CN106414621A - 具有防腐蚀效果的涂料组合物 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及一种涂料组合物，其包含至少一种含至少一种聚合物树脂(A1)和至少一种交联剂(A2)的基料(A)、至少一种防腐蚀颜料(B)和至少一种有机溶剂(C)，其中(B)为锌(Zn)和镁(Mg)以及任选至少一种其他金属和/或半金属的合金，所述涂料组合物具有5.0‑25.0％的颜料体积浓度(PVC)，且以基于所述涂料组合物的总重量为5.0‑25.0重量％的量包含防腐蚀颜料(B)；涉及其用于以底漆层形式至少部分涂覆金属基材的用途；涉及一种用该底漆层至少部分涂覆该基材的方法；涉及用其至少部分涂覆的基材；且涉及一种由该基材制得的组件或制品。

Description

具有防腐蚀效果的涂料组合物
本发明涉及一种涂料组合物，其包含至少一种含至少一种聚合物树脂(A1)和至少一种交联剂(A2)的基料(A)、至少一种防腐蚀颜料(B)和至少一种有机溶剂(C)，其中(B)为Zn和Mg以及任选至少一种其他金属和/或半金属的合金，所述涂料组合物具有5.0-25.0％的颜料体积浓度(PVC)且包含基于所述涂料组合物的总重量为5.0-25.0重量％的量的防腐蚀颜料(B)；涉及其用于以底漆层形式至少部分涂覆金属基材的用途；涉及一种用该底漆层至少部分涂覆该基材的方法；涉及用其至少部分涂覆的基材；且涉及一种由该基材制得的组件或制品。
在许多领域，例如飞行器建造和海洋航行领域中，以及在大规模工业机械系统如风能系统的情况下，通常必须保护所用的各金属组件，尤其是由铝和/或铝合金制成的组件以免腐蚀。必须实现的腐蚀防护要求极高，尤其是由于生产商通常保证在多年内防止锈蚀侵袭。此外，特别是在飞行领域中，对腐蚀防护的要求非常严格。该腐蚀防护通常通过用至少一种适于该目的的涂料涂覆组件或者用于制造它们的基材实现。
为了使金属基材如铝或铝合金或者未电镀或电镀钢获得足够的腐蚀防护，通常使用基于含铬化合物如铬酸盐的防腐蚀颜料，其尽管提供良好腐蚀防护，然而由于其毒性而就健康和环境原因是有害的。
WO2011/058021A1公开了包含防腐蚀颜料的涂料组合物。所述防腐蚀颜料为仅由锌和镁组成的合金。WO2014/029779A2和WO2014/029781A2还公开了具有防腐蚀颜料的涂料组合物，所述防腐蚀颜料又至少包含锌和镁。
由WO2011/058021A1已知的涂料组合物的缺点在于，其中所公开的涂料组合物具有较高的防腐蚀颜料含量：防腐蚀颜料的比例基于WO2011/058021A1中的示例性涂料组合物的总重量为大于80重量％，且所述涂料组合物具有>65％的颜料体积浓度(PVC)。WO2014/029779A2和WO2014/029781A2的示例性涂料组合物中所公开的防腐蚀颜料比例也较高，为>30重量％。这些已知涂料组合物的一个特别的缺陷在于，使用它们涂覆的基材与上方涂层如面漆层具有不令人满意的粘合性能，因此可发生不希望的离层，尤其是在暴露于载荷下。
需要用于以底漆层形式至少部分涂覆基材，尤其是金属基材的涂料组合物，与通常所用的涂料组合物相比，其允许使用更经济且更环保的涂覆方法，尤其是就常规涂料组合物的替代而言，然而至少同样适于获得所需的防腐蚀效果，且就相应涂覆基材之后其粘合性能而言，特别是就与上方的其他涂层的粘合性而言，完全不显示出任何缺点。
因此，本发明的目的是提供一种用于以底漆层形式至少部分涂覆优选的金属基材的涂料组合物，其具有优于现有技术所已知的涂料组合物的优点。本发明的一个特别的目的是提供该类涂料组合物，与通常所用的涂料组合物相比，其允许使用更环保的涂覆方法—即，可例如省略通常必须实施的使用例如铬酸锶进行的铬酸盐处理程序，然而可获得至少相同，更特别地改善的或者至少相等的防腐蚀效果，此外用其可获得由此涂覆的基材与上方的其他涂层的有效粘合。
该目的通过权利要求书中所请求保护的主题以及下文说明书中所述的该主题的优选实施方案实现。
因此，本发明的第一主题为一种涂料组合物，其包含：
至少一种基料(A)，其包含至少一种聚合物树脂(A1)和至少一种交联剂(A2)，
至少一种防腐蚀颜料(B)，和
至少一种有机溶剂(C)，和任选的至少一种其他组分(D)，
其用于以底漆层形式至少部分涂覆金属基材，其中：
防腐蚀颜料(B)为锌(Zn)和镁(Mg)以及任选至少一种其他金属和/或半金属的合金，所述合金包含其量为至少70重量％的锌、其量为至少20重量％的镁，和其量为至多10重量％的任选存在的至少一种其他金属和/或半金属，在每种情况下基于防腐蚀颜料(B)的总重量，其中存在于防腐蚀颜料(B)中的锌、镁和任选存在的至少一种其他金属和/或半金属的量(以重量％计)加和总计为100重量％，
所述涂料组合物具有5.0-25.0％的颜料体积浓度(PVC)，
且其中所述涂料组合物包含基于所述涂料组合物的总重量为5.0-25.0重量％的量的防腐蚀颜料(B)。
因此，本发明的涂料组合物用于在优选的金属基材表面上形成底漆层。
令人惊讶地发现，本发明的涂料组合物尤其在用于以底漆层形式至少部分涂覆基材的方法中时，可省略在所用基材上进行的铬酸盐处理方法，其中该方法就毒物学观点而言受到了特别的反对，且是飞行器建造领域中通常所需的；因此，相应的涂覆方法可总体上比常规方法更环保且更经济。
特别令人惊讶地发现，本发明的涂料组合物可提供至少部分涂覆有底漆层的基材，就其防腐蚀效果而言，与用常规使用的涂料组合物涂覆的基材相比，所述基材至少不具有缺点，更特别地具有优点。
进一步令人惊讶地发现，本发明的涂料组合物在施加至基材上时，允许均匀涂覆。此处，甚至所述至少一种(优选片状的)防腐蚀颜料(B)均匀分布在涂层中。此外，令人惊讶地发现，本发明涂料组合物的特征在于相对于现有技术所已知的涂料组合物的改善的氧气和/或湿气阻隔效果，且还可容易地重涂。
此外，令人惊讶地发现，本发明的涂料组合物在施加至合适的基材上时显示出与上方其他涂层(例如施加在其上的面漆)的极好粘合性，且施加在其上的任何该类涂层(例如面漆)不与涂覆有本发明涂料组合物的基材发生离层，更特别地即使在暴露于载荷下也不发生离层，特别地，这可归因于5.0-25.0％的特定颜料体积浓度(PVC)和/或基于所述涂料组合物的总重量为5.0-25.0重量％的特定防腐蚀颜料(B)量：具有>25重量％的更高防腐蚀颜料含量和/或>25％的PVC的相应对照涂料组合物(例如根据WO2014/029779A2和WO2014/029781A2)在这些方面具有缺点。
就本发明而言，与例如本发明的涂料组合物有关的术语“包含”在一个优选实施方案中具有“由……组成”的含义。在这种情况下，就本发明的涂料组合物而言，在该优选实施方案中，除组分(A)、(B)和(C)之外，所述涂料组合物中可存在一种或多种下文描述的且任选存在于本发明涂料组合物中的其他组分，例如一种或多种组分(D)。在每种情况下在下文所述的其优选实施方案中，所有组分可存在于本发明的涂料组合物中。
基材
本发明所用的合适基材包括通常使用且为本领域技术人员所已知的所有基材，更特别地金属基材。本发明所用的基材优选选自铁、钢、铝或其合金，更特别地铝基合金，其中这些合金可任选具有至少一种其他金属和/或半金属，例如铜。此处，所述基材优选各自具有至少一个铁、钢、铝或其合金的表面，更优选地其完全由铁、钢、铝或其合金组成。合适的钢优选为选自如下组的钢：冷轧钢、热轧钢、高强钢，电镀钢如热浸电镀钢、合金电镀钢(例如或)，和渗铝钢。合适合金的实例为铝-铜合金。尤其优选由铝或含铝合金制成的基材。
此处，所用的基材可特别为在飞行器建造中用于建造飞行器的组件的一部分。在使用所述基材之前，优选对其进行清洁和/或脱脂。
在用本发明的涂料组合物涂覆之前，可优选用合适的，优选含水的预处理组合物对本发明所用的优选金属基材进行预处理。该预处理组合物是本领域技术人员所已知的且可商购获得。例如，基于铝或基于含铝合金的铝基材可根据DIN EN 4704(日期：2012年5月)借助酒石酸-硫酸阳极化(TSA)进行预处理。例如，钢或基于钢的基材可借助根据DIN ENISO 12944-4(日期：1998年7月)的预处理方法进行预处理。所用的钢或钢基基材的等级优选至少为2.5。钢等级可根据DIN EN ISO 8501-1(日期：2007年12月)测定。
涂料组合物
本发明的涂料组合物优选呈分散体或溶液的形式，更特别地呈分散体的形式。
存在于本发明涂料组合物中的所有组分，换言之，组分(A)(包括(A1)和(A2))、(B)、(C)以及任选(D)的比例(以重量％计)在每种情况下加和为100重量％，基于本发明涂料组合物的总重量。
本发明的涂料组合物优选不含铬，这意指其不含含铬的化合物，更特别地不含含铬酸盐的化合物。
本发明的涂料组合物优选为溶剂基的，即非水性涂料组合物。
就本发明而言，与本发明涂料组合物有关的术语“溶剂基”或“非水性”优选意指包含作为主要组分的至少一种有机溶剂(就所用的稀释介质而言)作为其液体稀释介质，即作为液体溶剂和/或分散介质，更特别地至少一种组分(C)的相应涂料组合物。本发明涂料组合物中的有机溶剂，更特别地组分(C)的比例优选为至少95.0重量％或至少96.0重量％或至少97.0重量％，更优选至少97.5重量％或至少98.0重量％或至少98.5重量％，最优选至少99重量％或至少99.5重量％或至少99.9重量％，在每种情况下基于存在于所述涂料组合物中的液体稀释介质的总比例。
本发明的涂料组合物优选为底漆涂料组合物，即适于形成底漆层的涂料组合物。术语“底漆”是本领域技术人员所已知的且定义于例如Lexikon，Lacke undDruckfarben，Georg Thieme Verlag 1998中。
本发明的涂料组合物优选具有30-70重量％，更优选35-65重量％，非常优选40-65重量％，更特别地45-60重量％，最优选50-60重量％的非挥发分，在每种情况下基于所述涂料组合物的总重量。
本领域技术人员知晓确定非挥发分的测定方法。该测定根据下文所述的方法进行。
本发明的涂料组合物具有5.0-25.0％的颜料体积浓度(PVC)。本领域技术人员熟知颜料体积浓度(PVC)的概念。该术语定义于DIN EN ISO 4618(日期：2007年3月)中。颜料体积浓度(PVC)定义了存在于涂料组合物中的颜料和填料的体积与涂料组合物中的非挥发性成分的总体积之比，即，更特别地存在于涂料组合物中的颜料和填料的体积与存在于涂料组合物中的颜料、填料和基料的非挥发性成分的总体积之比，在每种情况下乘以100。
本发明的涂料组合物优选具有5.0-22.5％，更优选5.0-20.0％，非常优选5.0-17.5％，仍更优选5.0-15.0％，包括7.5-15.0％，非常优选7.5-15.0％，更特别地6.5-13％的颜料体积浓度(PVC)。
基料(A)
本发明的涂料组合物包含至少一种基料(A)，其包含至少一种聚合物树脂(A1)和至少一种交联剂(A2)。
就本发明而言，术语“基料”根据DIN EN ISO 4618(德国版，日期：2007年3月)优选是指涂料组合物(例如本发明涂料组合物)的优选用于成膜的那些非挥发分。因此，所述组合物中所含的颜料，包括所述至少一种防腐蚀颜料(B)和所存在的任何其他颜料和填料不能归类为术语“基料”。非挥发分可根据DIN EN ISO 3251(日期：2008年6月)通过下文所述的方法测定。特别地，术语“基料”应理解为是指存在于涂料组合物中且用于成膜的聚合物树脂(A1)。术语“基料”进一步涵盖存在于所述涂料组合物中的交联剂，例如组分(A2)。
本发明的涂料组合物优选通过使用包含所述至少一种聚合物树脂(A1)的分散体或溶液，更优选至少一种分散体制备。为了制备本发明的涂料组合物，优选使用至少一种交联剂(A2)的至少一种分散体或溶液，更优选至少一种分散体，交联剂(A2)仅仅在用含(A1)的溶液或分散体制备涂料组合物之前才组合(2组分涂料组合物)。
此处，本领域技术人员所已知的所有常规基料均适于作为本发明涂料组合物的基料(A)。
基料(A)优选包含至少一种具有允许进行交联反应的反应性官能团的聚合物树脂(A1)。该聚合物树脂(A1)优选为外部交联性聚合物树脂。为了允许进行交联反应，基料(A)除所述至少一种聚合物树脂(A1)之外还包含至少一种交联剂(A2)。
存在于基料(A1)中的聚合物树脂和/或还存在的所述至少一种交联剂(A2)优选为可热交联的，例如通过物理干燥，且优选在加热至18-23℃或更高的烘箱温度时可交联。
此处，设想将本领域技术人员已知的任何常规可交联反应性官能团用作聚合物树脂(A1)的可交联反应性官能团。聚合物树脂(A1)优选具有至少一种选自如下组的反应性官能团：伯氨基、仲氨基、羟基、巯基、羧基，具有至少一个C＝C双键的基团，例如乙烯基或(甲基)丙烯酸酯基，和环氧基及其混合物。优选羟基、羧基和/或环氧基，更特别地环氧基。
就本发明而言，措辞“(甲基)丙烯酰基”或“(甲基)丙烯酸酯”在每种情况下分别涵盖“甲基丙烯酰基”和/或“丙烯酰基”，或“甲基丙烯酸酯”和/或“丙烯酸酯”的含义。
基料(A)的聚合物树脂优选具有0.15-3.5重量％，更优选0.25-3.0重量％，非常优选0.50-2.5重量％，更特别地1.0-2.0重量％的可交联反应性官能团(如环氧基)比例，在每种情况下基于聚合物树脂(A1)固含量的总重量。
所述至少一种基料(A)的所述至少一种聚合物树脂(A1)优选可在所述至少一种交联剂(A2)存在下热固化，优选可在25-80℃的温度下交联。或者，该固化甚至可在室温下，即在18-23℃的温度下进行。或者，该固化可仅在更高的温度下进行，例如在≥80℃、≥110℃、≥140℃或≥170℃的温度下进行。
基料(A)优选包含至少一种选自如下组的聚合物树脂(A1)：聚氨酯、聚酯、聚酰胺、聚脲、聚苯乙烯、聚碳酸酯、聚(甲基)丙烯酸酯、乙烯酯基树脂、环氧树脂、苯酚-甲醛树脂、蜜胺-甲醛树脂、酚醛树脂、硅氧烷树脂及其混合物，其中优选70-100重量％的聚合物树脂选自至少一种上述聚合物。在每种情况下，所述聚合物应优选理解为不仅包括均聚物，而且包括相应的共聚物。
基料(A)优选包含至少一种选自环氧树脂的聚合物树脂(A1)，其中优选70-100重量％的基料(A)的聚合物树脂(A1)选自至少一种该环氧树脂。该类环氧树脂是本领域技术人员所已知的。该类环氧树脂优选具有至少两个环氧基，所述环氧基在每种情况下优选为端基。此处，特别优选的环氧树脂为由多酚和表卤代醇制备的多酚的聚缩水甘油醚。特别地，所用的多酚可包括双酚A和/或双酚F。其他合适的聚环氧化物为多元醇如乙二醇、二甘醇、三甘醇、1,2-丙二醇、1,4-丙二醇、1,5-戊二醇、1,2,6-己三醇、甘油和2,2-双(4-羟基环己基)丙烷的聚缩水甘油醚。适于作为可使用的聚合物环氧树脂(A1)的例如为由DowChemicals销售的产品Epoxy或如438-X80，或如R19，和/或由Huntsman销售的产品如EPN 1180、EPN 1180X-80或DY 3601。
聚合物树脂(A1)优选具有175-450，更优选200-400的环氧值。环氧值表示存在于100克聚合物树脂(A1)中的环氧基的摩尔数。环氧值可由聚合物树脂(A1)的环氧当量计算(环氧值＝100/环氧当量)。环氧当量为含有正好1mol环氧基的聚合物树脂(A1)的质量。环氧当量优选根据DIN EN ISO 3001(日期：1999年11月)测定。
合适的交联剂(A2)为本领域技术人员已知的所有常规交联剂，例如多胺、氨基塑料树脂、酚醛塑料树脂、多官能曼尼希碱、蜜胺树脂、苯代胍胺树脂、β-羟基烷基酰胺、三(烷氧基羰基氨基)三嗪、游离多异氰酸酯和/或封闭的多异氰酸酯，以及平均具有至少两个能进行酯交换的化合物，例如丙二酸二酯与多异氰酸酯的反应产物，或者丙二酸与单异氰酸酯的多元醇的酯，包括偏酯。特别优选的交联剂为多胺，即具有至少两个氨基(其优选选自伯和仲氨基)的胺。优选70-100重量％的交联剂(A2)选自至少一种多胺。此处，交联剂(A2)可包含两种或更多种不同的多胺。
基料(A)优选包含至少一种聚合物树脂(A1)，更特别地至少一种环氧树脂，其在氨基参与下交联或固化。因此，所述至少一种交联剂(A2)优选至少具有氨基官能团。因此，特别优选使用至少一种多胺作为交联剂(A2)。具有氨基官能团的多胺是本领域技术人员所已知的。适于作为可使用的交联剂(A2)的实例为市售的产品如3204XW29或115BD，或者例如例如NC 562。
交联剂(A2)优选具有50-150，更优选65-120的胺值。胺值优选根据DIN EN ISO9702(日期：1998年10月)测定。替代或者额外地(在存在至少两种彼此不同的交联剂(A2)下)，所述试剂可具有160-300，更优选170-280的胺值。
为了促进交联，可在所述涂料组合物中添加合适的催化剂。该类催化剂也是本领域技术人员所已知的。例如，可使用市售的K54产品。
在本发明的涂料组合物中，所述至少一种聚合物树脂(A1)与所述至少一种交联剂(A2)的相对重量比优选为4:1-1:1，更优选3:1-1:1，非常优选2.5:1-1:1，更特别地2.2:1-1:1，最优选1.8:1-1:1，在每种情况下基于本发明涂料组合物中的所述至少一种聚合物树脂(A1)和所述至少一种交联剂(A2)的固体分。或者，在本发明的涂料组合物中，所述至少一种聚合物树脂(A1)与所述至少一种交联剂(A2)的相对重量比优选为4:1-1:0.9，更优选3:1-1:0.9，非常优选2.5:1-1:0.9，最特别地2.2:1-1:0.9，最优选1.8:1-1:0.9，在每种情况下基于本发明涂料组合物中的所述至少一种聚合物树脂(A1)和所述至少一种交联剂(A2)的固体分。
基于基料(A)的固含量，本发明的涂料组合物优选包含其量为10-55重量％，更优选其量为15-50重量％，非常优选其量为18-45重量％，尤其优选其量为20-40重量％的基料(A)，基于所述涂料组合物的总重量。
基料(A)优选包含至少一种聚合环氧树脂(A1)和至少一种至少具有氨基官能团的交联剂(A2)。
基料(A)优选包含至少两种不同的聚合环氧树脂(A1)和/或至少两种不同的至少具有氨基官能团的交联剂(A2)。
此外，所述至少一种交联剂(A2)优选具有硅烷官能团。此外，替代或者额外地，可在本发明的涂料组合物中添加至少一种具有硅烷基团的添加剂。
防腐蚀颜料(B)
本发明的涂料组合物包含其量为5.0-25.0重量％的所述至少一种防腐蚀颜料(B)，基于所述涂料组合物的总重量。
此处，本发明的涂料组合物优选包含其量为5.0重量％至<20.0重量％，更优选5.0-17.5重量％，非常优选5.0-15.0重量％，仍更优选6.0-14.0重量％的所述至少一种防腐蚀颜料(B)，在每种情况下基于所述涂料组合物的总重量。
防腐蚀颜料(B)与任选存在于所述涂料组合物中的其他不同颜料和填料(其可例如作为组分(D)存在于所述涂料组合物中)的相对重量比优选为25:1-1:5，更优选20:1-1:3或20:1-1:1，非常优选18:1-1:2或18:1-1:1。
在所述涂料组合物中，所述至少一种基料(A)(基于所述涂料组合物中的基料(A)的固体分)与所述至少一种防腐蚀颜料(B)的相对重量比优选为5:1-1.5:1，更优选4:1-1.5:1，非常优选3.5:1-1.5:1，尤其优选3:1-1.75:1。
防腐蚀颜料(B)为锌和镁以及任选至少一种其他金属和/或半金属的合金，其包含其量为至少70重量％的锌、其量为至少20重量％的镁，以及其量为至多10重量％的任选存在的至少一种其他金属和/或半金属，在每种情况下基于防腐蚀颜料(B)的总重量，且存在于防腐蚀颜料(B)中的锌、镁和任选存在的至少一种其他金属和/或半金属的量加和总计为100重量％。所述任选存在的至少一种其他金属和/或半金属优选用于提高合金的延展性。
用作防腐蚀颜料(B)的合金优选包含其量为至少71重量％，更优选至少72重量％，非常优选至少73重量％，仍更优选至少74重量％，尤其优选至少75重量％的锌，在每种情况下基于防腐蚀颜料(B)的总重量。此处，在每种情况下，锌的最高量优选为80重量％，基于防腐蚀颜料(B)的总重量。
用作防腐蚀颜料(B)的合金优选包含其量为至少21重量％，更优选至少22重量％，非常优选至少23重量％，仍更优选至少24重量％，尤其优选至少25重量％的镁，在每种情况下基于防腐蚀颜料(B)的总重量。此处，在每种情况下，镁的最高量优选为30重量％，基于防腐蚀颜料(B)的总重量。
用作防腐蚀颜料(B)的合金优选包含其量为至多9.0重量％，更优选至多8.0重量％，非常优选至多7.0重量％，仍更优选至多6.0重量％，尤其优选至多5.0重量％，甚至更优选至多4.0或3.0或2.0重量％，最优选至多1.75或1.5或1.25重量％的任选存在的至少一种其他金属和/或半金属，在每种情况下基于防腐蚀颜料(B)的总重量。此处，在每种情况下，所述任选存在的至少一种其他金属和/或半金属的最小量优选为0.1重量％或0.5重量％，在每种情况下基于防腐蚀颜料(B)的总重量。
本领域技术人员熟知“合金”的概念。因此，本发明所用的防腐蚀颜料(B)优选包含至少一个金属间相，例如至少一个锌和镁的金属间相(ZnMg)，其量优选为至少30重量％，例如30-50重量％，更优选至少40重量％，例如40-50重量％，基于防腐蚀颜料(B)的总重量。
优选地，防腐蚀颜料(B)为锌和镁以及任选至少一种其他金属和/或半金属的合金，其包含其量为70-80重量％，更特别地70-75重量％的锌，其量为20-30重量％，更特别地20-27.5重量％的镁，和其量为0.1-10重量％或0.1-7.5重量％或0.1-5重量％的任选存在的少一种其他金属和/或半金属，在每种情况下基于防腐蚀颜料(B)的总重量，且存在于防腐蚀颜料(B)中的锌、镁和任选存在的至少一种其他金属和/或半金属的量(以重量％计)加和总计为100重量％。
本领域技术人员知晓测定合金如防腐蚀颜料(B)中的金属和/或半金属比例的方法，实例包括根据DIN EN ISO 11885(日期：2009年9月)的电感耦合等离子体原子发射光谱法(ICP-OES)。
在防腐蚀颜料(B)中，锌与镁的摩尔比优选为0.75:1-1.35:1，更优选0.85:1-1.25:1，仍更优选0.9:1-1.2:1，更特别地0.93:1-1.15:1。
防腐蚀颜料(B)优选为锌和镁以及至少一种选自Li、Ce、Be、Y、Ti、Zr、Cr、Mn、Fe、Cu、B、Al、Si和Sn及其混合物，更优选选自Li、Ce、Be、Ti、Zr、Mn、Fe、Cu、B、Al、Si和Sn及其混合物的其他金属和/或半金属的合金。优选地，至少70-100mol％的所述至少一种其他金属和/或半金属选自Li、Ce、Be、Ti、Zr、Mn、Fe、Cu、B、Al、Si和Sn及其混合物。更特别地，防腐蚀颜料(B)优选为锌和镁以及至少一种选自Li、Ce、Mn和Si及其混合物的其他金属和/或半金属的合金，优选至少70-100mol％的所述至少一种其他金属和/或半金属选自Li、Ce、Mn和Si以及混合物。
作为至少一种其他金属和/或半金属，本发明所用的防腐蚀颜料(B)优选至少包含Li和/或Ce和/或Be和/或Y和/或Ti和/或Zr和/或Cr和/或Mn和/或Fe和/或Cu和/或B和/或Al和/或Si和/或Sn。在一个特别优选的实施方案中，作为至少一种其他金属和/或半金属，本发明所用的防腐蚀颜料(B)至少包含Li和/或Ce和/或Be和/或Ti和/或Mn和/或Fe和/或Cu和/或B和/或Al和/或Si，非常优选至少包含Mn和/或Al和/或Si。在这种情况下，优选70-100mol％存在于所述防腐蚀颜料中的所述其他金属和/或半金属由Li和/或Ce和/或Be和/或Y和/或Ti和/或Zr和/或Cr和/或Mn和/或Fe和/或Cu和/或B和/或Al和/或Si和/或Sn形成。
在一个优选的实施方案中，作为至少一种其他金属和/或半金属，本发明所用的防腐蚀颜料(B)至少包含其量基于防腐蚀颜料(B)的总重量优选为0.1-1.0重量％的Ti，和任选至少一种选自Li、Ce、Be、Zr、Mn、Fe、Cu、B、Al、Si和Sn及其混合物的其他金属和/或半金属，其中后面所述的至少一种其他金属和/或半金属优选以基于防腐蚀颜料(B)的总重量为0.1-4.0重量％的量存在于其中。
在一个优选的实施方案中，作为至少一种其他金属和/或半金属，本发明所用的防腐蚀颜料(B)至少包含其量基于防腐蚀颜料(B)的总重量优选为0.1-1.0重量％的Li，和任选至少一种选自Ti、Ce、Be、Zr、Mn、Fe、Cu、B、Al、Si和Sn及其混合物的其他金属和/或半金属，其中后面所述的至少一种其他金属和/或半金属优选以基于防腐蚀颜料(B)的总重量为0.1-4.0重量％的量存在于其中。
在一个优选的实施方案中，作为至少一种其他金属和/或半金属，本发明所用的防腐蚀颜料(B)至少包含其量基于防腐蚀颜料(B)的总重量优选为0.1-1.0重量％的Ce，和任选至少一种选自Li、Ti、Be、Zr、Mn、Fe、Cu、B、Al、Si和Sn及其混合物的其他金属和/或半金属，其中后面所述的至少一种其他金属和/或半金属优选以基于防腐蚀颜料(B)的总重量为0.1-4.0重量％的量存在于其中。
在一个优选的实施方案中，作为至少一种其他金属和/或半金属，本发明所用的防腐蚀颜料(B)至少包含其量基于防腐蚀颜料(B)的总重量优选为0.1-1.0重量％的Be，和任选至少一种选自Li、Ce、Ti、Zr、Mn、Fe、Cu、B、Al、Si和Sn及其混合物的其他金属和/或半金属，其中后面所述的至少一种其他金属和/或半金属优选以基于防腐蚀颜料(B)的总重量为0.1-4.0重量％的量存在于其中。
在一个优选的实施方案中，作为至少一种其他金属和/或半金属，本发明所用的防腐蚀颜料(B)至少包含其量基于防腐蚀颜料(B)的总重量优选为0.1-1.0重量％的Zr，和任选至少一种选自Li、Ce、Be、Ti、Mn、Fe、Cu、B、Al、Si和Sn及其混合物的其他金属和/或半金属，其中后面所述的至少一种其他金属和/或半金属优选以基于防腐蚀颜料(B)的总重量为0.1-4.0重量％的量存在于其中。
在一个优选的实施方案中，作为至少一种其他金属和/或半金属，本发明所用的防腐蚀颜料(B)至少包含其量基于防腐蚀颜料(B)的总重量优选为0.1-1.0重量％的Mn，和任选至少一种选自Li、Ce、Be、Zr、Ti、Fe、Cu、B、Al、Si和Sn及其混合物的其他金属和/或半金属，其中后面所述的至少一种其他金属和/或半金属优选以基于防腐蚀颜料(B)的总重量为0.1-4.0重量％的量存在于其中。该实施方案是特别优选的。
在一个优选的实施方案中，作为至少一种其他金属和/或半金属，本发明所用的防腐蚀颜料(B)至少包含其量基于防腐蚀颜料(B)的总重量优选为0.1-1.0重量％的Fe，和任选至少一种选自Li、Ce、Be、Zr、Mn、Ti、Cu、B、Al、Si和Sn及其混合物的其他金属和/或半金属，其中后面所述的至少一种其他金属和/或半金属优选以基于防腐蚀颜料(B)的总重量为0.1-4.0重量％的量存在于其中。
在一个优选的实施方案中，作为至少一种其他金属和/或半金属，本发明所用的防腐蚀颜料(B)至少包含其量基于防腐蚀颜料(B)的总重量优选为0.1-1.0重量％的Cu，和任选至少一种选自Li、Ce、Be、Zr、Mn、Fe、Ti、B、Al、Si和Sn及其混合物的其他金属和/或半金属，其中后面所述的至少一种其他金属和/或半金属优选以基于防腐蚀颜料(B)的总重量为0.1-4.0重量％的量存在于其中。
在一个优选的实施方案中，作为至少一种其他金属和/或半金属，本发明所用的防腐蚀颜料(B)至少包含其量基于防腐蚀颜料(B)的总重量优选为0.1-1.0重量％的B，和任选至少一种选自Li、Ce、Be、Zr、Mn、Fe、Cu、Ti、Al、Si和Sn及其混合物的其他金属和/或半金属，其中后面所述的至少一种其他金属和/或半金属优选以基于防腐蚀颜料(B)的总重量为0.1-4.0重量％的量存在于其中。
在一个优选的实施方案中，作为至少一种其他金属和/或半金属，本发明所用的防腐蚀颜料(B)至少包含其量基于防腐蚀颜料(B)的总重量优选为0.1-1.0重量％的Al，和任选至少一种选自Li、Ce、Be、Zr、Mn、Fe、Cu、B、Ti、Si和Sn及其混合物的其他金属和/或半金属，其中后面所述的至少一种其他金属和/或半金属优选以基于防腐蚀颜料(B)的总重量为0.1-4.0重量％的量存在于其中。
在一个优选的实施方案中，作为至少一种其他金属和/或半金属，本发明所用的防腐蚀颜料(B)至少包含其量基于防腐蚀颜料(B)的总重量优选为0.1-1.0重量％的Si，和任选至少一种选自Li、Ce、Be、Zr、Mn、Fe、Cu、B、Al、Ti和Sn及其混合物的其他金属和/或半金属，其中后面所述的至少一种其他金属和/或半金属优选以基于防腐蚀颜料(B)的总重量为0.1-4.0重量％的量存在于其中。
在一个优选的实施方案中，作为至少一种其他金属和/或半金属，本发明所用的防腐蚀颜料(B)至少包含其量基于防腐蚀颜料(B)的总重量优选为0.1-1.0重量％的Sn，和任选至少一种选自Li、Ce、Be、Zr、Mn、Fe、Cu、B、Al、Si和Ti及其混合物的其他金属和/或半金属，其中后面所述的至少一种其他金属和/或半金属优选以基于防腐蚀颜料(B)的总重量为0.1-4.0重量％的量存在于其中。
特别优选地，作为至少一种其他金属和/或半金属，本发明所用的防腐蚀颜料(B)至少包含其量基于防腐蚀颜料(B)的总重量优选为0.1-1.0重量％的Mn，和任选至少一种选自Li、Ce和Si及其混合物的其他金属和/或半金属，其中后面所述的至少一种其他金属和/或半金属优选以基于防腐蚀颜料(B)的总重量为0.1-4.0重量％的量存在于其中。
非常特别优选地，作为至少一种其他金属和/或半金属，本发明所用的防腐蚀颜料(B)至少包含其量基于防腐蚀颜料(B)的总重量优选为0.1-1.0重量％的Si，和任选至少一种选自Li和Ce及其混合物的其他金属和/或半金属，其中后面所述的至少一种其他金属和/或半金属优选以基于防腐蚀颜料(B)的总重量为0.1-4.0重量％的量存在于其中。
防腐蚀颜料(B)优选为片状的。片状防腐蚀颜料是本领域技术人员所已知的且可由例如Eckart商购获得。
防腐蚀颜料(B)优选具有1-100μm，更优选1-50μm，包括1-40μm，尤其优选1-30μm，最优选5-20μm的平均粒度D50。测定平均粒度的方法是本领域技术人员所已知的。平均粒度优选借助激光散射根据ISO 13320-1(日期：2009年10月)测定。所述平均粒度为D50体积中值，其由待测定其平均粒度的防腐蚀颜料(B)的分散体出发测定(“湿法测定”)。通过使用合适的光学模型，特别是Mie理论比较样品的散射图谱。此处，所用的仪器为获自MalvernInstruments的Mastersizer 2000。其使用自动标准操作程序(SOP)控制。
防腐蚀颜料(B)优选具有50-1000nm，更优选50-750nm，非常优选75-500nm，更特别地100-500nm的平均片厚度。平均片厚度优选借助扫描电子显微镜法测定。平均片厚度的测定优选根据DE 10 315 775A1中所述的方法进行。
本发明所用的防腐蚀颜料(B)的制备是本领域技术人员所已知的，例如由WO2011/058021A1、WO2014/029779A1和/或WO2014/029781A1已知：本发明所用防腐蚀颜料(B)的颗粒优选通过在惰性气氛下喷雾(经由喷嘴)基于锌和镁以及任选的至少一种其他金属和/或半金属以及任选的至少一种润滑剂如硬脂酸而制备。这些颗粒可任选随后通过机械成型(例如借助使用搅拌器机理的球磨机)而进一步加工，从而形成片状防腐蚀颜料(B)。
有机溶剂(C)
作为组分(C)，本发明的涂料组合物包含至少一种有机溶剂。“有机溶剂”的概念是本领域技术人员所熟知的，例如由1999年3月11日的Directive 1999/13/EC已知。
本领域技术人员已知的所有有机溶剂均适于作为本发明涂料组合物的组分(C)。所述至少一种有机溶剂优选选自一元醇和多元醇，例如甲醇、乙醇、1-丙醇、2-丙醇、1-丁醇、异丁醇、甲氧基丙醇、乙二醇、乙基乙二醇、丙基乙二醇、丁基乙二醇、丁基二甘醇、1,2-丙二醇和/或1,3-丙二醇；醚，例如二甘醇二甲醚；脂族烃；芳族烃，例如甲苯和/或二甲苯；酮，例如丙酮、N-甲基吡咯烷酮、N-乙基吡咯烷酮、甲基异丁基酮、异佛尔酮、环己酮和甲乙酮；酯，例如乙酸甲氧基丙酯、乙酸乙酯、丁基乙二醇乙酸酯和乙酸丁酯；酰胺，例如二甲基甲酰胺；及其混合物。
本发明的涂料组合物包含其量优选为5-60重量％，更优选10-55重量％，非常优选15-50重量％，仍更优选20-40重量％的所述至少一种有机溶剂(C)，在每种情况下基于所述涂料组合物的总重量。
其他任选组分(D)
本发明的涂料组合物可任选包含至少一种其他组分(D)。
所述至少一种其他组分(D)优选选自除防腐蚀颜料(B)之外的颜料；填料、抗氧化剂、抗静电剂、润湿和分散剂、抗沉降剂、乳化剂、流动调节助剂、加溶剂、消泡剂、润湿剂、稳定剂、UV和/或光稳定剂、光保护剂、脱气剂、抑制剂、催化剂、蜡、增韧剂、阻燃剂、疏水化试剂、亲水化试剂、触变剂、冲击改性剂、加工助剂、增塑剂，以及上述组分的混合物。本发明涂料组合物中的(D)的量可根据预期用途在极宽范围内变化。所述至少一种组分(D)的量优选为0.01-20.0重量％，更优选0.05-18.0重量％，非常优选0.1-16.0重量％，尤其优选0.1-14.0重量％，更特别地0.1-12.0重量％，最优选0.1-10.0重量％，在每种情况下基于本发明涂料组合物的总重量。
术语“颜料”是本领域技术人员所已知的，例如由DIN 55945(日期：2001年10月)已知。在本发明的含义范围之内，“颜料”优选是指呈粉末或片形式且基本上不溶，优选完全不溶于围绕它们的介质，例如本发明的涂料组合物中的化合物。颜料与“填料”的不同之处优选在于其折射率，颜料的折射率≥1.7。
适于作为不同于防腐蚀颜料(B)的颜料优选为选自有机和无机着色颜料、效应颜料及其混合物的颜料。合适的无机着色颜料的实例为白色颜料，例如锌白、硫化锌或锌钡白；黑色颜料，例如炭黑、铁锰黑或尖晶石黑；彩色颜料，例如氧化铬、水合氧化铬绿、钴绿或群青绿、钴蓝、群青蓝或锰蓝、群青紫或钴紫和锰紫、氧化铁红、硫硒化镉、钼酸盐红或群青红；氧化铁棕、混合棕、尖晶石相和刚玉相或铬橙；或氧化铁黄、镍钛黄、铬钛黄、硫化镉、硫化镉锌、铬黄或矾酸铋。其他无机着色颜料的实例为二氧化硅、氧化铝、水合氧化铝，特别是勃姆石，二氧化钛、氧化锆、氧化铈及其混合物。合适的有机着色颜料的实例为单偶氮颜料、双偶氮颜料、蒽醌类颜料、苯并咪唑类颜料、喹吖啶酮类颜料、喹酞酮类颜料、二酮吡咯并吡咯类颜料、二嗪类颜料、阴丹酮类颜料、异吲哚啉类颜料、异吲哚啉酮类颜料、偶氮甲碱类颜料、硫靛类颜料、金属配合物颜料、芘酮(perinone)类颜料、苝类颜料、酞菁类颜料或苯胺黑。
术语“填料”是本领域技术人员所已知的，例如由DIN 55945(日期：2001年10月)已知。在本发明的含义范围之内，“填料”优选是指基本上不溶，优选完全不溶于本发明涂料组合物中且更特别地用于增加体积的物质。在本发明的含义范围之内，“填料”与“颜料”的不同之处优选在于其折射率，填料的折射率<1.7。可使用本领域技术人员已知的任何常规填料。合适填料的实例为高岭土、白云石、方解石、白垩、硫酸钙、硫酸钡、石墨、硅酸盐如硅酸镁，更特别地相应页硅酸盐如锂蒙脱石、膨润土、蒙脱石、滑石和/或云母，二氧化硅，更特别地热解法二氧化硅，氢氧化物如氢氧化铝或氢氧化镁，或有机填料如织物纤维、纤维素纤维、聚乙烯纤维或聚合物粉末；进一步的细节参见Lexikon Lacke undDruckfarben，Georg Thieme Verlag，1998，第250页及随后各页，“Fillers”。
此外，本发明提供一种制备本发明涂料组合物的方法。本发明的方法至少包括将组分(A)、(B)和(C)以及任选(D)混合的步骤。
本发明方法的该步骤优选借助高速搅拌器、溶解器或在线溶解器进行。以底漆层形式至少部分涂覆金属基材的用途
本发明的涂料组合物适于作为底漆层施加至可已至少部分涂覆的基材上。
因此，本发明进一步提供了本发明涂料组合物用于以底漆层形式至少部分涂覆优选的金属基材的用途。
上文就本发明涂料组合物所述的所有优选实施方案也是本发明所用的涂料组合物就其用于以底漆层形式至少部分涂覆基材的用途而言的优选实施方案。
本发明的涂料组合物优选用于以底漆层形式至少部分涂覆用于飞行器建造、船舶建造和/或船艇建造中的基材，换言之，特别是用于相应涂覆用于制造飞行器、船舶和/或船艇，尤其是飞行器的基材。
以底漆层形式至少部分涂覆基材的方法
本发明进一步提供了一种以底漆层形式至少部分涂覆金属基材的方法，其至少包括步骤(1)：
(1)使所述金属基材与本发明的涂料组合物至少部分接触。
就本发明而言，术语“接触”优选是指将用于用本发明涂料组合物至少部分涂覆的基材浸入所用的涂料组合物中；用所述涂料组合物喷涂用于至少部分涂覆的基材；或者将所述涂料组合物辊涂至用于至少部分涂覆的基材上。更特别地，在本发明的上下文中，术语“接触”是指喷涂待用所述涂料组合物至少部分涂覆的基材。
该喷涂可通过静电喷涂、通过空气喷涂或者通过无空气喷涂进行。所得涂膜的干膜厚度优选为5-35μm，更特别地为10-25μm(固化的涂膜)。涂膜可例如通过将其在15-40℃下加热10-40分钟而固化。
上文就本发明涂料组合物所述的所有优选实施方案也是以底漆层形式至少部分涂覆基材的本发明方法中所用的本发明涂料组合物的优选实施方案。
用多道漆体系至少部分涂覆基材的方法
本发明进一步提供了一种用多道漆体系至少部分涂覆基材的方法，其至少包括如下步骤：
(1)使金属基材与本发明的涂料组合物至少部分接触，从而将底漆层至少部
分施加至基材上，和
(2)将另一涂层，优选面漆或清漆施加至通过步骤(1)施加的底漆层上。
上文就本发明涂料组合物所述的所有优选实施方案也是用多道漆体系至少部分涂覆基材的本发明方法中所用的本发明涂料组合物的优选实施方案。
通常将另一涂层，更特别地面漆或清漆，最优选面漆施加至根据步骤(1)施加的底漆层上。在根据步骤(2)施加另一涂层之前，优选将所述底漆层干燥。在本发明的上下文中，术语“干燥”优选是指从所施加的涂料物质中移除溶剂。干燥可首先在15-40℃下进行10-40分钟。特别优选地，在实施步骤(2)之前，干燥1-24小时的时间，优选在15-40℃下。
根据步骤(2)施加另一涂层的一般技术与先前在上文对底漆层所述的那些相符。所述另一涂层，例如面漆以常规且已知的膜厚，例如以固化后为15-100微米，更特别地40-80微米或50-75微米的干膜厚度施加。
固化根据常规和已知技术，例如在强制通风烘箱中加热或者通过用IR灯照射进行。例如在辐射固化体系的情况下，还可使用借助UV辐射的光化固化。固化条件，特别是固化温度例如取决于所用基材的温度敏感性，或者所用基料的选择。因此，固化可例如在室温(20-23℃)下或者在例如40-120℃，优选60-90℃的升高的温度下进行。固化阶段的时间也单独选择，且取决于包括已述那些在内的因素(例如基料和/或固化温度的选择)。例如，固化可进行5-120分钟，优选10-40分钟的时间。在固化之前，还可任选实施闪蒸阶段或预干燥阶段，例如在室温下实施1-60分钟的时间。特别优选在实施步骤(2)之后，优选在15-40℃下干燥或固化1-168小时的时间。对何种基材和/或涂料组合物使用何种固化条件是本领域公知常识的一部分，因此本领域技术人员能选择和改变条件。
本发明进一步提供了可通过本发明方法获得的多道漆体系。
此外，本发明提供了一种至少部分涂覆有本发明涂料组合物的金属基材。本发明进一步提供了一种由至少一个该至少部分涂覆的基材制得的组件或制品。
测定方法
1.根据DIN EN 3665的丝状锈蚀
丝状锈蚀的测定用来确定基材上的涂层的耐腐蚀性。该测定根据DIN EN 3665(日期：1997年8月)对涂覆有本发明涂料组合物或对比涂料组合物的铝基基材(ALU)实施1000-3000小时的时间。这包括相应涂层由该涂层的诱导破坏线开始被呈线或丝状的腐蚀所破坏。根据DIN EN 3665(方法3)测定以[mm]计的最大和平均丝长。最大和平均丝长是涂层耐腐蚀性的度量。
2.非挥发分的测定
非挥发分根据DIN EN ISO 3251(日期：2008年6月)测定。这包括将1g样品称量至事先干燥的铝舟中，将样品在干燥箱中在130℃下干燥60分钟，将其在干燥器中冷却，然后再次称量。基于所用样品总量的残留物对应于非挥发分。
3.划格法测试
划格法测试用于测定涂层在基材上的粘合强度。根据DIN EN ISO 2409(日期：2007年8月)对涂覆有本发明涂料组合物或对比涂料组合物的基材(在所述涂层上还施加有面漆)，更特别地铝基基材(ALU)实施划格法测试。在DIN EN ISO 6270-2CH恒定湿度测试(日期：2005年9月)前后实施划格法测试。此时，将所研究的样品在恒定湿度测试室(CH)中连续暴露于40℃和100％湿度的气氛下达500小时的时间。基于0(极好的粘合强度)至5(极差的粘合强度)的划格法特征值进行评价。
4.粘合强度
粘合强度根据DIN EN ISO 4624(日期：2003年8月)测定。此处，粘合强度通过将面漆与施加在基材上的底漆层(所述底漆层通过使用本发明的涂料组合物或对比涂料组合物获得)撕开，通过测量将该涂层与涂有底漆的基材垂直分离或撕开所需的最小拉伸应变而测定。
下文的本发明实施例和对比实施例用于阐述本发明，然而不应解释为施加任何限制。
本发明和对比实施例
除非另有说明，否则以份计的量为重量份，以百分比计的量在每种情况下为重量％。
1.制备本发明的涂料组合物
1.1制备交联剂组合物H
将下表1中所列的组分以所述的顺序在18-23℃的温度下在搅拌下组合，从而制备交联剂组合物H。
表1：交联剂组合物H
3204XW29为由Huntsman商购获得的多胺加合物溶液。其具有基于其总重量为25重量％的固体分。
115BD为由Vantico商购获得的聚酰胺基咪唑啉，其具有100重量％的固含量。
NC 562为由Cardolite商购获得的酚烷基胺(phenalkamine)加合物。其具有基于其总重量为65重量％的固体分。
K54为由Air Products商购获得的促进剂，其包含2,4,6-三(二甲基氨基甲基)苯酚。二亚乙基三胺用作交联剂。
交联剂组合物H具有34.41重量％的非挥发分。
1.2制备漆基组合物S1、S2、S3、S4和S5
将下表2中所列的组分以所述的顺序在18-23℃的温度下在搅拌下组合，从而获得相应的漆基组合物。
表2：漆基组合物
EPN X 80(DEN 438-X80)为获自Dow Chemicals的聚合环氧树脂。其具有基于其总重量为80重量％的固体分。其余20重量％为二甲苯。
DY 3601为获自Dow Chemicals的聚丙二醇基环氧树脂，且具有100重量％的固含量。
161为获自Byk的市售分散剂，其具有30重量％的固含量。
972V为获自Evonik的市售疏水化热解法二氧化硅，其具有2.7g/cm3的密度。
P 820A为获自Evonik的市售填料，其具有2.7g/cm3的密度。
SF600为获自Quarzwerke Group的SiO2基超细研磨产品，其具有2.7g/cm3的密度。
EBS 400为获自BASF的市售脲-甲醛树脂，其具有60重量％的固含量。
325为获自Byk的市售流动调节助剂，其具有52重量％的固含量。
DowZ 6040基于缩水甘油氧基丙基三甲氧基硅烷。
所用的颜料和填料—TiO2、滑石、碳酸钙、氧化铁黑颜料和硫酸钡—各自具有4.5g/cm3的密度。
KP1为包含本发明所用防腐蚀颜料(B)的组合物。KP1包含基于KP1总重量为90.5重量％的防腐蚀颜料(B)、4.5重量％的二甲苯和5.5重量％的(石油溶剂)为市售的溶剂混合物。防腐蚀颜料(B)包含大致>20重量％的镁和>70重量％的锌。防腐蚀颜料(B)进一步至少包含其量<1重量％的Si作为其他金属和/或半金属。防腐蚀颜料(B)的密度为4.4g/cm3。
KP2为包含本发明所用防腐蚀颜料(B)的组合物。KP2包含基于KP2总重量为87重量％的防腐蚀颜料(B)和13重量％的(石油溶剂)为市售的溶剂混合物。防腐蚀颜料(B)包含>20重量％的镁和>70重量％的锌。防腐蚀颜料(B)进一步至少包含其量<1重量％的Si作为其他金属和/或半金属。防腐蚀颜料(B)的密度为4.4g/cm3。
1.3制备漆基组合物S6、S7、S8、S9和S10
将下表3中所列的组分以所述的顺序在18-23℃的温度下在搅拌下组合，从而获得相应的漆基组合物。
表3：漆基组合物
1.4制备本发明的涂料组合物Z1、Z2、Z3、Z4、Z5和Z6，以及对比涂料组合物V1、V2、V3和V4
在每种情况下，在相应施加至基材上之前，在搅拌下在18-23℃的温度下将73重量份交联剂组合物H添加至100重量份的各漆基组合物S1、S2、S3、S4和S5中，从而获得涂料组合物Z1、Z2、Z3、Z4和V1。
在每种情况下，在相应施加至基材上之前，在搅拌下在18-23℃的温度下将70重量份交联剂组合物H添加至100重量份的各漆基组合物S6、S7、S8和S9中，从而获得涂料组合物Z5和Z6以及V2和V3。
在相应施加至基材上之前，在搅拌下在18-23℃的温度下将50重量份交联剂组合物H添加至100重量份漆基组合物S10中，从而获得涂料组合物V4。
表4给出了相应的概述：
*以重量％报告的防腐蚀颜料(B)的量在每种情况下基于相应涂料组合物的总重量。
#当未对与PVC计算相关的各组分报告比重时，该计算基于这些组分各自为1.0g/cm3的密度。
对比涂料组合物V4为根据WO2014/029779A2和WO2014/029781A2的对比实施例(参见根据WO2014/029781A2第45页的表或者根据WO2014/029779A2第40和41页的表的底色漆)：其中所述的涂料组合物在每种情况下包含>25重量％的其中所述的防腐蚀颜料(且还具有>25％的PVC)，基于相应的涂料组合物。
2.使用本发明或对比涂料组合物之一制备经涂覆的基材
在每种情况下，将涂料组合物Z1-Z6之一或者对比涂料组合物V1-V4之一作为底漆层施加至由市售铝合金制成的金属板基材(EN AW 2024，基材T1)上。在其如上文所述制备之后，立即将各组合物Z1-Z6或V1-V4作为底漆层施加至各基材上。
所用的金属板具有约70cm2的总面积。各板根据DIN EN 4704(日期：2012年5月)借助酒石酸-硫酸阳极化(TSA)进行预处理。
通过使用喷枪喷涂而将本发明的涂料组合物Z1-Z6之一施加至各基材(T1)的一面上。在每种情况下，干膜厚度为20-25μm。此后，通过在15-25℃下储存24小时而干燥。
随后，将面漆以60-80μm的干膜厚度施加至所得的各涂覆基材上，从而获得涂覆板T1Z1、T1Z2、T1Z3、T1Z4、T1Z5和T1Z6，以及T1V1、T1V2、T1V3和T1V4。在每种情况下，所述面漆使用获自68 line(RAL 9010)的市售产品-双组分聚氨酯基面漆物质-施加。随后的干燥或固化通过将涂覆板在15-25℃下储存7天进行。
3.研究在涂覆基材上的粘合性能和防腐蚀效果
研究在分别涂覆有涂料组合物Z1-Z6和V1-V4之一的基材T1Z1、T1Z2、T1Z3、T1Z4、T1Z5和T1Z6，以及T1V1、T1V2、T1V3和T1V4上进行。
下文的所有测试均根据上文所述的测定方法进行。表5a和5b(其中汇总了相应的结果)中的各值为2次或3次测量的平均值。
表5a：
1在恒定湿度测试之前，通过划格法测试评价涂层和面漆之前的粘合性。
2在恒定湿度测试之后，通过划格法测试评价涂层和面漆之前的粘合性。
3恒定湿度测试之前的粘合强度，以[N/mm2]计。
4恒定湿度测试之后的粘合强度，以[N/mm2]计
表5b：
涂覆的基材 粘合性1 粘合性2 粘合性3
T1V2 0 0 4.04
T1V3 0 0 5.48
T1Z5 0 0 5.54
T1Z6 0 0 4.46
T1V4 1 5 -＊
1在恒定湿度测试之前，通过划格法测试评价涂层和面漆之前的粘合性。
2在恒定湿度测试之后，通过划格法测试评价涂层和面漆之前的粘合性。
3恒定湿度测试之后的粘合强度，以[N/mm2]计。
*观察到面漆与经涂覆的基材离层。
正如可从表5b中看出的那样，在实施恒定湿度测试之后，在使用具有就其中所述的防腐蚀颜料而言为>25重量％的较高颜料含量且具有PVC>25％的对比涂料组合物V4(根据WO2014/029779A2和WO2014/029781A2)下，由于在实施划格法测试之后发生离层或粘合性不足，不再可观察到面漆在涂覆有本发明涂料组合物的基材T1上的足够粘合性。相反地，具有5.0-25.0重量％防腐蚀颜料(B)含量且具有5.0-25.0％PVC的本发明涂料组合物的特征在于即使在这些条件下也具有有效的粘合性。
尽管使用V2(无防腐蚀颜料(B))和V3(防腐蚀颜料(B)含量<5重量％)可获得相应的粘合性，然而当相对于本发明涂料组合物设定时，使用这些对比涂料组合物不再获得足够的腐蚀防护，正如表5c所示的那样：
表5c：

Claims (15)

1.一种涂料组合物，其包含：
至少一种基料(A)，其包含至少一种聚合物树脂(A1)和至少一种交联剂(A2)，
至少一种防腐蚀颜料(B)，和
至少一种有机溶剂(C)，和任选的至少一种其他组分(D)，
其用于以底漆层形式至少部分涂覆金属基材，其中：
防腐蚀颜料(B)为锌和镁以及任选至少一种其他金属和/或半金属的合金且包含其量为至少70重量％的锌、其量为至少20重量％的镁，和其量为至多10重量％的任选存在的至少一种其他金属和/或半金属，在每种情况下基于防腐蚀颜料(B)的总重量，其中存在于防腐蚀颜料(B)中的锌、镁和任选存在的至少一种其他金属和/或半金属的以重量％计的量加和总计为100重量％，
所述涂料组合物具有5.0-25.0％的颜料体积浓度(PVC)，
且其中所述涂料组合物包含基于所述涂料组合物的总重量为5.0-25.0重量％的量的防腐蚀颜料(B)。
2.如权利要求1所述的涂料组合物，其中所述涂料组合物具有5.0-20.0％的颜料体积浓度(PVC)。
3.如权利要求1或2所述的涂料组合物，其中所述涂料组合物包含其量为5.0重量％至<20.0重量％的防腐蚀颜料(B)，基于所述涂料组合物的总重量。
4.如前述权利要求中任一项所述的涂料组合物，其中防腐蚀颜料(B)与任选存在于所述涂料组合物中的其他不同颜料和填料的相对重量比为25:1-1:5。
5.如前述权利要求中任一项所述的涂料组合物，其中在所述至少一种基料(A)—基于所述涂料组合物中的基料(A)的固体分—与所述涂料组合物中的所述至少一种防腐蚀颜料(B)彼此的相对重量比为5:1-1.5:1。
6.如前述权利要求中任一项所述的涂料组合物，其中防腐蚀颜料(B)为锌和镁以及任选至少一种其他金属和/或半金属的合金，且包含其量为70-80重量％的锌、其量为20-30重量％的镁，和其量为0.1-8重量％的任选存在的至少一种其他金属和/或半金属，在每种情况下基于防腐蚀颜料(B)的总重量，且存在于防腐蚀颜料(B)中的锌、镁和任选存在的至少一种其他金属和/或半金属的以重量％计的量加和总计为100重量％。
7.如前述权利要求中任一项所述的涂料组合物，其中存在于防腐蚀颜料(B)中的至少70-100mol％的其他金属和/或半金属选自Li、Ce、Be、Y、Ti、Zr、Cr、Mn、Fe、Cu、B、Al、Si和Sn及其混合物。
8.如前述权利要求中任一项所述的涂料组合物，其中防腐蚀颜料(B)是片状的，且具有1-50μm的平均粒度D50和50-750nm的平均片厚度。
9.如前述权利要求中任一项所述的涂料组合物，其中基料(A)包含至少一种聚合环氧树脂(A1)和至少一种至少具有氨基官能团的交联剂(A2)。
10.如前述权利要求中任一项所述的涂料组合物，其中基料(A)包含至少两种不同的聚合环氧树脂(A1)和/或至少两种不同的至少具有氨基官能团的交联剂(A2)。
11.如前述权利要求中任一项所述的涂料组合物，其中所述至少一种交联剂(A2)还具有硅烷官能团。
12.如权利要求1-11中任一项所述的涂料组合物用于以底漆层形式至少部分涂覆金属基材的用途。
13.一种以底漆层形式至少部分涂覆金属基材的方法，其至少包括步骤(1)：
(1)使所述金属基材与如权利要求1-11中任一项所述的涂料组合物至少部分接触。
14.一种用多道漆体系至少部分涂覆基材的方法，其至少包括步骤(1)和(2)，即
(1)使金属基材与如权利要求1-11中任一项所述的涂料组合物至少部分接触，从而将底漆层至少部分施加至基材上，和
(2)将面漆施加至通过步骤(1)施加的底漆层上。
15.一种金属基材，其至少部分涂覆有如权利要求1-11中任一项所述的涂料组合物。
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