CN106458714A - 包含石英混合晶相的玻璃陶瓷 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及石英混合结晶玻璃陶瓷及其前驱体，其特征在于非常好的机械性质和光学性质，并且其特别地可以用作牙科学中的修复体材料。

Description

包含石英混合晶相的玻璃陶瓷
本发明涉及具有石英固溶体相的玻璃陶瓷，其特别适合用在牙科学中且优选地用于制备牙科修复体，还涉及用于制备该玻璃陶瓷的前驱体。
从现有技术水平而言，具有石英固溶体相的玻璃陶瓷是已知的。
DE2507131描述了具有4至10wt.-％的ZrO2含量的特定的硅酸镁铝玻璃陶瓷。因为表面层的晶体结构与主体(body)内部的晶体结构不同，所以由该玻璃陶瓷制备的主体具有异质结构。以此方式产生的表面压应力对机械性质具有实质的影响，结果是表面层的机械加工导致机械性质受损。在表面层中可以检测到高石英固溶体，而在主体内部可以检测到低石英固溶体。
JP2000/063144公开了用于制备用于记录介质的基材的硅酸镁铝玻璃，其具有少量的0至10mol.-％的ZrO2和大量的B2O3。
GB2172282A描述了硅酸镁铝玻璃陶瓷，由于溶解极限其可以包含最多13.0wt.-％的ZrO2。提供这些玻璃陶瓷用于微电子应用，特别是作为用于诸如例如铝的基材的涂层，并且除了高强度以外，它们还具有7至10范围内的适合的介电常数以及高电阻。
在2011年耶拿大学的M.Dittmer的博士论文“ und Glaskeramiken imSystem MgO-Al2O3-SiO2mit ZrO2als Keimbildner”[ZrO2作为成核剂的MgO-Al2O3-SiO2体系的玻璃和玻璃陶瓷(Glasses and glass ceramics in the MgO-Al2O3-SiO2system withZrO2as nucleating agent)]中，发现ZrO2在描述的MgO-Al2O3-SiO2玻璃陶瓷中的溶解极限是12.7wt.-％。
在J.Biomed.Mater.Res.B部分：100B:463-470(2012)中的M.Dittmer和C.Rüssel的文章中，描述了具有高石英固溶体相或低石英固溶体相作为主晶相的玻璃陶瓷，其包含最多12.5wt.-％的ZrO2。不考虑由相应的起始玻璃形成玻璃陶瓷的温度，ZrO2含量从10.2升高至12.5wt.-％的ZrO2通常导致弯曲强度的降低。总的来说，这些玻璃陶瓷达到的强度以及半透明度对于用作牙科材料是不完全令人满意的。
因此，本发明的目的是提供一种玻璃陶瓷，其表现出高强度和良好的半透明度的结合。该玻璃陶瓷将容易被进一步加工成牙科修复体，因此很好地适用作修复性牙科材料。
该目的是通过根据权利要求1至11和14的具有石英固溶体相的玻璃陶瓷实现的。根据权利要求12至14所述的起始玻璃、根据权利要求15至18所述的方法以及根据权利要求19至21的用途也是本发明的主题。
根据本发明的具有石英固溶体相的玻璃陶瓷的特征在于其包含以下组分：
这种玻璃陶瓷，在下文中也称为“石英固溶体玻璃陶瓷”，惊人地表现出机械性质和光学性质的有益结合，这些性质用于修复性牙科材料是令人满意的。另外令人惊讶的是，可以在其中加入所示出的大量的ZrO2。
术语“石英固溶体相”是指SiO2的晶相，其中在SiO2晶格中，将外来离子或外来原子引入到晶格格位间隙(interstitial lattice site)或引入到晶格格位。这些外来离子或外来原子特别可以是Al以及Mg、Li和/或Zn。Al可以以与Zn和Mg总共的摩尔浓度相同的摩尔浓度存在于固溶体中。
根据本发明的石英固溶体玻璃陶瓷包含特别是38.0至49.0wt.-％且优选为38.5至48.0wt.-％的SiO2。
进一步优选的是，所述玻璃陶瓷包含26.0至38.0且特别是27.0至37.0wt.-％的Al2O3。
包含6.0至14.0且特别是7.0至13.5wt.-％的MgO的玻璃陶瓷也是优选的。
进一步地，优选包含14.0至18.0wt.-％的ZrO2的玻璃陶瓷。
在优选的实施方案中，根据本发明的玻璃陶瓷以示出的量包含以下组分中的至少一种且优选地包含以下组分的全部：
进一步优选的是，所述玻璃陶瓷包含5.0至20.0wt.-％的量的二价氧化物CaO、SrO、MgO和ZnO及其混合物。
根据本发明的玻璃陶瓷还可以进一步包含另外的组分，其特别地选自着色剂和荧光剂。着色剂的实例是d-元素和f-元素的氧化物，诸如例如CeO2。
进一步优选的是，根据本发明所述的玻璃陶瓷包含石英固溶体相作为主晶相。
术语“主晶相”表示具有按玻璃陶瓷中存在的所有晶相的重量计最高百分比的晶相。这些晶相的量特别是使用Rietveld方法测定的。例如在2011年耶拿大学的M.Dittmer的博士论文“ und Glaskeramiken im System MgO-Al2O3-SiO2mit ZrO2alsKeimbildner”[ZrO2作为成核剂的MgO-Al2O3-SiO2体系的玻璃和玻璃陶瓷]中，描述了用于使用Rietveld方法定量分析晶相的合适方法。
根据本发明的玻璃陶瓷优选地还包含氧化锆，特别是四方氧化锆和/或MgAl2O4作为晶相。
另外的晶相，特别诸如印度石/堇青石、假蓝宝石、莫来石或方晶石也是可能的。
在根据本发明的玻璃陶瓷中存在的石英固溶体相通常是由高石英固溶体相、低石英固溶体相或这些晶相的混合物形成的。
因此，在一个实施方案中，根据本发明的玻璃陶瓷包含高石英固溶体相、低石英固溶体相或它们的混合物。
在一个优选的实施方案中，玻璃陶瓷包含比低石英固溶体相更大量的高石英固溶体相，且特别地，该玻璃陶瓷包含高石英固溶体相作为主晶相。在下文中，该实施方案的玻璃陶瓷还被称为“高石英固溶体玻璃陶瓷”。
在另一个优选的实施方案中，玻璃陶瓷包含比高石英固溶体相更大量的低石英固溶体相，且特别地，该玻璃陶瓷包含低石英固溶体相作为主晶相。在下文中，该实施方案的玻璃陶瓷还被称为“低石英固溶体玻璃陶瓷”。
根据本发明的低石英固溶体玻璃陶瓷的特征在于特别好的机械性质和光学性质，并且其可以通过对相应的起始玻璃、相应的具有核的起始玻璃或相应的高石英固溶体玻璃陶瓷进行热处理来形成。因此，这些材料可以充当用于根据本发明的低石英固溶体玻璃陶瓷的前驱体。
根据本发明的低石英固溶体玻璃陶瓷具有测定为KIC值的特别是至少约1.5，优选为至少约1.7，且特别优选为至少约1.9MPa·m0.5的断裂韧度。该值是使用维氏方法测定并使用Evans-Charles公式计算的。
进一步地，根据本发明的低石英固溶体玻璃陶瓷具有特别是至少350MPa，且优选为至少500MPa，并且特别是高达800且优选为高达1000MPa的高双轴断裂强度。该双轴断裂强度是根据ISO 6872(2008)测定的。
与此相比，根据本发明的高石英固溶体玻璃陶瓷的特征特别在于以下机械性质：其能够实现特别容易和快速的机械加工，以赋予玻璃陶瓷例如牙科修复体的形状。
本发明还涉及具有相应组成的前驱体，可以通过热处理由所述前驱体制备根据本发明的石英固溶体玻璃陶瓷，特别是制备根据本发明的高石英固溶体玻璃陶瓷或根据本发明的低石英固溶体玻璃陶瓷。这些前驱体是具有相应组成的起始玻璃和具有相应组成的有核的起始玻璃。术语“相应组成”意味着这些前驱体以与玻璃陶瓷相同的含量包含相同的组分，这些组分，除了氟以外，以氧化物计算，这对于玻璃和玻璃陶瓷是常见的。
因此，本发明还涉及包含根据本发明的石英固溶体玻璃陶瓷的组分的起始玻璃。
因此，根据本发明的起始玻璃包含以下作为组分：
此外，该起始玻璃也可以包含另外的组分，诸如上文指出的用于根据本发明的石英固溶体玻璃陶瓷的组分。所有那些对于根据本发明的石英固溶体玻璃陶瓷的组分而言指定为优选的实施方案对于该起始玻璃的组分而言也是优选的。
本发明还涉及这样的起始玻璃，其包含用于石英固溶体相结晶的核。
首先可以通过热处理起始玻璃制备具有核的起始玻璃，然后可以通过进一步热处理将其转化成石英固溶体玻璃陶瓷。首先可以通过热处理起始玻璃或热处理包含核的起始玻璃制备高石英固溶体玻璃陶瓷，然后可以通过进一步热处理将高石英固溶体玻璃陶瓷转化成低石英固溶体玻璃陶瓷。也可以通过热处理起始玻璃或热处理包含核的起始玻璃直接形成低石英固溶体玻璃陶瓷。
特别地，以这样的方式进行起始玻璃的制备，在特别是约1500至1700℃的温度下使合适的起始材料，诸如碳酸盐和氧化物的混合物熔融0.5至4h。为了达到特别高的均质性，可以将获得的玻璃熔体倒入水中，以形成玻璃熔块(glass frit)，然后再次将得到的熔块熔融。
然后可以将熔体倒入模具，例如钢模具或石墨模具中，以产生起始玻璃的坯料，即所谓的固体玻璃坯料或整块坯料。通常首先例如通过将这些整块坯料保持在750至850℃下5至30min对它们进行应力消除，然后将它们缓慢冷却至室温。
也可以再次将熔体放入水中，以制备熔块。可以在研磨之后，以及任选地添加另外的组分诸如着色剂和荧光剂之后，按压该熔块，以形成坯料，即所谓的粉末生压坯(powdergreen compact)。
最后，还可以处理起始玻璃以形成粉末。
然后可以通过热处理由起始玻璃制备具有核的起始玻璃。这也被称为成核过程。
因此，本发明还涉及一种用于制备包含用于石英固溶体相结晶的核的起始玻璃的方法，其中，
(a)起始玻璃在750至870℃的温度下且特别是在770至850℃的温度下经受特别是5至120min且优选为5至60min的时间段的热处理。
然后可以通过热处理由所述具有核的起始玻璃形成根据本发明的石英固溶体玻璃陶瓷。
因此，本发明还涉及一种用于制备石英固溶体玻璃陶瓷的方法，其中，起始玻璃，特别是包含用于石英固溶体相结晶的核的起始玻璃，在850至1200℃的温度下经受至少一次热处理。
可以使起始玻璃或包含核的起始玻璃，例如以固体玻璃坯料、粉末生压坯的形式或者以粉末的形式经受至少一次热处理。
在根据本发明的方法中进行的至少一次热处理也可以发生在烧结过程中。
根据本发明的高石英固溶体玻璃陶瓷和根据本发明的低石英固溶体玻璃陶瓷优选地借助下文示出的具体热处理制备。
因此，在特定的实施方案中，本发明涉及一种方法，其中：
(b)起始玻璃或包含用于石英固溶体相结晶的核的起始玻璃在850至1000℃的温度下且特别是在890至980℃的温度下经受特别是20至600min，优选为30至180min且特别优选为30至90min的时间段的热处理，以形成根据本发明的高石英固溶体玻璃陶瓷。
因此，在另外的特定实施方案中，本发明涉及一种方法，其中，
(c)起始玻璃、包含用于石英固溶体相结晶的核的起始玻璃或高石英固溶体玻璃陶瓷在1000至1200℃的温度下且特别是在1050至1150℃的温度下经受特别是10至240min且优选为30至200min的时间段的热处理，以形成根据本发明的低石英固溶体玻璃陶瓷。
可以借助上文描述的起始玻璃的成核和受控的结晶，根据起始玻璃的组成和根据选择用于受控的结晶的热处理，形成根据本发明的高石英固溶体玻璃陶瓷或根据本发明的低石英固溶体玻璃陶瓷。
据推测，根据本发明的玻璃陶瓷的石英固溶体相是通过以下产生的：在SiO2晶格中引入外来离子，并且可能用两个Al离子和一个Mg离子替代两个Si离子。进一步推测，通过在较低的温度下，特别是在850至1000℃的温度下使起始玻璃结晶，优选地形成石英的高温变体，并且推测该变体由于外来离子的引入而在室温下也是稳定的，并且该变体不会转化成低温变体，纯石英就是这样。此外，推测在较高温度下，特别是1000至1200℃下的结晶导致石英固溶体相具有更少的外来离子并且因此高温变体更不稳定，据此，室温下存在石英的低温变体。
根据本发明的玻璃陶瓷和根据本发明的玻璃特别地作为任何形状和尺寸的粉末或坯料存在，例如作为整块坯料，诸如薄片形(platelet)、立方形或柱形，或者粉末生压坯存在。可以容易地将它们以这些形式进一步处理，例如以形成牙科修复体。然而，它们还可以以牙科修复体的形式存在，诸如以嵌体、高嵌体、齿冠、贴面、小面或基牙的形式存在。
可以由根据本发明的玻璃陶瓷和根据本发明的玻璃制备牙科修复体，诸如齿桥、嵌体、高嵌体、齿冠、贴面、小面或基牙。因此，本发明还涉及它们作为牙科材料的用途，和特别涉及它们用于制备牙科修复体的用途。优选的是，通过机械加工赋予玻璃陶瓷或玻璃希望的牙科修复体的形状。
通常，通过材料移除工艺，并且特别是通过铣削和/或研磨进行机械加工。特别优选的是，将机械加工作为CAD/CAM工艺的部分进行。根据本发明的起始玻璃、根据本发明的包含核的起始玻璃以及根据本发明的石英固溶体玻璃陶瓷可以用于机械加工。根据本发明的玻璃和玻璃陶瓷特别地以坯料，优选为固体坯料的形式使用。优选地将根据本发明的高石英固溶体玻璃陶瓷用于机械加工。也可以将根据本发明的石英固溶体玻璃陶瓷以尚未完全结晶的形式使用，其是通过在较低的温度下热处理产生的。这具有以下优点：更容易的机械加工和因此使用更简单的用于机械加工的设备是可能的。在将这样的部分结晶的材料机械加工以后，其通常经受进一步的热处理，以实现石英固溶体相的进一步结晶。
通常，在例如通过机械加工制备根据需要成形的牙科修复体之后，特别地可以再次对其热处理，以将所使用的前驱体，诸如起始玻璃、包含核的起始玻璃或高石英固溶体玻璃陶瓷转化成低石英固溶体陶瓷玻璃，或者以增加低石英固溶体相的结晶。
然而，根据本发明的玻璃陶瓷和根据本发明的玻璃还适合用作例如陶瓷和玻璃陶瓷的涂层材料。因此，本发明还涉及根据本发明的玻璃或根据本发明的玻璃陶瓷用于涂布特别是陶瓷和玻璃陶瓷的用途。
本发明还涉及一种用于涂布陶瓷和玻璃陶瓷的方法，其中将根据本发明的玻璃陶瓷或根据本发明的玻璃施加至陶瓷或玻璃陶瓷，并暴露于至少950℃的温度。
这特别地可以通过烧结进行。在烧结过程中，将玻璃陶瓷或玻璃以常规方式，例如作为粉末施加至诸如陶瓷或玻璃陶瓷的待涂布的材料，然后烧结。
优选的是，根据本发明的低石英固溶体玻璃陶瓷出现在涂布工艺已经完成之后，因此，这样的玻璃陶瓷具有特别好的机械性质和光学性质。
因为根据本发明的玻璃陶瓷和根据本发明的玻璃的上述性质，所以这些玻璃陶瓷和玻璃特别适合用于牙科学中。因此，根据本发明的玻璃陶瓷或根据本发明的玻璃作为牙科材料和特别是用于制备牙科修复体或作为用于诸如齿冠、齿桥和基牙的牙科修复体的涂层材料的用途也是本发明的主题。
下文参照非限制性实施例更详细地描述本发明。
实施例
实施例1至14—组成和晶相
通过将相应的起始玻璃熔融然后对其进行用于受控的成核和结晶的热处理，制备总共14种具有表I中显示的组成的根据本发明的玻璃和玻璃陶瓷。
用于受控的成核和受控的结晶的热处理也显示在表I中。适用以下含义：
TN和tN 用于成核的温度和时间
TC和tC 用于高石英固溶体玻璃陶瓷结晶的温度和时间
TFC和tFC 用于低石英固溶体玻璃陶瓷结晶的温度和时间
首先，以100至200g的批量在1500至1700℃下熔融来自常用原材料的起始玻璃，其中该熔融能够非常容易地进行而没有气泡或条纹形成。通过将熔融的起始玻璃倒入水中，产生玻璃熔块，然后在1500至1700℃下将该玻璃熔块第二次熔融0.5至4h用于均质化。
将起始玻璃的熔体倒入石墨模具或钢模具中，以产生玻璃整体料。对这些玻璃整体料进行应力消除，并缓慢冷却至室温。
在780至840℃的温度下对起始玻璃的第一次热处理导致形成包含用于石英固溶体相结晶的核的起始玻璃。
作为在1100至1130℃下的进一步热处理的结果，这些含核的起始玻璃结晶，以形成根据本发明的低石英固溶体玻璃陶瓷，其包含低石英固溶体相作为主晶相，如在室温下通过X射线衍射实验确定的。
在实施例7和8的情况下，分别仅在895℃和950℃的温度下对含核的起始玻璃的热处理导致高石英固溶体玻璃陶瓷的结晶。分别通过在1130和1100℃下的进一步热处理，将该高石英固溶体玻璃陶瓷转化成相应的低石英固溶体玻璃陶瓷。
在CAD/CAM工艺中，能够将产生的作为前驱体的这些玻璃、包含核的玻璃和高石英固溶体玻璃陶瓷非常令人满意地加工成各种牙科修复体的形式，如果需要，其也给这些修复体提供贴面。
产生的根据本发明的低石英固溶体玻璃陶瓷的各种性质也列在表I中。这些性质是用以下具体的实施例中显示的方式测定的。
下面，更详细描述一些实施例。
实施例1
由相应的原材料在1650℃的温度下熔融2h得到具有根据实施例1的组成的玻璃，然后通过倒入水中转化成玻璃熔块。在干燥炉中干燥后，在1650℃下再次将玻璃熔块熔融2h，然后倒入石墨模具中，以产生玻璃整体料。在将热的玻璃整体料从模具移除之后，立即在810℃下对其进行应力消除10min，然后缓慢冷却至室温。
将相应的夹具粘附结合(adhesively bond)到得到的玻璃块，以通过SironainLab研磨机实现CAM处理。该研磨是使用金刚石涂布的研磨工具进行的。由这些块研磨出直径约12mm和厚度约2mm的薄片。
使用热处理将研磨的薄片转化成低石英固溶体玻璃陶瓷。将这些薄片在来自Nabertherm公司的马弗炉中加热至1100℃的温度，并且在保持180min的时间后，缓慢冷却至室温。
在低石英固溶体相结晶，即呈玻璃态或高石英固溶体态之前，用金刚石研磨盘将一些薄片研磨至约1.2mm的厚度，并抛光至0.5μm，并且在低石英固溶体相结晶之后，用金刚石研磨盘将其它薄片研磨至约1.2mm的厚度，并抛光至0.5μm。然后根据ISO 6872(2008)测定以此方式产生的和制备的样品的双轴强度。结晶之后处理的样品得到257MPa的平均强度，并且结晶之前处理的样品得到849MPa的平均强度。
使用CM-3700d光谱仪(Konica-Minolta)根据英国标准BS 5612测定CR值，且得到82.5的值。另外，以相同的方式测定玻璃陶瓷C的CR值，该玻璃陶瓷描述于M.Dittmer和C.Rüssel在J.Biomed.Mater.Res.B部分：100B:463-470(2012)中的文章中。该玻璃陶瓷的CR值为97.7％。
测定具有约13mm x 12mm的尺寸的薄片的维氏硬度和断裂韧度KIC。在结晶之后，将这些样品研磨至约2mm的厚度，并抛光至0.5μm。然后用30s的载荷周期、2.5kg的载荷和24.54N的力F对每个样品分别进行6次压痕(indentation)。然后测定压痕后从压痕角到裂纹顶端的裂纹长度。测得以下数值：
维氏硬度：10.4GPa
断裂韧度KIC：1.90MPa·m1/2。
实施例4
将相应的原材料在1600℃的温度下熔融30min和在1610℃的温度下熔融30min得到具有根据实施例4的组成的玻璃，然后通过倒入水中将其转化成玻璃熔块。在干燥炉中干燥后，在1630℃下再次将玻璃熔块熔融1h，然后倒入石墨模具中，以产生玻璃整体料。在将热的玻璃整体料从模具移除之后，立即在820℃下对这些玻璃整体料进行应力消除10min，然后缓慢冷却至室温。
将相应的夹具粘附结合至得到的玻璃块，以通过Sirona inLab研磨机实现CAM处理。该研磨是使用金刚石涂布的研磨工具进行的。由这些块研磨出直径约12mm和厚度约2mm的薄片。
通过热处理将研磨的薄片转化成低石英固溶体玻璃陶瓷。将这些薄片在来自Nabertherm公司的马弗炉中加热至1100℃的温度，并且在保持180min的时间后，缓慢冷却至室温。
在低石英固溶体相结晶，即呈玻璃态或高石英固溶体态之前，用金刚石研磨盘将一些薄片研磨至约1.2mm的厚度，并抛光至0.5μm，并且在低石英固溶体相结晶之后，用金刚石研磨盘将其它薄片研磨至约1.2mm的厚度，并抛光至0.5μm。然后根据ISO 6872(2008)测定以此方式产生和制备的样品的双轴强度。结晶之后处理的样品得到393MPa的平均强度，并且结晶之前处理的样品得到825MPa的平均强度。
使用CM-3700d光谱仪(Konica-Minolta)根据英国标准BS 5612测定CR值，且得到63.0的值。
测定具有约13mm x 12mm的尺寸的薄片的维氏硬度和断裂韧度KIc。在结晶之后，将这些样品研磨至约2mm的厚度，并抛光至0.5μm。然后用30s的载荷周期、2.5kg的载荷和24.54N的力F对每个样品分别进行6次压痕。然后测定压痕后从压痕角到裂纹顶端的裂纹长度。可以得到以下数值：
维氏硬度：10.3GPa
断裂韧度KIC：2.3MPa·m1/2。
实施例8
将相应的原材料在1650℃的温度下熔融1h得到具有根据实施例8的组成的玻璃，然后通过倒入水中转化成玻璃熔块。在干燥炉中干燥后，在1650℃下再次将玻璃熔块熔融1h，然后倒入石墨模具中，以产生玻璃整体料。在将热的玻璃整体料从模具移除之后，立即在800℃下对其进行应力消除10min，然后缓慢冷却至室温。
在这些块已经冷却至室温后，将它们在Programat型炉(Ivoclar Vivadent AG)中加热至950℃的温度，并保持在该温度下60min，以形成高石英固溶体相。
相应的夹具粘附结合至得到的玻璃陶瓷块，以通过Sirona inLab研磨机实现CAM处理。该研磨是使用金刚石涂布的研磨工具进行的。由这些块研磨出直径约12mm和厚度约2mm的薄片。
通过热处理将研磨的薄片转化成低石英固溶体玻璃陶瓷。将这些薄片在Programat型炉(Ivoclar Vivadent AG)中加热至1100℃的温度，并且在保持60min的时间后，缓慢冷却至室温。
然后用金刚石研磨盘将这些薄片研磨至约1.2mm的厚度，并抛光至0.5μm。然后根据ISO 6872(2008)测定以此方式产生和制备的样品的双轴强度。得到227MPa的平均强度。
使用CM-3700d光谱仪(Konica-Minolta)根据英国标准BS 5612测定CR值，结果得到85.3的值。
在下面的表I中，适用以下含义：
高石英固溶体：高石英固溶体相
低石英固溶体：低石英固溶体相
t-ZrO2：四方ZrO2
MgAl2O4：尖晶石
表I

Claims (21)

1.具有石英固溶体相的玻璃陶瓷，其包含以下组分：
2.根据权利要求1所述的玻璃陶瓷，其包含38.0至49.0wt.-％，特别是38.5至48.0wt.-％的SiO2。
3.根据权利要求1或2所述的玻璃陶瓷，其包含26.0至38.0且特别是27.0至37.0wt.-％的Al2O3。
4.根据权利要求1至3中任一项所述的玻璃陶瓷，其包含6.0至14.0且特别是7.0至13.5wt.-％的MgO。
5.根据权利要求1至4中任一项所述的玻璃陶瓷，其包含14.0至18.0wt.-％的ZrO2。
6.根据权利要求1至5中任一项所述的玻璃陶瓷，其包含以下组分中的至少一种且优选包含全部以下组分：
7.根据权利要求1至6中任一项所述的玻璃陶瓷，其包含所述石英固溶体相作为主晶相。
8.根据权利要求1至7中任一项所述的玻璃陶瓷，其包含高石英固溶体相、低石英固溶体相或其混合物。
9.根据权利要求8所述的玻璃陶瓷，其包含比低石英固溶体相更大量的高石英固溶体相，且其特别地包含高石英固溶体相作为主晶相。
10.根据权利要求8所述的玻璃陶瓷，其包含比高石英固溶体相更大量的低石英固溶体相，且其特别地包含低石英固溶体相作为主晶相。
11.根据权利要求1至10中任一项所述的玻璃陶瓷，其包含氧化锆且特别是四方氧化锆作为晶相。
12.起始玻璃，其包含根据权利要求1至6中任一项所述的玻璃陶瓷的组分。
13.根据权利要求12所述的起始玻璃，其包含用于石英固溶体相结晶的核。
14.根据权利要求1至11中任一项所述的玻璃陶瓷或根据权利要求12或13所述的起始玻璃，其中所述玻璃陶瓷和所述起始玻璃是以粉末、坯料或牙科修复体的形式存在的。
15.用于制备根据权利要求13或14的具有核的起始玻璃的方法，其中
(a)根据权利要求12所述的起始玻璃在750至870℃的温度下且特别是在770至850℃的温度下经受特别是5至120min且优选为5至60min的时间段的热处理。
16.用于制备根据权利要求1至11或14中任一项所述的玻璃陶瓷的方法，其中根据权利要求12所述的起始玻璃或根据权利要求13所述的包含核的起始玻璃在850至1200℃的温度下经受至少一次热处理。
17.根据权利要求16所述的方法，其中，
(b)根据权利要求12所述的起始玻璃或根据权利要求13所述的包含核的起始玻璃在850至1000℃的温度下且特别是在890至980℃的温度下经受特别是20至600min，优选为30至180min且特别优选为30至90min的时间段的热处理，以形成根据权利要求9所述的具有更大量的高石英固溶体相的玻璃陶瓷。
18.根据权利要求16所述的方法，其中，
(c)根据权利要求12所述的起始玻璃、根据权利要求13所述的包含核的起始玻璃或根据权利要求9所述的具有更大量的高石英固溶体相的玻璃陶瓷在1000至1200℃的温度下且特别是在1050至1150℃的温度下经受特别是10至240min且优选为30至200min的时间段的热处理，以形成根据权利要求10所述的具有更大量的低石英固溶体相的玻璃陶瓷。
19.根据权利要求1至11或14中任一项所述的玻璃陶瓷或根据权利要求12至14中任一项所述的起始玻璃作为牙科材料和特别是用于制备牙科修复体的用途。
20.根据权利要求19所述的用途，其中通过机械加工赋予所述玻璃陶瓷或所述起始玻璃希望的牙科修复体的形状，特别是齿桥、嵌体、高嵌体、贴面、基牙、部分齿冠、齿冠或小面的形状。
21.根据权利要求19或20所述的用途，其中包含核的起始玻璃或根据权利要求9所述的具有更大量的高石英固溶体相的玻璃陶瓷是通过机械加工，特别是以CAD/CAM工艺被赋予希望的牙科修复体的形状的。
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