CN106457027A - 无赛璐珞的基本上球形中空体及其制作 - Google Patents

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Abstract

一种基本上球形中空体，其直径是37mm‑45mm，特别是直径39.7mm‑40.75mm，和重量是2.5g‑3.5g，特别是重量2.6g‑2.85g，其包含壳和内部中空空间，该壳的壁厚是0.2mm‑1.3mm，特别是0.3mm‑0.8mm，特征在于该壳没有赛璐珞和具有至少一种包含苯乙烯的共聚物。

Description

无赛璐珞的基本上球形中空体及其制作
本申请在此要求DE102014004194.8的优先权，其全文被引用并入本申请。
本发明涉及一种无赛璐珞的基本上球形中空体，特别是乒乓球，其的壳包含至少一种含有苯乙烯的聚合物。本发明是结合乒乓球来描述的，其符合国际乒乓球联合会(ITTF)的规则。要注意的是本发明也可以用于非ITTF批准的乒乓球例如诸如44mm直径球，如用于亚洲国家或者用于娱乐/训练球。
常规乒乓球是由赛璐珞制成。赛璐珞是一种纤维素衍生物，并且通常通过硝基纤维素/樟脑反应来生产的。甚至国际乒乓球联合会采用的涉及乒乓球机械性能的标准也来源于过去几十年使用这样的赛璐珞球。但是，赛璐珞具有易燃的缺点，由此使得赛璐珞球的工业生产以及运输和存储变得复杂和危险。归因于爆炸的危险，赛璐珞球因此仅仅可以作为危险品来运输和存储。所以令人期望的是用具有类似或更好机械性能的另一材料来代替赛璐珞。ITTF因此通过了一个决议，其避免未来在锦标赛中使用含赛璐珞的乒乓球。
无赛璐珞的乒乓球是现有技术已知的。EP1924331B1例如描述了一种无赛璐珞的乒乓球，其的主要组分是在它的主链中具有杂原子的有机聚合物。CN102896788A涉及一种制造无赛璐珞的乒乓球的方法。
提供无赛璐珞的乒乓球的难点在于这样的事实，即，在使用赛璐珞球的几十年中已经形成了具体的标准，其是任何新乒乓球材料必须满足的。这一方面涉及到乒乓球的机械性能，其如上所述也部分的在ITTF指南中给予确定，以及涉及在比赛中乒乓球的“感觉”，其对于比赛者的接受度是非常重要的。
本发明因此基于提供无赛璐珞的乒乓球的任务，其至少等价于赛璐珞制成的乒乓球。
这是通过独立权利要求的教导来创造性实现的。本发明优先的进一步开发形成了从属权利要求的主题。
根据第一方面，本发明涉及一种基本上球形中空体，其的直径是37mm-45mm和重量是2.5g-3.5g，其包含壳和内部中空空间。本发明的该基本上圆形中空体具体的直径是39.25mm-40.75mm和重量是2.6g-2.85g。该基本上圆形中空体的壳的壁厚是0.2mm-1.3mm，特别是0.3mm-0.8mm。该基本上圆形中空体的壳没有赛璐珞和包含至少一种含有苯乙烯的共聚物。
如本发明所定义的，术语“无赛璐珞”表示乒乓球基本上没有赛璐珞，其中赛璐珞以最小量存在，如作为杂质或者痕量，不过产生了本发明含义中的无赛璐珞的产品。
在本发明上下文中，已经发现无赛璐珞的乒乓球(具有至少一种包含苯乙烯的共聚物)可以传递与常规乒乓球相当的打球感觉。特别是发现本发明的无赛璐珞的乒乓球能够在动态以及较慢的击球二者中赋予与常规赛璐珞乒乓球相当的良好的打球感觉。此外，本发明的无赛璐珞的乒乓球能够实现在球拍/球转移以及逆转的旋转转移方面相当的感觉。专业的比赛者还感觉到本发明的无赛璐珞的乒乓球的旋转是与常规乒乓球相当的。专业的比赛者特别是具有有利的感觉，即，本发明的无赛璐珞的乒乓球的主观球硬度和弹起均匀度。
此外发现本发明的无赛璐珞的乒乓球满足ITTF规定的技术标准。具体的，本发明的乒乓球可以实现在0.68mm-0.81mm的极点时规定的介质硬度以及在0.72mm-0.83mm的接缝时的介质硬度。硬度是根据ITTF的规定，使用Zwick测试仪来测定的。用于测量硬度的预加负荷是0.5N，持续10秒。20mm直径的钢筒随后以10mm/min的负荷速率施加50N的力到乒乓球的极点上。该乒乓球其后在45°角度通过漏斗形挡板加以支持。
本发明的制造方法可以此外提供特别均匀壁厚的乒乓球，由此能够符合ITTF规定的对于同一球的极点和赤道圈处的标准硬度测量偏差以及不同球之间的硬度测量。本发明的方法提供了比现有技术已知的乒乓球更均匀的壁厚。此外，当从305mm高度掉落到标准的钢块上时，本发明的无赛璐珞的乒乓球可以实现240mm-260mm的规定范围的弹起。本发明的无赛璐珞的乒乓球还能够符合以大约0.3m/s的滚动速度在1m长的滚动距离上距离中心线175mm的规定的最大偏差(“转向测试”)。
此外已经发现本发明的无赛璐珞的乒乓球在它们的机械性能例如稳定性，破裂强度和防止应力变白方面可以等价于或者优于常规赛璐珞乒乓球。
优选，制造该乒乓球的壳的材料，并且其包含至少一种含有苯乙烯的共聚物，特征在于下面的参数：
-根据ISO527的弹性模量是1500MPa-3000MPa，特别是1600MPa-2500MPa；
-根据ISO179的简支梁冲击强度是2kJ/m2-50kJ/m2，其在23℃测量；
-根据ISO2039-1的球凹进硬度是50MPa-150MPa；
-根据ISO1183的密度是0.8g/cm3-1.2g/cm3，特别是1g/cm3-1.1g/cm3。
所述材料期望的机械性能可以通过单独的包含苯乙烯的共聚物或者通过包含苯乙烯的共聚物和至少一种第二有机聚合物的组合来获得，特别是通过使用包含苯乙烯的共聚物和第二有机聚合物的聚合物混合物来获得。聚合物混合物能够以相对容易的方式有利的组合该混合物的单个组分的性能，并且优化调控给定的性能曲线。本领域技术人员由此能够使用标准化测量方法来确定所述材料的机械性能，因此以较少的努力来产生。
如本发明所定义的，术语“共聚物”被理解为是具有至少两种不同单体单元的有机聚合物。共聚物可以根据聚合物链内的单体单元的分布来细分为：统计共聚物，在其中单体在链中的分布是无规的；梯度共聚物，其主要是单体的无规分布，但是至少一种单体在链中具有可变的百分比；交替共聚物，其具有单体沿着链的规则排列；嵌段共聚物，其表现出至少一种单体的更长的序列或者嵌段；和接枝共聚物，在其中单体的嵌段接枝到另一单体的主链上。本发明所定义的术语“共聚物”包括全部这些子种类。但是优选该包含苯乙烯的共聚物是统计共聚物，交替共聚物或嵌段共聚物。
如本发明所定义的，术语“包含苯乙烯的共聚物”因此被理解为是包含苯乙烯单体以及其他单体二者的有机聚合物。该包含苯乙烯的共聚物优选是热塑性的。
如本发明所定义的，术语“热塑性”指的是塑料，其在规定温度范围内是可逆的可变形的。
如本发明所定义的，术语“聚合物混合物”指的是两种或更多种聚合物的混合物。
下面描述本发明优先的进一步发展。
根据一种优先的进一步发展，包含苯乙烯的共聚物包含烯烃单体，特别是丁二烯单体。这种进一步的发展提供了这样的共聚物能够表现出高冲击强度的优点。这种进一步的发展此外提供了能够改进该共聚物的弹性的优点。
如本发明所定义的，术语“烯烃”被理解为是非环的和成环的烃，其具有一个或多个碳-碳双键。由此排除了仅仅在芳族结构中表现出双键的烃。
根据一种优先的进一步发展，包含苯乙烯的共聚物选自丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物(ABS)，苯乙烯-丁二烯共聚物(SBC)，甲基丙烯酸甲酯-丁二烯-苯乙烯共聚物(MBS)和甲基丙烯酸甲酯-丙烯腈-丁二烯-苯乙烯(MABS)。这种进一步的发展提供了更高的共聚物冲击强度和弹性的优点。这种进一步的发展此外提供了对于所述的具有不同机械性能的子种类的市售的，充分表征的共聚物的更大选择的优点。混合不同的包含苯乙烯的聚合物此外可以改变机械性能。
根据一种优先的进一步发展，包含苯乙烯的共聚物根据ISO179的简支梁冲击强度是1kJ/m2-30kJ/m2，特别是2kJ/m2-20kJ/m2，其是在23℃测量的。这种进一步的发展提供了具有高耐突然冲击应力的乒乓球的优点。
根据一种优先的进一步发展，该包含苯乙烯的共聚物根据ISO527的弹性模量是1200MPa-3000MPa，特别是1500MPa-2500MPa。这种进一步的发展提供了由此能够降低或者防止动态应力引起的不可逆的材料损坏的优点，特别是应力变白。这种进一步的发展此外提供了不必须加入软化剂到包含苯乙烯的共聚物中的优点。
根据一种优先的进一步发展，该包含苯乙烯的共聚物根据ISO1183的密度是0.8g/cm3-1.2g/cm3，特别是1g/cm3-1.1g/cm3。这些密度范围已经被证实在“击打性”方面是有利的。该密度范围特别被证实因为较高密度的原因而是有利的，其产生了非常薄的壁以及相应的制造和打球中的问题。
根据一种优先的进一步发展，壳进一步包含至少一种第二有机聚合物。该第二有机聚合物优选是热塑性的。这种进一步的发展提供了由此能够优化乒乓球的机械性能的优点。具体的，各自的机械性能可以通过使用至少一种包含苯乙烯的共聚物和一种第二有机聚合物的聚合物混合物而有利的组合。
根据一种优先的进一步发展，第二有机聚合物是选自聚碳酸酯和聚苯乙烯的均聚物。如本发明所定义的，术语“均聚物”被理解为这样的有机聚合物，其仅仅具有同类单体，因此例如仅仅苯乙烯单体。这种进一步的发展提供了由此能够选择性改变乒乓球性能的优点。具体的，通过使用至少一种包含苯乙烯的共聚物和选自聚碳酸酯和聚苯乙烯的一种第二有机聚合物的适当的聚合物混合物，该共聚物有利的机械性能，特别是高冲击强度和弹性，可以与所述均聚物的高硬度相组合。
根据这种进一步的发展的一种优先的实施方案，该至少一种包含苯乙烯的共聚物是丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物(ABS)和该第二有机聚合物是聚碳酸酯。根据这种进一步的发展的另一优先的实施方案，该至少一种包含苯乙烯的共聚物是苯乙烯-丁二烯共聚物(SBC)和该第二有机聚合物是聚苯乙烯。根据这种进一步的发展的另一优先的实施方案，该至少一种包含苯乙烯的共聚物是丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物(ABS)和该第二有机聚合物是聚酰胺。
根据一种优先的进一步的发展，该第二有机聚合物是选自丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物(ABS)和苯乙烯-丁二烯共聚物(SBC)的共聚物。这种进一步的发展提供了增加挠性和弹性的优点。具体的，由此可以改进乒乓球的弹起性和回弹性。
根据这种进一步的发展的一种优先的实施方案，该至少一种包含苯乙烯的共聚物是丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物(ABS)和该第二有机聚合物是苯乙烯-丁二烯共聚物(SBC)。
根据一种优先的进一步的发展，该第二有机聚合物根据ISO179的简支梁冲击强度是1-10。根据一种优先的进一步的发展，该第二有机聚合物根据ISO868的邵氏硬度是65-80D。根据一种优先的进一步的发展，该第二有机聚合物的弹性模量是1200-2000MPa。
根据一种优先的进一步的发展，该包含苯乙烯的共聚物和第二有机聚合物的浓度比是1：0.05-1：1，特别是1：0.1-1：0，80，特别是优选1：0.25-1：0.75。这种进一步的发展提供了包含苯乙烯的共聚物和第二有机聚合物的各自的聚合物混合物具有在弹性，冲击强度和硬度方面改进的机械性能的优点。优选的，处于所述混合比的包含苯乙烯的共聚物和第二有机聚合物的聚合物混合物根据ISO527的弹性模量是1500MPa-3000MPa。根据ISO179，在23℃测量的适用的聚合物混合物的简支梁冲击强度优选是2kJ/m2-50kJ/m2，和根据ISO2039-1的球凹进硬度是50MPa-150MPa。
根据这种进一步的发展的一种优先的实施方案，该至少一种包含苯乙烯的共聚物是丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物(ABS)和该第二有机聚合物是聚碳酸酯，并且ABS和聚碳酸酯的浓度比是0.65-0.75到0.25-0.35。处于所示比率的ABS和聚碳酸酯的混合物产生了具有下面的有利性能的材料：
-根据ISO527的弹性模量是2000MPa；
-根据ISO179的简支梁冲击强度是40kJ/m2，其是在23℃测量的；
-根据ISO2039-1的球凹进硬度是85MPa；
-根据ISO1183的密度是1.07g/cm3。
这种材料因此优化组合了ABS良好的冲击强度和聚碳酸酯的高硬度，因此由其制造的乒乓球具有在宽的温度范围内的高机械强度。性能曲线在运输过程中以及打球过程中二者的大部分多种条件下保持实质上恒定。
根据一种优先的进一步的发展，该壳包含至少一种另外的添加剂，其选自纤维，晶片，球形粒子，无机和有机材料，特别是软化剂和/或颜料。纤维，晶片和球形粒子可以是有机以及无机二者的。合适的软化剂(即，这样的材料，其将至少一些“弹性”性能给予初始原材料)特征在于弹性模量小于500MPa以及高的断裂伸长率和冲击强度和低硬度。这些性能通常是通过弹性体或者低分子聚合物来获得的。这种进一步的发展提供了能够增加乒乓球稳定性的优点，特别是它的耐动态应力性能，和改进了它的视觉性能例如颜色和光泽度。这种进一步的发展此外提供了能够防止不可逆的材料损坏例如应力变白的优点。
优选所述壳不包含与乙酸纤维素相混合的包含苯乙烯的共聚物。
根据第二方面，本发明涉及一种生产本发明的基本上圆形中空体的方法。
本发明的基本上圆形中空体的制造优选依靠注塑壳材料来保证。注塑技术，特别是塑料或者含有塑料的材料，是已知的，并且因此在此不进行任何进一步的讨论。
在一种用于基本上圆形中空体的具体的优选的制造方法中，两个基本上相同的，基本上半球形半壳是在第一步骤中注塑的。在某些环境下，这样的半壳具有稍微的底切和因此非常容易注塑。相同的注塑模具或者两种结构相同的注塑模具可以此外用于两个半壳，其进一步降低了制造成本。
在第二步骤中，该两个半壳然后沿着它们的最大直径的边缘结合在一起成为中空体。该圆形接缝因此在待生产的基本上圆形中空体上形成了一个大圆。
然后优选进行两个半壳的结合，随后至少一个，优选两个半壳是在注射方法生产之后置于模具中的。两个半壳应当位于模具中，这确保了两个模具可以相对于彼此移动，以使得它们包含的半壳边缘可以在结合接触点置于一起。将至少一个半壳留在模具中具体确保了两个半壳在结合时相对于彼此良好的对齐，和显著防止了半壳在结合方法过程中变形。
在该制造方法的一种特别优选的实施方案中，两个半壳可以通过焊接来结合，特别是通过超声波焊接，振动焊接，电炉焊接，激光焊接或者旋转焊接。在另一特别优选的实施方案中，两个半壳是通过粘附结合的。
通过两个半壳的结合，可能在基本上圆形中空体的内部和/或外部上形成材料增厚，特别是焊接珠，粘结剂珠或者一些其他种类的变形的，例如溶胀或压缩的壳材料的细珠。这样的材料增厚会影响该中空体的物理性能，例如它的飞行或者动量特性。
所述结合方法因此优选以这样的方式设计，即，当两个半壳结合在一起时在中空体内部形成的材料增厚表现出在每个方向上相比于中空体的平均壁厚膨胀了最大5倍，优选最大2.5倍，进一步优选最大1.5倍。由此进一步优选焊接珠表现出相比于中空体的平均壁厚膨胀了最大5倍和粘结剂珠膨胀了最大2.5倍。
在另一优选的实施方案中，该制造方法包含进一步处理中空体的步骤，特别是依靠冲压，光滑化，照射，搭接，磨光，滚动和/或涂覆来处理。滚动和/或照射由此优选是在至少一种无机，有机或聚合物材料的情况中实现的，和涂覆是在至少一种可溶性或不溶性材料的情况中实现的。
搭接由此指的是一种机加工方法，其用于使用分散在糊或者液体中的游离的，即，松散的粒子来光滑化表面。在滚动方法中，待加工的零件与抛光剂或修边剂一起置于转鼓中，并且是通过在转鼓旋转过程中零件进行彼此接触和与抛光剂或者修边剂接触来整饰的。
优选该中空体的进一步的处理至少部分的除去了在两个半壳结合在一起时，在中空体外部上形成的材料厚度。但是，该整饰也可以用于整个中空体作为整体的表面处理，来优选影响它的几何性能例如圆度，它的视觉性能例如颜色或者光泽度，它的机械性能例如粗糙度，牵引或者气动阻力和/或它的化学性能例如它排斥脏物或湿气的能力。该表面整饰此外可以增加到中空体的转移扭矩和改进它的飞行特性。
优选该整饰方法产生了基本上圆形中空体，其的圆度公差最大是0.2±0.06mm。该基本上圆形中空体的外表面的表面质量优选是Ra＝1.0到Ra＝5.0。
本发明的制造方法优选生产了基本上圆形中空体，其的壁厚在接缝处具有可能的材料厚度之外的小于0.1mm的公差。
当圆度和/或壁厚公差落入所示范围中时，在高度和轨道方面的飞行特性，动量特性，以及它们的再现性没有或者仅仅有很少的影响。具体的，可以实现光滑的中空体轨道，其不具有或者仅仅具有很小的摇摆。
优选依靠本发明的制造方法生产基本上圆形中空体实现了均匀的重量分布和均匀的壳几何形状，其中三个轴x，y和z的回转重心半径不大于0.5mm，优选0.25mm，和该中空体在不同空间方向上的最大和最小外径之间的差值不超过0.5mm，优选0.3mm。
为了实现均匀的重量分布，本发明的制造方法还允许选择性改变中空体的内和/或外几何形状。例如壁厚可以朝着该基本上圆形中空体的极点选择性的稍微增加，来补偿在赤道圈接缝处在中空体内部上形成的较高重量的材料厚度。
代替注塑，该基本上半球形半壳也可以在另一优选的离心浇铸制造方法中生产。在这种方法中，半球形模具旋转，优选绕着中空体的对称轴旋转，并且将液体塑性材料注入该旋转模具中。该塑性材料同样通过模具内壁处的摩擦力送入旋转中，并且通过离心力向外压靠到模具内壁上。因此在模具中形成了薄壁半壳，其在冷却后凝固。
除了经由注塑或者离心浇铸制造之外，两个半壳也可以在另外的优选的制造方法中，通过将它们从初始时平坦的，优选圆形塑料圆盘形成来生产。
在这种制造方法中，塑料片或者膜首先通过将熔融的塑料在压力下压缩和/或辊压通过平喷嘴来挤出或者压延，然后将所形成的片或者膜冷却和硬化来制造的。具体的，然后从所述片或膜上分离圆形盘，优选通过将它们冲压，切割或者锯割出来进行。
优选所述片或者膜的一定区域成型到所述壁厚，优选用合适的冲压工具来压缩所述片或膜。这样作因此可以实现基本上球形中空体的极点区域内的均匀或者轮廓化壁厚，用于上述目的。
所述圆盘然后成形为半球形，作为半壳，优选依靠深冲压或者真空变形来进行。为此目的，将所述圆盘重新加热来软化它们，然后通过冲压工具压成半球形和/或通过真空牵引到所述模具的内壁。
该成形为半壳的圆盘优选经历了另外的加工：在它们的边缘沿着对应于待生产的半球体的边缘的圆形线进行切割和/或随后通过切割工具，优选刀片，水喷射机或者激光切割机将该基本上球形中空体进行赤道圆处理。
这样作产生了基本上半球形半壳，其可以如上所述结合在一起成为基本上球形中空体。
在用于该基本上球形中空体的另一优选的制造方法中，其不是由两个半壳拼凑在一起的，而是作为单片来生产的，优选通过注塑吹塑来生产。
在注塑吹塑方法中，例如通过注塑所生产的预制品是在中空球形注塑吹塑模具中加热的，并且通过注入压缩空气而“膨胀”。在该塑料已经冷却和凝固后，打开该由两块(在该情况中优选是两个半球形半壳)组成的注塑-吹塑模具，并且除去该基本上球形中空体。
优选依靠上述用于消除中空体外部上的材料厚度的方法之一，来最后除去任何脊凸，其仍然可能在模具的环形开口点处处于中空体外部上。
当通过注塑吹塑来生产基本上球形中空体时，有利的是将压缩空气注入开口设计为具有最小可能的直径，以使得这个开口可以在中空体制造过程中用液体塑料封闭或者甚至通过在周围塑料的流动作用下，通过它本身来封闭。
在用于该基本上球形中空体的另一优选的制造方法中，其不是由两个半壳拼凑在一起的，而是作为单片来生产的，优选通过挤出吹塑来生产。
在该挤出吹塑方法中，例如通过挤出所生产的管是在中空球形吹塑模具中加热的，并且通过注入压缩空气或其他气体而“膨胀”。在该塑料冷却和凝固后，打开该由两块(在该情况中优选是两个半球形半壳)组成的挤出-吹塑模具，并且除去该基本上球形中空体。
优选依靠上述用于消除中空体外部上的材料厚度的方法之一，来最后除去任何脊凸，其仍然可能在模具的环形开口点处处于中空体外部上。
当通过挤出吹塑来生产基本上球形中空体时，有利的是将压缩空气注入开口设计为具有最小可能的直径，以使得这个开口可以在中空体制造过程中用液体塑料封闭或者甚至通过在周围塑料的流动作用下，通过它本身来封闭。
在另一优选的制造方法中，该基本上球形中空体也可以通过离心浇铸作为单片来生产。由此将必需体积的液体塑料倾倒入中空球形模具中，其优选是由两个半壳形成的。该模具然后封闭和旋转，优选同时进行和优选在全部三个轴上是均匀的。
类似于上述半壳的离心浇铸的说明，在模具的内壁上形成了一种基本上球形中空体，其可以在凝固和模具打开后从模具中除去。可以如上所述再次除去任何脊凸，其仍然可能在模具的环形开口点处处于中空体外部上。
根据第三方面，本发明涉及含有苯乙烯的共聚物，特别是包含烯烃单体，特别是丁二烯单体的包含苯乙烯的共聚物的用途，其用于生产无赛璐珞的球形，特别是基本上球形中空体，其的直径是37mm-45mm和重量是2.5g-3.5g。
根据一种优选的进一步的发展，该包含苯乙烯的共聚物选自丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物(ABS)，苯乙烯-丁二烯共聚物(SBC)，甲基丙烯酸甲酯-丁二烯-苯乙烯共聚物(MBS)和甲基丙烯酸甲酯-丙烯腈-丁二烯-苯乙烯(MABS)。这种进一步的发展提供了将更高的共聚物冲击强度和弹性相组合的优点。这种进一步的发展此外提供了对于所述的具有不同机械性能的子种类的市售的，充分表征的共聚物的更大选择的优点。
根据一种优选的进一步的发展，该包含苯乙烯的共聚物处于聚合物混合物的形式，其此外包含至少一种第二有机聚合物，特别是其中该第二有机聚合物是选自聚碳酸酯和聚苯乙烯的均聚物或者是选自丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物(ABS)和苯乙烯-丁二烯共聚物(SBC)的共聚物。这种进一步的发展提供了由此能够优化乒乓球的机械性能的优点。具体的，通过使用至少一种包含苯乙烯的共聚物和一种第二有机聚合物的聚合物混合物，可以有利的组合相关的机械性能(“硬度”和“弹性”)。
根据这种进一步的发展的一种优选的实施方案，该至少一种包含苯乙烯的共聚物是丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物(ABS)和该第二有机聚合物是聚碳酸酯。这种实施方案提供了由此能够组合ABS共聚物有利的机械性能，特别是高冲击强度和弹性，与聚碳酸酯的高硬度的优点。
根据这种进一步的发展的一种优选的实施方案，ABS与聚碳酸酯的浓度比是0.8-1.5(ABS)到0.1-0.5(聚碳酸酯)，优选0.9-1.1至0.2-0.3，特别是1.0-0.25。这产生了具有特别有利的机械性能的聚合物混合物。
本发明另外的优点，特征和可能的应用将从下面结合图1的说明而得出。
图1显示了两个专业比赛者在打球过程中，与现有技术的赛璐珞球和无赛璐珞的球相比，对于25-35％的聚碳酸酯和75-65％的ABS制成的乒乓球的感觉是如何评价的。
实施例
实施例1：制造和表征无赛璐珞的乒乓球
直径大约40mm的乒乓球是通过注塑两个分别的半球形半壳，其后将该两个半壳通过焊接结合在一起来生产的。将不同的包含苯乙烯的共聚物和包含苯乙烯的共聚物和第二有机聚合物的聚合物混合物用作材料。将由此制造的乒乓球与现有技术的赛璐珞和无赛璐珞的乒乓球在不同的ITTF标准例如重量，直径，球形度，偏离度，通过在平坦表面上直线“滚动”而与中心线的“转向”，弹起性和硬度方面进行比较。
所用材料和它们的机械性能列于表1中。
表2汇总了所形成的制造的乒乓球与现有技术的乒乓球相比的性能曲线。
打球感觉
实施例1乒乓球(25-35％PC+75-65％ABS)的打球感觉是由两个公平的专业乒乓球比赛者与Nittaku赛璐珞球进行比较的，其是目前市场上最好的赛璐珞球之一。结果显示在图1中。在每个线上的两个正方形/十字/圆代表了两个比赛者的评估。
刻度的零点表示赛璐珞球测试产生了不同的种类。25-35％PC+75-65％ABS乒乓球在打球过程中传递了与赛璐珞球相当的感觉。这特别适用于通过动态和缓慢击球的打球感觉以及比赛者的球拍/球转移感觉，反旋旋转转移，主观球硬度和弹起均匀性。该无赛璐珞的球的旋转的分级远差于赛璐珞球。但是，总而言之，所述比赛者指出25-35％PC+75-65％ABS乒乓球可以无问题的打球，并且它基本上与ITTF批准的球相当。

Claims (20)

1.一种基本上球形中空体，其直径是37mm-45mm，特别是直径39.7mm-40.75mm，和重量是2.5g-3.5g，特别是重量2.6g-2.85g，其包含壳和内部中空空间，其中该壳的壁厚是0.2mm-1.3mm，特别是0.3mm-0.8mm，特征在于该壳没有赛璐珞和包含至少一种包含苯乙烯的共聚物。
2.根据权利要求1所述的基本上球形中空体，特征在于该包含苯乙烯的共聚物包含烯烃单体，特别是丁二烯单体。
3.根据至少一项前述权利要求所述的基本上球形中空体，特征在于该包含苯乙烯的共聚物选自丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物(ABS)、苯乙烯-丁二烯共聚物(SBC)、甲基丙烯酸甲酯-丁二烯-苯乙烯共聚物(MBS)和甲基丙烯酸甲酯-丙烯腈-丁二烯-苯乙烯(MABS)。
4.根据至少一项前述权利要求所述的基本上球形中空体，特征在于该包含苯乙烯的共聚物根据ISO179的简支梁冲击强度是1kJ/m2-50kJ/m2，特别是2kJ/m2-20kJ/m2，其是在23℃测量的。
5.根据至少一项前述权利要求所述的基本上球形中空体，特征在于该包含苯乙烯的共聚物根据ISO527的弹性模量是1200MPa-3000MPa，特别是1500MPa-2500MPa。
6.根据至少一项前述权利要求所述的基本上球形中空体，特征在于该包含苯乙烯的共聚物根据ISO1183的密度是0.8g/cm3-1.2g/cm3，特别是1g/cm3-1.1g/cm3。
7.根据至少一项前述权利要求所述的基本上球形中空体，特征在于该壳进一步包含至少一种第二有机聚合物。
8.根据权利要求7所述的基本上球形中空体，特征在于该第二有机聚合物是选自聚碳酸酯和聚苯乙烯的均聚物或者选自丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物(ABS)和苯乙烯-丁二烯共聚物(SBC)的共聚物。
9.根据权利要求7或8中至少一项所述的基本上球形中空体，特征在于该第二有机聚合物根据ISO179的简支梁冲击强度是1kJ/m2-10kJ/m2和根据ISO868的邵氏硬度是65-80D。
10.根据权利要求7-9中至少一项所述的基本上球形中空体，特征在于该包含苯乙烯的共聚物和第二有机聚合物的浓度比是1：0.05-1：1，特别是1：0.25-1：0.75。
11.根据至少一项前述权利要求所述的基本上球形中空体，特征在于该壳包含选自下面的至少一种另外的添加剂：纤维、晶片、球形粒子、无机和有机材料，特别是软化剂和/或颜料。
12.一种制造根据任一项前述权利要求所述的基本上球形中空体的方法，其包含步骤：
-依靠注塑来生产两个基本上相同的、基本上半球形的半壳；
-将该两个半壳沿着它们的边缘结合成中空体。
13.根据权利要求12所述的制造方法，特征在于该两个半壳是通过焊接结合的，特别是通过超声波焊接、振动焊接、电炉焊接、激光焊接或者旋转焊接，或者通过粘附来结合的。
14.根据权利要求12或13所述的制造方法，特征在于当该两个半壳结合在一起时，在该中空体内部上形成增厚材料，其在每个方向上表现出相比于该中空体的平均壁厚膨胀了最大5倍，优选最大2.5倍，进一步优选最大1.5倍。
15.根据权利要求12-14中任一项所述的制造方法，特征在于另外的步骤：进一步处理该中空体，特别是依靠用无机、有机和/或聚合物材料冲压、光滑化、照射、搭接、磨光、滚动，用无机、有机和/或聚合物材料照射，和/或用至少一种可溶性或不溶性材料来涂覆。
16.根据权利要求15所述的制造方法，特征在于该中空体进一步的处理至少部分的除去了通过两个半壳结合在一起而在该中空体外部上形成的材料厚度。
17.一种基本上球形中空体，其是根据权利要求12-16中任一项所述的制造方法来生产的，特征在于至少一种下面的性能：
-圆度公差最大是0.2±0.06mm，
-外表面的表面质量是Ra＝1.0到Ra＝5.0，
-对x，y和z三个轴的重心回转半径的差值最大是0.25mm，
-在不同的空间方向上的外径差最大是0.3mm。
18.包含苯乙烯的共聚物，特别是包含烯烃单体，特别是丁二烯单体的包含苯乙烯的共聚物的用途，其用于生产无赛璐珞的基本上球形中空体，该中空体的直径是37mm-45mm和重量是2.5g-3.5g。
19.根据权利要求18所述的用途，特征在于该包含苯乙烯的共聚物选自丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物(ABS)、苯乙烯-丁二烯共聚物(SBC)、甲基丙烯酸甲酯-丁二烯-苯乙烯共聚物(MBS)和甲基丙烯酸甲酯-丙烯腈-丁二烯-苯乙烯(MABS)。
20.根据权利要求18或19中至少一项所述的用途，特征在于该包含苯乙烯的共聚物处于聚合物混合物的形式，其进一步包含至少一种第二有机聚合物，特别是其中该第二有机聚合物是选自聚碳酸酯和聚苯乙烯的均聚物或者是选自丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物(ABS)和苯乙烯-丁二烯共聚物(SBC)的共聚物。
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