CN106432580A - 一种交联型氟碳树脂及其制备方法 - Google Patents

一种交联型氟碳树脂及其制备方法 Download PDF

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Abstract

本发明涉及一种交联型氟碳树脂，它由以下组分按以下重量份数比配制而成引发剂0.5‑2.0份、含氟单体30‑50份、丙烯酸单体0.1‑1.0份、丙烯酸酯类单体10‑20份、羟基丙烯酸酯单体4‑10份、有机溶剂40‑60份。本发明与现有技术相比，具有如下的优点：本发明氟碳树脂结构规整、氟含量高、玻璃化温度合适，使采用它制的漆具有较好的耐候性与耐脏污性。本发明搭配固化剂具有合适的施工粘度，硬度高、丰满度较高，大大提高涂料施工性与漆膜效果。

Description

一种交联型氟碳树脂及其制备方法
技术领域
本发明涉及一种交联型氟碳树脂及其制备方法。
背景技术
氟树脂所含碳-氟键键长短、键能高，因此，氟树脂具有远比一般树脂更优异的耐酸碱、抗黄变、耐脏污性能。但普通的氟碳树脂在户外长期使用，耐酸碱、盐雾、脏污等仍有一定的限度。
本发明交联型氟碳树脂，具有较高的氟含量与合适的玻璃化温度，通过与固化剂反应，具有较高的硬度与耐候、耐脏污性。采用本发明的树脂制备的涂料表面光滑、粘附性小，不易被污染。
发明内容
为了解决现有技术所存在的上述问题，本发明提供了一种交联型氟碳树脂及其制备方法，采用它制备的漆膜具有超强的耐候性、优良的耐腐蚀性和耐污染性。
本发明一种交联型氟碳树脂，其特征在于：其由以下组分按以下重量份数比配制而成：
所述引发剂为BPO(过氧化苯甲酰)、TBPB(过氧化苯甲酸叔丁酯)、DCP(过氧化二异丙苯)等其中的一种。
所述含氟单体为氟含量高于50％的丙烯酸类含氟单体，优选阜新瑞丰氟化学有限公司生产的RFJZ-08(丙烯酸八氟戊酯)、北京佰源化工有限公司生产的BY-F300的CH2＝CHCOO(CH2)m(CF2CF2)nH中的一种或几种，CH2＝CHCOO(CH2)m(CF2CF2)nH中的m为1、2和3，n为1、2和3。
所述丙烯酸酯类单体为甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸丁酯、丙烯酸异冰片酯等其中的一种或两种以上任意比例混合。
所述羟基丙烯酸酯单体为丙烯酸羟基乙酯、丙烯酸羟基丙酯等其中的一种或两种以上任意比例混合。
所述有机溶剂为二甲苯、醋酸丁酯、醋酸乙酯等其中的一种或两种以上任意比例混合。
所述交联型氟碳树脂的制备方法：
1)将含氟单体、丙烯酸单体、丙烯酸酯类单体、羟基丙烯酸酯单体和部分引发剂预混合备用；
2)然后将部分有机溶剂加入反应釜中，并加热至80-150℃；
3)之后将步骤1)预混合的物料缓慢滴入步骤2)的反应釜中，滴加时间为2-5小时；
4)之后缓慢加入剩余的引发剂与有机溶剂，分1-3次加完，每次0.25-2小时；
5)滴完保温反应1-3h，达到规定的固含、粘度指标；
6)兑稀，调节固含、粘度，出料。
本发明与现有技术相比，具有如下的优点：
(1)本发明氟碳树脂结构规整、氟含量高、玻璃化温度合适，使采用它制的漆具有较好的耐候性与耐脏污性。
(2)本发明搭配固化剂具有合适的施工粘度，硬度高、丰满度较高，大大提高涂料施工性与漆膜效果。
具体实施方式
下面结合具体实施方式、实施例对本发明内容进行详细说明：
(一)具体实施方式
本发明具体实施方式提供了一种交联型氟碳树脂及其制备方法，其由以下组分按以下重量份数比配制而成：
所述引发剂为BPO(过氧化苯甲酰)、TBPB(过氧化苯甲酸叔丁酯)、DCP(过氧化二异丙苯)等其中的一种。
所述含氟单体为氟含量高于50％的丙烯酸类含氟单体，优选阜新瑞丰氟化学有限公司生产的RFJZ-08(丙烯酸八氟戊酯)、北京佰源化工有限公司生产的BY-F300的CH2＝CHCOO(CH2)m(CF2CF2)nH中的一种或几种，CH2＝CHCOO(CH2)m(CF2CF2)nH中的m为1、2和3，n为1、2和3。
所述丙烯酸酯类单体为甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸丁酯、丙烯酸异冰片酯等其中的一种或两种以上任意比例混合。
所述羟基丙烯酸酯单体为丙烯酸羟基乙酯、丙烯酸羟基丙酯等其中的一种或两种以上任意比例混合。
所述有机溶剂为二甲苯、醋酸丁酯、醋酸乙酯等其中的一种或两种以上任意比例混合。
所述交联型氟碳树脂的制备方法：
1)将含氟单体、丙烯酸单体、丙烯酸酯类单体、羟基丙烯酸酯单体和部分引发剂预混合备用；
2)然后将部分有机溶剂加入反应釜中，并加热至80-150℃；
3)之后将步骤1)预混合的物料缓慢滴入步骤2)的反应釜中，滴加时间为2-5小时；
4)之后缓慢加入剩余的引发剂与有机溶剂，分1-3次加完，每次0.25-2小时；
5)滴完保温反应1-3h，达到规定的固含、粘度指标；
6)兑稀，调节固含、粘度，出料。
上述所述交联型氟碳树脂的制备方法中的部分引发剂可以任意百分含量的引发剂。
(二)实施例
实施例1(最佳实施例)
1)将10份甲基丙烯酸甲酯、2份甲基丙烯酸丁酯、25份BY-F300、10份RFJZ-08、0.5份丙烯酸、5份羟基丙烯乙酯、0.4份BPO预混合备用；
2)将20份二甲苯、25份醋酸丁酯加入反应釜中加热至140℃保温回流；
3)2.5h缓慢滴完预混合的单体与引发剂；
4)加0.1份BPO与2份二甲苯，分2次，每次0.5h；
5)滴完保温反应2h，达到规定的固含、粘度指标为止；
6)用二甲苯兑稀，调节固含、粘度，出料。
实施例2
1)将10份甲基丙烯酸甲酯、10份丙烯酸丁酯、30份RFJZ-08、0.8份丙烯酸、4.5份羟基丙烯乙酯、0.3份TBPB预混合备用；
2)将15份二甲苯、20份醋酸丁酯、8份醋酸乙酯加入反应釜中加热至125℃保温回流；
3)2h缓慢滴完预混合的单体与引发剂；
4)加0.1份BPO与1份二甲苯，分3次，每次0.25h；
5)滴完保温反应1h，达到规定的固含、粘度指标为止；
6)兑稀，调节固含、粘度，出料。
实施例3
1)将14份甲基丙烯酸甲酯、4份甲基丙烯酸丁酯、3份丙烯酸乙酯、10份BY-F300、22份RFJZ-08、0.3份丙烯酸、4份丙烯酸羟基乙酯、2份丙烯酸羟基丙酯、0.2份DCP预混合备用；
2)将35份二甲苯、5份醋酸丁酯加入反应釜中加热至150℃保温回流；
3)5h缓慢滴完预混合的单体与引发剂；
4)加0.2份DCP与2份醋酸丁酯，分1次，每次2h；
5)滴完保温反应3h，达到规定的固含、粘度指标为止；
6)兑稀，调节固含、粘度，出料。
实施例4
1)将16份甲基丙烯酸甲酯、1份甲基丙烯酸丁酯、3份丙烯酸乙酯、30份BY-F300、20份RFJZ-08、0.6份丙烯酸、6份丙烯酸羟基乙酯、0.5份BPO预混合备用；
2)将20份二甲苯、30份醋酸丁酯加入反应釜中加热至140℃保温回流；
3)3h缓慢滴完预混合的单体与引发剂；
4)加0.1份BPO与4份二甲苯，分1次，每次1h；
5)滴完保温反应2h，达到规定的固含、粘度指标为止；
6)兑稀，调节固含、粘度，出料。
实施例5
1)将12份甲基丙烯酸甲酯、3份甲基丙烯酸丁酯、2份丙烯酸丁酯、1丙烯酸异冰片酯、10份BY-F300、20份RFJZ-08、1.0份丙烯酸、6份丙烯酸羟基乙酯、0.5份BPO预混合备用；
2)将15份二甲苯、30份醋酸丁酯加入反应釜中加热至145℃保温回流；
3)3.5h缓慢滴完预混合的单体与引发剂；
4)加0.05份BPO与2份二甲苯，分3次，每次0.25h；
5)滴完保温反应1.5h，达到规定的固含、粘度指标为止；
6)兑稀，调节固含、粘度，出料。
上述实施例1至实施例5所制得的氟碳树脂施工粘度低，而且漆膜具有超强的耐候性、硬度和抗脏污性。下表为制氟碳漆性能对比表。
从表中可明显看出，本发明的各项性能均达到或高于技术指标，确认了本发明的高耐候性、耐沾污性、耐湿热等性能。
本行业的技术人员应该了解，本发明不受上述实施例的限制，上述实施例和说明书中描述的只是说明本发明的原理，在不脱离本发明精神和范围的前提下本发明还会有各种变化和改进，这些变化和改进都落入要求保护的本发明范围内。
表1氟碳树脂与传统氟碳树脂制漆性能对比表

Claims (8)

1.一种交联型氟碳树脂，其特征在于：其由以下组分按以下重量份数比配制而成：
2.根据权利要求1所述的交联型氟碳树脂，其特征在于：所述引发剂为过氧化苯甲酰、过氧化苯甲酸叔丁酯或过氧化二异丙苯中的一种。
3.根据权利要求1所述的交联型氟碳树脂，其特征在于：所述含氟单体为氟含量高于50％的丙烯酸类含氟单体。
4.根据权利要求3所述的交联型氟碳树脂，其特征在于：所述含氟单体为丙烯酸八氟戊酯或CH2＝CHCOO(CH2)m(CF2CF2)nH中的一种或两种以上任意比例混合；CH2＝CHCOO(CH2)m(CF2CF2)nH中的m为1、2和3，n为1、2和3。
5.根据权利要求1所述的交联型氟碳树脂，其特征在于：所述丙烯酸酯类单体为甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸丁酯或丙烯酸异冰片酯中的一种或两种以上任意比例混合。
6.根据权利要求1所述的交联型氟碳树脂，其特征在于：所述羟基丙烯酸酯单体为丙烯酸羟基乙酯或丙烯酸羟基丙酯中的一种或两种以上任意比例混合。
7.根据权利要求1所述的交联型氟碳树脂，其特征在于，所述有机溶剂为二甲苯、醋酸丁酯或醋酸乙酯中的一种或两种以上任意比例混合。
8.根据权利要求1-7中任意一项所述的交联型氟碳树脂的制备方法，其特征在于：包括以下步骤，
1)将含氟单体、丙烯酸单体、丙烯酸酯类单体、羟基丙烯酸酯单体和部分引发剂预混合备用；
2)然后将部分有机溶剂加入反应釜中，并加热至80-150℃；
3)之后将步骤1)预混合的物料缓慢滴入步骤2)的反应釜中，滴加时间为2-5小时；
4)之后缓慢加入剩余的引发剂与有机溶剂，分1-3次加完，每次0.25-2小时；
5)滴完保温反应1-3h。
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