CN106459495B - 具有改善的触觉印象和/或减少的噪音感知的微纹理化膜 - Google Patents

Abstract

本发明提供具有微纹理化表面的膜层。所述膜层具有含一种或多种热塑性聚合物的连续相，其中所述热塑性聚合物中的至少一种为具有小于或等于140MPa的2％割线模量的低模量聚合物，并且所述膜具有10重量％至100重量％的低模量热塑性聚合物。所述膜层还具有含5重量％至45重量％的热塑性淀粉的离散相。

Description

具有改善的触觉印象和/或减少的噪音感知的微纹理化膜

技术领域

本发明一般涉及具有软触觉印象的热塑性聚合物膜和包括此类膜的产品。

背景技术

许多产品目前在其构造中利用聚合物膜。这些产品中的一些在高速转换加工生产线上制造，并且期望用于制备这些产品的膜具有良好的拉伸特性。另外，这些产品中的一些利用被使用者触摸或邻近使用者的皮肤设置的膜使得所述膜的感知的柔软性对使用者而言是重要的属性。此类产品的示例包括但不限于吸收制品，诸如尿布、训练裤、服装(例如，失禁服装、休闲服装、防护服装)、女性卫生制品(例如，卫生巾、棉塞)、医用产品(例如，绷带)、毛巾、擦拭物、织物(例如，户外织物、休闲织物、防护织物)等，以及产品包装(例如，外包装、内包装)、垃圾袋和食品袋。

在一次性吸收制品诸如尿布的制造中，聚合物膜一般结合到制品的结构中作为层的一部分，所述层在使用期间背离穿着者的身体定位(常常被称为“底片”)。一些一次性尿布具有底片，所述底片在服装的外侧上提供布或布状感觉的外观使得穿着者和护理人员感知服装样舒适度。布状感觉和柔软性密不可分。此外，膜在变形时制造的噪音影响柔软性的消费者感知。一般来讲，如果膜是安静的，则消费者可在实际上从不触摸膜的情况下认为所述膜是柔软的。

据信可商购获得的软触感膜的最佳示例中的一个是得自Oji Nepia Co.Go(Tokyo，Japan)的薄纸外包装材料。然而，该膜具有较差的拉伸性能，这使得其对于用于最严苛的消费产品应用而言是无法接受的。据信膜的柔软性是由于其高度精制的微纹理，所述微纹理看起来经由浇注压花工艺形成。已知热塑性淀粉(TPS)与聚合物材料共混将微纹理引入膜中(参见，例如USPN 2012/0009387)。掺入可再生材料的其它组合物和/或膜也是本领域所已知的(参见，例如WO2012/162,136、WO 2011/009165、US2012/0022188)。希望提供掺入可再生材料的软触感的膜。还希望提供掺入可再生材料并具有适用于在高速转换加工操作的拉伸特性的软触感的膜。另外，希望提供掺入可再生材料，具有适用于高速转换加工操作的拉伸特性，并且可使用比膜浇注更简单且更经济的吹塑膜方法制备的软触感的膜。

发明内容

在一个方面，本发明提供具有微纹理化表面的膜层。所述膜层具有含一种或多种热塑性聚合物的连续相，其中所述热塑性聚合物中的至少一种为具有小于或等于140MPa的2％割线模量的低模量聚合物，并且所述膜层具有10重量％至100重量％的低模量热塑性聚合物。所述膜层还具有含5重量％至45重量％的热塑性淀粉的离散相。

附图说明

图1是软触感的膜的外表面的显微照片。

图2是软触感的膜的横截面显微照片。

具体实施方式

软触感的膜是许多应用中所期望的。不受理论的束缚，柔软性由皮肤主要通过真皮乳头和相关联的触觉小体来感知。触觉小体(“MC”)响应于由表皮上的外部压力造成的真皮乳头变形。MC实质上是阶段性的并且仅提供对给定变形的短期响应。为了感知柔软性，变形必须实质上是循环的，其具有对MC重复施加和移除的压力。实际上，此类循环变形通过在隆起的图案化表面上方“滑动”真皮乳头来实现。柔软性一般不能通过施加恒定的变形来感知。

在本发明膜中，形成微纹理，其是膜本身固有的，而不是通过机械变形方法诸如浇注压花形成。原位形成微纹理使得在非压花膜诸如吹塑膜中产生柔软性。一般来讲，流延膜设备较不灵活且操作起来更贵。所述膜包括包含热塑性淀粉的离散域，所述离散域在聚合物与低模量热塑性聚合物(LMP)和任选地表面迁移剂(SMA)的组合的连续域内部。在一些实施方案中，连续相还包含一种或多种较高模量热塑性聚合物，优选地聚乙烯。令人惊奇地，已经发现过多热塑性淀粉可产生粗糙或砂纸状感觉，所述感觉可通过包含低模量聚合物和任选地包含表面迁移剂来减轻，然而过少热塑性淀粉可不产生足够的表面纹理以提供期望的柔软性水平。还已经发现过多低模量聚合物可导致减小的高速加工和转换所必需的拉伸特性。可将膜组合物形成为单层或多层膜或用于形成多层膜或层合膜中的一个或多个层。

I.定义

如本文所用，以下术语应当具有下文指定的含义：

如本文所用，术语“吸收制品”是指任何吸收性消费产品或其部分，其包括吸收性个人卫生制品(例如，擦拭物、尿布、尿布组件诸如底片或底片的部分、训练裤、吸收性内裤、成人失禁制品、女性卫生制品诸如卫生垫和棉条；覆盖物(例如，地板覆盖物、桌布、野餐区覆盖物)；医用制品(例如，用于医疗、牙科或兽医应用的外科手术服和手术单、面罩、头罩、鞋套、伤口敷料、绷带、灭菌包等)；以及服装(可以穿着的任何类型的服装，例如工业工作服和连体衣、内衣、裤、衬衫、夹克、手套、袜子、头罩、鞋套、围裙、手术服等)。

“共聚物”是指来源于两种或更多种可聚合单体的聚合物。当以通用术语使用时，术语“共聚物”还包括多于两种不同的单体，例如三元共聚物。术语“共聚物”也包括无规共聚物、嵌段共聚物、和接枝共聚物。

如本文所用，术语“共聚物”和“聚合物”包括可表现出均质和异质形态两者的均聚物和共聚物。

“增容剂”是指当添加到不相混的聚合物的共混物中时，改善其界面并稳定所述共混物的形态(例如，增加相之间的界面粘合性)的聚合物添加剂。

“邻接”是指直接接触。在层是“邻接的”情况下，其与至少一个相邻层直接接触。

“连续相”是异质混合物中基本上由单一相组成的相域，通过其可画出到所有相域边界的连续路径但不跨越相域边界。例如，在聚合物共混物中，连续不混溶的聚合相基本上为互连域的网络。

“增容的”聚合物共混物是原本不混溶的共混物，其中相界之间的界面张力已经减小(例如，通过添加增容聚合物)，使得所述相在冷却时可形成基本上宏观均质的混合物，并且共混物一般表现出在其整个体积上的宏观均匀的物理特性。

如本文所用，术语“横向”或CD是指膜的宽度，即大体垂直于MD的方向。

“不连续”或“离散”或“分散”相域是被连续相包围但与混合物中的所有其它类似相域隔开的相分离混合物中的相域。

“膜”是指一种片状材料，其中材料的长度和宽度远远超过材料的厚度。如本文所用，术语“膜”和“片材”互换使用。

如本文所用，术语“纵向”或MD是指在膜生产时所述膜的长度。

如本文所用，“基体聚合物”或“基体聚合物组合物”是指用于稀释母料的聚合物。

如本文所用，“母料”或“母料组合物”是指聚合物组合物预混物和/或浓缩液。制品可由母料组合物形成或由母料组合物和基体聚合物的熔融混合物形成。

聚合物共混物的“形态”描述了诸如通过显微镜观察到的组合物内存在的不同相域的结构和形状。

“异相”描述了不混溶聚合物体系的形态，其中离散的次要相聚合物分散在整个连续主相中。

“无压花”是指在参考表面上完全不存在压花。

“非压花”是指无压花，或基本上没有压花存在于参考表面上。

“相域”或“相”是化学组成和物理状态均一的物质区域。

“可再生的”是指可由自然资源产生或衍生出的材料，所述自然资源通过陆地植物，水域或海洋生态系统(例如农业作物、可食用和不可食用的草、林业产品、海草或藻类)或微生物(如细菌、真菌或酵母菌)的作用周期性(例如每年一次或常年)补充。

“基本上无压花”是指不显著影响参考表面的柔软性/感觉的仅少量压花。基本上无压花足够广义到包括“无压花”。

如本文所用，术语“基本上无”、“基本上不含(substantially free of，substantially free from)”是指所指物质以非有意加入到组合物中以形成所述组合物的一部分的最小量存在，或者最有利地以不可分析检测的含量存在。这是指包括其中所指材料仅作为有意加入的其它材料中的一种中的杂质而存在的组合物。在一些情况下，基本上不含是指小于0.5重量％、0.25重量％、0.1重量％或0.05重量％。

如本文所用，冠词诸如“一个”和“一种”被理解为是指一种或多种受权利要求书保护或描述的物质。

如本文所用，术语“包括”、“包含”和“具有”以及它们的各种动词时态是指非限制性的。

除非另外指明，所有百分比和比率均按总组合物的重量计。

除非另外指明，所有组分或组合物含量均是就该组分或组合物的活性部分而言，且不包括可能存在于这些组分或组合物的市售来源中的杂质，例如残余溶剂或副产物。

II.软触感的膜组合物

软触感的膜组合物包含连续相和离散相。由本文所述的膜组合物形成的微纹理化膜表面的一个非限制性示例示于图1中。此类膜的另一个样品的横截面示于图2中，其中离散相域中的一些可见。离散相包含热塑性淀粉，并且连续相包含一种或多种热塑性聚合物，其中一种为低模量聚合物，以及任选地表面迁移剂。

A.包含热塑性淀粉的离散相

离散相包含热塑性淀粉，其可以包含热塑性淀粉和其它成分的母料形式添加。软触感的膜组合物可包含约5重量％至约45重量％，优选地约5重量％至约25重量％，或者更优选地约10重量％至约25重量％的热塑性淀粉。热塑性淀粉的给定的重量百分比是指淀粉和其增塑剂的组合。

如本文所用，“热塑性淀粉”或“TPS”是指天然淀粉或淀粉衍生物，其已经通过用一种或多种增塑剂处理而使其呈现变性或热塑性，其中至少一种增塑剂仍然保留。热塑性淀粉组合物是为人们所熟知的，并且公开于若干专利中，例如：美国专利5,280,055、5,314,934、5,362,777、5,844,023、6,214,907、6,242,102、6,096,809、6,218,321、6,235,815、6,235,816和6,231,970。

由于天然淀粉一般具有颗粒状结构，因此需要在它像热塑性材料一样熔融加工前进行变性。对于糊化，例如淀粉变性过程，淀粉可在用作增塑剂的溶剂存在下变性。溶剂和淀粉混合物通常在加压条件和剪切下加热以加速糊化进程。化学试剂或酶试剂也可用于使淀粉变性、氧化或衍生化。通常，通过将淀粉溶于水中，使淀粉变性。当任何残余的未变性淀粉的粒度不影响挤出工艺时，获得完全变性的淀粉。任何残余的未变性淀粉粒度通常小于30μ(按数均计)，通常小于15μ，更通常小于5μ，或小于2μ。可通过将最终制剂压入到薄膜(50μ或更薄)中，并且将所述膜放入到正交偏光下的光学显微镜中，测定残余粒度。正交偏光下，可观察到马尔他十字标记，其为未变性淀粉的指示。用于测量未变性淀粉的量和尺寸的另选的方法使用熔体过滤测试，其中使包含淀粉的组合物穿过可捕获残余的未变性淀粉的一系列筛网。

适宜的天然存在的淀粉包括但不限于玉米淀粉、马铃薯淀粉、甘薯淀粉、小麦淀粉、西谷椰子淀粉、木薯淀粉(tapioca starch)、米淀粉、大豆淀粉、竹竽淀粉、蕨根淀粉、藕淀粉、木薯淀粉(cassava starch)、蜡质玉米淀粉、高直链淀粉玉米淀粉、以及商业直链淀粉粉末。也可使用淀粉的共混物。大部分淀粉从谷类(例如，小麦、玉米、水稻)和块茎(例如土豆)提取，并且是主要的植物能量储备。虽然许多淀粉可用于本文，但是来源于农业来源的天然淀粉提供供应充足、易于补充和廉价的优点。天然存在的淀粉，具体地讲玉米淀粉、小麦淀粉和蜡质玉米淀粉，由于它们的经济性和可得性，可以是淀粉聚合物的选择。

也可使用改性的淀粉。将改性的淀粉定义为未取代的、或取代的淀粉，其已经改变了它的天然分子量特性(即，改变了分子量，但是淀粉不一定发生其它改变)。如果期望改性淀粉，则淀粉的化学改性可通常包括酸性或碱性水解，和氧化断链作用来降低分子量或分子量分布。未改性的天然淀粉一般具有非常高的平均分子量和宽分子量分布(例如，天然玉米淀粉具有至多60,000,000克/摩尔(g/mol)的平均分子量)。可通过酸还原、氧化还原、酶还原、水解(酸或碱催化的)、物理/机械降解(例如通过加工设备的热机械能输入)、或它们的组合，将淀粉的平均分子量降至期望的范围。当就地进行的时候，热机械方法和氧化方法提供了额外的优点。淀粉的确切化学性质和分子量减小方法不是关键的。

增塑剂可用于使淀粉变性并且使淀粉能够流动(即产生热塑性淀粉)。可使用相同的增塑剂以增加熔融加工性，或可使用两种不同的增塑剂。可用羟基增塑剂的非限制性示例包括糖，如葡萄糖、蔗糖、果糖、棉子糖、麦芽糊精、半乳糖、木糖、麦芽糖、乳糖、甘露糖、赤藓糖、甘油、和季戊四醇；糖醇如赤藓醇、木糖醇、麦芽糖醇、甘露糖醇和山梨醇；多元醇如乙二醇、丙二醇、双丙二醇、丁二醇、己三醇等、以及它们的聚合物；以及它们的混合物。还适用于本文的是不具有羟基基团的氢键形成有机化合物，包括泊洛沙姆、泊洛沙胺、脲和脲衍生物；糖醇的酸酐如脱水山梨糖醇；动物蛋白如明胶；植物蛋白如向日葵蛋白、大豆蛋白、棉籽蛋白；以及它们的混合物。其它适宜的增塑剂为邻苯二甲酸酯、琥珀酸二甲酯和琥珀酸二乙酯以及相关的酯、三乙酸甘油酯、一乙酸甘油酯和二乙酸甘油酯、一丙酸甘油酯、二丙酸甘油酯、和三丙酸甘油酯、以及丁酸酯，它们是可生物降解的。脂族酸如乙烯丙烯酸、乙烯马来酸、丁二烯丙烯酸、丁二烯马来酸、丙烯丙烯酸、丙烯马来酸、以及其它烃基酸。所有增塑剂均可单独使用或以其混合物形式使用。

常用的增塑剂包括甘油、甘露糖醇和山梨醇，最常用山梨醇。增塑剂的量取决于淀粉的分子量、淀粉量、以及增塑剂对淀粉的亲和力。一般来讲，增塑剂的量随着淀粉分子量的增加而增加。

在一些情况下，热塑性淀粉可以母料组合物的形式添加，所述母料组合物包含淀粉、一种或多种增塑剂、以及其它聚合物和物质。在一个实施方案中，母料可包含玉米淀粉、甘油、山梨醇、乙烯丙烯酸、极低密度聚乙烯、低密度聚乙烯、硬脂酸和/或硬脂酸钙。在一个实施方案中，母料组合物包含按TPS母料组合物的重量计50重量％至80重量％的热塑性淀粉(其中增塑剂含量为热塑性淀粉的5重量％至50重量％)，按所述母料组合物的重量计5重量％至25重量％的极低密度聚乙烯，按所述母料组合物的重量计5重量％至25重量％的乙烯丙烯酸，以及按所述母料组合物的重量计5重量％至20重量％的低密度聚乙烯。特别优选的母料组合物包含玉米淀粉(约50重量％)、甘油(约10重量％)、山梨醇(约5重量％)、乙烯丙烯酸(约10重量％)、极低密度聚乙烯(约10重量％)、低密度聚乙烯(约14重量％)、以及其它加工助剂/填料(约1重量％)。类似的TPS母料组合物以商品名BLF-02购自CardiaBioplastics,Inc.(USA)并且据信还在US 2012/0222188中。

不旨在受任何理论的束缚，据信热塑性淀粉使得在加工期间能够至少部分地原位形成微纹理化表面使得机械压花不被需要。微纹理本身部分地由从膜表面略突出的TPS离散域代表。在一些实施方案中，软触感膜的微纹理化表面基本上不含机械压花并且经由膜吹塑操作形成。这不排除进一步增加纹理的压花或与本文所述的膜组合物一起使用浇注压花工艺。

对于夹杂物而言，颗粒状淀粉不优选作为离散相，这是由于它们的大尺寸和高硬度。当用作异相夹杂物时，颗粒状淀粉通常产生尺度(Ra)>约20微米的微纹理，所述微纹理产生硬质感觉和“砂纸”状表面。此外，拉伸特性受损，这是由于掺入了由颗粒状淀粉域代表的大缺陷。因此，充分变性和增塑的TPS代表理想的离散相材料。完全淀粉变性可能不是必要的但完全颗粒状同样不可接受。淀粉的变性通常在双螺杆挤出机中或以分批捏合加工进行。通常，将TPS与增容剂和本体连续相相容聚合物共混以制备母料。

据信TPS的量可影响触觉印象。显然随着TPS浓度增加，柔软性改善至此后柔软性开始下降的程度。在TPS浓度太高时，“砂纸”状感觉变得明显。将过多TPS加入聚乙烯膜中的效果由表2中的比较例#4和#5示出。专家组成员评定比较例#4(17重量％TPS)的柔软性在1至10等级内(10为最软)为4.9，并且噪音感知在1至10等级内(10为最响亮)为7.0。相同的专家组成员评定比较例#5(47重量％TPS)的柔软性为3.5并且噪音感知为6.5。

B.连续相热塑性聚合物

连续相包含一种或多种低模量热塑性聚合物。在一些实施方案中，连续相还可包含一种或多种较高模量热塑性聚合物。当包括较高模量热塑性聚合物时，低模量热塑性聚材料应当与较高模量热塑性聚合物熔融混溶。

低模量热塑性聚合物

令人惊奇地，已经发现包含低模量热塑性聚合物和/或表面迁移剂的膜组合物可在一定程度上抵消增加太多TPS浓度对柔软性的负面影响。不旨在受任何理论的束缚，据信柔软性可通过随热塑性淀粉的浓度增加，增加低模量热塑性聚合物和/或表面迁移剂的浓度来保持。包含足量的低模量聚合物看起来使得TPS的浓度能够进一步增加(从而在膜组合物中提供更多可再生内容物)同时维持给定的柔软性水平。然而，即使在使用低模量聚合物和/或表面迁移剂的情况下，也已经发现机械特性的劣化(例如2％割线模量和/或极限强度)可随低模量聚合物浓度增加而出现。就在其制造时需要高速转换加工操作的消费产品，诸如尿布和女性卫生制品而言，已经发现在TPS浓度(用于提供微纹理改善的柔软性)、低模量热塑性聚合物的浓度(用于改善柔软性但不过多以损害机械强度)、和表面迁移剂的浓度(用于改善柔软性但不损害机械强度)之间存在平衡。

软触感的膜组合物包含小于90重量％、20重量％至90重量％、或20重量％至40重量％、或20重量％至35重量％的一种或多种低模量热塑性聚合物。低模量热塑性聚合物可具有小于或等于140MPa、或30MPa至140MPa、或30MPa至75MPa的2％割线模量。在一些情况下，低模量热塑性聚合物可具有小于0.915g/cm³或0.85g/cm³至0.915g/cm³的密度。如果使用，则热塑性淀粉母料可包含低模量热塑性聚合物中的一些以有助于TPS的低温加工。

低模量热塑性聚合物的一些示例为极低密度聚乙烯(VLDPE)或超低密度聚乙烯(ULDPE)、塑性体(例如，购自Dow Chemical Co.的ATTANE^TM4404G0)、以及聚烯烃弹性体，其一般为乙烯和一种或多种α-烯烃诸如1-丁烯、1-己烯、和1-辛烯的共聚物。低模量热塑性聚合物一般可具有在2.16kg的施加负荷(力)下约0.5g/10分钟至约20g/10分钟的190℃下熔体指数。可使用的适宜的低模量热塑性聚合物的一些示例包括但不限于具有约0.904g/cm³的密度和在2.16kg的施加负荷下约4g/10分钟的190℃下熔体指数的乙烯/辛烯共聚物，和具有约0.884g/cm³的密度和在2.16kg的施加负荷下约0.7g/10分钟的190℃下熔体指数的乙烯/丁烯共聚物，以及具有约0.8985的密度和在2.16kg的施加负荷下约5g/10min的190℃下熔体指数的乙烯/丁烯共聚物。本文提及的聚乙烯聚合物的密度或熔体指数旨在表示分别根据ASTM D792和ASTM D 1238测定的密度或熔体指数。

将低模量聚合物加入包含TPS的膜组合物中的效果由比较例#4(17重量％TPS，2.5重量％低模量热塑性聚合物)、实施例#1(17重量％TPS，22.5重量％低模量热塑性聚合物)以及实施例#3(17重量％TPS，72.5重量％低模量热塑性聚合物)示出。专家组成员评定比较例#4的柔软性为4.9并且实施例#1为6.0，这示出通过增加低模量热塑性聚合物的重量％的柔软性改善，但存在2％割线模量的显著下降。专家组成员评定实施例#1的柔软性为6.0并且实施例#3为7.9，这再次示出通过增加低模量热塑性聚合物的重量％的柔软性改善的趋势。然而，实施例#3的极限强度和2％割线模量两者均显著下降至对于用于高速转换加工操作的膜组合物而言不可取的值。

较高模量热塑性聚合物

连续相还可包含一种或多种较高模量热塑性聚合物。一种或多种较高模量热塑性聚合物可具有大于160MPa、或大于160MPa、或大于180MPa、或140MPa至700MPa的2％割线模量。一种或多种较高模量热塑性聚合物可具有按所述软触感膜组合物的重量计小于70％，或按所述膜组合物的重量计0重量％至70重量％、或30重量％至70重量％、或30重量％至60重量％、或30重量％至50重量％的组合浓度。

如果较高模量热塑性聚合物为聚乙烯或共聚乙烯，则这些可具有大于0.915g/cm³或0.915g/cm³至0.970g/cm³的密度。在一些实施方案中，一种或多种较高模量热塑性聚合物为聚乙烯，诸如可具有在0.915g/cm³至0.925g/cm³范围内的密度的低密度聚乙烯(LDPE)、线性低密度聚乙烯(LLDPE)，可具有在0.926g/cm³至0.94g/cm³范围内的密度的线性中密度聚乙烯(LMDPE)或中密度聚乙烯(MDPE)，和/或可具有大于或等于0.941g/cm³最高达0.97g/cm³或更大的密度的高密度聚乙烯(HDPE)。适宜等级的LDPE包括但不限于具有在2.16kg负荷下约0.2g/10min至7g/10min的190℃下熔体指数的那些。在一些实施方案中，软触感膜组合物的连续相包含ILLDPE和LDPE或MDPE的组合，其中的一些示例以商品名SLH218(LLDPE)购自Baskem，购自Mobil(LDPE)，以商品名DOWLEX^TM2045(oLLDPE)购自Dow Chemical Co.，以及以商品名DOWLEX^TM2027(LMDPE)购自Dow Chemical Co.。

表面迁移剂(“SMA”)

软触感的膜组合物可任选地包含一种或多种表面迁移剂。在一些实施方案中，表面迁移剂可以为不饱和长链羧酸酰胺，诸如选自芥酸酰胺、油酰胺、它们的衍生物，以及它们的组合的那些。可将SMA以母料组合物的形式加入膜组合物中，其中通常以按所述母料组合物的重量计1重量％至10重量％的SMA，将SMA与其它材料(例如LLPE或LDPE)共混以形成母料组合物。软膜组合物可包含按所述膜组合物的重量计0.05重量％至0.5重量％，或0.1重量％至0.3重量％的SMA。

实施例#2(17重量％TPS，32.5重量％低模量热塑性聚合物，0重量％SMA)，实施例#5(17重量％TPS，32.5重量％低模量热塑性聚合物，0.05重量％SMA)，实施例#6(17重量％TPS，32.5重量％极低模量热塑性聚合物，0.275重量％SMA)，实施例#7(17重量％TPS、32.5重量％低模量热塑性聚合物、0.55重量％SMA)，以及实施例#8(17重量％TPS，30重量％低模量热塑性聚合物、2.2重量％SMA)示出将SMA加入膜组合物中的效果。与实施例#5为6.3和实施例#6为6.7相比，专家组成员评定实施例#2的柔软性为6.0，这示出随SMA浓度增加，柔软性的感知增加。当比较实施例#7和#8时，证实相同的趋势(柔软性等级分别为6.8相对于7.6)。值得注意的是，在相同SMA浓度但非常不同的TPS浓度下，专家组成员评定实施例#4(39重量％TPS，36重量％低模量热塑性聚合物，0.275重量％SMA)和实施例#6(17重量％TPS，32.5重量％低模量热塑性聚合物，0.275重量％SMA)的柔软性类似(柔软性等级分别为7.0相对于6.7)。因此，显然极低模量热塑性聚合物和SMA的足够浓度可克服高浓度TPS的砂纸感觉(比较，比较例#5和实施例#4)，虽然降低的机械特性较不适用于某些消费者产品。

令人惊奇地，已经发现包含热塑性淀粉、低模量热塑性聚合物、和SMA的组合的膜组合物可提供适用于使用高速转换加工操作制造的消费产品并且在最终产品中需要柔软性的情况下的柔软性和机械强度的协同组合。基于表2中示出的趋势，据信，就单层膜而言，膜组合物优选地包含5重量％至45重量％，或者更优选地5重量％至25重量％，最优选地10重量％至25重量％的TPS与20重量％至90重量％，更优选地20重量％至40重量％，最优选地20重量％至35重量％的低模量热塑性聚合物，与0.05重量％至0.5重量％，更优选地0.1重量％至0.3重量％SMA的组合，其中期望提供大于良好的柔软性和/或大于约20MPa，优选地大于约25MPa，更优选地大于约30MPa的在MD和/或CD方向上的(单层膜或多层膜的)极限强度和/或大于约120MPa，优选地大于约140MPa，更优选地大于约160MPa，并且最优选地大于约180MPa的在MD和/或CD方向上的2％割线模量。在可接受较小机械强度的产品应用中，比上文所示更宽的浓度是可接受的。

合适的SMA包括包括伯酰胺和仲酰胺在内的脂族酸酰胺、脂族酸酯、蜡、氢化大豆油(HSBO)、氢化蓖麻油(HCO)、三硬脂酸甘油酯、硅油、金属皂、以及它们的组合。SMA通常是长链脂肪酸、长链脂肪酸酰胺，诸如伯单不饱和长链羧酸、或伯单不饱和长链羧酸酰胺。如本文所用，“长链”是指18-22个碳原子的链长。可用的长链脂肪酸酰胺包括包含或选自芥酸酰胺、油酰胺、它们的衍生物、以及它们的组合的那些。芥酸酰胺是C₂₂单不饱和芥酸的酰胺，然而油酰胺衍生自单不饱和C₁₈油酸。可以是有用的芥酸酰胺衍生物包括诸如N-硬脂基-芥酸酰胺的那些。

一些SMA在室温(25℃)下是固体。在熔融状态下，SMA一般与本体聚合物不混溶或相容。在熔融状态下，SMA与连续相聚合物和其它成分例如在挤出机中时组合。在混合物离开模具并从液体改变成固体时，SMA开始从膜的本体迁移(即，渗出、聚集)到表面。迁移因为SMA具有在基质中的有限溶解度而出现。在加工时，SMA在无定形熔体中增溶，但随着膜冷却并开始结晶，SMA从固化的聚合物基体析出。一旦在表面上，SMA就增加膜表面微纹理。

增容剂

软触感膜组合物可包含一种或多种增容剂，其可以为热塑性淀粉母料的部分或分别加入膜组合物中。为改善不相容聚合物混合物的相容性和粘附性，可掺入任何合适的增容剂。例如，在一个方面，其中不相容聚合物为极性TPS和非极性聚乙烯，适宜的增容剂可以为聚合物或共聚物，所述聚合物或共聚物具有呈现与淀粉分子的特定相互作用和/或能够与淀粉官能团进行化学反应以导致极性相互作用或共价键的官能团。这些增容剂中的许多具有低界面张力和/或与聚烯烃的部分或完全混溶性。呈现特定相互作用和/或能够与淀粉反应的官能团的示例为：羟基、羧基或羧酸根、叔胺和/或季铵、次硫酸基和/或次硫酸根基团、以及乙烯基吡咯烷酮共聚物。

在一个方面，具有羟基基团的增容剂为包含乙烯醇单元的聚合物。例如，此类增容剂可以为其中酯基基团部分水解的聚(乙烯酯)，或包含乙烯醇单元以及其它单元的共聚物，其诸如通过乙烯酯，通常为乙酸乙烯酯与以下单体共聚获得，所述单体诸如：乙烯(EVOH)、丙烯、氯乙烯、乙烯基醚、丙烯腈、丙烯酰胺、ω-十八烯、乙烯基-丁基醚、乙烯基-十八烷基醚、乙烯基吡咯烷酮和其它已知单体，其中乙烯基酯基团中的至少一些随后水解。典型的共聚物包括例如聚(乙烯醇-共聚-乙酸乙烯酯)；乙烯/乙烯醇/乙酸乙烯酯共聚物；乙烯/氯乙烯/乙烯醇/乙酸乙烯酯接枝共聚物；乙烯醇/乙酸乙烯酯/氯乙烯共聚物；乙烯醇/乙酸乙烯酯/氯乙烯/二丙烯酰胺共聚物；乙烯醇/乙烯醇缩丁醛共聚物；乙烯醇/乙酸乙烯酯/乙烯基吡咯烷酮共聚物；乙烯醇/苯乙烯共聚物。

在一个方面，包含羧酸和/或羧酸酯基团的增容剂为合成聚合物，诸如包含羧酸酯基团以及其它单元的共聚物，诸如通过例如呈其酸或羧酸酯形式的丙烯酸、甲基丙烯酸、巴豆酸、马来酸、衣康酸与单体诸如乙烯、乙烯氯、乙烯酯诸如乙酸乙烯酯、乙烯基醚、丙烯酸酯、丙烯腈、甲基丙烯酸酯、马来酸酯、丙烯酰胺、ω-十八烯、乙烯基-丁基醚、乙烯基吡咯烷酮和其它已知单体共聚获得。如果使用包含羧基基团的单体，则羧基基团的至少一部分通常被阳离子中和。

包含羧酸酯基团的共聚物包括可被描述为衍生自丙烯酸、甲基丙烯酸、巴豆酸、马来酸、衣康酸、甲基丙烯酸酯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酰胺、丙烯腈和/或甲基乙烯基醚的那些。其它聚合物可以为被描述为衍生自丙烯酸、甲基丙烯酸、马来酸、甲基丙烯酸酯、丙烯酸乙酯和/或甲基乙烯基醚的那些。此类共聚物还可与乙烯、丙烯或苯乙烯共聚。

此类共聚物包括，例如聚(丙烯酸-共聚-乙酸乙烯酯)；乙烯/丙烯酸/乙酸乙烯酯共聚物；乙烯/氯乙烯/丙烯酸/乙酸乙烯酯接枝共聚物；丙烯酸/乙酸乙烯酯/氯乙烯共聚物；丙烯酸/乙烯基甲基醚共聚物；乙酸乙烯酯/丙烯酸/丙烯酸甲酯共聚物；乙酸乙烯酯/巴豆酸共聚物；乙酸乙烯酯/马来酸共聚物；甲基丙烯酸/乙酸乙烯酯/乙烯基吡咯烷酮共聚物；丙烯酸/丙烯腈共聚物；乙烯/丙烯/丙烯酸共聚物；和苯乙烯/丙烯酸共聚物，其中酸基团的一部分或全部以其羧酸盐形式存在。包含羧酸基团的共聚物通常为酸与乙烯的共聚物，例如呈其盐形式的乙烯-丙烯酸共聚物，或呈其盐形式的乙烯-甲基丙烯酸共聚物。

包含叔胺基团或其盐和/或季铵基团的增容剂通常为合成聚合物，如通过包含叔胺基团和/或其盐和/或季铵基团的单体聚合获得，诸如聚(2-乙烯基吡啶)；聚(4-乙烯基吡啶)；聚乙烯基咔唑；I-乙烯基咪唑和/或其盐和/或它们的季铵化衍生物，以及其它聚合物，如通过此类胺与其它单体诸如丙烯腈、甲基丙烯酸丁酯、苯乙烯和其它已知的单体共聚获得。表达胺盐包括由无机或有机酸形成的盐，例如由无机酸或有机酸诸如HCl、H₂SO₄、和乙酸形成的盐。表达“季铵化的衍生物”和“季铵基团”是指叔胺的季铵化衍生物，例如由卤代烷诸如氯甲烷季铵化。示例包括衍生自2-乙烯基吡啶、4-乙烯基吡啶和乙烯基咔唑的那些。

具有磺酸和/或磺酸根官能团的增容剂通常为苯乙烯磺酸聚合物、苯乙烯磺酸共聚物、及其盐。在一些方面，它们为磺化的苯乙烯与不饱和单体诸如乙烯、丙烯、丁烯、异丁烯、丁二烯、异戊二烯、和/或苯乙烯的嵌段共聚物。它们的盐包括相应的磺酸盐以及它们的具有金属离子或铵离子，例如碱金属离子、镁、锌、NH₄+、钠、或钾的盐。在一个方面，使用钠盐。

包含乙烯基吡咯烷酮的增容剂通常为乙烯基吡咯烷酮与一种或多种选自下列的单体的共聚物：乙烯基酯、乙烯醇、烯丙醇、乙烯、丙烯、丁烯、异戊二烯、丁二烯、苯乙烯、乙烯基醚、二甲基氨基乙基、甲基丙烯酸酯、以及它们的组合。乙烯基吡咯烷酮与单体的典型的共聚物可选自：乙烯基酯、乙烯醇、苯乙烯、甲基丙烯酸二甲氨基乙酯、以及它们的组合。还包括聚(N-乙烯基吡咯烷酮-乙烯基酯)共聚物和聚(N-乙烯基吡咯烷酮-丙烯酸乙烯酯)共聚物。

合适的增容剂包括极性均聚物和共聚物。这种类型可包括与两种不混溶的热塑性聚合物本质上相容的均聚物。例如，在不混溶聚合物为TPS和聚烯烃时，增容剂可包括由内酯或丙交酯诸如聚己内酯的开环聚合合成的脂族聚酯。这些材料是独特的，因为它们是极性的但可具有与聚烯烃的有利的相互作用。聚己内酯是一个示例。材料是极性的但在本领域中已知是可熔融加工的并且与聚烯烃相容。这种类型中的其它增容剂包括由开环聚合合成的脂族聚酰胺如聚己内酰胺和聚十二内酰胺。

适宜的增容剂还包括固有极性单体诸如酰胺和醚的嵌段共聚物。这些包括酰胺-醚嵌段共聚物诸如聚己内酰胺嵌段醚(Pebax MH1657)和聚十二内酰胺嵌段醚(PebaxMV1074)。本类型的其它示例性增容剂包括由具有两个或更多个碳原子的羟基酸(诸如内酯或丙交酯)与二醇诸如丁二醇反应获得的脂族聚酯。示例包括聚琥珀酸丁二酯。

在一些方面，极性均聚物和共聚物的效果还可利用添加典型的聚乙烯型增容剂(5:1的本类型的增容剂与典型的聚乙烯极性共聚物类型的浓度比)来进一步改善。例如，聚酰胺-醚嵌段共聚物增容剂的效果可通过与聚乙烯-丙烯酸酯-马来酸酐三元共聚物以5:1或更小的比率组合极大地增强。

适用的增容剂的其它类型包括具有极性和非极性官能团两者的非聚合物材料。增容剂可以为包含极性和非极性官能团两者的非聚合物材料(例如，表面活性剂)；这些可包括脂肪酸皂、蜡、油和/或油脂。示例包括：脂质、环氧化脂质、蓖麻油、氢化蓖麻油、和乙氧基化蓖麻油。例如，油、蜡或它们的组合可包含矿物油或蜡，诸如直链烷烃、支链烷烃、或它们的组合。所述油、蜡或它们的组合可选自：大豆油、环氧化大豆油、马来酸化大豆油、玉米油、棉籽油、卡诺拉油、牛脂、蓖麻油、椰子油、椰树种子油、玉米胚芽油、鱼油、亚麻籽油、橄榄油、奥蒂树油、棕榈仁油、棕榈油、棕榈种子油、花生油、油菜籽油、红花油、鲸蜡油、向日葵籽油、妥尔油、桐油、鲸油、三硬脂酸甘油酯、甘油三油酸酯、三棕榈酸甘油酯、1,2-二棕榈酸油精、1,3-二棕榈酸油精、1-棕榈酰-3-硬脂酸-2-油精，1-棕榈酰-2-硬脂酸-3-油精、2-棕榈酰-1-硬脂酸-3-油精、甘油三亚油酸酯、1,2-二棕榈酸亚油精、1-棕榈酸-二亚油精、1-硬脂酸-二亚油精、1,2-二乙酰棕榈酸甘油酯、1,2-二硬脂酸-油精、1,3-二硬脂酸-油精、三肉豆蔻酸甘油酯、三月桂酸甘油酯、癸酸、己酸、辛酸、月桂酸、月桂烯酸、亚油酸、亚麻酸、肉豆蔻酸、肉豆蔻脑酸、油酸、棕榈酸、棕榈油酸、硬脂酸、以及它们的组合。

适用的另一类型的增容剂包括具有极性和非极性官能团的低分子量材料。这种类型的增容剂包括氧化蜡，诸如氧化的低分子量聚乙烯，其具有小于10,000道尔顿、或小于5,000道尔顿，并且在一个特定方面中60至10,000道尔顿的重均分子量。示例包括以商品名KGT 4购自Jingjiang Concord Plastics Technology Co.,Ltd.(Jiangsu，China)的氧化聚乙烯蜡；购自Honeywell Performance Additives(Morristown，New Jersey，USA)的AC316、AC330和AC395；以及购自Westlake Plastics(Houston，Texas，USA)的Epolene^TM系列。

适宜的增容剂的另一种类型包括体相/原位增容剂，其通过诸如通过氧化将体相改性成固有更多极性而原位形成。例如，在聚烯烃的情况下，该类型的相容的特征在于优势存在于表示体相的聚烯烃链中的极性官能团，这不同于具有极性官能团的传统增容剂，其中仅本体聚烯烃相中的少量链实际上包含极性官能团。在一些方面，其中聚烯烃改性以用作增容剂，增容剂的量(即，改性的聚烯烃)可在按所述增容剂层的重量计1％至100％％，或1％至95％，或55％至95％的范围内。

改性可以多种方式实现，包括过氧化物改性、等离子体改性、电晕改性和接枝诸如酸酐官能团。改性还可通过在各熔融加工步骤中减少或消除抗氧化剂的使用而不防止氧化来实现。本体聚烯烃相可利用本领域中已知的方法脱机氧化或改性，如参见美国专利5,401,811；1967年5月授予Bush等人的3,322,711；1984年7月授予Hettche等人的4,459,388；1989年12月授予Schuster等人的4,889,847；以及1991年11月授予Schuster等人的5,064,908。

另外，马来酸酐对本体聚烯烃的后反应器接枝可导致以下方面，其中每个聚合物链的接枝较低但总体极性官能团保持足够。如由“Functionalized Polyolefins:Compatibiliser&Coupling Agents for Alloys,Blends&Composites(Devendra Jain)”所公开的，马来酸酐在制备伯聚烯烃之后反应性接枝。这可在挤出步骤中实现，其中本体聚烯烃和TPS组合或形成为膜。

另外，低浓度的过氧化二枯基可通过反应性挤出来修改LLDPE的分子结构，诸如在“Study of low concentrations of dicumyl peroxide on the molecular structuremodification of LLDPE by reactive extrusion”(Valeria D.Ramos等人，PolymerTesting，第23卷，第8期，2004年12月，第949-955页)中所公开的。

电离辐射(例如，电子束、伽马射线)可用于改性聚烯烃特性并导致改善的增容。例如，取决于剂量，电子束可用于通过产生交联或通过在链上产生氧化区域向聚烯烃添加官能团。在照射期间，自由基可通过聚合物中的共价键断裂产生，从而形成氧化的聚合物表面。电子束照射可通过形成强分子内网络来形成增容。在一些方面，自由基形成导致PO交联。受控的电子束改性还可形成围绕改性的PO的相容中间相。例如，电子束照射可用于生成(-OH)和(C＝O)表面基团，将曾经的疏水表面转化成亲水性表面。

添加剂

根据需要，软触感的膜组合物还可任选地包括一种或多种任何适宜的添加剂。设想在本文所公开的膜组合物中的各类添加剂的非限制性示例包括香料、染料、颜料、纳米粒子、抗静电剂、填料、以及它们的组合。本文所公开的组合物可包含单一的添加剂或添加剂的混合物。例如，香料和着色剂(例如颜料和/或染料)两者可存在于组合物中。当存在时，一种或多种添加剂通常以基于所述膜组合物的总重量计0.05重量％至20重量％，或0.1重量％至10重量％的重量百分比存在。

如本文所用，术语“香料”用于表示随后从本文所公开组合物中释放出的任何芳香材料。已知多种化合物用作香料用途，包括如醛、酮、醇和酯的材料。更通常地，已知天然存在的植物和动物油以及流出物包括各种化学组分的复杂混合物用作香料。香料可以任何合适的形式，诸如以胶囊剂或微胶囊的形式包含在组合物中。例如，香料可由环糊精包封以便递送更持久的香味。

本文的香料在其组成方面相对简单或可包括天然和/或合成化学组分的高度精细复杂的混合物，其全部选择成提供期望的香味。典型的香料可包括例如包含稀有材料如檀木油、麝猫油和绿叶油的木质/土质基底。所述香料可具有轻度的花香(例如玫瑰提取物、紫罗兰提取物和丁香)。香料还可配制成提供期望的果香(例如，酸橙、柠檬、和橙)。可为芳香疗法效应选择本发明组合物和制品中递送的香料，如提供松弛或爽快的情绪。因此，散发令人愉悦或其它期望的气味的任何适宜材料可用作本发明组合物和制品中的香料活性物质。

颜料或染料可以是无机的、有机的、或它们的组合。预期的颜料和染料的具体示例包括颜料黄(C.I.14)、颜料红(C.I.48:3)、颜料蓝(C.I.15:4)、颜料黑(C.I.7)、以及它们的组合。具体的预期染料包括水溶性油墨着色剂如直接染料、酸性染料、碱性染料，以及多种溶剂可溶解的染料。示例包括但不限于FD&C蓝1(C.I.42090:2)、D&C红6(C.I.15850)、D&C红7(C.I.15850:1)、D&C红9(C.I.15585:1)、D&C红21(C.I.45380:2)、D&C红22(C.I.45380:3)、D&C红27(C.I.45410:1)、D&C红28(C.I.45410:2)、D&C红30(C.I.73360)、D&C红33(C.I.17200)、D&C红34(C.I.15880:1)、和FD&C黄5(C.I.19140:1)、FD&C黄6(C.I.15985:1)、FD&C黄10(C.I.47005:1)、D&C橙5(C.I.45370:2)、以及它们的组合。

预期的填料包括但不限于无机填料诸如镁、铝、硅和钛的氧化物。这些材料可作为廉价填料或加工助剂加入。可用作填料的其它无机材料包括水合硅酸镁、二氧化钛、碳酸钙、粘土、白垩、氮化硼、石灰石、硅藻土、云母、玻璃、石英、铁和陶瓷。此外，可使用无机盐，包括碱金属盐、碱土金属盐、磷酸盐。另外，还可将醇酸树脂加入到所述组合物中。醇酸树脂可包含多元醇、多元酸或酸酐、和/或脂肪酸。

其它添加剂包括个人护理材料，诸如保湿剂、皮肤调理添加剂(例如，凡士林、甘油、蜡)、维生素、凉爽或温热感觉剂(例如薄荷醇、肉桂)、或其它有益剂。

其它预期的添加剂包括热塑性聚合物的成核剂和澄清剂。适用于聚丙烯的具体示例例如为苯甲酸和衍生物(例如，苯甲酸钠和苯甲酸锂)、以及高岭土、滑石和甘油锌。二亚苄基山梨醇(DBS)是可用的澄清剂的示例。可使用的其它成核剂为有机羧酸盐、磷酸钠和金属盐(例如，二苯甲酸铝)。在一个方面，成核剂或澄清剂可以20份每百万份(20ppm)至20,000ppm，或200ppm至2000ppm，或1000ppm至1500ppm的范围添加。添加成核剂可用于改善成品热塑性聚合物组合物的拉伸和冲击特性。

设想表面活性剂包括阴离子表面活性剂、两性表面活性剂、或阴离子表面活性剂和两性表面活性剂的组合，以及它们的组合，诸如例如在美国专利3,929,678和4,259,217，以及EP 414 549、WO93/08876、和WO93/08874中公开的表面活性剂。

设想纳米颗粒包括金属、金属氧化物、碳的同素异形体、粘土、有机改性粘土、硫酸盐、氮化物、氢氧化物、氧基/氢氧化物、颗粒状水不溶性聚合物、硅酸盐、磷酸盐和碳酸盐。示例包括二氧化硅、炭黑、石墨、石墨烯、富勒烯、膨胀石墨、碳纳米管、滑石、碳酸钙、膨润土、蒙脱石、高岭土、甘油锌、二氧化硅、硅铝酸盐、氮化硼、氮化铝、硫酸钡、硫酸钙、氧化锑、长石、云母、镍、铜、铁、钴、钢、金、银、铂、铝、钙硅石、氧化铝、氧化锆、二氧化钛、氧化铈、氧化锌、氧化镁、氧化锡、氧化铁(Fe₂O₃、Fe₃O₄)以及它们的混合物。纳米颗粒可增加本文所公开组合物的强度、热稳定性、和/或耐磨性，并且可赋予组合物电性能。

设想的抗静电剂包括已知提供防静电有益效果的织物软化剂。这些可包括具有脂肪酰基团的那些织物软化剂，其具有大于20的碘值，诸如N,N-二(牛脂基-氧基-乙基)-N,N-二甲基甲基硫酸铵。

在具体的方面，填料可包含可再生填料。这些可包括但不限于脂质(例如，氢化大豆油、氢化蓖麻油)、纤维素(例如、棉、木材、大麻、纸板)、木质素、竹、稻草、草、洋麻、纤维素纤维、甲壳质、脱乙酰壳多糖、亚麻、角蛋白、海藻填料、天然橡胶、纳米结晶淀粉、纳米结晶纤维素、胶原蛋白、乳清、面筋、以及它们的组合。

III.多层膜

虽然可通过将可再生TPS掺入单层膜中提供足够的柔软性，但存在这些膜的机械强度特性的一些降低，尤其是在CD方向上。通过在多层膜中结合上述软触感膜，可改善总体机械特性，从而提供掺入再生材料的多层膜，所述多层膜具有改善的柔软性，可使用吹制方法制备，并且具有超过单层膜的改善的机械特性。多层共挤出的另一个优点是将TPS保持在吹塑膜气泡的内部的能力。因为TPS可以是温度敏感的并且可释放可能污染模具表面并在制备区域中形成气味的挥发物，将TPS保持在气泡内部的能力可抑制过度的模具污染和有臭味的挥发性物质的释放。

膜层中的每一个可具有大于约0.1μm、1μm、2μm和/或小于约25μm、10μm、8μm或6μm的厚度。在一些实施方案中，软触感的表(外)层可具有约0.5μm的厚度，其与具有约1μm至约2μm的厚度的1个或2个其它膜层组合。在一些实施方案中，软触感的膜层是多层聚合物膜中的最薄层，以便使热塑性淀粉的量最小化(以避免制造期间淀粉的热降解)然而仍然掺入足够的热塑性淀粉以产生令人满意的软触感。

可提供掺入本文所述的一种或多种软触感膜组合物/层和一个或多个其它聚合物膜层的多种多层膜。多层膜可包含2个或更多个层。在一些实施方案中，多层聚合物膜可包含2、4、6、8、10、15、20或30或更多个层，所述层包含一个或多个软触感膜表层。在一些实施方案中，2个或更多个软触感的膜层可直接邻近或彼此邻接地提供，其与一个或多个不是软触感膜层的其它层组合，其中软触感膜层中的一个作为表层提供并且其它软触感膜层与软触感膜表层和不是软触感膜层的膜层两者邻接。例如，可提供以下非限制性布置：AAB、AB、ABA、ABC和ABCA，其中A层为软触感膜层并且B和C层是不为软触感膜层的膜层，其可以或可以不包含热塑性淀粉。在一些实施方案中，B和/或C膜层可包含聚丙烯聚合物或共聚物、聚乙烯聚合物或共聚物、聚丙烯聚合物或共聚物的共混物、聚乙烯聚合物或共聚物和/或一种或多种其它聚合物的共混物。一些合适类型的聚丙烯(PP)包括但不限于：均聚物全同立构PP和共聚物丙烯(coPP)。共聚物丙烯(coPP)包括无规和嵌段聚合物，其包括乙烯和其它α-烯烃共聚单体以形成共聚物诸如丙烯-乙烯嵌段共聚物、丙烯-乙烯无规共聚物、包括冲击共聚聚丙烯的异相共聚聚丙烯(或“ICP”)、以及它们的任何共混物。一些合适类型的聚乙烯(PE)包括但不限于：线性低密度聚乙烯(LLDPE)、低密度聚乙烯(LDPE)、中密度聚乙烯(MDPE)、乙烯乙酸乙烯酯、和乙烯共聚物诸如无规或多嵌段乙烯α-烯烃。适宜的商业树脂的一些示例为购自Dow Chemical Company(Midland，Michigan，U.S.A)的

2045和2027，Exxon Mobil 129.24LDPE和Lyondell Basell冲击共聚物聚丙烯

7624。在一些实施方案中，B膜层和/或C膜层可包含LLDPE和LDPE的共混物。在其它实施方案中，B膜层和/或C膜层可包含聚丙烯聚合物和LLDPE聚合物共混物。

在一些实施方案中，多层膜的其它层可由非织造物、纸材、布等或基本上或完全不含TPS的膜组合物形成。在一些实施方案中，软触感的膜呈挤压涂层的形式，其覆盖基底诸如纸材或非织造基底。在其它实施方案中，软触感的膜可有利地用作表层，所述表层与至少一个或多个其它层邻接。

在一个示例中，软触感的膜可用作ABC共挤出中的外部或外表层，其中外部的柔软层A邻近膜的最终使用者侧放置并且不含TPS的内层C邻近膜的产品侧设置。在一些实施方案中，对于连续层而言可能有利的是从外层到最内层掺入浓度逐渐减小的TPS。例如，可提供ABC共挤出多层膜，其中层A包含具有大于10重量％、或大于15重量5、或大于20重量％、或大于25重量％的浓度的TPS，层B包含具有比层A低的浓度的TPS，并且层C基本上或完全不含TPS。另外，由于一般来讲与TPS的熔融加工问题(模唇污染、散发挥发物、气味等)，TPS限制于单个表层诸如吹塑膜的气泡内部，减少了许多这些加工相关问题。在另一个示例中，软触感的膜用作ABA共挤出中的外部或外表层，其中柔软层A置于3层膜的两个表层中。层B基本上不含或完全不含TPS。

可与软触感的膜层邻接设置的其它层的一些示例例如描述于2013年10月11日提交的(P&G案号13051)美国专利申请序列号14/051891，“Multi-Layer Polymeric Films”和2013年10月11日提交的(P&G案号13052)专利申请序列号14/051915，“Multi-LayerPolymeric Films Containing Energy Dissipating Layers”中，两者均以引用方式并入本文。在这些专利申请中所述的表层中的一个或多个可用本文所述的软触感膜代替。这将形成多层膜，所述多层膜包含：(1)如前述专利申请中任一个所述的芯，以及(2)一个或多个本文所述的软表层。

一个或多个软触感的膜层可按重量计占所述多层聚合物膜的约5％至约90％。在其它实施方案中，软触感的膜层可按重量计占所述多层聚合物膜的约10％至约45％，尤其是在多层聚合物膜中仅存在一个软触感的膜层时。在其它实施方案中，软触感的膜层可按体积计占所述多层聚合物膜的约5％至约35％。在另外的实施方案中，多层膜为ABA构型，其包含分别为多层膜的5体积％/90体积％/5体积％的膜层，或AB构型，其包含按重量计分别为多层膜的10体积％/90体积％的膜层，或ABC构型，其包含分别为多层膜的10体积％/30体积％/60体积％的膜层。

IV.制备方法和制品

本文所述的软触感的膜层可使用在常规共挤出膜制造设备上生产膜的常规规程来形成。一般来讲，聚合物可使用浇注或吹塑膜挤出方法熔融加工成膜，两种方法均由Allan A.Griff描述于Plastics Extrusion Technology–第二版(Van NostrandReinhold–1976)中。此外，本发明的单层膜和多层膜可挤压涂布到另外的基底上和/或挤出层压到两个附加的基底上。本发明的单层膜和多层膜可使用各种取向方法诸如纵向取向、拉幅、固态成形和环轧来后加工成高度取向的膜。

非压花流延膜可通过平模挤出。一般来讲，平坦的熔融纤维网在大移动抛光金属辊(冷却辊)上冷却，其中使用气刀将熔体冲击到辊上。其快速冷却，并从第一辊上剥离，通过一个或多个辅助性辊，然后通过一组橡胶涂覆的牵引或“拉伸(haul-off)”辊，并且最终进入络筒机。在流延压花膜中，用喷砂辊代替抛光的金属辊并且橡胶背衬辊用于将熔体冲击到微纹理化喷砂辊上。熔融膜接触喷砂辊并且被赋予喷砂辊上存在的微纹理。所得的膜具有由加工产生的微纹理并且一般对于所用的膜制剂不是特定的。本发明的膜可用于通过非压花方法或压花方法来制备柔软的微纹理化膜，这是高度有利的。

在吹塑膜挤出中，熔融膜组合物通过薄环模口向上、向下或侧面挤出。该方法还被称为管状膜挤出。将空气通过该模具的中心引入以吹胀该管体并使其伸展。因此形成移动的气泡，通过同时控制内部气压、挤出速率和拉伸速度将所述气泡保持在恒定尺寸。该膜的管体通过将空气通过围绕该管体的一个或多个冷却环吹入而加以冷却。该管体接着通过以一对牵引辊将其拉入展平框(flattening frame)并进入络筒机而塌缩。其它吹塑膜类方法包括双气泡和三气泡方法，其中实现附加的取向和/或退火。本发明适用于所有吹塑膜方法。

共挤出方法需要超过一台挤出机以及共挤出送料区块或多歧管模具系统或两者的组合，从而获得所述多层膜结构。美国专利4,152,387和4,197,069(以引用方式并入本文)公开了共挤出的送料区块和多歧管模具原理。将多个挤出机连接于所述送料区块，其使用可可移动分流器以成比例地改变各个流通道的几何形状，其直接关联于通过该流通道的聚合物的体积。设计流动通道使得在其汇合点处，材料以相同速度和压力一起流动，从而使界面应力和流动不稳定性最小化。一旦所述材料汇合于所述送料区块中，它们就作为复合结构流入单一的歧管模具。送料区块和模具系统的其它示例公开于Extrusion Dies forPlastics and Rubber，W.Michaeli，Hanser，New York，第2版，1992中，其以引用方式并入本文。在此类方法中可能重要的是材料的熔体粘度、标称应力差和熔融温度相差不太大。另外，层包封或流动不稳定性可在模具中产生从而导致对层厚度分布的较差控制和由于多层膜中非平坦界面的缺陷(例如，鱼眼)。

送料区块共挤出的替代是多歧管或叶片模具(vane die)，如美国专利4,152,387、4,197,069和4,533,308中所公开的，其以引用的方式并入本文。在所述送料区块系统中熔融流(melt stream)在外部并且在进入模具体之前进行合并，而在多歧管或叶片模具中各个熔融流在模具中具有其自身的歧管，聚合物在其中独立地在其各自的歧管内伸展。所述熔融流在模具出口附近合并，各个熔融流均处于完全的模具宽度。可移动的叶片提供了各个流通道出口的可调节性，其与流经其的材料体积成正比，这使所述熔体以相同速度、压力和所需宽度进行合流。

因为聚合物的熔融流特性和熔融温度可广泛变动，叶片模具的使用具有多个益处。所述模具给予自身热分离特征，其中可将熔融温度差别很大(例如高达175℉(80℃))的聚合物在一起加工。

可针对具体聚合物设计和定制叶片模具中的各歧管。因此，每种聚合物的流动仅受其歧管的设计影响，并且没有通过其它聚合物施加的力。这实现了将熔融粘度差别很大的材料共挤出成为多层膜。此外，所述叶片模具还提供了定制单个歧管宽度的能力，从而使内部层可完全地被外层包围而不留下暴露边缘。送料区块系统和叶片模具可用于实现更复杂的多层结构。此外，本发明的膜可在纳米分层环境中制备，其中层分成多层并且将多个层堆叠以产生增加内层数并相应地减少内层厚度的因素。使用此类方法，膜可在内部包含数千个纳米型尺寸的层。本发明的软膜可用作覆盖这些内部多个层的表层。

如果需要，则如本文所公开的软触感膜可呈包含多个微孔的水不可透过、微孔透气膜的形式。孔径小于水滴，所以水滴不能渗透，除非施加外部压力。然而，孔可比水蒸汽分子大得多，所以蒸汽和汗可容易地渗透膜并从膜的一侧穿到另一侧。此类膜尤其适合用作吸收制品中的顶片。

可采用任何适宜的方法制备此类微孔膜。一种此类方法包括将刚性无机填料，诸如碳酸钙、粘土、硫酸钡、二氧化钛、或其它细粉状无机物质加入膜制剂中。期望连续相聚合物和离散相(即填料)之间的粘附性较差，并且当拉伸复合膜时，微空隙将围绕分散相夹杂物形成。连续相聚合物/填料共混物作为“前体”无孔膜挤出，并且然后将前体膜机械拉伸以形成微孔膜，所述微孔膜提供空气和湿气透气性。填充的聚合物膜可在室温下或升高的温度下容易地拉伸以形成微孔材料。

通常，微孔膜组合物包含按重量计约50±10％无机填料，其中余量为一种或多种聚烯烃聚合物诸如聚乙烯和/或聚丙烯。为确保孔穿过膜厚度连接在一起，必须存在足够的无机填料，并且所述膜必须拉伸至足以形成微孔，所述微孔可互连以形成穿过膜的通道。微孔的尺寸，并且因此此类微孔膜或复合材料的湿气透过率(MVTR)和透气性受填料的粒度和粒度分布影响。通过调节聚合物基体和多层膜的层布置，可获得具有受控特性(例如，孔径、孔径分布、空气和水分透过率、渗漏阻隔)的微孔膜。MVTR可使用美国专利公布US 2007/0167929 A1(由Fossum于2007年7月19日公布)中所示的方法来测量。

任何合适的拉伸方法均可用于制备微孔膜前体以获得膜微孔。例如，纵向取向(MDO)涉及使膜通过至少两对辊之间。第二对辊(T2)比第一对辊(T1和V1)更快(V2)地运行。V2/V1的比率确定拉伸程度。另一种方法是横向拉幅，其需要抓住膜的侧边缘并侧向拉伸膜。另一种膜拉伸技术是增量拉伸，也称为互相啮合或交错拉伸。这种方法描述于美国专利4,152,751(授予Schwarz)、4,153,665(授予Sabee)、5,202,173(授予Wu)、和5,865,926(授予Wu)中。在该方法中，膜在两个具有沟槽或齿的辊之间通过。当使辊聚集在一起时，沟槽或齿互相啮合但不彼此接触。在膜在两个辊之间穿过时，其被拉伸，因为其在这些互相啮合的齿之间呈Z字形。通过相互啮合拉伸具有使得膜以许多小增量拉伸的优点，所述增量在整个膜范围内在纵向(MD)、横向(CD)、与MD呈倾斜角度或以它们的任何组合均匀隔开。相互啮合的齿接合的深度控制拉伸程度。

用于形成微孔的另一种方式为通常称为“SELF”或“SELF’ing”的方法，其中SELF代表Structural Elastic Like Film(结构类弹性薄膜)。SELFing涉及使膜通过相对的有齿成形辊的构造，以便通过使膜的部分在Z方向上膨胀出x-y平面，而使膜的部分在厚度维度上膨胀。SELF方法的一个示例描述于US 7,303,861中。用于形成微孔的另一种方式是“滚刀开孔”(RKA)。在RKA中，利用使用类似于以上相对于SELF所述的反转啮合压送辊的方法和设备。RKA方法不同于SELF之处在于SELF的相对扁平、细长的齿已被改进为一般在远端为尖头的。齿可以锐化以刺穿以及变形膜，从而制备三维开孔纤维网。

用于形成大孔和微孔的另一种方法涉及针对膜的一个表面施加包含水等的高压流体射流，有利地在邻近所述膜的相对表面施加真空时。一般来讲，膜承载在具有相对表面的成形结构的一个表面上。成形结构具有多个孔，通过所述孔设置彼此流体连通的相对表面。虽然成形结构可以是固定或移动的，但示例性实施使用成形结构作为连续方法的一部分，在所述连续方法中膜具有运行方向并且成形结构在运行方向上携带膜同时支撑所述膜。流体射流和有利地，真空配合以在膜的整个厚度上提供流体压力差，从而使得膜被促使适形于成形结构并在与成形结构中的孔重合的区域中破裂。

所述膜依次在两个成形结构上方通过。第一成形结构具有多个细尺度孔，其在暴露于上述流体压力差时，使得微孔在膜的纤维网中形成。第二成形结构表现出由多个宏观横截面孔限定的宏观的三维横截面。在暴露于第二流体压力差时，膜基本上适形于第二成形结构同时基本上维持细尺度孔的完整性。

此类开孔方法被称为“液压成形”并且更详细地描述于美国专利4,609,518、4,629,643、4,637,819、4,681,793、4,695,422、4,778,644、4,839,216和4,846,821中。开孔纤维网还可通过诸如真空成形的方法和使用诸如冲压的机械方法来形成。真空成形公开于美国专利4,463,045中。机械方法的示例公开于美国专利4,798,604、4,780,352和3,566,726中。

柔软膜层可用作消费产品，诸如选自包装材料、用于包裹消费产品的包装组件、和吸收制品的那些的组件。在消费产品是吸收制品的情况下，所述制品可选自尿布、训练裤、成人失禁产品、卫生护垫、棉条、女性卫生垫、薄纸和擦拭物。

在一些实施方案中，本文所述的软触感的膜可结合到吸收制品中，所述吸收制品包括顶片、底片和和至少部分地定位在顶片与底片之间的吸收芯。本文所述的软触感的膜可用于形成顶片和/或底片的至少一部分。顶片的至少一部分可以为液体可透过的然而底片是液体不可透过的，或至少基本上液体不可透过的。顶片是直接与穿着者皮肤接触的吸收制品的一部分。顶片可接合到底片、芯和/或本领域已知的任何其它层上。通常顶片和底片彼此在一些位置直接接合(例如在制品周边或靠近制品周边处)，并且通过在其它位置使它们直接接合吸收制品的一个或多个其它元件，从而间接接合在一起。底片通常是吸收制品邻接吸收芯的朝向衣服表面定位的那一部分并且其防止或至少抑制其中所吸收和容纳的渗出物弄脏制品诸如床单和内衣。

吸收制品的一些示例描述于USPN2015/0065981、3,860,003、5,221,274、5,554,145、5,569,234、5,580,411和6,004,306中。

V.方法

描述性分析小组

实施例中所示的触觉结果由描述性分析小组提供，所述小组包括17名经过培训并具有资格的感觉评定者，所述评定者不是受让人的员工。将具有已知分数的参考产品用作他们训练的部分以展示测量的每个感觉属性以100分制计的全部强度范围。专家小组根据ASTM标准，Sensory Testing Methods for Descriptive Testing(Manual 26:MNL 26，第二版2)(其提供对选择并培训感觉小组成员的指导)来培训和授予资格。在测试期间，测试产品(在这种情况下的膜)以随机顺序用3位代码呈现，其使用顺序单一测试设计。在标准环境条件下(受控的温度和湿度)测量测试的特性。以0-100分制评价所述膜，确定为0＝无，50＝中等并且100＝极值。数据记录为整个组的平均值，并且使用双向ANOVA与LSD事后检验以95％置信区间进行分析。

用于离散相确认的SEM

离散相材料最好在扫描电子显微镜下通过视觉检测来测定。膜使用切片机刀片和辅助切割质量的液氮，沿CD方向横切。将膜样品首先浸入液N₂中并移除。在仍然极冷时，使用切片机刀片沿CD快速切割，因此暴露膜的横截面。然后将横截面装入分体式安装的SEM中，并用一薄层金(<1nm)溅射涂覆。然后在500倍放大倍数下检测横截面以寻找离散域的存在。

使用ISO 25178和3-D激光显微镜进行表面纹理分析

用于表征表面纹理的方法为3-D激光扫描显微镜(“3DLSM”)3DLSM可用于在样品表面上的给定区域范围内收集形貌特征数据。该3D数据可按照ISO标准进行分析以定量表征所述表面的微纹理特征结构；ISO 25178提供这种表征的框架。用于分析的膜样品通过切割约2.5厘米乘以3.75厘米的相应膜片并将其贴在标准载玻片上来制备。贴好样品以便消除或减少皱纹但不拉伸膜。将样品安装到Keyence VK-X200系列3D激光扫描显微镜(由VK-X200K控制器和VK-X210测量单元组成)的台上。仪器制造商的软件用于数据收集(“VKViewer”)和数据分析(“VK Analyzer”)；制造商提供ISO 25178分析模块，所述分析模块用于提取符合ISO 25178的参数。。使用由仪器提供的50倍和150倍物镜收集图像。使用采集软件的“专家模式”采集数据，其中设置以下参数：高度扫描范围设置成包括样品的高度范围(这可根据每种表面形貌特征在样品与样品之间间不同)；步长设为对于50倍物镜为0.10微米并且对于150倍物镜为0.05微米；使用仪器控制软件的自动增益特征对每种样品进行激光强度和检测器增益优化(使反射的激光信号最大化但不造成检测器饱和)。在分析前，对数据进行除噪(根据分析软件中的算法构建)并且根据需要除去倾斜。使用ISO 25178模块分析数据集(图像)的整体区域以产生参数数据库。

与软件最相关的参数确定为Sa(平均表面粗糙度)、mr50(在0.1微米高度处的面料比)、以及Sdq(均方根梯度)。

膜层厚度

膜层厚度可使用ISO 4593:1993，Plastics–Film and sheeting–Determinationof thickness by mechanical scanning中所示的方法来测量。

机械特性

根据ASTM方法D 882，Standard Test Method for Tensile Properties of ThinPlastic Sheeting来测量2％割线模量和极限强度。拉伸测试可使用具有100N测压元件的MTS Systems Corporation Synergie 400仪器或等同拉伸测试机来进行。就实施例而言，可根据ASTM D882以25.4cm/min的夹头速度和5cm的标距牵拉测试样品。记录断裂拉伸强度和2％割线模块并以SI单位记录。

实施例

以下实施例与多个比较例一起进一步描述并展示了本文所述的软触感膜的具体实施。给出这些实施例全部仅为了说明性目的，不可理解为是对本发明的限制，因为在不脱离本发明的实质和范围的情况下，它们的许多变型也是可能的。成分可由化学名来确定，或换句话讲如下限定。比较例1是可从Nepia商购获得的消费者薄纸包装。比较例#2至#5示出各种单层膜，所述膜包含较高模量聚合物和TPS或较低模量聚合物中的一种的组合。实施例#1至#8示出各种单层膜，所述膜包含较高模量聚合物、TPS和低模量聚合物和/或SMA中的一种或多种的组合。实施例#9至#13示出各种多层膜，其中所述膜层中的一个包含较高模量聚合物、TPS与低模量聚合物和SMA中的一种或多种的组合。

在所有实施例(除了比较例1之外)中，热塑性淀粉作为可以商品名BLF-02或BLF-04从Cardia,Inc.购得的母料组合物添加。TPS母料的大致配方示于表1和2中。表3总结了单层膜的专家小组和机械测试结果连同TPS、低模量热塑性聚合物、SMA和较高模量热塑性聚合物的重量％。表4总结了比较例#1至#4和实施例#1至#8的3D激光显微镜和轮廓测定法结果。

表1

表2

比较例1

从热分析(DSC)来看，“Nepia”膜看起来包含LLDPE或多数LLDPE和少数LDPE的共混物，其具有约0.915至0.918g/cc的总体密度，其在传统LLDPE和LDPE共混物的标准范围内。然而，该膜具有以下机械强度特性(参见表3)，其可由传统LLDPE预期。MD方向上的2％割线模量限制了其在高速纤维网处理和向尿布、女性卫生制品等的转换中的用途。该膜看起来是浇注的并且深度压花，从而导致重度微纹理化表面。不旨在受任何理论的束缚，据信减小的机械特性可能是由于大量的微纹理化。通过Nepia膜的大“弹坑状”印痕可在膜内形成损害机械强度的“弱点”和“缺陷”。然而，比较例#1的触觉特性是例外，其具有9.7的总体柔软性等级，噪音和非粘性感知也是例外，其为5.6(＝低噪音)和8.8(＝非粘性)，在10之外。

单层比较例#2至#5和单层实施例#1至#8

比较例#2至#5和实施例#1至#8在不压花的情况下在中试规模单层流延膜生产线上制备。中试浇注方法通过具有24L:D和三个温控区的单个25mm Merritt Davis挤出机来给料。加热的转移管将聚合物熔体从挤出机运输到模具入口。将原料(通常呈粒料形式)以物理混合的共混物形式引入料斗中。将材料熔融混合并通过挤出机泵送到下游膜模具中。将挤出机附接到254mm EDI单歧管衣架式模具，所述模具具有750微米的无压边缘设置。将所得的挤出物浇注到由Killion Inc.制备的浇注车上。挤出物首先由在30℃下操作的镀铬冷却辊在100mm熔体帘上方接触。该辊是平滑的并且不赋予任何形式的压花到膜上。使用标准橡胶压力辊夹住所述膜。将挤出物冷却以制备连续包裹到75mm芯上的最终膜形式。将三个挤出机区域维持在170℃、175℃和175℃。接合板、转移管和夹具也维持在175℃。挤出机在30RPM下操作。冷却辊速度在约2.4mpm下保持恒定。

比较例#2代表可用于高速转换加工操作的聚合物共混物，其具有良好的机械强度(例如，MD/CD 2％割线模量>200MPa并且MD/CD极限强度>30MPa)。比较例#3示出将低模量热塑性聚合物加入比较例#3的共混物中，从而导致2％割线模量减小的效果。

比较例#4示出将热塑性淀粉加入比较例#2的组合物中的效果。在比较例#4中添加中等量的TPS减小全部机械特性但是不到该组合物对于高速转换加工操作而言是不可接受的程度。然而，比较例#5(其将显著量的TPS掺入比较例#5的组合物中)导致MD和CD极限强度和2％割线模量显著减小至该组合物对高速转换加工操作而言是不可接受的程度。此外，与比较例#4相比，专家小组评定比较例#5在柔软性方面降低。据信比较例#5的组合物中的过量凸起数容易过度刺激MC，因此导致不太有利的触觉印象。比较例#4为4.9的总体柔软性分数仍然远低于比较例#1。

专家小组评定实施例#4的柔软性等级为7.0并且实施例#6为6.7，这示出足量低模量热塑性聚合物与SMA的组合可在TPS含量的更宽范围内维持或改善柔软性。实际上，在实施例#4和#6中包含低模量热塑性聚合物和SMA提供了与比较例#4和#5相比显著更软的膜。另外，与比较例#4和#5相比，实施例#4和#6被评为更加安静。

转到表4(轮廓数据)，多个观察结果是值得注意的。首先，实施例#8(其包含40重量％SMA)示出微纹理化高度的异常。所述高度被测量为显著小于所有其它实施例。据信该结果可能是由于SMA过量沉积到微纹理化表面上。实质上，SMA“淹没”并覆盖微纹理，从而使得其较不占优势。其次，比较例#5具有指示过量TPS存在于样品中的极大的粗糙度值(Ra＝3.5微米)，这可影响低柔软性等级(3.5)。具有相似量的TPS但还包括低模量热塑性聚合物和SMA的实施例#4具有低得多的粗糙度值(Ra＝1.26um)，可推测这反映在柔软度等级(7.0)中。不旨在受任何理论的束缚，据信，微纹理Ra<3.5um且>0.1um可能是柔软性所期望的。

表3

1就比较例#2至#4和实施例#1至#8而言，65重量％Dowlex 2045G,25重量％Dowlex2027，和10重量％ExxonMobil LD 129.24。

2 Cardia BLF-02

3 LMP＝低模量聚合物，其为Dow Attane 4404G。

4 Dow Attane 4404G

5 Ampacet 10090，5至5.5重量％LDPE中的芥酸酰胺

表4

多层膜

吹制实施例9至13，多层膜包含一个或更多个软触感的膜层。表5示出多层膜的层的组成，然而表6总结了机械特性和柔软性、噪音和粘性的专家小组评级。

以下实施例9至13在Dr.Collin GmbH吹塑膜系统上以各种挤出机和模具构型制备以制备单层、双层、三层和5层膜。吹塑膜系统设有5个挤出机，从而将5层坯饼给料到吹塑模具。5个挤出机中的4个相同，其具有25mm直径和30:1L/D；各自包含通用螺杆。在该构型中，1–25mm挤出机将材料供应至内皮层。第二25mm挤出机将材料供应至邻近内皮层的接合层。第三25mm挤出机将材料供应至外皮层。第4 25mm挤出机将材料供应至邻近外表层的接合层。第5挤出机为30mm直径，30:1L/D机器，其具有通用螺杆。该挤出机向当前5层构型供应芯材料。每个挤出机具有6个加热区。给料区(1)处的温度特征为25℃，区1(圆筒1)处为170℃，所有后续区(圆筒2-5)中则为175℃。利用2个25mm直径和～1m长度的区域管将挤出机附接到模具。将管道加热至175℃。多层膜在坯饼模具中形成。所模具具有100mm直径输出与1.6mm间隙，所述间隙能够产生1至3的吹胀比，其中比率2用于这些膜。8个加热区域加热模具。所有加热区域(模具1-8)均设为175℃。对于5层/5种材料共挤出进行设备设置。然而，通过改变每个挤出机中的材料可形成任何组合。例如，可通过将材料A置于所有5个挤出机中来形成单层膜。所得膜将严格为AAAAA五层膜但从功能上来说，其是组合物A的单层膜。另一个实施例涉及AB共挤出物的制备。如果将材料A置于提供表层、外部接合层和芯的挤出机中，同时将材料B置于剩余的2个挤出机中，则制得AAABB 5层膜。然而，从功能上来说，AAABB是AB双层共挤出物。

实施例9(多层膜AAAAA＝A)，在5层吹塑膜生产线上制得(3BL3-2)：将28重量％Dowlex 2045G，11重量％Dowlex 2027，4重量％ExxonMobil 129.24，22重量％Cardia BLF-04，30重量％Attane 4404G，和5重量％Ampacet 10090加载到4-25mm挤出机和1-30mm挤出机中。调节挤出机输出以实现15/5/60/5/15的层比率或因为所有挤出机均供应相同材料所以基本上100％单层。温度特征图为175℃。在足以制备厚度为12微米、25微米和50微米的膜的线速下收集膜。

实施例10(5-层吹塑膜AABAA＝ABA)，其在5层吹塑膜生产线上制得，测试条件3BL3-4，15/5/60/5/15＝20/60/20)：将28重量％Dowlex 2045G，11重量％Dowlex 2027，4重量％ExxonMobil LD129.24，22重量％Cardia BLF-02，30重量％Attane 4404G，和5重量％Ampacet 10090加载供应表层和接合层的4-25mm挤出机中。将65重量％Dowlex 2045G、25重量％Dowlex 2027和10重量％ExxonMobil 129.24加载到30mm芯挤出机中。调节挤出机输出以实现15/5/60/5/15＝20/60/20的层比率。温度特征图为175℃。在足以制备厚度为12微米、25微米和50微米的膜的线速下收集膜。

实施例11(多层膜AAABB＝AB)，其在5层吹塑膜生产线上制得，测试条件3BL3-3，20/5/35/10/30＝60/40)：将28重量％Dowlex 2045G，11重量％Dowlex 2027，4重量％ExxonMobil LD129.24，22重量％Cardia BLF-02，30重量％Attane 4404G，和5重量％Ampacet 10090加载到供应外表层和相邻接合层的2-25mm挤出机中并且还供应到30mm芯挤出机中。将65重量％Dowlex 2045G、25重量％Dowlex 2027和10重量％ExxonMobil 129.24加载到供应内表皮和相邻接合层的2-25mm挤出机中。调节挤出机输出以实现20/5/35/10/30＝60/40的层比率。温度特征图为175℃。在足以制备厚度为12微米、25微米和50微米的膜的线速下收集膜。

实施例12(多层膜AABBB＝AB)，其在5层吹塑膜生产线上制得，测试条件3BL3-14，45/5/40/5/5或50/50)：将16重量％Dowlex 2045G、6重量％Dowlex 2027、3重量％ExxonMobil 129.24、40重量％BLF-04、30重量％Attane和5重量％Ampacet 10090加载到将材料供应到外表层和相邻接合层的2-25mm挤出机中。将20重量％Profax 7624、80重量％Dowlex 2045G加载到将材料供应到内表层和相邻接合层的2–25mm挤出机和将材料供应到芯的30mm挤出机中。调节挤出机输出以实现45/5/40/5/5或基本上50/50的层比率，这是由于各料流中材料的重复。温度特征图为175℃。在足以制备厚度为12微米、25微米和50微米的膜的线速下收集膜。

实施例13(多层膜ABC)，其在5层吹塑膜生产线上制得，测试条件3BL3-11，35/5/25/5/30＝40/25/35)：将28重量％Dowlex 2045G，11重量％Dowlex 2027，4重量％ExxonMobil LD129.24，22重量％Cardia BLF-02，30重量％Attane 4404G，和5重量％Ampacet 10090加载到供应外表层和相邻接合层的2-25mm挤出机中。将16重量％Dowlex2045G，6重量％Dowlex 2027，3重量％ExxonMobil 128.24，40重量％BLF-04，30重量％Attane 4404G，和5重量％Ampacet 10090加载到供应芯的30mm挤出机中。将65重量％Dowlex 2045G、25重量％Dowlex 2027和10重量％ExxonMobil 129.24加载到供应内表层和接合层的另两个25mm挤出机中。调节挤出机输出以实现35/5/25/5/30＝40/25/35的层比率。温度特征为175摄氏度。在足以制备厚度为12微米、25微米和50微米的膜的线速下收集膜。

表5

1 80重量％Dowlex 2045G，20重量％Profax 7624

2聚丙烯共混物

3 Cardia BLF-04

4 Dow Attane 4404G

5 Dow Attane 4404G

6 Ampacet 10090，5-5.5重量％LDPE中的芥酸酰胺

表6

实施例#10是ABA膜，其中软触感的膜层作为外部(外)表层设置，然而中间(B)层不包含TPS。中间B层包含冲击coPP以改善拉伸性能。实施例#10的极限强度和2％割线模量对于高速转换加工操作而言是满意的并且改善超过#9。专家小组评定实施例#10的柔软性为7.7，相比于实施例#9的5.6，这指示柔软性的显著改善。

实施例#11为AB膜，其具有作为单个外部(外)表层组合设置的三个软触感膜层。相比于实施例#9，该多层膜的极限强度更高，这是由于TPS的较低总体含量和低模量热塑性聚合物。相对于5.6，实施例#11具有7.8的柔软性等级，这指示由于将软膜层限制到表层而改善的柔软性。因此，软触感膜层用作表层看起来提供柔软性和拉伸性能的最佳组合。实际上，柔软性开始接近比较例#1的柔软性，同时提供非常优异的拉伸性能。

实施例#12为AB膜，其具有设置为外部表层的两个软膜层。专家小组评定柔软性相比于实施例#11略低，但拉伸特性由于较少TPS和低模量热塑性聚合物而略改善。

实施例#13为ABC膜，其包含两个A层、一个B层和两个C层。A层和B层包含不同浓度的TPS。该膜的拉伸特性为模量略低然而CD强度改善。相对于实施例#9的5.6，该膜的总体柔软性为6.5，然而具有相似的粘性。

本文所公开的量纲和值不应理解为严格限于所引用的精确数值。相反，除非另外指明，否则每个这样的量纲旨在表示所述值以及围绕该值功能上等同的范围。例如，公开为“40mm”的量纲旨在表示“约40mm”。

应当理解，在本说明书中给出的每一最大数值限度包括每一更低数值限度，如同此类更低数值限度在本文中被明确地表示。在本说明书中给出的每一最小数值限度将包括每一更高数值限度，如同此类更高数值限度在本文中被明确地表示。在本说明书中给出的每一数值范围将包括落在此类更宽数值范围内的每一更窄数值范围，如同此类更窄数值范围在本文中被明确地表示。

具体实施方式中所有引用文献的相关部分以引用方式并入本文；任何文献的引用不可解释为对其作为本发明的现有技术的认可。当本发明中术语的任何含义或定义与以引用方式并入的文件中相同术语的任何含义或定义矛盾时，应当服从在本发明中赋予该术语的含义或定义。

虽然已经举例说明和描述了本发明的具体实施方案，但是对于本领域的技术人员来说显而易见的是，在不脱离本发明的实质和范围的情况下可做出多个其它改变和修改。因此，本文旨在所附权利要求中涵盖属于本发明范围内的所有这些改变和修改。

Claims (19)

1.一种具有微纹理化表面的膜层，所述膜层包含膜层组合物，其包含：

(a)连续相，所述连续相包含：(i)占所述膜层组合物的20重量％至40重量％的低模量热塑性聚合物，所述低模量热塑性聚合物具有小于或等于140MPa的2％割线模量；和(ii)占所述膜层组合物的30重量％至70重量％的较高模量热塑性聚合物，所述较高模量热塑性聚合物具有大于140MPa的2％割线模量；以及

(b)离散相，所述离散相包含占所述膜层组合物的5重量％至45重量％的热塑性淀粉。

2.根据权利要求1所述的膜层，其中所述低模量热塑性聚合物为聚乙烯。

3.根据权利要求1所述的膜层，其中所述低模量热塑性聚合物具有0.855g/cm³至0.915g/cm³的密度。

4.根据权利要求1-3中任一项所述的膜层，其中所述较高模量热塑性聚合物具有所述膜层的30重量％至60重量％的总浓度。

5.根据权利要求1-3中任一项所述的膜层，其中所述较高模量热塑性聚合物具有所述膜层的30重量％至50重量％的总浓度。

6.根据权利要求1-3中任一项所述的膜层，其中所述较高模量热塑性聚合物包含线性低密度聚乙烯和低密度聚乙烯。

7.根据权利要求1-3中任一项所述的膜层，其中所述膜层还包含按所述膜层的重量计0.05重量％至0.5重量％的表面迁移剂。

8.根据权利要求7所述的膜层，其中所述表面迁移剂(SMA)选自脂族酸酰胺、脂族酸酯、蜡、氢化大豆油(HSBO)、氢化蓖麻油(HCO)、硅油、金属皂、以及它们的组合。

9.根据权利要求7所述的膜层，其中所述表面迁移剂(SMA)是三硬脂酸甘油酯。

10.根据权利要求1-3中任一项所述的膜层，其中所述热塑性淀粉由玉米淀粉和包含甘油和山梨醇的增塑剂形成。

11.根据权利要求1-3中任一项所述的膜层，其中所述膜层通过吹制操作形成，并且所述微纹理化表面原位形成。

12.根据权利要求1-3中任一项所述的膜层，其中所述膜层具有大于25MPa的在MD方向上的极限强度。

13.根据权利要求1-3中任一项所述的膜层，其中所述膜层具有大于120MPa的在MD方向上的2％割线模量。

14.根据权利要求1-3中任一项所述的膜层，其中所述微纹理化表面不被机械压花。

15.根据权利要求1-3中任一项所述的膜层，其中所述微纹理化表面的特征在于：

0.1至2μm的平均表面粗糙度(Sa)；

10％至100％的面料比(mr50)值；以及

0.4至10的均方根梯度(“Sdq”)值。

16.一种多层膜，其包含两个或更多个层，其中至少一个层由根据前述权利要求中任一项所述的膜层形成。

17.一种吸收制品，其包括顶片、接合到所述顶片的底片以及至少部分地定位在所述顶片和所述底片中间的吸收芯，其中所述底片由根据权利要求1-15中任一项所述的膜层形成。

18.一种制备根据权利要求1-15中任一项所述的具有微纹理化表面的膜层的方法，所述方法包括：

通过环形模头挤出已加热的膜组合物以形成包含所述膜组合物的管；

使所述管冷却；以及

由所述管形成膜层，所述膜层具有微纹理化表面以及连续相和包含热塑性淀粉的离散相，其中所述膜层具有大于160MPa的在MD方向上的2％割线模量。

19.根据权利要求18所述的方法，所述方法还包括将空气引入所述模头的中心以形成所述管并且使所述管塌缩以形成所述膜层。

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