CN106459684B - 自粘合性表面保护薄膜 - Google Patents

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Abstract

提供一种自粘合性表面保护薄膜，其在自用模具冲切而成的光学构件剥离粘合薄膜时，易于夹持粘合薄膜的端部进行剥离，在以卷状保存粘合薄膜、然后将薄膜抽出时，也不易引起薄膜局部伸长或变形等问题，且薄膜的加工适应性优异。一种自粘合性表面保护薄膜，其是通过共挤出而在由聚丙烯系树脂形成的基材层的一面上层叠粘合层、在相反面上层叠脱模层而形成的，将粘合薄膜与被粘物贴合，用凿子冲切的端部的剥离强度为60cN/25mm以下，粘合面对脱模面的剥离力为200cN/40mm以下。

Description

自粘合性表面保护薄膜
技术领域
本发明涉及粘合薄膜。本发明的粘合薄膜可适宜用于下述情况：用于保护光学用途中使用的棱镜片等构件，保护物品在堆叠、保存、运输、制造工序中输送时免受损伤。
背景技术
一直以来，以覆盖体的表面保护为目的的粘合薄膜在建筑材料、电气、电子产品、汽车等的加工、保存、运输时使用，这种粘合薄膜必须具有良好的粘合性，并且在使用后能够容易地剥离而不会使各表面被粘合剂污染。
上述覆盖体在近年来逐渐多样化，不仅是覆盖面平滑的物体，而且具有表面凹凸的物体也很常见。作为具有表面凹凸的覆盖体，例如可列举出光学构件中使用的棱镜片的棱镜型的透镜部等。对于棱镜片那样的具有表面凹凸的覆盖体，为了表现出使用上充分的粘合力，可以考虑提高粘合层的粘合力等使得即使接触面积小也能得到粘合力。
为了提高粘合层的粘合力，作为树脂，可以使用表现出高粘合力的苯乙烯系弹性体等作为主要成分，但是，若提高粘合层的粘合力，则将薄膜以卷状保存、然后将薄膜抽出时，在粘合层与粘合层的相反侧的薄膜面之间发生粘连，产生薄膜局部伸长、或变形等问题。进而，粘连严重的情况下，也存在如下问题：将薄膜抽出时抽出声音增大，形成噪音而使周围的作业环境显著变差。
通过熔融挤出薄膜整层来进行粘合薄膜的制作时，作为上述的对策，进行了在基材层中添加氟系树脂、有机硅系树脂(例如，参照专利文献1、2等)、饱和脂肪酸双酰胺(例如，参照专利文献3等)等的研究，但以卷状保存时这些树脂均有可能向粘合层中迁移，无法消除降低粘合力或污染覆盖体等的担心。
另外，也研究了在粘合层中添加苯乙烯系弹性体(例如，参照专利文献4、5、6等)，但均无法满足对棱镜的粘合力、以及将薄膜以卷状保存、然后将薄膜抽出时的上述问题。
另一方面，提出了将在上述棱镜片上粘贴粘合薄膜而成的长条片用模具冲切来制造光学构件(参照专利文献7等)。自用模具冲切而成的光学构件剥离粘合薄膜时，夹持粘合薄膜的端部进行剥离，但若用模具进行冲切，有时粘合薄膜与棱镜片难以剥离。
上述现象是由于冲切而使粘合薄膜的粘合层咬入棱镜片凹凸内而产生的，端部非常难剥离。
作为上述的对策，提出了以苯乙烯系弹性体作为主要原料、含有亚胺系化合物以及脂肪酸酰胺的粘合层(参照专利文献8等)，但以卷状保存时这些树脂均有可能向粘合层中移动，无法消除降低粘合力或污染覆盖体等的担心。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本特开2008-81589号公报
专利文献2：日本特开2008-308559号公报
专利文献3：专利第4565058号公报
专利文献4：日本特开平08-73822号公报
专利文献5：日本特开2007-161882号公报
专利文献6：日本特开2007-332329号公报
专利文献7：日本特开2007-187781号公报
专利文献8：日本特开2012-117013号公报
发明内容
发明要解决的问题
本发明要解决的课题在于提供一种自粘合性表面保护薄膜，其在自用模具冲切而成的光学构件剥离粘合薄膜时，易于夹持粘合薄膜的端部进行剥离，在以卷状保存粘合薄膜、然后将薄膜抽出时，也不易引起薄膜局部伸长或变形等问题，且薄膜的加工适应性优异。
用于解决问题的方案
本发明人等进行了深入研究，结果发现能够消除上述问题，从而达成了本发明。
即，本发明涉及一种自粘合性表面保护薄膜，其是通过共挤出在由聚丙烯系树脂形成的基材层的一面层叠粘合层、在相反面层叠脱模层而形成的，将粘合薄膜与被粘物贴合，用凿子(Chisel)冲切的端部的剥离强度为60cN/25mm以下，粘合面对脱模面的剥离力为200cN/40mm以下。
根据本发明，可以得到如下自粘合性表面保护薄膜：自用模具冲切而成的光学构件剥离粘合薄膜时，易于夹持粘合薄膜的端部进行剥离，在以卷状保存粘合薄膜、然后将薄膜抽出时，也不易引起薄膜局部伸长或变形等问题，且薄膜的加工适应性优异。
另外，该情况下，前述粘合层中的苯乙烯系弹性体A或苯乙烯系弹性体B的任意者的熔体流动速率(MFR：230℃、2.16Kgf)为0.5～8g/10分钟是合适的。
进而，该情况下，前述基材层中的聚丙烯系树脂的MFR为(230℃、2.16Kgf)为1.0～15g/10分钟是合适的。
进而，该情况下，脱模层中使用的树脂为非有机硅系树脂是合适的。
发明的效果
本发明的粘合薄膜具有如下优点：其在自用模具冲切而成的光学构件剥离粘合薄膜时，易于夹持粘合薄膜的端部进行剥离，在以卷状保存粘合薄膜、然后将薄膜抽出时，也不易引起薄膜局部伸长或变形等问题，且薄膜的加工适应性优异。
附图说明
图1为测定试样的示意图。
图2为测定的示意图。
图3为测定的示意图。
具体实施方式
本发明为一种自粘合性表面保护薄膜，其特征在于，其是通过共挤出在由聚丙烯系树脂形成的基材层的一面层叠粘合层、在相反面层叠脱模层而形成的，将粘合薄膜与被粘物贴合，用凿子冲切的端部的剥离强度为60cN/25mm以下，粘合面对脱模面的剥离力为200cN/40mm以下。
以下，说明本发明的粘合薄膜的实施方式。
(粘合层)
作为构成本发明的粘合层的树脂，为了在自用模具冲切而成的光学构件剥离粘合薄膜时，易于夹持粘合薄膜的端部进行剥离，在以卷状保存粘合薄膜、然后将薄膜抽出时，不易引起薄膜局部伸长或变形等问题，可以适宜使用苯乙烯系弹性体。从满足薄膜特性的意图出发，特别优选使用组成不同的至少2种苯乙烯系弹性体。另外，为了控制粘合力，也可以根据需要混合以聚乙烯系树脂为代表的烯烃系树脂、增粘树脂、软化剂、聚苯乙烯等。
使用的至少2种苯乙烯系弹性体中的1种为：苯乙烯-丁二烯-苯乙烯等A-B-A型嵌段聚合物、苯乙烯-丁二烯共聚物等A-B型嵌段聚合物的氢化物等苯乙烯系聚合物嵌段和丁二烯聚合物嵌段的嵌段共聚物的氢化物，还可以举出苯乙烯-丁二烯橡胶等苯乙烯和丁二烯的无规共聚物的氢化物。
从成模性的方面出发，使用的苯乙烯系弹性体A或苯乙烯系弹性体B的任意者的熔体流动速率(MFR：230℃、2.16Kgf)优选为0.5～8g/10分钟的范围，更优选为2.0～7.0g/10分钟的范围。
为了表现自冲切后的光学构件的剥离容易性和薄膜从卷状的抽出性，粘合层中的苯乙烯系弹性体的总量相对于构成粘合层的树脂组合物整体的重量比率优选为60重量％以上且99重量％以下。相对于构成粘合层的树脂组合物整体的重量比率低于60重量％时，粘合力降低，难以获得所需的粘合力。粘合层中的苯乙烯系弹性体总量优选为65重量％以上且95重量％以下的范围。
另外，苯乙烯系聚合物嵌段和丁二烯聚合物嵌段的嵌段共聚物的氢化物、与苯乙烯和丁二烯的无规共聚物的混合物中的苯乙烯系聚合物嵌段和丁二烯聚合物嵌段共聚物的氢化物的重量比优选为5重量％以上。苯乙烯系聚合物嵌段和丁二烯聚合物嵌段的嵌段共聚物的氢化物的重量比率低于5重量％时，粘合力降低，难以获得所需的粘合力。
苯乙烯系聚合物嵌段和丁二烯聚合物嵌段共聚物的氢化物的重量比进一步优选为8重量％以上，特别优选为20重量％以上。
另一方面，苯乙烯系聚合物嵌段和丁二烯聚合物嵌段的嵌段共聚物的氢化物的重量比率优选为80重量％以下。对于苯乙烯系聚合物嵌段和丁二烯聚合物嵌段共聚物的氢化物的重量比，若重量比率超过80重量％，则存在无法充分显现薄膜从卷状的抽出性的情况。
苯乙烯系聚合物嵌段和丁二烯聚合物嵌段共聚物的氢化物的重量比进一步优选为60重量％以下，特别优选为40重量％以下。
使用的苯乙烯系弹性体内，苯乙烯系聚合物嵌段和丁二烯聚合物嵌段的嵌段共聚物的氢化物中的苯乙烯成分的重量比率期望为5重量％以上且40重量％以下。
苯乙烯成分的重量比率低于5重量％时，树脂制作时的造粒变得困难，超过40重量％时，若进行苯乙烯与丁二烯的无规共聚物的氢化物的共混，则粘合力降低，难以获得所需的粘合力。
需要说明的是，苯乙烯成分的重量比率优选为10重量％以上且30重量％以下的范围。
另一方面，苯乙烯和丁二烯的无规共聚物的氢化物的苯乙烯系弹性体中的苯乙烯成分的重量比率期望为40重量％以上且70重量％以下。
苯乙烯成分的重量比率低于40重量％时，存在无法充分显现薄膜从卷状的抽出性的情况，超过70重量％时，粘合力降低，难以获得所需的粘合力。
需要说明的是，苯乙烯成分的重量比率优选为45重量％以上且65重量％以下的范围。
增粘树脂例如可以举出脂肪族烃树脂、芳香族烃树脂、萜烯树脂、香豆酮-茚树脂、苯乙烯系树脂、松香树脂等。增粘树脂的分子量可以没有特别限制地适宜设定，分子量变小时，可能成为自粘合层向被粘物的物质移动、重剥离化等的原因，另一方面，分子量变大时，存在粘接力的提高效果变差的倾向，因此，增粘树脂的数均分子量优选为1000～10万左右。数均分子量可以利用凝胶渗透色谱法等进行测定。
相对于苯乙烯系聚合物嵌段和丁二烯聚合物嵌段的嵌段共聚物的氢化物与苯乙烯和丁二烯的无规共聚物的混合物，构成粘合层的树脂组合物中的增粘树脂的含量优选以重量比计为5重量％以上且小于25重量％的范围。
增粘树脂的含量超过25重量％时，增粘树脂的分子量低，因此，熔融粘度变得非常低，进行使用T模等的共挤出制膜时，不仅与以聚丙烯系树脂作为主要成分的基材层的层叠变得困难，而且粘合层发黏，薄膜从卷状的抽出性存在难以改善的倾向。
另外，增粘树脂的含量低于5重量％时，即使配混也无助于粘合层的粘合力变化，有时无法获得所需的粘合力。
增粘树脂的含量优选为6重量％以上且小于24重量％，进一步优选为7重量％以上且小于23重量％。
由于向粘合层中添加增粘树脂而使熔融粘度存在下降的倾向时，通过相对于苯乙烯系聚合物嵌段和丁二烯聚合物嵌段的嵌段共聚物的氢化物与苯乙烯和丁二烯的无规共聚物的混合物以重量比率计添加1重量％～15重量％左右的聚苯乙烯树脂，从而基材层与粘合层之间的熔融粘度差得到改善，变得容易层叠。
此时的聚苯乙烯树脂配混量优选为5重量％以上且10重量％以下。
软化剂例如可以举出：低分子量的二烯系聚合物、聚异丁烯、氢化聚异戊二烯、氢化聚丁二烯、它们的衍生物、聚丁烯等。软化剂的分子量可以没有特别限制地适宜设定，分子量变小时，有可能成为自粘合层向被粘物的物质移动、重剥离化等的原因，另一方面，分子量变大时，有粘接力的提高效果变差的倾向，因此，软化剂的数均分子量优选为1000～10万左右。数均分子量可以利用与增粘树脂的情况相同的方法进行测定。
另外，粘合层中使用的增粘树脂、软化剂根据种类为液体、粉末，也有时在挤出时污染挤出机。这样的问题可以通过将增粘树脂、软化剂与聚乙烯系树脂、聚烯烃系树脂母料化来使用而改善，因此，优选将增粘树脂、软化剂与聚乙烯系树脂、聚烯烃系树脂母料化来使用。
为了提高抽出性，本发明的粘合薄膜也可以在粘合层中含有聚烯烃系树脂。聚烯烃系树脂没有特别限定，可以举出结晶性聚丙烯、丙烯与少量α烯烃的共聚物、低密度聚乙烯、高密度聚乙烯、乙烯与少量α烯烃的共聚物、乙烯与乙酸乙烯酯的共聚物等。其中，聚乙烯系树脂大多弹性模量较低，容易提高抽出性而不降低粘合力，因此可以适宜使用。
相对于苯乙烯系聚合物嵌段和丁二烯聚合物嵌段的嵌段共聚物的氢化物与苯乙烯和丁二烯的无规共聚物的混合物，粘合层中的聚烯烃系树脂的含量以重量比率计为1重量％以上且30重量％以下的范围。
聚烯烃系树脂的含量超过30重量％时，根据使用的树脂而粘合力降低，有时无法获得充分的粘合力。
聚烯烃系树脂的含量优选以25重量％以下的比率混合。
本发明的粘合薄膜可以根据需要含有公知的添加剂。例如，可以含有润滑剂、抗粘连剂、热稳定剂、抗氧化剂、抗静电剂、光稳定剂、耐冲击改良剂等。但是，这些成分的分子量较低，有时在粘合层表面渗出而使粘合层的粘合力降低。因此，使用添加剂的情况下，优选使粘合层表面的低分子量物质低于1mg/m2。
此处，粘合层表面的低分子量物质的测定按照以下步骤实施。使用乙醇等不会侵蚀构成粘合层的树脂的有机溶剂清洗粘合层表面后，使用蒸发器等自该清洗液中去除有机溶剂后，将称量该残渣而求得的数值除以清洗后的粘合层表面的表面积，从而求出。此处，残渣存在1mg/m2以上时，在粘合层表面与被粘物表面之间会存在异物，导致减少接触面积、降低范德华力，因此粘合力降低，故不优选。添加添加剂时，需要选择高分子型等的添加剂、或研究添加量以及添加方法等，以使向粘合层的转移、转印不会发生。
本发明的粘合薄膜中，将粘合薄膜与被粘物贴合，用凿子冲切的端部的剥离强度优选为5～60cN/25mm的范围。剥离强度超过60cN时，自用模具冲切而成的光学构件剥离粘合薄膜时，有时难以夹持粘合薄膜的端部进行剥离。对于剥离强度的下限，认为作为实际值为5cN/25mm左右。上限进一步优选为50cN/25mm。
考虑到用于各种覆盖体时，本发明的粘合薄膜的粘合力优选在23℃下、对亚克力板为150～800g/25mm的范围。用于该评价的亚克力板使用含有88％以上甲基丙烯酸类树脂的亚克力板。若粘合力低于150cN/25mm，则对覆盖体进行保护时产生卷曲等，有时无法承担作为保护薄膜的功能。另一方面，若粘合力超过800cN/25mm，则自覆盖体剥离薄膜时，担心无法顺利地剥离。
另外，考虑到使用，本发明的粘合薄膜的粘合力优选在23℃下、对棱镜片为1～20cN/25mm的范围。若粘合力低于1cN/25mm，则保护时产生卷曲等，无法承担作为保护薄膜的功能。另一方面，若粘合力超过20cN/25mm，则自用模具冲切而成的光学构件剥离粘合薄膜时，难以夹持粘合薄膜的端部进行剥离，在不进行采用模具的冲切而剥离薄膜时，担心无法顺利地剥离。粘合力可以通过改变粘合层的树脂组成、厚度等而适宜设定。
(基材层)
本发明的粘合薄膜需要以聚丙烯系树脂作为主要成分的基材层，作为此处使用的聚丙烯系树脂，可以举出结晶性聚丙烯、丙烯与少量α烯烃的无规共聚物或嵌段共聚物等，更详细而言，作为结晶性聚丙烯树脂，可以举出通常的挤出成形等中使用的正庚烷不溶性的全同立构的丙烯均聚物或含有60重量％以上丙烯的丙烯与其他α-烯烃的共聚物，该丙烯均聚物或丙烯与其他α-烯烃的共聚物可以单独或混合使用。
基材层中优选包含60重量％以上丙烯单元，进一步优选包含70重量％以上。丙烯低于60重量％时，薄膜变得没有硬挺感，有时处理变得困难。另外，使丙烯量低于50重量％、或使用聚乙烯系树脂时，薄膜柔软而变得容易伸长，在将薄膜抽出时也不易引起薄膜局部伸长或变形等问题。
此处，正庚烷不溶性是聚丙烯的结晶性的指标，同时表示安全性，本发明中，使用符合基于昭和57年2月厚生省告示第20号的正庚烷不溶性(25℃、60分钟提取时的溶出成分为150ppm以下〔使用温度超过100℃的物质为30PPm以下〕)的物质是优选的实施方式。
作为丙烯与其他α-烯烃的共聚物的α-烯烃共聚成分，可以举出碳数为2～8的α-烯烃，例如乙烯或1-丁烯、1-戊烯、1-己烯、4-甲基-1-戊烯等C4以上的α-烯烃。此处，共聚物优选为使丙烯与1种或2种以上的上述例示的α-烯烃聚合而得到的无规或嵌段共聚物。使用的聚丙烯系树脂的熔体流动速率(MFR：230℃、2.16Kgf)优选为1.0～15g/10分钟的范围，更优选为2.0～10.0g/10分钟的范围。另外，丙烯与其他α-烯烃的共聚物也可以混合2种以上使用。
进而，也可以将本发明中得到的薄膜进行产品加工时产生的碎薄膜作为回收原料进行再造粒，添加到基材层中。通过使用回收原料，能够抑制生产成本。
(脱模层)
对于本发明的粘合薄膜，在与层叠于基材层的一面的粘合层相反的面上形成脱模层，由此，即使将粘合薄膜彼此重叠，粘合薄膜彼此的粘连也少，特别是在将粘合薄膜以卷状保存、然后将薄膜抽出时，也不易引起薄膜局部伸长或变形等问题，且薄膜的加工适应性优异。为了即使将粘合薄膜彼此重叠也不发生粘合薄膜彼此的粘连，有效的是，在脱模层上形成表面凹凸而减小与粘合层的接触面积。
为了形成上述那样的表面凹凸，作为粘合层中使用的树脂组合物，有效的是，在聚丙烯系树脂中混合聚乙烯系树脂、聚甲基戊烯系树脂等与聚丙烯系树脂不相容的树脂。由此，能够以无光泽状形成表面粗糙的层。
此外，通过使用丙烯-乙烯嵌段共聚物作为聚丙烯系树脂，可以期待同样的效果而不需要使用不相容的树脂。
此时，从形成表面凹凸的方面出发，优选丙烯-乙烯嵌段共聚物中的乙烯成分的含量以重量比率计为3～18重量％的范围。
需要说明的是，也可在丙烯-乙烯嵌段共聚物中添加不相容的树脂。
作为与聚丙烯系树脂不相容的树脂，可以适宜地使用低密度聚乙烯、4-甲基-1-戊烯系(共)聚合物等碳数4以上的α-烯烃(共)聚合物。此外，可列举出直链状低密度聚乙烯、高密度聚乙烯、乙烯与少量α-烯烃的共聚物、乙烯与乙酸乙烯酯的共聚物、聚苯乙烯、聚酯系树脂、聚酰胺系树脂等。特别是4-甲基-1-戊烯系(共)聚合物，不仅使脱膜层的表面以无光泽状粗糙，而且薄膜表面的表面自由能降低，从而可以期待剥离性的进一步提高。
从将粘合薄膜制成卷形态时的薄膜抽出性的方面出发，优选本申请的粘合薄膜的粘合面对脱模面的剥离力在23℃下、为200cN/40mm以下的范围。剥离力超过200cN/40mm时，将粘合薄膜制成卷形态时的薄膜抽出中，产生薄膜局部伸长或变形等问题。需要说明的是，粘合薄膜的粘合面对脱模面的剥离力的下限作为实际值为1cN/40mm左右，进一步为3cN/40mm左右。上限进一步优选为150cN/40mm。
考虑到本发明的粘合层的树脂组成，优选将脱模层表面的三维平均表面粗糙度Sra设为0.10μm以上且0.50μm以下。由此，能够提高耐粘连性和覆盖体的保护性能。脱模层的表面粗糙度低于0.10μm时，将薄膜制成卷形态时的薄膜的抽出性有时变差。脱模层的表面粗糙度高于0.50μm时，脱模层的表面凹凸转印到粘合层的表面上，有时粘合力明显降低。此时，更优选形成脱模层的表面凹凸以表面的平均表面粗糙度Sra计为0.25μm以上且0.45μm以下的表面。
需要说明的是，脱模层表面的三维平均表面粗糙度SRa是指，将表面粗糙度曲线以正弦曲线取近似时的中心面的平均粗糙度，可以通过表面粗糙度测定装置等测定。
本发明的粘合层的厚度优选为2μm以上且小于20μm。粘合层的厚度小于2μm时，基于共挤出的稳定制膜变得困难，为20μm以上时，形成在成本方面不利的薄膜。
此时，增大粘合力时，考虑到其粘性，优选增大厚度。通过增大粘合层的厚度，与被粘物的接触面积容易变大。粘合层的厚度优选为3μm以上且15μm以下，进一步优选为4μm以上且10μm以下。
本发明的基材层的厚度优选为5μm以上且小于100μm，更优选为10μm以上且小于75μm，进一步优选为15μm以上且小于40μm。基材层的厚度小于5μm时，硬挺感变弱，作为保护薄膜粘贴于覆盖体时容易产生褶皱等，有无法充分获得粘合力的问题，为100μm以上时，形成在成本方面不利的薄膜。
本发明的脱模层的厚度优选为2μm以上且低于30μm。粘合薄膜的厚度低于1μm时，基于共挤出的稳定制膜变得困难，为30μm以上时，形成在成本方面不利的薄膜。脱模层的厚度优选为2μm以上且20μm以下，进一步优选为3μm以上且15μm以下。
需要说明的是，本发明的自粘合性表面保护薄膜的厚度优选为10μm以上且150μm以下，更优选为15μm以上且120μm以下，进一步优选为20μm以上且100μm以下。薄膜的总厚度过薄时，有时处理性差，过厚时，有时刚性变高、处理性差，并且形成在成本方面不利的薄膜。
本发明的自粘合性表面保护薄膜由包含上述树脂成分的基材层、粘合层、脱模层的各层构成，构成各层的树脂例如可以如下获得：使用单螺杆、双螺杆的挤出机等直接在熔融状态下送出至喂料块(feed block)型、多歧管型的T模，以3层以上层叠挤出，由此获得。关于各层的挤出机的温度，为了使各层为熔融状态，可以适当考虑各层中使用的成分的成形温度来适当调节，例如也可以在200℃～260℃的范围内调节。T模的温度可以与上述温度相同。
本发明的粘合薄膜制成卷的形态在处理上是合适的。对薄膜卷的宽度及卷长度的上限没有特别限制，从处理的容易度出发，通常优选的是，宽度为1600mm以下，卷长度在薄膜厚度40μm的情况下为5000m以下。另外，作为卷取芯，通常可以使用3英寸、6英寸、8英寸等的塑料芯、金属制芯。
另外，从加工的适应性出发，优选为以长度100m以上、宽度450mm以上的尺寸卷绕的薄膜卷。
本发明的粘合薄膜可以用于下述情况：用于保护在光学用途中使用的棱镜片等构件，用于保护物品在堆叠、保存、运输、或制造工序中输送时免受损伤，以及用于保护物品在二次加工(例如弯曲加工、压制加工)时免受损伤。
实施例
接着，列举实施例进一步说明本发明。但是，本发明只要不超出其主旨则不限定于下述实施例。需要说明的是，以下的实施例、比较例中的物性的评价方法如下所述。
(1)粘合力
依据JIS-Z-0237(2000)粘合带/粘合片试验方法，通过下述方法测定。
作为被粘物，准备亚克力板(三菱丽阳株式会社制造：Acrylite，3mm厚)50mm×150mm、棱镜片(透镜部由三棱柱构成，三棱柱的高度为25μm，三棱柱的宽度为50μm)50mm×150mm，作为试验片，切出在薄膜制造时的卷绕方向上为150mm、在与其正交的方向上为25mm的试验片，使用质量2000g的橡胶辊(辊表面被弹簧硬度80Hs、厚度6mm的橡胶层覆盖，宽度45mm，直径(包含橡胶层)95mm)，以5mm/秒的速度往复1次而将被粘物与试验片压接。压接后，在温度23℃、相对湿度65％的环境下放置30分钟，使用株式会社岛津制作所制作的“Autograph”(AGS-J)，以300mm/分钟的速度对上述得到的样品进行180度剥离，将此时的电阻最大值作为粘合力[cN/25mm]。180度剥离是指，将测定剥离时的电阻值时的亚克力板与薄膜的剥离角度保持在180度。
测定时，作为测定试样的夹头，准备厚度190μm、尺寸25mm×170mm的聚酯片，在将上述粘合薄膜与亚克力板压接而成的测定试样的粘合薄膜侧的一端，以粘贴部位15mm的宽度用透明胶带粘贴，制成测定时的夹头。将测定试样的示意图示于图1。对一个样品实施3次，将其平均值作为该样品的粘合力。
(2)树脂的MFR
依据JIS-K7210进行测定。
(3)苯乙烯系弹性体中的苯乙烯成分的测定
将树脂样品约330mg溶解于氘代氯仿，测定C-NMR(BRUKER制造，AVANCE500)。由所得测定结果确定苯乙烯弹性体中的苯乙烯成分量。
(4)剥离力
在亚克力板(三菱丽阳株式会社制造：Acrylite，3mm厚)50mm×150mm整面上粘贴双面胶带(日东电工株式会社制造：No.535A)，在双面胶带的另一面上以面对试验片的粘合面的方式粘贴150mm(薄膜制造时的卷绕方向)×50mm(与薄膜制造的卷绕方向正交的方向)试验片。
作为新的试验片，切出薄膜制造时的卷绕方向长度为150mm、与其正交的方向的长度为40mm的试验片，将其粘合面与介由双面胶带粘贴在亚克力板上的试验片的脱模面重叠后，使用质量2000g的橡胶辊(辊表面被弹簧硬度80Hs、厚度6mm的橡胶层覆盖，宽度45mm，直径(包含橡胶层)95mm)，以5mm/秒的速度往复1次而将脱模面与试验片压接。
压接后，对于在卷绕方向上为100mm、在与其垂直的方向上为40mm的总面积4000mm2施加60Kg的载荷，在温度40℃、相对湿度65％的环境下放置24小时后，冷却至23℃，使用株式会社岛津制作所制造的“Autograph”(AGS-J)，以300mm/分钟的速度对上述得到的样品进行180度剥离。测定时，作为测定试样的夹头，准备厚度190μm、尺寸40mm×170mm的聚酯片，在150mm×40mm的试验片的端部以粘贴部位15mm的宽度用透明胶带粘贴，作为测定时的夹头。测定如下：试验片的压接部100mm内，将剥离40mm至60mm时的电阻值的平均值作为该试验片的剥离力[cN/40mm]。测定实施3次，将其平均值作为最终的剥离力。
(5)自棱镜片剥离粘合薄膜的剥离性、剥离强度
准备棱镜片(透镜部由三棱柱构成，三棱柱的高度为25μm，三棱柱的宽度为50μm)25mm×150mm，作为试验片，切出在薄膜制造时的卷绕方向上为150mm、在与其正交的方向上为25mm的试验片，使用质量2000g的橡胶辊(辊表面被弹簧硬度80Hs、厚度6mm的橡胶层覆盖，宽度45mm，直径(包含橡胶层)95mm)，以5mm/秒的速度往复1次而将被粘物与试验片压接。使用钳工凿(bench chisel)(与板利器工业株式会社制造，刃宽度42mm)、无冲击锤(Shockless Hammer)(O.H.INDUSTRIAL CO.,LTD.制造，OS-20)以90°冲切该样品。
关于冲切端部，评价用手将棱镜片与薄膜间剥离时的剥离容易性。将能够容易地剥离的情况设为○(良好)，其中将特别容易剥离的情况设为◎(非常好)，将难以用手容易地剥离的情况设为×(不良)。
另外，在冲切端部粘贴透明胶带制作夹持端，使用株式会社岛津制作所制造的“Autograph”(AGS-J)，以300mm/分钟的速度进行拉伸，测定此时强度的峰值[cN/40mm]。测定实施3次，将其平均值作为最终的剥离强度。将测定的示意图示于图2、3。
(6)自卷抽出的抽出性
通过切割得到550mm宽、500m卷的卷绕体后，在温度23℃、湿度75％的遮光环境下以卷状保存7天。在刚刚将保存后的薄膜卷卷出300m到另一塑料芯(直径9cm)之后，用手把持薄膜端部进行拉动，退卷3m。目视确认在退卷时薄膜是否存在局部的伸长、变形或停止标记(stopping mark)。将没有局部的伸长、变形或停止标记的情况设为○(良好)，将存在局部的伸长、变形或停止标记的情况设为×(不良)。
[实施例1]
(基材层的制作)
将均聚丙烯树脂(住友化学株式会社制造：FLX80E4、230℃MFR：7.5g/10分钟)100重量％用
Figure BDA0001182698120000163
单螺杆挤出机在240℃下熔融挤出，制成基材层。
(粘合层的制作)
将苯乙烯系聚合物嵌段和丁二烯聚合物嵌段的嵌段共聚物的氢化物(旭化成化学株式会社制造：TUFTEC H1221，苯乙烯成分比12重量％，230℃MFR：4.5g/10分钟)30重量％、苯乙烯和丁二烯的无规共聚物的氢化物(旭化成化学株式会社制造：S.O.E.L606，苯乙烯成分比46重量％，MFR：2.9g/10分钟)55重量％以及石油树脂(荒川化学株式会社制造：AlconP125)15重量％用
Figure BDA0001182698120000161
单螺杆挤出机在210℃下熔融挤出，制成粘合层。
(脱模层的制作)
将丙烯-乙烯嵌段共聚物(Japan Polypropylene Corporation制造：BC3HF)90重量％和低密度聚乙烯树脂(宇部兴产株式会社制造：R300)10重量％用
Figure BDA0001182698120000162
单螺杆挤出机在230℃下熔融挤出，制成脱模层。
(薄膜的制作)
基材层、粘合层、脱模层分别在用各挤出机熔融的状态下直接在245℃的3层T模(喂料块型，唇口宽度850mm、唇口间隙1mm)内进行层叠挤出。将挤出的薄膜向温度30℃的流延辊上以20m/分钟速度牵引，冷却固化，得到基材层厚度为30μm、粘合层厚度为5μm、脱模层厚度为5μm、薄膜宽度为600mm、薄膜长度为1100m3种3层未拉伸薄膜。进而，将该薄膜一边在牵引张力40N下用橡胶辊相对于薄膜宽度施加50N接触压力，一边以50m/分钟的速度切割，由此得到薄膜宽度为550mm、薄膜长度为500m的未拉伸薄膜。
[实施例2]
基材层、脱模层与实施例1保持不变，将粘合层变更为下述内容，通过与实施例1相同的制法得到3种3层的未拉伸薄膜。
(粘合层的制作)
将苯乙烯系聚合物嵌段和丁二烯聚合物嵌段的嵌段共聚物的氢化物(旭化成化学株式会社制造：TUFTEC H1221、苯乙烯成分比12重量％、230℃MFR：4.5g/10分钟)10重量％、苯乙烯和丁二烯的无规共聚物的氢化物(旭化成化学株式会社制造：S.O.E.L606，苯乙烯成分比46重量％，MFR：2.9g/10分钟)80重量％以及石油树脂(荒川化学株式会社制造：AlconP125)10重量％用
Figure BDA0001182698120000171
单螺杆挤出机在210℃下熔融挤出，制成粘合层。
[实施例3]
基材层、脱模层与实施例1保持不变，将粘合层变更为下述内容，通过与实施例1相同的制法得到3种3层的未拉伸薄膜。
(粘合层的制作)
将苯乙烯系聚合物嵌段和丁二烯聚合物嵌段的嵌段共聚物的氢化物(旭化成化学株式会社制造：TUFTEC H1221，苯乙烯成分比12重量％，230℃MFR：4.5g/10分钟)5重量％、苯乙烯和丁二烯的无规共聚物的氢化物(旭化成化学株式会社制造：S.O.E.L606，苯乙烯成分比46重量％，MFR：2.9g/10分钟)80重量％、石油树脂(荒川化学株式会社制造：AlconP125)10重量％以及乙烯-α烯烃共聚物(住友化学株式会社制造：CX3007，190℃MFR：3.7g/10分钟)5重量％用
Figure BDA0001182698120000172
单螺杆挤出机在210℃下熔融挤出，制成粘合层。
[实施例4]
基材层与实施例1保持不变，将粘合层和脱模层变更为下述内容，将基材层厚度变更为25μm、粘合层厚度变更为10μm、脱模层厚度变更为5μm，通过与实施例1相同的制法得到3种3层的未拉伸薄膜。
(粘合层的制作)
将苯乙烯系聚合物嵌段和丁二烯聚合物嵌段的嵌段共聚物的氢化物(旭化成化学株式会社制造：TUFTEC H1221，苯乙烯成分比12重量％，230℃MFR：4.5g/10分钟)50重量％、苯乙烯和丁二烯的无规共聚物的氢化物(旭化成化学株式会社制造：S.O.E.L606，苯乙烯成分比46重量％，MFR：2.9g/10分钟)15重量％、石油树脂(荒川化学株式会社制造：AlconP125)15重量％以及乙烯-α烯烃共聚物(住友化学株式会社制造：CX3007，190℃MFR：3.7g/10分钟)20重量％用
Figure BDA0001182698120000182
单螺杆挤出机在210℃下熔融挤出，制成粘合层。
(脱模层的制作)
将丙烯-乙烯嵌段共聚物(Japan Polypropylene Corporation制造：BC3HF)90wt％和聚甲基戊烯系树脂(三井化学株式会社制造：RT31)10wt％用
Figure BDA0001182698120000181
单螺杆挤出机在250℃下熔融挤出，制成脱模层。
[比较例1]
基材层、脱模层与实施例1保持不变，将粘合层变更为下述内容，通过与实施例1相同的制法得到3种3层的未拉伸薄膜。
(粘合层的制作)
将苯乙烯系聚合物嵌段和丁二烯聚合物嵌段的嵌段共聚物的氢化物(旭化成化学株式会社制造：TUFTEC H1221，苯乙烯成分比12重量％，230℃MFR：4.5g/10分钟)40重量％、苯乙烯和丁二烯的无规共聚物的氢化物(旭化成化学株式会社制造：S.O.E.L606，苯乙烯成分比46重量％，MFR：2.9g/10分钟)15重量％、石油树脂(荒川化学株式会社制造：AlconP125)10重量％和乙烯-α烯烃共聚物(住友化学株式会社制造：CX3007，190℃MFR：3.7g/10分钟)35重量％用
Figure BDA0001182698120000183
单螺杆挤出机在210℃下熔融挤出，制成粘合层。
[比较例2]
基材层、脱模层与实施例1保持不变，将粘合层变更为下述内容，通过与实施例1相同的制法得到3种3层的未拉伸薄膜。
(粘合层的制作)
将苯乙烯系聚合物嵌段和丁二烯聚合物嵌段的嵌段共聚物的氢化物(旭化成化学株式会社制造：TUFTEC H1221，苯乙烯成分比12重量％，230℃MFR：4.5g/10分钟)10重量％、苯乙烯和丁二烯的无规共聚物的氢化物(JSR制：DYNARON 1320P，苯乙烯成分比10重量％，230℃MFR：3.5g/10分钟)80重量％以及石油树脂(荒川化学株式会社制造：Alcon P125)10重量％用
Figure BDA0001182698120000191
单螺杆挤出机在210℃下熔融挤出，制成粘合层。
[比较例3]
基材层、脱模层与实施例1保持不变，将粘合层变更为下述内容，通过与实施例1相同的制法得到3种3层的未拉伸薄膜。
(粘合层的制作)
将苯乙烯系聚合物嵌段和丁二烯聚合物嵌段的嵌段共聚物的氢化物(旭化成化学株式会社制造：TUFTEC H1221，苯乙烯成分比12重量％，230℃MFR：4.5g/10分钟)30重量％、苯乙烯和丁二烯的无规共聚物的氢化物(JSR制造：DYNARON 1320P，苯乙烯成分比10重量％，230℃MFR：3.5g/10分钟)55重量％以及石油树脂(荒川化学株式会社制造：AlconP125)15重量％用
Figure BDA0001182698120000192
单螺杆挤出机在210℃下熔融挤出，制成粘合层。
[比较例4]
基材层、脱模层与实施例1保持不变，将粘合层变更为下述内容，通过与实施例1相同的制法得到3种3层的未拉伸薄膜。
(粘合层的制作)
将苯乙烯系聚合物嵌段和丁二烯聚合物嵌段的嵌段共聚物的氢化物(旭化成化学株式会社制造：TUFTEC H1221，苯乙烯成分比12重量％，230℃MFR：4.5g/10分钟)70重量％、苯乙烯和丁二烯的无规共聚物的氢化物(旭化成化学株式会社制造：S.O.E.L606，苯乙烯成分比46重量％，MFR：2.9g/10分钟)20重量％以及石油树脂(荒川化学株式会社制造：AlconP125)10重量％用
Figure BDA0001182698120000201
单螺杆挤出机在210℃下熔融挤出，制成粘合层。
[比较例5]
基材层、粘合层与实施例1保持不变，将脱模层变更为下述内容，通过与实施例4相同的制法得到3种3层的未拉伸薄膜。
(脱模层的制作)
将均聚丙烯树脂(住友化学株式会社制造：FLX80E4，230℃MFR：7.5g/10分钟)100重量％用
Figure BDA0001182698120000204
单螺杆挤出机在240℃下熔融挤出，制成基材层。
将上述结果示于表1、2。
[表1]
Figure BDA0001182698120000202
[表2]
Figure BDA0001182698120000203
由表1表明，实施例1～5中得到的薄膜在用作保护薄膜时为实用上充分且没有问题的剥离强度，将薄膜制成卷抽出时的抽出性也良好。
另一方面，比较例1中得到的薄膜的剥离强度大，用模具冲切后的粘合薄膜的剥离容易性也不能说良好。比较例2、3、4和5得到的薄膜的剥离强度虽然没有问题，但剥离力大，将薄膜制成卷抽出时的抽出性也不能说良好。如此，比较例中得到的薄膜的品质均差，实用性低。

Claims (4)

1.一种自粘合性表面保护薄膜，其特征在于，其是通过共挤出在由聚丙烯系树脂形成的基材层的一面层叠粘合层、在相反面层叠脱模层而形成的，将粘合薄膜与被粘物贴合，用凿子冲切的端部的剥离强度为60cN/25mm以下，粘合面对脱模面的剥离力为200cN/40mm以下，
所述粘合层中至少包含2种苯乙烯系弹性体，所述2种苯乙烯系弹性体分别为：苯乙烯系聚合物嵌段和丁二烯聚合物嵌段的嵌段共聚物的氢化物、苯乙烯和丁二烯的无规共聚物的氢化物，
所述苯乙烯和丁二烯的无规共聚物的氢化物的苯乙烯系弹性体中的苯乙烯成分的重量比率为40重量％以上且70重量％以下，
当粘合层中还包含聚烯烃系树脂时，苯乙烯系聚合物嵌段和丁二烯聚合物嵌段的嵌段共聚物的氢化物、与苯乙烯和丁二烯的无规共聚物的氢化物的混合物中的苯乙烯系聚合物嵌段和丁二烯聚合物嵌段共聚物的氢化物的重量比为5重量％以上且为80重量％以下，
其中，相对于苯乙烯系聚合物嵌段和丁二烯聚合物嵌段的嵌段共聚物的氢化物与苯乙烯和丁二烯的无规共聚物的氢化物的混合物，粘合层中的聚烯烃系树脂的含量以重量比率计为1重量％以上且30重量％以下的范围；
当粘合层中不包含聚烯烃系树脂时，苯乙烯系聚合物嵌段和丁二烯聚合物嵌段的嵌段共聚物的氢化物、与苯乙烯和丁二烯的无规共聚物的氢化物的混合物中的苯乙烯系聚合物嵌段和丁二烯聚合物嵌段共聚物的氢化物的重量比为5重量％以上且为60重量％以下，
所述脱模层通过在丙烯-乙烯嵌段共聚物中任选地混合与聚丙烯系树脂不相容的树脂而形成。
2.根据权利要求1所述的自粘合性表面保护薄膜，其中，所述粘合层中的苯乙烯系弹性体在230℃、2.16Kgf下的熔体流动速率MFR为0.5～8g/10分钟。
3.根据权利要求1～2中任一项所述的自粘合性表面保护薄膜，其中，所述基材层中的聚丙烯系树脂在230℃、2.16Kgf下的熔体流动速率MFR为1.0～15g/10分钟。
4.根据权利要求1～2中任一项所述的自粘合性表面保护薄膜，其中，所述脱模层中使用的树脂为非有机硅系树脂。
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