2-乙酰氨基-6-硝基苯甲酸:氯化钠＝3:6.5～8.0，配制缓冲溶液时加入的硫酸与折合成100％氯化钠的质量比为硫酸:氯化钠＝0.1～3:2；
步骤b、保温反应毕，缓慢冷却使产品结晶析出，直至降温至40℃以下，过滤出结晶，冷水洗涤结晶至滤液pH＝2.5，即得2-乙酰氨基-6-硝基苯甲酸，洗水套用到下批还原使用。
本发明优选的，根据步骤a，所述的45～75％氯化钠溶液，既可用固体氯化钠配制，也可用石化行业用液碱吸收硫化氢废气而得到的氯化钠溶液配制。
本发明优选的，根据步骤a中所加液碱也可用纯碱、小苏打或氨水替代。
本发明的有益效果在于：
本发明通过上述用氯化钠还原生产2-乙酰氨基-6-硝基苯甲酸的方法，步骤a中所述的45～75％氯化钠溶液，既可用固体氯化钠配制，也可用石化等行业用液碱吸收硫化氢废气而得到的氯化钠溶液配制。
上述用氯化钠还原生产2-乙酰氨基-6-硝基苯甲酸的方法，步骤a中所加液碱也可用纯碱、小苏打或氨水替代。
采用上述技术方案的优点在于：(1)反应收率高，收率在90％以上；(2)由于氯化钠溶液的强还原性，反应速度快，使产品不易氧化，产品色泽好质量高；(3)无需复杂的后处理，设备和操作简单；(4)废水少，易处理，是个低排放的清洁工艺；(5)使石化等行业回收治理硫化氢废气而得的氯化钠溶液实现了资源化利用，且成本低廉。
附图说明
图1是本发明所述的一种用氯化钠还原生产2-乙酰氨基-6-硝基苯甲酸的方法的流程图。
具体实施方式
下面对本发明作进一步说明：
本发明包括以下步骤：
如图1所示，步骤a、在2-乙酰氨基-6-硝基苯甲酸的质量为10～15倍的水中加入2-乙酰氨基-6-硝基苯甲酸，加硫酸，用液碱调节物料至pH＝2～3；升温到70～89℃，用0.5—1小时的时间匀速滴加45～75％氯化钠溶液，滴加毕，在该温度下保温反应3小时；所述的氨基是1～3个氨原子的氨基，所述的反应物质的量之比为2-乙酰氨基-6-硝基苯甲酸:氯化钠＝3:6.5～8.0，配制缓冲溶液时加入的硫酸与折合成100％氯化钠的质量比为硫酸:氯化钠＝0.1～3:2，所述的45～75％氯化钠溶液，既可用固体氯化钠配制，也可用石化行业用液碱吸收硫化氢废气而得到的氯化钠溶液配制，所加液碱也可用纯碱、小苏打或氨水替代；
步骤b、保温反应毕，缓慢冷却使产品结晶析出，直至降温至40℃以下，过滤出结晶，冷水洗涤结晶至滤液pH＝2.5，即得2-乙酰氨基-6-硝基苯甲酸，洗水套用到下批还原使用。
本发明通过上述用氯化钠还原生产2-乙酰氨基-6-硝基苯甲酸的方法，步骤a中所述的45～75％氯化钠溶液，既可用固体氯化钠配制，也可用石化等行业用液碱吸收硫化氢废气而得到的氯化钠溶液配制。
上述用氯化钠还原生产2-乙酰氨基-6-硝基苯甲酸的方法，步骤a中所加液碱也可用纯碱、小苏打或氨水替代。
采用上述技术方案的优点在于：(1)反应收率高，收率在90％以上；(2)由于氯化钠溶液的强还原性，反应速度快，使产品不易氧化，产品色泽好质量高；(3)无需复杂的后处理，设备和操作简单；(4)废水少，易处理，是个低排放的清洁工艺；(5)使石化等行业回收治理硫化氢废气而得的氯化钠溶液实现了资源化利用，且成本低廉。
上述实施例只是本发明的较佳实施例，并不是对本发明技术方案的限制；只要是不经过创造性劳动即可在上述实施例的基础上实现的技术方案，均应视为落入本发明专利的权利保护范围内。
Claims (3)
1.一种用氯化钠还原生产2-乙酰氨基-6-硝基苯甲酸的方法，其特征在于：包括以下步骤：
步骤a、在2-乙酰氨基-6-硝基苯甲酸的质量为10～15倍的水中加入2-乙酰氨基-6-硝基苯甲酸，加硫酸，用液碱调节物料至pH＝2～3；升温到70～89℃，用0.5—1小时的时间匀速滴加45～75％氯化钠溶液，滴加毕，在该温度下保温反应3小时；所述的氨基是1～3个氨原子的氨基，所述的反应物质的量之比为2-乙酰氨基-6-硝基苯甲酸:氯化钠＝3:6.5～8.0，配制缓冲溶液时加入的硫酸与折合成100％氯化钠的质量比为硫酸:氯化钠＝0.1～3:2；
步骤b、保温反应毕，缓慢冷却使产品结晶析出，直至降温至40℃以下，过滤出结晶，冷水洗涤结晶至滤液pH＝2.5，即得2-乙酰氨基-6-硝基苯甲酸，洗水套用到下批还原使用。
2.根据权利要求1所述的一种用氯化钠还原生产2-乙酰氨基-6-硝基苯甲酸的方法，其特征在于：根据步骤a，所述的45～75％氯化钠溶液，既可用固体氯化钠配制，也可用石化行业用液碱吸收硫化氢废气而得到的氯化钠溶液配制。
3.根据权利要求1所述的一种用氯化钠还原生产2-乙酰氨基-6-硝基苯甲酸的方法，其特征在于：根据步骤a中所加液碱也可用纯碱、小苏打或氨水替代。
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