CN106433548A - 一种特种瞬时自愈型密封 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及一种特种瞬时自愈型密封,由密封胶形成密封,该密封胶的主要原料制备包括:不饱和聚酯50~75份,低不饱和度聚醚多元醇40~60份,3,3‑二氯代联苯4,4‑二异氰酸酯20~30份,丁二烯‑丙烯晴架桥共聚合树脂8~20份,含氢聚硅氧烷8~20份,表面活性剂纳米二氧化钛5~12份,催化剂2~5份,增塑剂0~6份,增粘剂2~8份,矿物填料30~50份,固化剂2~20份。属于一种改进的新型自愈型聚氨酯密封胶,密封时间短,能够瞬时达到密封效果。

Description

一种特种瞬时自愈型密封
技术领域
本发明属于密封胶技术领域,具体涉及一种瞬时发生的自愈型密封。
背景技术
密封胶相比密封机构能够适用于特殊的密封接触面,达到有效密封目的,密封胶广泛应用于建筑、电子仪器仪表以及精密零部件。现有密封胶品种繁多,功能也不尽相同。公布号CN102234499A的发明专利申请公开了一种用于建筑领域的双组份自愈合防水密封胶。其中液料包括水性聚氨酯遇水膨胀密封胶、增粘剂,粉料包括纳米级二氧化硅粉,纳米级蒙脱石粉,高倍吸水性树脂,水泥基渗透结晶性母料,抗老化剂。该防水密封胶施工后在密闭状态下两组分能够反应固化成型,起到密封防水作用。施工后裂缝再次开裂,该产品能够自愈合堵塞裂缝;涂胶具有良好的弹性和柔韧性,与基面有很强的粘结性能。但是美中不足的是该密封胶在起始的密封施工操作时对施工环境要求较高,且反应慢,期间温度、湿度等环境因素或多或少会影响密封反应,影响密封胶最终的表现的密封性能。
发明内容
本发明所要解决的技术问题是针对上述现有技术提供一种自愈型密封,由密封胶固化后形成密封,属于一种改进的新型自愈型聚氨酯密封胶,密封时间短,能够瞬时达到密封效果。
本发明解决上述问题所采用的技术方案为:一种特种瞬时自愈型密封,由密封胶形成密封,该密封胶是由如下质量份的主要原料制备而成:
不饱和聚酯 50~75份,
低不饱和度聚醚多元醇 40~60份,
3,3-二氯代联苯4,4-二异氰酸酯 20~30份,
丁二烯-丙烯晴架桥共聚合树脂 8~20份,
含氢聚硅氧烷 8~20份,
表面活性剂纳米二氧化钛 5~12份,
催化剂 2~5份,
增塑剂 0~6份,
增粘剂 2~8份,
矿物填料 30~50份,
固化剂 2~20份,
上述表面活性剂纳米二氧化钛采用氧等离子体表面枝接技术进行预处理,氧等离子体辐照功率为100-300W,辐照时间为1-10min,真空度为20-80Pa;所述催化剂为氯化铂或铂络合物。
低不饱和度聚醚多元醇与传统碱催化剂制得的通用聚醚多元醇相比,具有分子质量高、分子质量分布窄、不饱和度低本申请优选0.0005~0.05mmol/g、产品中单官能度杂质少、平均官能度高,制成的密封胶品质稳定,满足现有技术中快速密封反应不稳定,受环境干扰严重的缺陷。
通过对纳米二氧化钛作氧等离子体表面枝接技术预处理,使二氧化钛分子上接枝羟基,本发明的二氧化钛主要由两种作用:一方面与不饱和聚酯缔合,分布在不饱和聚酯分子上,提高不饱和聚酯的活性位点,另一方面作为亲水扩链剂与异氰酸根反应,具有反应灵敏快速的优点,有助于提高提高密封胶的凝结速度。
体系中添加的含氢聚硅氧烷与不饱和双键进行加成反应来交联固化,使构成第一固化结构,进一步地,含氢聚硅氧烷还可以与3,3-二氯代联苯4,4-二异氰酸酯发生取代反应,含氢聚硅氧烷还有大量的Si-H基团,3,3-二氯代联苯4,4-二异氰酸酯具有活性苯-Cl基团,含氢聚硅氧烷取代苯上的Cl同时产生副产物氯化氢,构成第二固化结构,从而获得一种整体更加稳定的交联结构。
体系中进一步添加有丁二烯-丙烯晴架桥共聚合树脂,提高产品的柔软性,便于施工,此外,丁二烯-丙烯晴架桥共聚合树脂的添加还有助于产生橡胶弹性,低温柔软性,提高密封胶的耐磨损性,尤其适合异型密封结构。
优选地,所述不饱和聚酯是由不饱和二元酸或酸酐与二元醇发生酯化反应获得,其中不饱和二元酸选在顺丁烯二酸酐、反丁烯二酸和四氢化邻苯二甲酸酐中的一种,二元醇选自丁二醇、乙二醇、己二醇、辛二醇、葵二醇。
优选地,所述低不饱和度聚醚多元醇选自低不饱和度聚环氧丙烷/聚环氧乙烷共聚醚多元醇或低不饱和度聚环氧丙烷均聚醚多元醇中的一种。
所述增塑剂为液体石蜡、硅烷偶联剂、大豆油、邻苯二甲酸二辛酯、邻苯二甲酸二(2-丙基庚)酯、邻苯二甲酸二异壬酯中的一种或两种以上。
所述增粘剂为羟甲基纤维素钠、羟丙基甲基纤维素、羟甲基纤维素中的一种或两种以上。
所述矿物填料选自滑石粉、钙粉、二氧化硅、蒙脱土粉、云母粉、长石粉中的一种或两种以上任意比例的混合物。
所述固化剂为Unilink4100、Unilink4200。
本发明另外提供上述特种瞬时自愈型密封胶的制备方法包括如下步骤:
(1)将不饱和聚酯、低不饱和度聚醚多元醇和占添加总量1/3至1/2的预处理过的表面活性剂纳米二氧化钛,混合后加入反应釜内,温度设置为90~120℃,脱水;
(2)待反应釜内的温度降至50~60℃,加入3,3-二氯代联苯4,4-二异氰酸酯,升温至80~100℃,反应2小时以上;
(3)打开反应釜,加入剩余量的预处理过的表面活性剂纳米二氧化钛、含氢聚硅氧烷、催化剂,以及占物料体系总体积1/4至1/3的丙酮溶剂,温度升高至70~80℃,保温反应4小时以上;
(4)体系降温至40~50℃,抽真空去溶剂,将丁二烯-丙烯晴架桥共聚合树脂、增塑剂、增粘剂、矿物填料混入反应釜,采用少量多次的添加方式,搅拌均匀,保温反应2-4小时;
(5)常温下,加入固化剂,抽真空和搅拌状态下,升温至100~110℃,反应2-3小时出料得白色或半透明状物料。
与现有技术相比,本发明的优点在于:提供了一种自愈型密封是通过密封胶实现的密封,该密封胶能够实现快速密封,受环境因素干扰少,密封可靠,属于一种特种瞬时密封剂。
具体实施方式
以下结合实施例对本发明作进一步详细描述。
实施例1
一种特种瞬时自愈型密封胶,是由如下质量份的主要原料制备而成:
不饱和聚酯 65份,
低不饱和度聚醚多元醇 50份,
3,3-二氯代联苯4,4-二异氰酸酯 22份,
丁二烯-丙烯晴架桥共聚合树脂 10份,
含氢聚硅氧烷 10份,
表面活性剂纳米二氧化钛 5份,
催化剂 5份,
增塑剂 5份,
增粘剂 5份,
矿物填料 50份,
固化剂 10份。
表面活性剂纳米二氧化钛是预先采用氧等离子体表面枝接技术处理过的,氧等离子体辐照功率为100-300W,辐照时间为1-10min,真空度为20-80Pa。
不饱和聚酯是顺丁烯二酸酐与丁二醇酯化而成的带有双键的聚酯。
低不饱和度聚醚多元醇是聚环氧丙烷/聚环氧乙烷共聚醚多元醇。聚醚多元醇可以为二醇或三元醇,三元醇形成空间网络结构。
催化剂为氯化铂。
增塑剂选自液体石蜡和大豆油的混合物,大豆油占整个增塑剂添加量的20-30%。
增粘剂选自羟甲基纤维素钠。
矿物填料选自二氧化硅、蒙脱土粉、云母粉的任意比例的混合物。
固化剂为4,4-双仲丁氨基二苯基甲烷Unilink4100。
上述密封胶的制备方法包括如下具体步骤:
(1)将不饱和聚酯、低不饱和度聚醚多元醇和占添加总量1/3的预处理过的表面活性剂纳米二氧化钛,混合后加入反应釜内,温度设置为90~120℃之间,脱水;
(2)待反应釜内的温度降至50~60℃,加入3,3-二氯代联苯4,4-二异氰酸酯,升温至80~100℃,反应2小时以上,二异氰酸酯有反应残余;
(3)打开反应釜,加入剩余量的预处理过的表面活性剂纳米二氧化钛、含氢聚硅氧烷、催化剂氯化铂,以及占反应釜内物料总体积1/4的丙酮溶剂,将温度升高至70~80℃,保温反应4小时,确保体系内的稳定性;
(4)体系降温至40~50℃,抽真空去溶剂,将丁二烯-丙烯晴架桥共聚合树脂、增塑剂、增粘剂、矿物填料混入反应釜内,可少量分批加入,搅拌均匀,保温反应2-4小时;
(5)体系恢复至常温,加入固化剂,在抽真空和搅拌状态下,先升温至60~70℃,反应2-3小时,再升温至100~110℃,反应4-6小时,出料得白色或半透明状物料,即为密封胶。
实施例2
一种特种瞬时自愈型密封胶,是由如下质量份的主要原料制备而成:
不饱和聚酯 60份,
低不饱和度聚醚多元醇 40份,
3,3-二氯代联苯4,4-二异氰酸酯 20份,
丁二烯-丙烯晴架桥共聚合树脂 20份,
含氢聚硅氧烷 12份,
表面活性剂纳米二氧化钛 10份,
催化剂 4份,
增粘剂 8份,
矿物填料 50份,
固化剂 12份。
表面活性剂纳米二氧化钛是预先采用氧等离子体表面枝接技术处理过的,氧等离子体辐照功率为100-300W,辐照时间为1-10min,真空度为20-80Pa。
不饱和聚酯是顺丁烯二酸酐与己二醇酯化而成的带有双键的聚酯。
低不饱和度聚醚多元醇是聚环氧丙烷/聚环氧乙烷共聚醚多元醇。
催化剂为铂的络合物,优选硅氧烷配位的铂络合物。
增粘剂选自羟丙基甲基纤维素钠。
矿物填料选自滑石粉、钙粉、蒙脱土粉、云母粉的任意比例的混合物。
固化剂为4,4-双仲丁氨基二苯基甲烷Unilink4100。
密封胶的制备方法同实施例1,与之区别之处主要是步骤(4)中,没有添加增塑剂的操作。
实施例3
一种特种瞬时自愈型密封胶,是由如下质量份的主要原料制备而成:
不饱和聚酯 70份,
低不饱和度聚醚多元醇 45份,
3,3-二氯代联苯4,4-二异氰酸酯 25份,
丁二烯-丙烯晴架桥共聚合树脂 18份,
含氢聚硅氧烷 20份,
表面活性剂纳米二氧化钛 12份,
催化剂 5份,
增塑剂 4份,
增粘剂 8份,
矿物填料 40份,
固化剂 15份。
表面活性剂纳米二氧化钛是预先采用氧等离子体表面枝接技术处理过的,氧等离子体辐照功率为100-300W,辐照时间为1-10min,真空度为20-80Pa。
不饱和聚酯是四氢化邻苯二甲酸酐与乙二醇酯化而成的带有不饱和双键的聚酯。
低不饱和度聚醚多元醇是聚环氧丙烷/聚环氧乙烷共聚醚多元醇。
催化剂为氯化铂。
增塑剂选自液体石蜡和邻苯二甲酸二辛酯的混合物,两者的质量比为1:1。
增粘剂选自羟甲基纤维素。
矿物填料选自钙粉、蒙脱土粉、云母粉、长石粉的任意比例混合物。
固化剂为Unilink4200。
密封胶的制备方法同实施例1。
实施例4
一种特种瞬时自愈型密封胶,是由如下质量份的主要原料制备而成:
不饱和聚酯 60份,
低不饱和度聚醚多元醇 45份,
3,3-二氯代联苯4,4-二异氰酸酯 30份,
丁二烯-丙烯晴架桥共聚合树脂 10份,
含氢聚硅氧烷 10份,
表面活性剂纳米二氧化钛 12份,
催化剂 2份,
增塑剂 6份,
增粘剂 8份,
矿物填料 50份,
固化剂 2份。
表面活性剂纳米二氧化钛是预先采用氧等离子体表面枝接技术处理过的,氧等离子体辐照功率为100-300W,辐照时间为1-10min,真空度为20-80Pa。
不饱和聚酯是反丁烯二酸与辛二醇酯化而成的带有不饱和双键的聚酯。
低不饱和度聚醚多元醇是低不饱和度聚环氧丙烷。
催化剂为乙烯基硅氧烷配位的铂络合物。
增塑剂选自硅烷偶联剂和邻苯二甲酸二异壬酯的混合物,两者质量比为1:1~2.5。
增粘剂选自羟甲基纤维素钠。
矿物填料选自蒙脱土粉、云母粉、长石粉、二氧化硅的任意比例混合物。
固化剂为Unilink4200。
密封胶的制备方法同实施例1。
上述各实施例制备得自愈型密封胶具有较快的密封速度,能够在2至30内完成彻底达到可靠密封效果,其密封性好,耐磨损,凝固快,适用于复杂环境下的密封,属于特种密封技术领域。
除上述实施例外,本发明还包括有其他实施方式,凡采用等同变换或者等效替换方式形成的技术方案,均应落入本发明权利要求的保护范围之内。

Claims (8)

1.一种特种瞬时自愈型密封,由密封胶形成密封,其特征在于:该密封胶是由如下质量份的主要原料制备而成:
不饱和聚酯 50~75份,
低不饱和度聚醚多元醇 40~60份,
3,3-二氯代联苯4,4-二异氰酸酯 20~30份,
丁二烯-丙烯晴架桥共聚合树脂 8~20份,
含氢聚硅氧烷 8~20份,
表面活性剂纳米二氧化钛 5~12份,
催化剂 2~5份,
增塑剂 0~6份,
增粘剂 2~8份,
矿物填料 30~50份,
固化剂 2~20份,
上述表面活性剂纳米二氧化钛采用氧等离子体表面枝接技术进行预处理,氧等离子体辐照功率为100-300W,辐照时间为1-10min,真空度为20-80Pa;所述催化剂为氯化铂或铂络合物。
2.根据权利要求1所述的特种瞬时自愈型密封,其特征在于:所述不饱和聚酯是由不饱和二元酸或酸酐与二元醇发生酯化反应获得,其中不饱和二元酸选在顺丁烯二酸酐、反丁烯二酸和四氢化邻苯二甲酸酐中的一种,二元醇选自丁二醇、乙二醇、己二醇、辛二醇、葵二醇。
3.根据权利要求1所述的特种瞬时自愈型密封,其特征在于:所述低不饱和度聚醚多元醇选自低不饱和度聚环氧丙烷/聚环氧乙烷共聚醚多元醇或低不饱和度聚环氧丙烷均聚醚多元醇中的一种。
4.根据权利要求1所述的特种瞬时自愈型密封,其特征在于:所述增塑剂为液体石蜡、硅烷偶联剂、大豆油、邻苯二甲酸二辛酯、邻苯二甲酸二(2-丙基庚)酯、邻苯二甲酸二异壬酯中的一种或两种以上。
5.根据权利要求1所述的特种瞬时自愈型密封,其特征在于:所述增粘剂为羟甲基纤维素钠、羟丙基甲基纤维素、羟甲基纤维素中的一种或两种以上。
6.根据权利要求1所述的特种瞬时自愈型密封,其特征在于:所述矿物填料选自滑石粉、钙粉、二氧化硅、蒙脱土粉、云母粉、长石粉中的一种或两种以上任意比例的混合物。
7.根据权利要求1所述的特种瞬时自愈型密封,其特征在于:所述固化剂为Unilink4100、Unilink4200。
8.根据权利要求1-7中任一权利要求所述的特种瞬时自愈型密封,其特征在于:所述密封胶的制备方法包括如下步骤:
(1)将不饱和聚酯、低不饱和度聚醚多元醇和占添加总量1/3至1/2的预处理过的表面活性剂纳米二氧化钛,混合后加入反应釜内,温度设置为90~120℃,脱水;
(2)待反应釜内的温度降至50~60℃,加入3,3-二氯代联苯4,4-二异氰酸酯,升温至80~100℃,反应2小时以上;
(3)打开反应釜,加入剩余量的预处理过的表面活性剂纳米二氧化钛、含氢聚硅氧烷、催化剂,以及占物料体系总体积1/4至1/3的丙酮溶剂,温度升高至70~80℃,保温反应4小时以上;
(4)体系降温至40~50℃,抽真空去溶剂,将丁二烯-丙烯晴架桥共聚合树脂、增塑剂、增粘剂、矿物填料混入反应釜,优选少量多次的添加方式,搅拌均匀,保温反应2-4小时;
(5)常温下,加入固化剂,在抽真空和搅拌状态下,先升温至60~70℃,反应2-3小时,再升温至100~110℃,反应4-6小时,出料得白色或半透明状物料。
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