CN106475047A - 一种硫酸锌溶液用脱氟剂及其制备方法 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及一种湿法炼锌过程中硫酸锌溶液用脱氟剂及其制备方法。具体方法是：采用一种天然矿物—独居石，经破碎、筛分等工序使其控制在一定粒度。将粉碎后的独居石放入酸溶液，同时加入阴离子表面活性剂，震荡，静置陈化后，离心分离，用去离子水多次洗涤，烘干；将所得样品放入盐溶液进行浸渍，充分搅拌，静置10‑24h，抽滤，烘干，放入高温电阻炉中控制一定温度进行焙烧，得到所述脱氟剂。本发明制备工艺简单，材料稳定性好，而且具备很强的选择吸附性，对氟的吸附容量大，不会引入杂质，应用方便，易于与硫酸锌溶液分离。另外，吸附氟后的脱氟剂还可以回收继续提取稀土或稀土氟化物。

Description

一种硫酸锌溶液用脱氟剂及其制备方法
技术领域：
本发明属于锌冶炼过程中的脱氟技术领域，具体涉及一种湿法炼锌工业中硫酸锌溶液脱氟用吸附剂及其制备方法。
背景技术：
目前，世界上绝大多数的锌是由湿法冶炼技术生产的，但是，其中的杂质尤其是氟，会严重影响生产：氟离子能腐蚀电极，造成极板消耗增加；还会使析出的锌与阴极铝板之间发生粘结，造成阴极剥锌困难，使后续过程无法正常进行。同时，氟的存在也会造成设备的腐蚀，使设备寿命缩短；另外，氟也是有毒物质，它的存在还会影响工人健康。硫酸锌溶液中氟离子浓度过高带来的一系列危害，严重影响企业的正常生产，降低生产效益，因此，锌冶炼工业中必须脱除硫酸锌溶液中的过多的氟。
吸附法除氟具有操作简单，价格低廉，效率高等优势，在饮用水中除氟应用较多，因而将其引入硫酸锌溶液除氟将是一项非常有潜力的方法。但是硫酸锌溶液成分复杂，除氟效果受其他离子影响较大，因而在水溶液中有良好效果的除氟剂，在硫酸锌溶液中基本没有作用。而稀土元素对氟的亲和性较好，因此，用某些稀土化合物直接来脱除硫酸锌溶液中的氟也有所研究。
例如，公开号为CN102336429A的专利公开了一种脱除硫酸锌溶液中氟的方法，将Ce2(CO3)3用球磨机湿磨至粒径<1微米，形成料浆，加入到pH为5.0-5.4的硫酸锌溶液中，用硫酸调节pH值为3.0-4.5，使其通过生成CeCO3F沉淀的方式进行除氟。但是这种方法中所述的CeCO3F在酸溶液中不稳定，在氟含量较低时的除氟率不高，且该除氟剂粒度过小造成后续分离过程非常困难，而且直接用纯稀土化合物除氟，成本非常高。
综上，这类吸附剂在硫酸锌溶液除氟方面存在除氟率低，选择性不高，过滤性能差等问题，致使操作困难，企业成本过高，因此，需要寻找一种更好的脱氟剂来降低硫酸锌溶液中的氟浓度。
发明内容：
本发明的目的在于针对上述问题，提供了一种脱氟效率高、选择性强、易于回收处理、制备方法简单、成本低的硫酸锌溶液用脱氟剂及其制备方法。
一种硫酸锌溶液用脱氟剂，包括以下两种质量百分比的组分：
1)独居石：81.6-87.3％；
2)镁、铝、钙的两种或者三种的氧化物12.7％-18.4％。
所述的硫酸锌溶液用脱氟剂，所述的独居石为轻稀土矿物，按质量百分比计包括：57.1-75.5％Ce、La、Nb、Th的一种或几种的磷酸盐，8.5-15.8％钙铁硅酸盐，其余为脉石；磷酸盐中稀土元素质量含量以氧化物计为40.5％-65.3％；稀土元素组成以氧化物计包括：35.3％-52.7％Ce2O3，20.3％-30.2％La2O3和27.0％-34.5％其他稀土氧化物。
所述的硫酸锌溶液用脱氟剂的制备方法，包括下述步骤：
步骤一
将独居石进行破碎、筛分处理，使其控制在一定的粒度范围；
步骤二
将步骤一所得到的独居石粉末放入一定浓度的酸溶液中浸渍，同时加入阴离子表面活性剂，经震荡、静置陈化、离心分离，洗涤后烘干，得到固体B；
步骤三
取步骤二所得固体B，放入含有水溶性的铝盐、钙盐和镁盐中的两种或三种混合得到的溶液中，搅拌、静置，固液分离后得到固体D；
步骤四
将步骤三所得固体D在高温下焙烧，得到所述的硫酸锌溶液用脱氟剂。
步骤一中使独居石的粒度控制在-100目，优选为-120至-200目。
步骤二中独居石粉末按固液质量比1:3-6加入一定浓度的酸溶液，同时加入阴离子表面活性剂，震荡转速为90-160r/min，震荡30-120min，静置陈化5-8h，离心分离，用去离子水多次洗涤，将所得样品在70-90℃条件下烘干，得到固体B。
步骤二中所述的酸为稀盐酸、稀硫酸、稀硝酸中的至少一种，其中
所述稀盐酸的浓度为0.3-5mol/L；
所述稀硫酸的浓度为0.2-4mol/L；
所述稀硝酸的浓度为0.5-6mol/L。
作为优选方案，稀盐酸的浓度为0.3-4mol/L；稀硫酸的浓度为0.2-2mol/L；稀硝酸的浓度为0.5-4mol/L。
步骤二中所述的阴离子表面活性剂为十二烷基磺酸钠、十二烷基磺酸铵、十二烷基苯磺酸钠、十二烷基苯磺酸铵、十二烷基硫酸钠、十二烷基硫酸铵、十二烷基磷酸钠、十二烷基磷酸铵中的至少一种；表面活性剂的加入量为所加独居石干料质量百分比的9％-21％，优选9％-15％。
作为优选方案，阴离子表面活性剂由十二烷基硫酸钠和十二烷基苯磺酸铵按质量比1-1.5:1.5-2组成。
步骤三中将固体B，按照固液质量比1:3-6加入含有水溶性的铝盐、钙盐和镁盐中的两种或三种混合得到的溶液中，控制搅拌转速70-120r/min，搅拌30-70min后，静置10-24h，抽滤，在90-120℃条件下烘干，得到固体D。
所述水溶性铝盐选自硫酸铝，氯化铝，硝酸铝中的至少一种；
所述水溶性钙盐选自氯化钙，硝酸钙中的至少一种；
所述水溶性镁盐选自氯化镁，硝酸镁中的至少一种；
三种金属盐溶液浓度在0.5-2mol/L范围内。
作为优选方案，步骤三中的铝盐、钙盐和镁盐按照浓度比0.5-1:1-1.5:1.5-2配成非沉淀溶液。
步骤四在300-500℃温度条件下焙烧2-3h。
本发明优势：
(1)本发明一种硫酸锌溶液用脱氟剂对氟的亲和性好，具有很好的吸附选择性和比较高的吸附容量，可以有效降低硫酸锌溶液中的氟浓度。
(2)本发明一种硫酸锌溶液用脱氟剂的制备方法，工艺简单，经酸溶液浸泡后，材料性质稳定，所采用的可溶性盐与活性材料的元素相同，不会引入杂质，且提高了原材料的吸附性能；粒度适中，易于与硫酸锌溶液分离。
(3)本发明通过使用阴离子表面活性剂，增加了脱氟剂的附着效果，使改性物质更加均匀的分散在材料表面，提高了对氟的吸附脱除效果。
(4)本发明中，吸附氟后的脱氟剂可以被回收，用来继续提取稀土元素或稀土氟化物，可以提高脱氟剂的利用率和企业的生产效益。
具体实施方式：
实施例1
(1)将1kg独居石矿用破碎机处理，筛分，使其粒度控制在-120至-200目；
(2)将处理过的独居石粉末用3L 0.5mol/L的稀硫酸浸泡，放入振荡器中，同时加入140g十二烷基硫酸钠，以100r/min的转速震荡100min，静置陈化6h，抽滤，用去离子水多次洗涤，将所得样品在90℃条件下烘干5h；
(3)取步骤(2)中所得样品，按固液比1:3放入浓度为0.3mol/L的硫酸铝溶液和0.3mol/L的硫酸镁混合溶液中，控制搅拌器转速在70r/min，充分搅拌40min后，静置12h；
(4)将步骤(4)中所得样品抽滤，烘干后，放入高温炉中300℃条件下焙烧4h，即制得本发明中的脱氟剂；
(5)用制备的脱氟剂处理含氟123mg/L，pH为5.2的硫酸锌溶液80min，投加量为15g/L，吸附后溶液中氟浓度降至70mg/L；
(6)抽滤，用去离子水洗涤3-4次，回收脱氟剂用于提取稀土或氟化稀土。
实施例2
(1)将1kg独居石矿用破碎机处理，筛分，使其粒度控制在-120至-200目；
(2)将处理过的独居石粉末用4L 0.8mol/L的稀硝酸浸泡，同时加入120g十二烷基磺酸钠，放入振荡器中，以135r/min的转速震荡70min，静置陈化7h，离心分离，用去离子水多次洗涤，将所得样品在80℃条件下烘干；
(3)取步骤(2)中所得样品，按固液比1:4放入浓度为0.8mol/L的氯化镁和1mol/L的氯化钙混合溶液中，控制搅拌器转速在100r/min，充分搅拌60min后，静置20h；
(4)将步骤(3)中金属盐溶液处理的独居石样品抽滤，烘干后，放入高温炉中400℃条件下焙烧3h，研磨，即制得本发明中的脱氟剂；
(5)用制备的脱氟剂处理氟离子浓度为121mg/L，pH为5.1的硫酸锌溶液80min，投加量为15g/L，吸附后溶液氟离子浓度降至66mg/L；
(6)抽滤，用去离子水洗涤3～4次，回收脱氟剂用于提取稀土或氟化稀土。
实施例3
(1)将1kg独居石矿用破碎机处理，筛分，使其粒度控制在-120至-200目；
(2)将处理过的独居石粉末用3L 1mol/L的稀盐酸浸泡，加入120g十二烷基苯磺酸钠，放入振荡器中，以115r/min的转速震荡70min，静置陈化7h，离心分离，用去离子水多次洗涤，将所得样品在80℃条件下烘干；
(3)取步骤(2)中所得样品，按固液比1:4放入浓度为0.8mol/L的硝酸铝和0.8mol/L的硝酸钙混合溶液中，控制搅拌器转速在110r/min，充分搅拌50min后，静置15h；
(4)将步骤(3)中金属盐溶液处理的独居石样品抽滤，烘干后，放入高温炉中500℃条件下焙烧4h，研磨，即制得本发明中的脱氟剂；
(5)用制备的脱氟剂处理氟浓度为121mg/L，pH为5.0的硫酸锌溶液80min，投加量为15g/L，吸附后溶液氟浓度降至64mg/L；
(6)抽滤，用去离子水洗涤3～4次，回收脱氟剂用于提取稀土或氟化稀土。
实施例4
(1)将1kg独居石矿用破碎机处理，筛分，使其粒度控制在-120至-200目；
(2)将处理过的独居石粉末用4L 2.0mol/L的稀硫酸浸泡，放入振荡器中，同时加入50g十二烷基硫酸钠和100g十二烷基苯磺酸钠，以150r/min的转速震荡90min，静置陈化8h，离心分离，用去离子水多次洗涤，将所得样品在90℃条件下烘干5h；
(3)取步骤(2)中烘干的样品，按固液比1:5放入浓度为0.8mol/L的硝酸铝，1.5mol/L的硝酸镁和1.5mol/L的硝酸钙混合溶液中，控制搅拌器转速在110r/min，充分搅拌70min后，静置18h；
(4)将步骤(3)中金属盐溶液处理的独居石样品抽滤，烘干后，放入高温炉中500℃条件下焙烧4h，研磨，即制得本发明中的脱氟剂；
(5)用制备的脱氟剂处理氟浓度为125mg/L，pH为5.1的硫酸锌溶液80min，投加量为15g/L，吸附后溶液氟浓度降至45mg/L；
(6)抽滤，用去离子水洗涤3～4次，回收脱氟剂用于提取稀土或氟化稀土。
实施例5
(1)将1kg独居石矿用破碎机处理，筛分，使其粒度控制在-120至-200目；
(2)将处理过的独居石粉末用4L 2.0mol/L的稀硫酸浸泡，放入振荡器中，同时加入150g十二烷基硫酸钠，以150r/min的转速震荡90min，静置陈化8h，离心分离，用去离子水多次洗涤，将所得样品在90℃条件下烘干5h；
(3)取步骤(2)中烘干的样品，按固液比1:5放入浓度为0.8mol/L的硝酸铝，1.5mol/L的硝酸镁和1.5mol/L的硝酸钙混合溶液中，控制搅拌器转速在110r/min，充分搅拌70min后，静置18h；
(4)将步骤(3)中金属盐溶液处理的独居石样品抽滤，烘干后，放入高温炉中500℃条件下焙烧4h，研磨，即制得本发明中的脱氟剂；
(5)用制备的脱氟剂处理氟浓度为125mg/L，pH为5.1的硫酸锌溶液80min，投加量为15g/L，吸附后溶液氟浓度降至53mg/L；
(6)抽滤，用去离子水洗涤3～4次，回收脱氟剂用于提取稀土或氟化稀土。
实施例6
(1)将1kg独居石矿用破碎机处理，筛分，使其粒度控制在-120至-200目；
(2)将处理过的独居石粉末用4L 2.0mol/L的稀硫酸浸泡，放入振荡器中，同时加入50g十二烷基硫酸钠和100g十二烷基苯磺酸钠，以150r/min的转速震荡90min，静置陈化8h，离心分离，用去离子水多次洗涤，将所得样品在90℃条件下烘干5h；
(3)取步骤(2)中烘干的样品，按固液比1:5放入浓度为0.3mol/L的硝酸铝，1.7mol/L的硝酸镁和1.3mol/L的硝酸钙混合溶液中，控制搅拌器转速在110r/min，充分搅拌70min后，静置18h；
(4)将步骤(3)中金属盐溶液处理的独居石样品抽滤，烘干后，放入高温炉中500℃条件下焙烧4h，研磨，即制得本发明中的脱氟剂；
(5)用制备的脱氟剂处理氟浓度为125mg/L，pH为5.1的硫酸锌溶液80min，投加量为15g/L，吸附后溶液氟浓度降至60mg/L；
(6)抽滤，用去离子水洗涤3～4次，回收脱氟剂用于提取稀土或氟化稀土。
对比例1
(1)将1kg独居石矿用破碎机处理，筛分，使其粒度控制在-120至-200目；
(2)将独居石粉末用去离子水多次洗涤，抽滤，放入烘箱中于90℃烘干5h，备用；
(3)用独居石处理氟浓度为123mg/L，pH为5.2的硫酸锌溶液80min，投加量为15g/L，吸附后氟浓度降至103mg/L；
(4)抽滤，用去离子水洗涤3～4次，回收脱氟剂用于提取稀土或氟化稀土。
对比例2
(1)将1kg独居石矿用破碎机处理，筛分，使其粒度控制在-120至-200目；
(2)将处理过的独居石粉末用3L 0.5mol/L的稀硫酸浸泡，放入振荡器中，以100r/min的转速震荡100min，静置陈化6h，抽滤；
(3)将步骤(2)中酸浸泡的独居石粉末抽滤，用去离子水多次洗涤，放入烘箱中于90℃烘干5h，备用；
(4)用酸处理后的独居石处理氟浓度为123mg/L，pH为5.2的硫酸锌溶液80min，投加量为15g/L，吸附后氟浓度降至90mg/L；
(5)抽滤，用去离子水洗涤3-4次，回收独居石用于提取稀土或氟化稀土。
对比例3
分别用硝酸铝、硝酸镁、硝酸钙处理氟浓度为123mg/L，pH为5.2的硫酸锌溶液80min,投加量为15g/L，吸附后氟离子浓度分别降至108mg/L、112mg/L和114mg/L。
对比例4
(1)将1kg独居石矿用破碎机处理，筛分，使其粒度控制在-120至-200目；
(2)将处理过的独居石粉末用3L 0.5mol/L的稀硫酸浸泡，放入振荡器中，同时加入140g十二烷基硫酸钠，以100r/min的转速震荡100min，静置陈化6h，抽滤，用去离子水多次洗涤，将所得样品在90℃条件下烘干5h。
(3)取步骤(2)中所得样品，按固液比1:3放入浓度为0.3mol/L的硫酸铝溶液中，控制搅拌器转速在70r/min，充分搅拌40min后，静置12h；
(4)将步骤(4)中所得样品抽滤，烘干后，放入高温炉中300℃条件下焙烧4h，即制得本发明中的脱氟剂；
(5)用制备的脱氟剂处理含氟123mg/L，pH为5.2的硫酸锌溶液80min，投加量为15g/L，吸附后溶液中氟浓度降至80mg/L；
(6)抽滤，用去离子水洗涤3-4次，回收脱氟剂用于提取稀土或氟化稀土。
对比例5
(1)将1kg独居石矿用破碎机处理，筛分，使其粒度控制在-120至-200目；
(2)将处理过的独居石粉末用3L 0.5mol/L的稀硫酸浸泡，放入振荡器中，同时加入140g十二烷基硫酸钠，以100r/min的转速震荡100min，静置陈化6h，抽滤，用去离子水多次洗涤，将所得样品在90℃条件下烘干5h。
(3)取步骤(2)中所得样品，按固液比1:3放入浓度为0.3mol/L的硝酸镁混合溶液中，控制搅拌器转速在70r/min，充分搅拌40min后，静置12h；
(4)将步骤(4)中所得样品抽滤，烘干后，放入高温炉中300℃条件下焙烧4h，即制得本发明中的脱氟剂；
(5)用制备的脱氟剂处理含氟123mg/L，pH为5.2的硫酸锌溶液80min，投加量为15g/L，吸附后溶液中氟浓度降至83mg/L；
对比例6
(1)将1kg独居石矿用破碎机处理，筛分，使其粒度控制在-120至-200目；
(2)将处理过的独居石粉末用3L 0.5mol/L的稀硫酸浸泡，放入振荡器中，同时加入140g十二烷基硫酸钠，以100r/min的转速震荡100min，静置陈化6h，抽滤，用去离子水多次洗涤，将所得样品在90℃条件下烘干5h。
(3)取步骤(2)中所得样品，按固液比1:3放入浓度为0.3mol/L硝酸钙溶液中，控制搅拌器转速在70r/min，充分搅拌40min后，静置12h；
(4)将步骤(4)中所得样品抽滤，烘干后，放入高温炉中300℃条件下焙烧4h，即制得本发明中的脱氟剂；
(5)用制备的脱氟剂处理含氟123mg/L，pH为5.2的硫酸锌溶液80min，投加量为15g/L，吸附后溶液中氟浓度降至85mg/L；
对比例7
(1)将1kg独居石矿用破碎机处理，筛分，使其粒度控制在-120至-200目；
(2)将处理过的独居石粉末用3L 0.5mol/L的稀硫酸浸泡，同时加入140g十二烷基硫酸钠，放入振荡器中，以100r/min的转速震荡100min，静置陈化6h，抽滤；，用去离子水多次洗涤，将所得样品在90℃条件下烘干5h。
(3)取步骤(2)中所得样品，按固液比1:3放入浓度为0.3mol/L的硫酸铝溶液和0.3mol/L的硫酸镁混合溶液中，控制搅拌器转速在70r/min，充分搅拌40min后，静置12h；
(4)将步骤(3)中金属盐溶液处理的独居石样品抽滤，烘干，即制得脱氟剂；
(5)用制备的脱氟剂处理氟浓度为123mg/L，pH为5.2的硫酸锌溶液80min，投加量为15g/L，吸附后氟离子浓度降至79mg/L；
(6)抽滤，用去离子水洗涤3～4次，回收脱氟剂用于提取稀土或氟化稀土。
对比例8
(1)将1kg独居石矿用破碎机处理，筛分，使其粒度控制在-120至-200目；
(2)将处理过的独居石粉末用3L 0.5mol/L的稀硫酸浸泡，放入振荡器中，以100r/min的转速震荡100min，静置陈化7h，离心分离，用去离子水多次洗涤，将所得样品在80℃条件下烘干；
(3)取步骤(2)中所得样品，按固液比1:3放入浓度为0.3mol/L的硫酸铝溶液和0.3mol/L的硫酸镁混合溶液中，控制搅拌器转速在70r/min，充分搅拌40min后，静置12h；
(4)将步骤(3)中所得样品抽滤，烘干后，放入高温炉中300℃条件下焙烧4h，研磨，即制得脱氟剂；
(5)用制备的脱氟剂处理氟浓度为123mg/L，pH为5.2的硫酸锌溶液80min，投加量为15g/L，吸附后氟浓度降至82mg/L；
(6)抽滤，用去离子水洗涤3-4次，回收脱氟剂用于提取稀土或氟化稀土。
对比例9
采用公开号为CN102336429A的专利公开的脱除硫酸锌溶液中氟的方法，对氟浓度为123mg/L，pH为5.1的硫酸锌溶液进行除氟，处理后氟浓度降至106mg/L。

Claims (10)

1.一种硫酸锌溶液用脱氟剂，其特征在于：包括以下两种质量百分比的组分：
1)独居石：81.6-87.3％；
2)镁、铝、钙的两种或者三种的氧化物12.7％-18.4％。
2.根据权利要求1所述的硫酸锌溶液用脱氟剂，其特征在于，所述的独居石为轻稀土矿物，按质量百分比计包括：57.1-75.5％Ce、La、Nb、Th的一种或几种的磷酸盐，8.5-15.8％钙铁硅酸盐，其余为脉石；磷酸盐中稀土元素质量含量以氧化物计为40.5％-65.3％；稀土元素组成以氧化物计包括：35.3％-52.7％Ce2O3，20.3％-30.2％La2O3和27.0％-34.5％其他稀土氧化物。
3.权利要求1或2所述的硫酸锌溶液用脱氟剂的制备方法，其特征在于：包括下述步骤：
步骤一
将独居石进行破碎、筛分处理，使其控制在一定的粒度范围；
步骤二
将步骤一所得到的独居石粉末放入一定浓度的酸溶液中浸渍，同时加入阴离子表面活性剂，经震荡、静置陈化、离心分离，洗涤后烘干，得到固体B；
步骤三
取步骤二所得固体B，放入含有水溶性的铝盐、钙盐和镁盐中的两种或三种混合得到的溶液中，搅拌、静置，固液分离后得到固体D；
步骤四
将步骤三所得固体D在高温下焙烧，得到所述的硫酸锌溶液用脱氟剂。
4.根据权利要求3所述的硫酸锌溶液用脱氟剂的制备方法，其特征在于：步骤一中使独居石的粒度控制在-100目。
5.根据权利要求3所述的硫酸锌溶液用脱氟剂的制备方法，其特征在于：步骤二中独居石粉末按固液质量比1:3-6加入一定浓度的酸溶液，同时加入阴离子表面活性剂，震荡转速为90-160r/min，震荡30-120min，静置陈化5-8h，离心分离，用去离子水多次洗涤，将所得样品在70-90℃条件下烘干，得到固体B。
6.根据权利要求5所述的硫酸锌溶液用脱氟剂的制备方法，其特征在于：步骤二中所述的酸为稀盐酸、稀硫酸、稀硝酸中的至少一种，其中
所述稀盐酸的浓度为0.3-5mol/L；
所述稀硫酸的浓度为0.2-4mol/L；
所述稀硝酸的浓度为0.5-6mol/L。
7.根据权利要求3所述的硫酸锌溶液用脱氟剂的制备方法，其特征在于：步骤二中所述的阴离子表面活性剂为十二烷基磺酸钠、十二烷基磺酸铵、十二烷基苯磺酸钠、十二烷基苯磺酸铵、十二烷基硫酸钠、十二烷基硫酸铵、十二烷基磷酸钠、十二烷基磷酸铵中的至少一种；表面活性剂的加入量为所加独居石干料质量百分比的9％-21％。
8.根据权利要求3所述的硫酸锌溶液用脱氟剂的制备方法，其特征在于：步骤三中将固体B，按照固液质量比1:3-6加入含有水溶性的铝盐、钙盐和镁盐中的两种或三种混合得到的溶液中，控制搅拌速度为70-120r/min，搅拌30-70min后，静置10-24h，抽滤，在90-120℃条件下烘干，得到固体D。
9.根据权利要求3所述的硫酸锌溶液用脱氟剂的制备方法，其特征在于：
所述水溶性铝盐选自硫酸铝，氯化铝，硝酸铝中的至少一种；
所述水溶性钙盐选自氯化钙，硝酸钙中的至少一种；
所述水溶性镁盐选自氯化镁，硝酸镁中的至少一种；
三种金属盐溶液浓度在0.5-2mol/L范围内。
10.根据权利要求3所述的硫酸锌溶液用脱氟剂的制备方法，其特征在于：步骤四在300-500℃温度条件下焙烧2-3h。
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