CN106386848A - 包含草甘膦和烷氧基化甘油酯的除草配制剂 - Google Patents

包含草甘膦和烷氧基化甘油酯的除草配制剂 Download PDF

Info

Publication number
CN106386848A
CN106386848A CN201610805841.9A CN201610805841A CN106386848A CN 106386848 A CN106386848 A CN 106386848A CN 201610805841 A CN201610805841 A CN 201610805841A CN 106386848 A CN106386848 A CN 106386848A
Authority
CN
China
Prior art keywords
alkyl
glyphosate
surfactant
weight
alkoxylated
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CN201610805841.9A
Other languages
English (en)
Other versions
CN106386848B (zh
Inventor
S·朱
N·R·帕拉斯
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Nouryon Chemicals International BV
Original Assignee
Akzo Nobel NV
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Akzo Nobel NV filed Critical Akzo Nobel NV
Publication of CN106386848A publication Critical patent/CN106386848A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN106386848B publication Critical patent/CN106386848B/zh
Expired - Fee Related legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N57/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic phosphorus compounds
    • A01N57/18—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic phosphorus compounds having phosphorus-to-carbon bonds
    • A01N57/20—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic phosphorus compounds having phosphorus-to-carbon bonds containing acyclic or cycloaliphatic radicals
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N25/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests
    • A01N25/30—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests characterised by the surfactants
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N37/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids
    • A01N37/02—Saturated carboxylic acids or thio analogues thereof; Derivatives thereof
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N37/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids
    • A01N37/06—Unsaturated carboxylic acids or thio analogues thereof; Derivatives thereof

Landscapes

  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Toxicology (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)

Abstract

一般地，本发明涉及除草组合物，更特别地涉及含有草甘膦或其盐和包含至少一种甘油单酯和/或二酯烷氧基化物的表面活性剂的除草组合物。

Description

包含草甘膦和烷氧基化甘油酯的除草配制剂
本申请是申请日为2010年3月11日，申请号为201080020451.1，发明名称为“包含草甘膦和烷氧基化甘油酯的除草配制剂”的中国专利申请的分案申请。
技术领域
本发明通常涉及除草组合物，更特别地，涉及含草甘膦(glyphosate)或其盐和包含至少一种甘油单酯和/或二酯烷氧基化物的表面活性剂的除草组合物。
背景技术
N-膦酰基甲基甘氨酸，或者称为草甘膦作为有效的出苗后叶面施用除草剂是本领域所熟知的。草甘膦为具有三个酸性基团，且以其酸形式相对不溶于水中的有机化合物。因此，草甘膦通常作为水溶性盐配制和施用。尽管可制备草甘膦的一价、二价和三价盐，但通常优选以一价盐的形式，例如作为单(有机铵)盐如单(异丙胺)盐，通常简写为IPA盐配制和施用草甘膦。
本申请涉及和适用于所有草甘膦盐，包括但不限于草甘膦的“铵”、“单铵”和“二铵”盐。例如，用于本文中的草甘膦盐包括但不限于异丙胺、单乙醇胺、二乙醇胺、钾、铵、三甲基锍的盐或其混合物。除非本文中另有要求，即使在草甘膦作为盐存在的情况下，本文所给出的草甘膦比率和浓度均表示为酸当量(a.e.)。
草甘膦盐通常要求存在合适的表面活性剂以改善生物功效和提高整体除草性能。可在浓缩物配制剂中提供表面活性剂，或可由最终使用者将其加入稀释的喷雾溶液中。表面活性剂的选择非常重要，因为表面活性剂在增强草甘膦的除草功效的能力方面存在很大的区别。
草甘膦盐溶液的除草功效强烈依赖于两个因素：选择合适的表面活性剂和在浓缩物配制剂中提供有效(尽可能高浓度)量的该表面活性剂。草甘膦本身对眼睛是温和的，具有低水生生物毒性且易于生物降解。已使用烷基胺基表面活性剂并提供优异的增强草甘膦能力的生物功效。这些表面活性剂在某些条件下可显示出比其它各种表面活性剂更高的眼睛刺激潜力，但对使用而言仍是合适和安全的。然而，具有较低眼睛刺激性和较低对水生生物的毒性的烷基胺基表面活性剂的替代物在某些情况下仍是有利的。
本领域技术人员已知的是，寻找具有增强草甘膦功效的良好性能的合适表面活性剂是困难的。然而，寻找除了具有良好的功效增强性能之外还具有低眼睛刺激和水生生物毒性性能的合适表面活性剂则更为困难。极少数已知的具有良好眼睛刺激性和水生生物毒性性能的表面活性剂(例如烷基聚糖苷、短链磷酸酯、烷基氧化胺和烷基甜菜碱)已用于草甘膦配制剂中。然而，这些表面活性剂对草甘膦不是非常有效。
因此，需要开发一种除具有良好的草甘膦功效增强性能之外，还具有低眼睛刺激性和水生生物毒性性能的合适表面活性剂。这些和其它目的由本发明的表面活性剂和除草配制剂满足。
发明概述
本发明通常涉及包含烷氧基化甘油单酯和/或二酯的除草配制剂。有利地，甘油单酯和二酯烷氧基化物(例如乙氧基化物)为(例如)无泪婴儿洗发水中的常见成分，因而具有非常低的眼睛刺激性和对水生生物的低毒性。本发明所用的甘油单酯和二酯烷氧基化物包括下式表示的那些：
其中基团R各自独立地选自C8-C22直链或支化，饱和或不饱和脂族基团，各基团A相同或不同且选自C1-C4直链或支化烷基，x、y和z各自可为0-100，条件是x+y+z为5-200。在另一实施方案中，基团R各自为C12-C18直链或支化，饱和或不饱和脂族基团且基团A各自为亚乙基。在另一实施方案中，R为下式基团：
R10-[OA1]v-R11，其中：
(i)R10键合在酰基的碳上，(ii)R10各自选自C8-C22直链或支化，饱和或不饱和脂族基团，(iii)A1各自相同或不同且选自C1-C4直链或支化烷基，其中v为1-100，且(iv)R11各自选自氢和C8-C22直链或支化，饱和或不饱和脂族基团。
优选的烷氧基化甘油酯为乙氧基化甘油酯。在另一实施方案中，乙氧基化甘油酯具有大于约50:50，优选60:40-99:1的单酯与二酯之比。各草甘膦配制剂的草甘膦(a.e.)与烷氧基化甘油单酯与二酯的重量比通常为约20:1至约2:1，或约10:1至约3:1。
本发明进一步涉及包含对应于下式的烷氧基化甘油单酯和二酯的除草配制剂：
1-甘油单酯；
2-甘油单酯；
1,2-甘油二酯；和/或
1,3-甘油二酯
其中R1、R4和R5各自独立地选自C8-C22直链或支化，饱和或不饱和脂族基团，R2、R3和R6各自独立地选自H和低级烷基、低级链烯基或芳基，且A1、A2和A3各自独立地为碳-氧键或取向以具有键合在C上的末端O和键合在O上的末端C且含有0-200个氧化烯单元的氧化烯基团，其中氧化烯单元各自独立地选自-[OCH2]-、-[OC2H4]-、-[OC3H6]-和-[OC4H8]-，条件是烷氧基化甘油单酯和二酯各自含有5-200个氧化烯单元。在一个实施方案中，R1、R4和/或R5各自独立地为下式基团：
R10-[OA]w-R11，其中：
(i)R10键合在酰基的碳上，(ii)R10各自选自C8-C22直链或支化，饱和或不饱和脂族基团，(iii)A各自相同或不同且选自C1-C4直链或支化烷基，其中w为1-100，且(iv)R11各自选自氢和C8-C22直链或支化，饱和或不饱和脂族基团。
根据本发明各优选实施方案，所述配制剂的特征在于如下中的一个或多个：
(i)乙氧基化甘油单酯和二酯的混合物具有大于约50:50(重量比)的单酯与二酯之比；和/或
(ii)草甘膦含量为至少约180g a.e./l；和/或
(iii)草甘膦(a.e.)与烷氧基化甘油单酯和二酯表面活性剂之和的重量比为约1:1至约30:1；和/或
(iv)草甘膦的浓度为约360g a.e./l至约600g a.e./l，草甘膦(重量％a.e.)与烷氧基化甘油酯表面活性剂的重量比为约2:1至约25:1。
在各个其它优选的实施方案中，本发明除草配制剂包含至少一种除草活性化合物，条件是所述除草活性化合物不是磺酰脲类化合物。
附图简介
图1提供了如实施例1所述收集的温室试验数据。
图2提供了如实施例2所述收集的温室试验数据。
优选实施方案详述
本发明通常涉及包含烷氧基化甘油单酯和/或二酯和至少一种除草活性化合物的除草配制剂。
在各个优选实施方案中，本发明配制剂中所用的除草活性化合物优选包含草甘膦。草甘膦为在中性pH值下含有三个酸性可质子化基团且以其酸形式相对不溶于水中的有机化合物。因此，草甘膦通常作为水溶性盐配制和施用。尽管可制备草甘膦的一价、二价和三价盐，但通常优选配制和施用一价盐形式的草甘膦，例如作为单(有机铵)盐，例如单(异丙胺)盐(通常称为IPA盐)或作为一价或二价铵(NH4)盐。其它合适的草甘膦盐包括钠(Na)、钾(K)、单乙醇胺(MEA)、二乙醇胺(DEA)、三乙醇胺(TEA)、三甲基锍(TMS)盐及其混合物。通常，合适的施用混合物的草甘膦浓度为约0.5至2.0重量％a.e.，或约0.5至约1.0重量％a.e.。在各个实施方案中，草甘膦盐选自钠、钾、铵、异丙胺、单乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺、三甲基锍盐及其混合物。在各个其它实施方案中，草甘膦盐选自草甘膦铵、草甘膦二铵、草甘膦钠、草甘膦钾、草甘膦异丙铵和草甘膦的单乙醇胺盐。通常，本发明配制剂具有大于约4，大于约4.6，大于约4.7，大于约4.8或大于约4.9的pH值。
I.烷氧基化甘油酯
本发明表面活性剂包含烷氧基化甘油单酯和/或二酯，且证实其具有增强草甘膦配制剂生物功效的能力，同时具有极低的眼睛刺激性和低水生生物毒性。本发明甘油单酯和二酯烷氧基化物包括但不限于如下化合物类别：
1-甘油单酯；
2-甘油单酯；
1,2-甘油二酯；和/或
1,2-甘油二酯
其中R1、R4和R5各自独立地选自C8-C22直链或支化，饱和或不饱和脂族基团，R2、R3和R6各自独立地选自H和低级烷基、低级链烯基或芳基，且A1、A2和A3各自独立地为碳-氧键或含有0-200个氧化烯单元的氧化烯基团，其中氧化烯单元各自独立地选自-[OCH2]-、-[OC2H4]-、-[OC3H6]-和-[OC4H8]-，条件是烷氧基化甘油单酯和二酯各自含有总计5-200个氧化烯单元。
在各个优选实施方案中，A1、A2和A3各自独立地为含有1-100个氧化烯单元，1-50个氧化烯单元，1-10个氧化烯单元或2-10个氧化烯单元的氧化烯基团。
在各个优选实施方案中，A1、A2和A3各自独立地为包含独立地选自-[OCH2]-、-[OC2H4]-、-[OC3H6]-和-[OC4H8]-的氧化烯单元的氧化烯基团。在各个优选实施方案中，A1、A2和A3各自独立地为选自-[OC2H4]-、-[OC3H6]-和-[OC4H8]-的氧化烯单元的氧化烯基团。在各个优选实施方案中，A1、A2和A3各自通常独立地为含1-100个氧化烯单元，通常为1-50个氧化烯单元，更通常为1-10个(例如2-10个)氧化烯单元的氧化烯基团。在各个优选实施方案中，A1、A2和A3各自为含-[OC2H4]-氧化乙烯单元的氧化烯基团。
R1、R2、R3、R4、R5和R6可衍生自提供烷基的多种来源，例如丁酸、戊酸、辛酸、癸酸、椰油(主要包含月桂酸)、肉豆蔻酸(例如来自棕榈油)、豆油(主要包含亚油酸、油酸和棕榈酸)或牛油(主要包含棕榈酸、油酸和硬脂酸)。
根据各个优选实施方案，R1、R2、R3、R4、R5和R6各自独立地衍生自豆油、棕榈油、菜子油、玉米油或椰油。
在各个实施方案中，R1、R4和/或R5各自独立地为下式基团：
R10-[OA]w-R11，其中：
(i)R10键合在酰基的碳上；(ii)R10各自选自C8-C22直链或支化，饱和或不饱和脂族基团；(iii)A各自相同或不同且选自C1-C4直链或支化烷基，其中w为1-100；且(iv)R11各自选自氢和C8-C22直链或支化，饱和或不饱和脂族基团。另外根据这些实施方案，w通常为1-75，1-50，1-30或1-15。R10和R11可衍生自上文关于R1、R2、R3等所列的提供烷基的那些来源，例如包括豆油、棕榈油、菜子油、玉米油或椰油。
在各个优选实施方案中，烷氧基化甘油酯为对应于下式的甘油单酯和二酯：
其中基团R各自独立地选自C8-C22直链或支化，饱和或不饱和脂族基团，A各自相同或不同且选自C1-C4直链或支化烷基，x、y和z各自可为0-100，条件是x+y+z＝5至200。在各个实施方案中，基团R各自为C12-C18直链或支化，饱和或不饱和脂族基团，且基团A各自为亚乙基。优选的烷氧基化甘油酯为乙氧基化甘油酯。
根据各个实施方案，x+y+z＝5至175，更通常为约5-100，仍更通常为约5-50，甚至更通常为约5-30。根据各个实施方案，式I和/或式II的一个或多个基团A为C2乙基。在各个优选实施方案中，式I和/或式II的基团A各自为C2乙基。在各个实施方案中，基团R各自独立地选自C12-C18直链或支化，饱和或不饱和烃基且基团A各自为亚乙基。基团R可适当地衍生自一种或多种上文关于R1、R2、R3等所述的来源。根据这些和其它优选实施方案，基团R各自独立地衍生自豆油、棕榈油或椰油。
在各个实施方案中，R为下式基团：
R10-[OA1]v-R11，其中：
(i)R10键合在酰基的碳上，(ii)R10各自选自C8-C22直链或支化，饱和或不饱和脂族基团；(iii)A1各自相同或不同且选自C1-C4直链或支化烷基，其中v为1-100；且(iv)R11各自选自氢和C8-C22直链或支化，饱和或不饱和脂族基团。根据这些实施方案，v通常为1-75，1-50，1-30或1-15。根据各个实施方案，R10和/或R11为C12-C18直链或支化，饱和或不饱和烃基。另外根据这些和其它实施方案，R10和/或R11独立地衍生自豆油、棕榈油或椰油。在各个优选实施方案中，A1为亚乙基。
在各个优选实施方案中，本发明表面活性剂包含乙氧基化甘油单酯和/或二酯。在某些实施方案中，所述乙氧基化甘油酯包含烷氧基化甘油酯的混合物，在各个优选实施方案中，乙氧基化甘油单酯和二酯具有大于约50:50，优选60:40-99:1或60:40-95:5的甘油单酯与甘油二酯重量比。例如，在各个实施方案中，甘油单酯(1-甘油单酯和/或2-甘油单酯)与甘油二酯(1,2-甘油二酯和/或1,3-甘油二酯)的重量比为约65:35至约95:5，或约70:30至约90:10。
II.制备方法
本发明烷氧基化甘油单酯和二酯可通过本领域技术人员已知的程序制备。各种甘油醇解方法的实例显示于综述性论文(Norman Sonntag，JAOCS，第59卷，第10期，1982年10月，第795A-802A页)中。其最通常地通过酯交换方法获得，所述方法使甘油与甘油三酯或脂肪酸反应，其后烷氧基化。其也可通过首先使甘油烷氧基化，然后用脂肪酸或脂肪酸酯酯化而获得。
Sonntag描述了各种甘油醇解方法，包括间歇方法。这些方法通常描述为包括：(a)使用热和搅拌以使甘油在脂肪相中的溶解度最大化，(b)使用超过理论需求(2摩尔)的过量甘油，并在甘油醇解结束时除去过量甘油，(c)使用催化剂/乳化剂体系，和(d)在反应完成之后且在除去过量甘油并冷却之前中和催化剂。
描述为影响甘油醇解实际成功的一个考虑因素是使甘油在初始甘油三酯脂肪中或在随后的脂肪状相中具有足够的均匀度或溶解度。甘油在常用脂肪中的不能溶解至使摩尔过量甘油在室温下反应完全的程度。因此，通常使用升高的温度(例如超过约200℃，超过约220℃或约240℃的温度)以提高甘油的溶解度并和促使反应完全。温度上限可取决于多种因素。例如，在超过255℃或超过260℃的温度下可能形成不希望的副产物(例如丙烯醛)。还可使用搅拌以提高甘油的溶解性。搅拌方式和程度并非严格关键的，且可由本领域技术人员根据具体反应条件加以选择。
甘油醇解通常使用碱性催化剂(例如NaOH、KOH、Ca(OH)2、CaO、SrO)、低级脂族醇(例如甲醇和乙醇)的钠盐和酸催化。各种金属如Na、K或Sn也可用作催化剂。通常优选碱性催化剂。更特别地，由于其效率和低成本，通常优选将NaOH和KOH用作工业甘油醇解的催化剂。由于催化剂能提高反应速率，催化剂的存在可提高所需甘油单酯回复成反应物形式的逆反应回复率。该逆反应可通过较快地中和催化剂、冷却反应混合物和/或在所需反应阶段结束后除去甘油而最小化。
Sonntag还描述和/或列举了多种本领域已知的间歇和连续甘油醇解方法，包括例如美国专利4,025,540、4,950,441和6,723,863，出于所有相关目的，通过引用将其全部内容并入本文。间歇甘油醇解方法包括美国专利1,505,560、2,197,339、2,197,340、2,206,167、2,206,168、2,748,354、2,496,328、2,909,540和3,083,216所述的那些，出于所有相关目的，通过引用将其全部内容并入本文。连续甘油醇解方法包括美国专利2,383,581、2,474,740、2,634,278、2,634,279、2,875,221、3,102,129、3,095,431、3,079,412、3,313,834和4,950,441所述的那些，出于所有相关目的，通过引用将其全部内容并入本文。
另外，根据上文所述内容，可对甘油与脂肪酸的相对比例加以选择以提供所需甘油酯(例如1-甘油单酯、2-甘油单酯、1,2-甘油二酯和/或1,3-甘油二酯)混合物。
应当理解的是，与本发明烷氧基化甘油酯制备有关的甘油醇解可根据前述讨论或使用本领域中已知的其它方法进行。
正如所指出的那样，本发明烷氧基化甘油酯通常可通过包括酯交换，其后烷氧基化，或先烷氧基化，其后酯化的方法制备。不论烷氧基化和酯化的顺序如何，烷氧基化以制备本发明烷氧基化甘油酯通常根据本领域中已知的常规方法进行。烷氧基化通常包括在催化剂的存在下氧化烯与含有至少一个活性氢的有机化合物(即甘油或其酯)之间的缩合反应。用于烷氧基化方法中的许多种催化剂是公知的，例如包括各种酸性和碱性催化剂(例如氢氧化钾)。各种烷氧基化方法是本领域所公知的，例如包括美国专利4,754,075、5,114,900和5,120,697所述的那些。合适烷氧基化方法的条件是本领域所公知的。例如，反应温度通常应足以提供合适反应速率，而不会导致不希望的反应物或反应产物降解。通常，烷氧基化温度可为约50℃至约270℃，或约100℃至约200℃。烷氧基化反应的压力并非严格关键。通常，对烷氧基化介质加以搅拌以促进反应物和催化剂充分分散。
III.除草配制剂
除上式所述表面活性剂之外，本发明除草配制剂还可含有其它组分，包括但不限于其它表面活性剂或其它添加剂。优选当本发明配制剂含有这类其它组分时，这类其它组分基本对眼睛无刺激、基本对水生生物无毒，且具有可接受的生物功效。本发明除草配制剂可呈液体浓缩物、固体浓缩物或通过稀释含水浓缩物或溶解固体组合物而制备的“即用型”(即RTU)组合物形式。
表面活性剂
本发明配制剂的其它组分包括表面活性剂如阳离子、阴离子、非离子和两性表面活性剂。这些表面活性剂包括Cutcheon’s Emulsifier and Detergents，North AmericaEdition，2006所公开的那些。
优选的阳离子表面活性剂的非限制性实例为烷氧基化烷基胺及其季铵衍生物、烷氧基化醚胺及其季铵衍生物、烷氧基化烷基氧化胺、烷氧基化烷基醚胺氧化物、烷基酰胺基丙基氧化胺、烷基三甲基氯化铵和烷基(优选C6-C10)二甲基酰胺基丙胺。
优选的阴离子表面活性剂的非限制性实例为烷基硫酸盐、烷基醚硫酸盐、烷基磺酸盐、烷基磺基琥珀酸盐、烷氧基化磷酸酯、烷基α-烯烃磺酸盐、烷基N-甲基牛磺酸盐、脂肪酸羟乙基磺酸盐和烷基醚羧酸盐。优选的非离子表面活性剂的非限制性实例为脱水山梨糖醇酯及其烷氧基化衍生物、山梨糖醇酯及其烷氧基化衍生物、脂肪酸酯、蓖麻油烷氧基化物、醇烷氧基化物、链烷醇酰胺、链烷醇酰胺烷氧基化物和烷基聚糖苷。
优选的两性表面活性剂的非限制性实例为烷基甜菜碱、烷基酰胺基丙基甜菜碱、烷基两性基乙酸酯、烷基两性基二乙酸酯、烷基两性基羧酸酯、烷基两性基丙酸酯、烷基两性基二丙酸酯、烷基酰胺基胺羧酸酯、烷基两性羟基丙基磺酸酯、烷基磺基甜菜碱、烷基酰胺基丙基羟基磺基甜菜碱、烷基二羟乙基甘氨酸酯和烷基氨基丙酸酯。
在各个实施方案中，烷氧基化甘油酯与所述配制剂的总表面活性剂浓度的重量比一般为约1:8至约1:1，通常为约1:4至约1:1，更通常为约1:2至约1:1。烷氧基化甘油单酯(1-甘油单酯和/或2-甘油单酯)与总表面活性剂浓度的重量比通常为约1:32至约1:1，更通常为约1:16至约1:1。在这些和各个其它实施方案中，烷氧基化甘油二酯(1,2-甘油二酯和/或1,3-甘油二酯)与总表面活性剂浓度的重量比通常为约1:32至约1:1，更通常为约1:16至约1:1。
在各个实施方案中，乙氧基化甘油酯包括甘油单酯或甘油二酯的主要部分。例如烷氧基化甘油单酯与烷氧基化甘油二酯的重量比可为约1:99至约99:1。因此，在各个实施方案中，烷氧基化甘油单酯与烷氧基化甘油二酯的重量比为至少约70:30，至少约80:20，至少约90:10或至少约95:5。或者，在各个其它实施方案中，烷氧基化甘油二酯与烷氧基化甘油单酯的重量比为至少约70:30，至少约80:20，至少约90:10或至少约95:5。
另外根据上文所述，以下详细描述适用于本发明配制剂中的各种具体类型的表面活性剂。
烷氧基化叔胺
在一些实施方案中，所述除草组合物包含含选自烷氧基化叔胺、烷氧基化季胺或其组合的表面活性剂的表面活性剂组分。
适用于本发明组合物中的烷氧基化叔胺表面活性剂具有通式结构(I)：
其中R1为在分子族内具有约4至约22个碳原子的平均碳原子数的烃基或取代烃基，R2和R3各自独立地为具有2、3或4个碳原子的亚烃基，且x和y之和为约1至约50的平均值。
R1优选为具有约4至约22个碳原子，更优选约8至约22个碳原子，仍更优选约10至约20个碳原子的平均碳原子数的烷基，例如椰油基、牛油基、油基和硬脂基。R2和R3优选为亚乙基或亚丙基。x和y之和优选为约1至约25的平均值。
用于本发明除草组合物中的具体烷氧基化叔胺助表面活性剂例如包括EthomeenT/12、Ethomeen T/15、Ethomeen T/20、Ethomeen T/25、Ethomeen T/30、Ethomeen T/60、Ethomeen HT/12、Ethomeen HT/40、Ethomeen HT/60、Ethomeen C/12、Ethomeen C/15、Ethomeen C/25、Ethomeen O/12、Ethomeen OV/17、Ethomeen S/12、Ethomeen S/17和Ethomeen S/22，各自可由Akzo Nobel获得。
烷基胺烷氧基化物/醚胺烷氧基化物
在一些实施方案中，所述除草组合物包含如下表面活性剂组分，所述表面活性剂组分包含具有高烷氧基化度的烷基胺烷氧基化物表面活性剂和醚胺烷氧基化物表面活性剂的组合。
所述具有高烷氧基化度的烷基胺烷氧基化物表面活性剂具有结构(II)：
其中R1为直链或支链C12-C18烃基(例如牛油基、豆油基、椰油基或油基)，更优选为直链或支链C14-C18烃基的混合物，仍更优选为直链或支链C16-C18烷基(牛油基)的混合物，R2为C1-C4亚烷基，更优选为C2亚烷基，R3各自独立地为氢或C1-C6烷基，优选为氢，在一些实施方案中，x和y为使得x+y为约5至约25，更优选约5至约20，更优选约8至约20，更优选8至约15，仍更优选约9至约10的平均数。在其它实施方案中，x和y为使得x+y为大于5，例如6至约15，6至约12或6至约10的平均数。合适表面活性剂的实例包括但不限于Berol 300(椰油胺5EO)、Berol 381(牛油胺15EO)、Berol 391(牛油胺5EO)、Berol 397(椰油胺15EO)、Berol398(椰油胺11EO)、Berol 498(牛油胺10EO)、Ethomeen C/15(椰油胺5EO)、Ethomeen C/25(椰油胺15EO)、Ethomeen T/15(牛油胺5EO)、Ethomeen T/20(牛油胺10EO)、Ethomeen T/19(牛油胺9EO)、Ethomeen T/25(牛油胺15EO)、Witcamine TAM-105(牛油胺10EO)、WitcamineTAM-80(牛油胺8EO)、Witcamine TAM-60(牛油胺6EO)，所有这些均可由Akzo Nobel获得。
醚胺烷氧基化物表面活性剂具有结构(III)：
其中R10为直链或支链C6-C22烃基(例如牛油基、豆油基、椰油基或油基)，更优选为直链或支链C12-C18烷基的混合物，更优选为直链或支链C12-C16烷基的混合物，更优选为直链或支链C12-C14烷基的混合物，R11为C1-C4亚烷基，更优选为C3亚烷基，z为1至约10，更优选约1至约5，仍更优选约2的平均数，R12为C1-C4亚烷基，更优选为C2亚烷基，m和n为使得m+n为2至约60，优选约2至约20，约5至约15，约2至约10，约5至约10，更优选约5的平均数，R13各自独立地为氢或C1-C6烷基，优选为氢。当与水溶性除草剂草甘膦钾盐组合时，m和n为使得m+n处于约5至约8范围内的平均数。当与钾盐之外的草甘膦水溶性盐组合时，m和n为使得m+n处于约5至约8范围内的平均数。合适表面活性剂的实例包括但不限于均可由Air Products获得的Tomamine E-14-2(双(2-羟乙基)异癸氧基丙胺)、Tomamine E-14-5(聚-(5)氧乙烯异癸氧基丙胺)、Tomamine E-17-2(双(2-羟乙基)异十三烷氧基丙胺)、Tomamine E-17-5(聚(5)氧乙烯异十三烷氧基丙胺)、Tomamine E-19-2(双(2-羟乙基)线性烷氧基丙胺)，和可由Huntsman获得的Surfonic AGM-550(其中R10为C12-14，R11为异丙基，R12为C2，且m和n之和为5)。
醚胺烷氧基化物表面活性剂与具有高烷氧基化度的烷基胺烷氧基化物表面活性剂的重量比为约90:10至约10:90，优选约80:20至约40:60，更优选约80:20至约50:50。在一些优选实施方案中，该比值不大于约70:30，例如约70:30至约50:50。草甘膦a.e.与总表面活性剂的重量比为约1:1至约6:1，优选约3:1至约5:1，更优选约4:1至约4.5:1。优选该比值通常基于最佳生物性能和成本性能之间的平衡。采用更少的醚胺表面活性剂，开始观察到杂草防治效果的损失；采用更多的醚胺表面活性剂，则杂草防治效果的提高不能补偿配制剂的额外成本。
烷氧基化叔醚胺
在一些实施方案中，所述除草组合物包含如下表面活性剂组分，所述表面活性剂组分包含选自烷氧基化叔醚胺表面活性剂、烷氧基化季醚胺表面活性剂及其组合的表面活性剂。
用于本发明除草组合物中的烷氧基化叔醚胺表面活性剂具有通式结构(IV)：
其中R1为在分子族内具有约4至约22个碳原子的平均碳原子数的烃基或取代烃基；R2、R3和R4各自独立地为具有2、3或4个碳原子的亚烃基；m为约1至约10的平均数；且x和y之和为约1至约60的平均值。
R1优选为具有约4至约22个碳原子，更优选约8至约22个碳原子，仍更优选约10至约20个碳原子的平均碳原子数的烷基，例如椰油基、牛油基、油基和硬脂基。基团R1的来源例如包括椰油或牛油，或R1可衍生自合成烃基如癸基、十二烷基、十三烷基、十四烷基、十六烷基或十八烷基。m优选为约1-5，例如2-3。R2、R3和R4可独立地为亚乙基、亚丙基、异亚丙基，优选为亚乙基。x和y之和优选为约1至约25的平均值。
适用于本发明除草组合物中的具体烷氧基化叔醚胺助表面活性剂例如包括TOMAHE系列表面活性剂中的任一种，例如TOMAH E-14-2、TOMAH E-14-5、TOMAH E-17-2、TOMAH E-17-5、TOMAH E-19-2、TOMAH E-18-2、TOMAH E-18-5、TOMAH E-18-15、TOMAH E-S-2、TOMAHE-S-15、TOMAH E-T-2、TOMAH E-T-5和TOMAH E-T-15，所有这些均可由Air Products andChemicals，Inc获得。其它实例为可由Huntsman Petrochemical Corporation获得的SURFONIC AGM 550。
烷氧基化叔胺氧化物表面活性剂
用于本发明除草组合物中的烷氧基化叔胺氧化物表面活性剂具有通式结构(V)：
其中R31为具有约4至约22个碳原子的烃基或取代烃基，R32和R33各自独立地为具有2、3或4个碳原子的亚烃基，且x和y之和为约2至约50的平均值。
R31优选为具有约4至约22个碳原子，更优选约8至约18个碳原子，仍更优选约12至约18个碳原子的烷基，例如椰油基或牛油基。R31优选为牛油基。R32和R33优选为亚乙基。x和y之和优选为约2至约22，更优选约10至约20，例如约15的平均值。
用于本发明除草组合物中的具体烷氧基化叔胺氧化物表面活性剂例如包括AROMOX系列表面活性剂中的任一种，包括AROMOX C/12、AROMOX C/12W、AROMOX DMC、AROMOXDM16、AROMOX DMHT和AROMOX T/12DEG。
单烷氧基化叔胺表面活性剂
在一些实施方案中，所述除草组合物包含如下表面活性剂组分，所述表面活性剂组分包含具有通式结构(VI)的单烷氧基化叔胺表面活性剂：
其中R1和R2各自独立地为在分子族内具有约4至约22个碳原子的平均碳原子数的烃基或取代烃基；R3为具有2、3或4个碳原子的亚烃基，且y为约1至约25的平均值。
R1和R2优选为平均值为约4至约22个碳原子，更优选约8至约22个碳原子，仍更优选约10至约20个碳原子的烷基，例如椰油基、牛油基、油基和硬脂基。R2优选为亚乙基或亚丙基。
峰值分布烷氧基化烷基胺表面活性剂
更特别地，所述除草配制剂可包含国际公开专利WO2007/109791(具有峰值分布的烷氧基化烷基胺/烷基醚胺)和WO2006/034459(具有峰值分布的烷氧基化烷基胺/烷基醚胺)所述类型的烷氧基化烷基胺，出于所有相关目的，通过引用将其全部内容并入本文。
例如，在各个实施方案中，所述配制剂包含含具有峰值分布的乙氧基化烷基(醚)胺的表面活性剂，所述具有峰值分布的乙氧基化烷基(醚)胺的特征在于其峰化度比通过常规碱催化制备的具有相同碳链长度和平均EO链长度的常规非峰值乙氧基化烷基(醚)胺高至少5％。常规碱催化包括完全在自生压力至90psig(621kPa)下在0.2重量％的催化剂浓度和160-180℃的温度下实施RNH2与氧化烯的NaOH催化反应。
在其它实施方案中，所述配制剂包含在峰值分布中被两个氧化烯链取代且每分子含有平均总计为至少约6个氧化烯单元的聚烷氧基化烷基(醚)胺。峰值分布烷氧基化烷基(醚)胺的特征通常在于具有比通过常规碱催化制备的具有相同碳链长度和平均氧化烯链长度的常规非峰值烷氧基化烷基(醚)胺高至少5％的峰化度。
此外，根据本发明，连同烷氧基化甘油酯，所述配制剂可包含烷氧基化烷基(醚)胺表面活性剂(包括峰值分布烷氧基化烷基(醚)胺表面活性剂)，其包括对应于结构(VII)的同系物的混合物：
其中X、Y和Z为含2-3个碳原子的氧化烯基团，x为1，y、y'、z和z'各自独立地为0-20的整数，(y+y'+z+z')之和≥1，R2和R3各自独立地选自氢、甲基和乙基，且R选自：(i)含有12-22个碳原子且衍生自分子量为至少200的伯胺的直链或支化，饱和或不饱和烃基，和(ii)下式基团：
R1─O─(A)a─(B)b─(C)c─
其中R1为含有12-22个碳原子的直链或支化，饱和或不饱和烃基，A和B各自为氧化烯基团，且C为含有2-4个碳原子的氧化烯基团，a和b各自为0-5，且c为1。例如，本发明除草配制剂可包含式(I)的峰值分布表面活性剂，所述表面活性剂的特征在于具有比通过常规碱催化制备的具有相同碳链长度和平均EO链长度的常规非峰值乙氧基化烷基(醚)胺高至少5％的峰化度(如本文中别处所定义)。
通常，包含烷氧基化(例如乙氧基化)烷基(醚)胺表面活性剂的含水浓缩物除草配制剂含有不超过4重量％，不超过3重量％，不超过2重量％，不超过1重量％，不超过约0.5重量％或不超过约0.2重量％的乙烯基聚乙二醇。另外或作为选择，本发明含水浓缩物除草配制剂中所包含的烷氧基化烷基(醚)胺表面活性剂含有不超过4重量％，不超过3重量％，不超过2重量％，不超过1重量％，不超过约0.5重量％或不超过约0.2重量％的乙烯基聚乙二醇。此外，包含烷氧基化(例如乙氧基化)烷基(醚)胺表面活性剂的含水浓缩物除草配制剂通常含有不超过约5重量％，不超过约4重量％，或不超过约3重量％的(聚)乙二醇衍生物(EGD)。根据这些和各个其它优选实施方案，本发明含水浓缩物除草配制剂中所包含的烷氧基化烷基(醚)胺表面活性剂通常含有不超过4重量％，不超过3重量％，不超过2重量％，不超过1重量％，不超过约0.5重量％或不超过约0.2重量％的乙烯基聚乙二醇。
通常，烷氧基化甘油酯与总烷氧基化烷基(醚)胺表面活性剂(峰值分布或其它)部分的重量比为约0.5:1至约25:1，约0.5:1至约20:1，约1:1至约20:1，约1:1至约10:1，约1:1至约8:1或约1:1至约5:1。例如，在各个实施方案中，烷氧基化甘油酯与总具有峰值分布的乙氧基化烷基(醚)胺表面活性剂部分的重量比为通常为约0.5:1至约25:1，更通常为约0.5:1至约20:1，仍更通常为约1:1至约20:1，甚至更通常为约1:1至约10:1(例如约1:1至约8:1或约1:1至约5:1)。另外或作为选择，烷氧基化甘油酯与峰值分布烷氧基化烷基(醚)胺表面活性剂部分的重量比一般为约0.5:1至约25:1，通常为约0.5:1至约20:1或约1:1至约10:1。
在各个其它实施方案中，烷氧基化甘油单酯(1-甘油单酯和/或2-甘油单酯)与一种或多种峰值分布烷氧基化烷基(醚)胺表面活性剂的重量比为约0.1:1至约20:1，通常为约0.1:1至约10:1，更通常为约0.25:1至约5:1。在又一实施方案中，烷氧基化甘油二酯(1,2-甘油二酯和/或1,3-甘油二酯)与一种或多种峰值分布烷氧基化烷基(醚)胺表面活性剂的重量比一般为约0.1:1至约20:1，通常为约0.1:1至约10:1，更通常为约0.25:1至约5:1。另外或作为选择，本发明配制剂可包含烷氧基化甘油单酯和甘油二酯以及处于所述比值范围内的不具有峰值分布的烷氧基化烷基(醚)胺表面活性剂。
根据这些实施方案，草甘膦(a.e.)与总表面活性剂浓度的重量比通常为约25:1至约0.5:1，约20:1至约1:1或约8:1至约1.5:1。
优选根据这些实施方案，所述配制剂、乙氧基化烷基(醚)胺、聚烷氧基化烷基(醚)胺和/或烷氧基化烷基(醚)胺表面活性剂含有不超过约4重量％，不超过约3重量％，不超过约2重量％，不超过1重量％，不超过约0.5重量％或不超过约0.2重量％的乙烯基聚乙二醇。另外或作为选择，优选所述配制剂、乙氧基化烷基(醚)胺、聚烷氧基化烷基(醚)胺和/或烷氧基化烷基(醚)胺表面活性剂含有不超过约5重量％，不超过约4重量％或不超过约3重量％的(聚)乙二醇衍生物(EGD)。
使用本领域中已知的常规方法测定的含烷氧基化烷基胺的配制剂的浊点通常为至少约50℃，至少约55℃，至少约60℃或至少约65℃。
烷氧基化多胺
用于本发明除草组合物中的烷氧基化多胺表面活性剂的实例为具有通式结构(VIII)的表面活性剂：
其中R61为含有6-25个碳原子和0-3个碳-碳双键的烷基或链烯基；R62为-OCH2CH2CH2-、-C(＝O)OCH2CH2-、-C(＝O)NHCH2CH2CH2-或-CH2-；R64在每次出现时独立地为-H、-OC(＝O)R1、-SO3 -A+或-CH2C(＝O)O-A+，其中A+为碱金属阳离子、铵或H+；a在每次出现时为3-8；R63各自独立地为乙基、异丙基或正丙基；d、e、f和g各自独立地为1-20，b为0-10，c为0或1，(c+d+e+f)之和为(3+b)至20，且分子量为不超过约800。式(7)表面活性剂可任选呈其中一个或多个氮原子额外被氢、甲基、乙基、羟乙基或苄基取代的阳离子，和一个或多个阴离子的形式，所述阴离子的数量等于所述额外取代的氮原子数量且选自氯离子、甲基硫酸根和乙基硫酸根。结构(VIII)表面活性剂还可任选呈氧化胺的形式。
用于本发明除草组合物中的具体烷氧基化多胺表面活性剂的实例描述于US6,028,046(Arif)中。烷氧基化多胺表面活性剂例如包括平均含有2-20个EO如4.8、10或13.4个EO的N-椰油丙二胺的乙氧基化物(例如可由Evonik获得的Adogen 560)；平均含有2-20个EO如13个EO的N-牛油丙二胺的乙氧基化物(例如可由Evonik获得的Adogen 570)；和平均含有3-20个EO如14.9个EO的N-牛油亚丙基三胺的乙氧基化物(例如可由Evonik获得的Adogen670)。
用于本发明除草组合物中的其它多胺表面活性剂具有通式结构(IX)：
其中R71为C8-20，R72为C1-4且n为2或3。用于本发明组合物和方法中的多胺的实例包括Triamine C(R71为椰油基(C10-14))，R72为C3，n为2且胺值(总mg KOH/g)为500-525)；Triamine OV(R71为油基(植物油)，R72为C3，n为2且胺值(总mg KOH/g)为400-420)；TriamineT(R71为牛油基(C16-18)，R72为C3，n为2且胺值(总mg KOH/g)为415-440)；Triamine YT(R71为牛油基(C16-18)，R72为C3，n为2且胺值(总mg KOH/g)为390-415)，Triameen Y12D(R71为十二烷基(C12)，R72为C3，n为2且胺值(总mg HCl/g为112-122)；Triameen Y12D-30(R71为十二烷基(C12)，R72为C3，n为2且胺值(总mg HCl/g为335-365)；Tetrameen OV(R71为油基(植物油)，R72为C3，n为3且胺值(总mg KOH/g)为470-500)；Tetrameen T(R71为牛油基(C16-18)，R72为C3，n为3且胺值(总mg KOH/g)为470-495)，各自可由Akzo Nobel获得。
烷氧基化季胺
用于本发明除草组合物中的烷氧基化季胺表面活性剂具有通式结构(X)：
其中R1、R2、R3、x和y如上文对结构(I)烷氧基化叔胺表面活性剂所述，即其中R1为在分子族内具有约4至约22个碳原子的平均碳原子数的烃基或取代烃基，R2和R3各自独立地为具有2、3或4个碳原子的亚烃基，且x和y之和为约1至约50的平均值。R4优选为具有1至约4个碳原子的烃基或取代烃基，更优选为甲基。X为电荷平衡抗衡阴离子，尤其例如硫酸根、氯离子、溴离子、硝酸根。
R1优选为平均碳原子数为约4至约22个碳原子，更优选约8至约22个碳原子，仍更优选约10至约20个碳原子的烷基，例如椰油基、牛油基、油基和硬脂基。R2和R3优选为亚乙基或亚丙基。x和y之和优选为约1至约25的平均值。
用于本发明除草组合物中的具体烷氧基化季胺表面活性剂例如包括Ethoquad O/12、Ethoquad T/12、Ethoquad T/15、Ethoquad T/20、Ethoquad T/25、Ethoquad HT/25、Ethoquad C/12、Ethoquad C/15和Ethoquad C/25，各自可由Akzo Nobel获得。
用于本发明组合物中的烷氧基化季胺表面活性剂也可具有通式结构(XI)：
其中R1、R2和R3各自独立地为在分子族内具有约4至约22个碳原子的平均碳原子数的烃基或取代烃基，R4为具有2、3或4个碳原子的亚烃基，且y为约1至约50的平均值。X为电荷平衡抗衡阴离子，尤其例如硫酸根、氯离子、溴离子、硝酸根。
R1、R2和R3优选为平均值为约4至约22个碳原子，更优选约8至约22个碳原子，仍更优选约10至约20个碳原子的烷基，例如椰油基、牛油基、油基和硬脂基。R4优选为亚乙基或亚丙基。
此外，根据本发明，所述除草配制剂可包含烷氧基化烷基胺季胺表面活性剂，例如包括国际公开专利WO2006/034426所述的那些，出于所有相关目的，通过引用将其全部内容并入本文中。例如，所述配制剂可包含至少一种对应于下式的烷氧基化烷基季铵盐表面活性剂：
RR'N(+)AB
其中R为具有8-22个碳原子的直链或支链，饱和或不饱和烃基，R'为具有1-4个碳原子的直链或支链，饱和或不饱和烃基，A为(R2O)p(R3O)q(R4O)zR8且B为(R5O)p'(R6O)q'(R7O)z'R9，其中R2、R3、R4、R5、R6和R7各自独立地选自亚乙基和异亚丙基，R8和R9各自选自氢、甲基和乙基，且p、q、p'、q'、z和z'各自独立地为0-30的整数且p+p'+q+q'+z+z'之和为至少约2。根据这些和各个其它实施方案，所述配制剂包含至少一种主要包含衍生自牛油的N-烷基取代基的烷氧基化烷基季铵盐表面活性剂。
草甘膦(重量％a.e.)与总表面活性剂浓度的重量比通常为约25:1至约0.5:1，约20:1至约1:1，或约8:1至约1.5:1。
烷氧基化甘油酯与烷氧基化烷基季铵盐表面活性剂的重量比通常为约0.5:1至约25:1，约0.5:1至约20:1，约1:1至约20:1,约1:1至约10:1，约1:1至约8:1，或约1:1至约5:1。
通常烷氧基化甘油单酯(1-甘油单酯和/或2-甘油单酯)与烷氧基化烷基季铵盐表面活性剂的重量比为约1:1至约20:1，通常为约1:1至约10:1，更通常为约1:1至约5:1。在各个其它实施方案中，烷氧基化甘油二酯(1,2-甘油二酯和/或1,3-甘油二酯)与烷氧基化烷基季铵盐表面活性剂的重量比一般也可为约1:1至约20:1，通常为约1:1至约10:1，更通常为约1:1至约5:1。
烷氧基化季醚胺
用于本发明除草组合物中的烷氧基化季醚胺具有通式结构(XII)：
其中R1为在分子族内具有约4至约22个碳原子的平均碳原子数的烃基或取代烃基；R2、R3和R4各自独立地为具有2、3或4个碳原子的亚烃基；m为约1至约10的平均数；且x和y之和为约1至约60的平均值。R5优选为具有1至约4个碳原子的烃基或取代烃基，更优选为甲基。A为电荷平衡抗衡阴离子，尤其例如硫酸根、氯离子、溴离子、硝酸根。
R1优选为平均值为约4至约22个碳原子，更优选约8至约22个碳原子，仍更优选约10至约20个碳原子的烷基，例如椰油基、牛油基、油基和硬脂基。基团R1的来源例如包括椰油或牛油，或R1可衍生自合成烃基如癸基、十二烷基、十三烷基、十四烷基、十六烷基或十八烷基。m优选为约1-5，例如2-3。R2、R3和R4可独立地为亚乙基、亚丙基、异亚丙基，优选亚乙基。R5优选为甲基。x和y之和优选为约1至约25的平均值。
用于本发明除草组合物中的具体烷氧基化季醚胺助表面活性剂例如包括TOMAHQ-14-2、TOMAH Q-17-2、TOMAH Q-17-5、TOMAH Q-18-2、TOMAH Q-S、TOMAH Q-S-80、TOMAH Q-D-T、TOMAH Q-DT-HG、TOMAH Q-C-15和TOMAH Q-ST-50，所有这些均可由Air Products andChemicals，Inc获得。
硫酸盐表面活性剂
用于本发明除草组合物中的硫酸盐表面活性剂具有通式结构(XIIIa-c)：
其中结构(XIIIa)化合物为烷基硫酸盐，结构(XIIIb)化合物为烷基醚硫酸盐，结构(XIIIc)化合物为烷基芳基醚硫酸盐。R81为具有约4至约22个碳原子的烃基或取代烃基，R82各自独立地为乙基、异丙基或正丙基且n为1至约20。M选自碱金属阳离子、铵、铵化合物或H+。烷基硫酸盐的实例包括C8-10硫酸钠、C10-16硫酸钠、月桂基硫酸钠、C14-16硫酸钠、月桂基硫酸二乙醇胺、月桂基硫酸三乙醇胺和月桂基硫酸铵。烷基醚硫酸盐的实例包括C12-15烷醇聚醚硫酸钠(1EO)、C6-10醇醚硫酸铵(3EO)、C6-10醇醚硫酸钠(3EO)、C6-10醇醚硫酸异丙铵(3EO)、C10-12醇醚硫酸铵(3EO)、月桂基醚硫酸钠(3EO)。烷基芳基醚硫酸盐的实例包括壬基酚乙氧基化物硫酸钠(4EO)、壬基酚乙氧基化物硫酸钠(10EO)、WitcolateTM 1247H(C6-10，3EO，硫酸铵)、WITCOLATE 7093(C6-10，3EO，硫酸钠)、WITCOLATE 7259(C8-10硫酸钠)、WITCOLATE 1276(C10-12，5EO，硫酸铵)、WITCOLATE LES-60A(C12-14，3EO，硫酸铵)、WITCOLATE LES-60C(C12-14，3EO，硫酸钠)、WITCOLATE 1050(C12-15，10EO，硫酸钠)、WITCOLATE WAQ(C12-16硫酸钠)、WITCOLATE D-51-51(壬基酚4EO，硫酸钠)和WITCOLATE D-51-53(壬基酚10EO，硫酸钠)。
磺酸盐表面活性剂
用于本发明除草组合物中的磺酸盐表面活性剂对应于上述硫酸盐结构(XIIIa)-(XIIIc)，不同之处在于R取代的结构部分直接连接在硫原子上，例如R81SO3 -。磺酸盐表面活性剂的实例例如包括WitconateTM 93S(十二烷基苯磺酸的异丙胺盐)、WITCONATE NAS-8(辛基磺酸，钠盐)、WITCONATE AOS(十四烷基/十六烷基磺酸，钠盐)、WITCONATE 60T(线性十二烷基苯磺酸，三乙醇胺盐)和WITCONATE 605a(支化十二烷基苯磺酸，N-丁胺盐)。
衍生的糖类表面活性剂/氧化胺表面活性剂
在一些优选实施方案中，将水不溶性农药溶于包含衍生的糖类表面活性剂和氧化胺表面活性剂的表面活性剂组分中。在衍生的糖类表面活性剂中，优选的类别包括烷基多糖；糖的烷基酯和烷氧基化烷基酯；糖胺；聚硅氧烷官能化的糖衍生物；及其混合物。在一些实施方案中，当存在衍生的糖类表面活性剂时，所述表面活性剂混合物主要包含一种或多种烷基多糖。
在一些实施方案中，适用于本发明除草组合物中的烷基多糖表面活性剂主要包含一种或多种具有结构(XIV)的化学稳定表面活性剂：
H[(R1-(XR2)m-)x-(NR3)n-(R8O)p-(R4)q-(NR5R6-(CH2)r)s-(NR7)t(sug)uOH]v[A]w 结构(XIV)
参照结构(XIV)，R1为选自烷基、链烯基、烷基苯基、链烯基苯基的直链或支链取代或未取代亚烃基。X各自独立地为醚、硫醚、亚砜、酯、硫酯或酰胺键，R2各自独立地为C2-6亚烃基，m为0至约8的平均数，且x为0至约6的平均数。R1-(XR2)m中的碳原子总数为约8至约24。R8独立地为C2-C4亚烷基，且p为0至约12的平均数。R3为氢或C1-4烃基且n为0或1。R4为C1-4烃基或亚烃基且q为0或1。R5和R6独立地为氢或C1-4烃基，r为0-4，且s为0或1。R7为氢或C1-4烃基，且t为0或1。A为阴离子部分，v为1-3的整数，w为0或1，从而保持电中性。
进一步参照结构(XIV)，sug结构部分为糖残基，且可为开环或环状(即吡喃糖)结构。所述糖可为具有5或6个碳原子的单糖、二糖、低聚糖或多糖。合适糖结构部分(包括其相应的吡喃糖形式)的实例包括核糖、木糖、阿拉伯糖、葡萄糖、半乳糖、甘露糖、telose、古洛糖、阿洛糖、阿卓糖、艾杜糖、来苏糖、核酮糖、山梨糖(脱水山梨糖醇)、果糖及其混合物。合适二糖的实例包括麦芽糖、乳糖和蔗糖。二糖、低聚糖和多糖可为两种或更多种相同糖的组合，例如麦芽糖(两种葡萄糖)或两种或更多种不同糖的组合物，例如蔗糖(葡萄糖和果糖的组合)。聚合度u为1至约10，1至约8，1至约5，1至约3，1至约2的平均数。
再次参照结构(XIV)，当R1为疏水基团且m、n、p、q、s和t为0时，R1通常连接在sug的1位上，但也可连接在2-、3-或4位上而不是1-位上(与葡糖苷或半乳糖苷相反，由此得到例如葡糖基或半乳糖基)。对于二糖和低聚糖，额外的糖单元通常连接在先前糖单元的2位上，但也可通过3-、4-和6位连接。
所述衍生的糖表面活性剂任选为具有结构(XV)的烷基多糖表面活性剂：
R11-O-(sug)u 结构(XV)
其中R11为选自具有约4至约22个碳原子，优选4-18个碳原子的烷基、链烯基、烷基苯基、链烯基苯基的直链或支链的取代或未取代烃基，且其中sug和u如上所定义。正如本领域技术人员所已知的那样，如结构(XV)所述，R11连接在sug氧上。在各个具体实施方案中，所述多糖表面活性剂可为结构(XV)的烷基聚葡糖苷，其中：R11为优选具有4-22个碳原子，更优选8-18个碳原子的支链或直链烷基，或具有所给范围内的平均值的烷基的混合物；sug为葡糖残基(例如葡糖苷)；且u为1至约5，更优选1至约3。
结构(XV)表面活性剂的实例是本领域所已知的。代表性表面活性剂显示于下表I中，其中对于各表面活性剂，sug为葡糖残基。
表I：
商品名 R11 u
APG 225 C8-12烷基 1.7
APG 325 C9-11烷基 1.5
APG 425 C8-16烷基 1.6
APG 625 C12-16烷基 1.6
GLUCOPON 600 C12-16烷基 1.4
PLANTAREN 600 C12-14烷基 1.3
PLANTAREN 1200 C12-16烷基 1.4
PLANTAREN 1300 C12-16烷基 1.6
PLANTAREN 2000 C8-16烷基 1.4
Agrimul PG 2076 C8-10烷基 1.5
Agrimul PG 2067 C8-10烷基 1.7
Agrimul PG 2072 C8-16烷基 1.6
Agrimul PG 2069 C9-11烷基 1.6
Agrimul PG 2062 C12-16烷基 1.4
Agrimul PG 2065 C12-16烷基 1.6
BEROL AG6202 2-乙基-1-己基
一种这类通式结构(XV)表面活性剂具有以下结构(XVA)：
其中n为聚合度，且通常为1-3，例如1-2，R1为具有4-18个碳原子的支链或直链烷基或具有所给范围内的平均值的烷基混合物。
在一些实施方案中，衍生糖为如结构(XVIA)或(XVIB)所述的糖、二糖、低聚糖或多糖的脂肪酸酯：
(sug)u-(OC(O)R21)x 结构(XVIA)
(sug)u(C(O)-OR21)x 结构(XVIB)
其中：sug如上所定义；R21为具有约4至约22个碳原子的直链或支链烷基或链烯基；u为1至约10；且x为u的倍数，其平均数为约1至约5，例如1.5。优选蔗糖或脱水山梨糖醇sug单元，R21具有约8至约18个羰，u＝1，且x＝约1至约5。实例包括脱水山梨糖醇单月桂酸酯(Emsorb 2515)、脱水山梨糖醇单油酸酯(Emsorb 2500)、脱水山梨糖醇三油酸酯(Emsorb2503)、脱水山梨糖醇倍半油酸酯(Emsorb 2502)。
在其它实施方案中，衍生糖为如结构(XVII)所述的糖、二糖、低聚糖或多糖的烷氧基化脂肪酸酯：
(sug)u[-(OR31)xR32]y[-(OR31)xOH)(-(OR31)xR33)]z 结构(XVII)
其中sug如上所定义；R31各自独立地为具有2至约4个碳原子的烷基；R32各自独立地选自-OH和-OC(O)R34；R33为-OC(O)R34；R34各自独立地选自具有约4至约22个碳原子的直链或支链烷基或链烯基；u为约1至约10，例如1.5或3的平均数；x各自独立地为约0至约20，且x总和为1至约60；当u为大于1时，x总数为u的倍数；y为u的倍数，其中倍增因数为0至约5，例如1.5的平均数；z为使得z近似地等于u的平均数。优选：蔗糖、葡萄糖或脱水山梨糖醇sug单元；u＝约1；x＝约1至约20，且x总数为约1至约60；R31具有2个碳原子；R32为-OH或-OC(O)R34；且R34为具有约8至约18个碳原子的烷基或链烯基结构单元；y＝约1至约4；且z＝u。
一个优选的实例描绘于下述结构(XVIII)中：
其中sug为脱水山梨糖醇，R32各自为-OH，R33为具有约6至约20个碳的烷基或链烯基，且d、e、f和g之和为约1至约50。符合式(5)的实例包括聚氧乙烯(20)脱水山梨糖醇单月桂酸酯(SML-20-U；20)，聚氧乙烯(5)脱水山梨糖醇单油酸酯(SMO-5)，聚氧乙烯(20)脱水山梨糖醇单油酸酯(SMO-20-U；80)；和聚氧乙烯(30)脱水山梨糖醇单油酸酯(SMO-30)。其它优选的实例符合其中sug为脱水山梨糖醇，R32各自为-OC(O)R34，R33和R34各自为具有约6至约20个碳的直链或支链烷基或链烯基，且d、e、f和g为约1至约50的式(5)。其实例包括聚氧乙烯(16)脱水山梨糖醇三硬脂酸酯(STS-16),聚氧乙烯(20)脱水山梨糖醇三硬脂酸酯(STS-20),聚氧乙烯(20)脱水山梨糖醇三油酸酯(85；STO-2095)。
在又一实施方案中，衍生糖表面活性剂具有结构(XIX)：
R41-(NR42)n-(sug)u 结构(XIX)
其中R41为选自具有约4至约22个碳原子的烷基、链烯基、烷基苯基、链烯基苯基的直链或支链的取代或未取代烃基，R42为氢或C1-4烃基，sug如上所定义，n和u如上所定义。结构(XIX)化合物的实例为其中R41为C8H17烃基，n和u为约1，R42为氢，且sug为开环或环状葡萄糖的葡糖胺。其实例为结构(XIXa)的环状葡糖胺衍生物：
在以上实施方案的其它变化方案中，存在于所述衍生糖表面活性剂中的一个或多个羟基被起改善特性如溶解性作用和功效增强能力的基团取代。
例如，本发明组合物可包含如O'Lenick等人的美国专利6,762,289B1所述(通过引用将其内容并入本文)的聚硅氧烷官能化的烷基聚葡糖苷表面活性剂，其中烷基多糖表面活性剂中sug基团上存在的2-5个羟基与有机硅氧烷反应以产生具有提高的水溶性的聚硅氧烷官能化烷基多糖表面活性剂。所述聚硅氧烷官能化表面活性剂由以下化学结构(XX)表示：
R51-(sug)u(O-有机硅氧烷)z 结构(XX)
其中R51表示具有约8至约22个碳原子的直链或支链烷基或链烯基，sug和u如上所定义，且z为约2至约5的平均数。各有机硅氧烷取代基可含有1至约1000个硅原子，所述有机硅氧烷任选进一步被直链或支链烷基、链烯基或烷氧基取代。
在一些实施方案中，本发明除草组合物包含含氧化胺表面活性剂的表面活性剂组分。氧化胺表面活性剂通常包含通过氮-碳键键接至氧化胺氮上的氧化烯或聚氧化烯基团，其中氧化烯或聚氧化烯链的外端经由醚键被烃基封闭。
在一些实施方案中，本发明氧化胺表面活性剂具有经由碳-氮键连接至氧化胺基团上的对应于式R1-(XR2)m-(OR3)n-Z-的基团，其中R1为包含约6至约22个碳原子的烃基，R2和R3独立地选自包含2-4个碳原子的亚烷基，Z为碳-氮键或包含约2至约6个碳原子的氧基亚烃基，X各自独立地为醚、硫醚、亚砜、酯、硫酯或酰胺键，m为0至约9的平均数，n为0至约5的平均数，且m+n≥1。
在一些实施方案中，所述除草组合物包含下式(XXI)表示的包含疏水结构部分和亲水结构部分的烷基氧化胺表面活性剂：
其中R1为C1-22直链或支链烃基；X各自独立地为醚、硫醚、亚砜、酯、硫酯或酰胺键；R2各自独立地为C2-6亚烷基；R3和R4各自独立地为C2-4亚烷基；R5和R6独立地为氢、C1-4烷基或C2-4酰基；x和y为使得x和y之和为2至约60，更优选约2至约40，更优选约2至约20的平均数；m为0至约9；n为0至约5，更优选约1至约5，仍更优选约1至约3，且当n不为0时或当m不为0且X为醚时，所述氧化胺表面活性剂称为醚胺氧化物；且m+n优选为至少1。R1优选为C6-22烃基，更优选C8-18烷基、芳基或烷芳基。在一些实施方案中，m为0。当m和n为0且R5和R6为H时，R1为C9-22。R3和R4优选为乙基、正丙基或异丙基。在一些实施方案中，R1为直链或支链C8-18烷基、芳基或烷芳基，且m为0。在一些其它实施方案中，R1为直链或支链C8-18烷基，R3为乙基、正丙基或异丙基，n为1至约3，R4为亚乙基，x和y之和为2至约20，且R5和R6为氢。在一些其它实施方案中，所述表面活性剂包括本领域已知或本文中称为“烷基醚二甲基氧化胺”(其中n为1-5，x和y为0，且R5和R6为甲基)和某些“聚氧化烯烷基醚胺氧化物”(其中n为1-5，x+y为2或更大，且R5和R6为氢)的市售表面活性剂。
有用的烷基氧化胺类表面活性剂公开于美国专利5,750,468中(出于所有相关目的，通过引用将其内容并入本文)，其适于制备各种草甘膦盐水溶液浓缩物配制剂，其中在所述的盐列表中包括钾盐。其中公开了当用于具有草甘膦盐的含水组合物中时，主题表面活性剂的优点是这些表面活性剂容许将所述组合物的草甘膦浓度提高至非常高的水平。美国专利5,750,468的表面活性剂主要包含一种或多种具有结构(XXII)的表面活性剂：
其中R1为直链或支链C6-22烷基、芳基或烷芳基；n为0至约10，更优选约1至约10的平均数，且当n不为0时，所述氧化胺表面活性剂称为醚胺氧化物表面活性剂；各基团(O-R2)n中的R2独立地为C1-4亚烷基；基团R3独立地为C1-4亚烷基；且x和y为使得x+y为2至约60的平均数。当n为0时，R1为直链或支链C9-22烷基。结构(XXII)氧化胺的实例为获自Tomah Products的AO-14-2牌号表面活性剂，其中R1为异癸基，R2为正丙基，R3为乙基，n为1，且x+y为2。
参照结构(XXII)，如果R1中存在芳基，则具有5-7，优选6个碳原子，且可被取代或可未被取代。任何包含R1的烷芳基中的烷基部分具有1-16个碳原子。该烷芳基的实例为烷基苯基，例如壬基苯基。
再次参照结构(XXII)，优选R1为具有约8至约18个碳原子的直链或支链烷基。最接近氮原子的R2取代基(邻近基团R2)优选为正亚丙基、异亚丙基或亚乙基。如果邻近基团R2为正亚丙基，则n优选为1。如果邻近基团R2为异亚丙基或亚乙基，则n优选为1-5，更优选为2-3，且所有基团R2优选相同。优选实例中的R3取代基独立地选自异亚丙基和亚乙基，其中更优选亚乙基。在一些实施方案中，x+y优选为2-20，2-10或甚至2-5。
在又一选择方案中，氧化胺表面活性剂主要包含一种或多种具有结构(XXIII)的表面活性剂：
其中R1为直链或支链C6-22烷基、或芳基或烷芳基；n为0-10，优选1至约10的平均数，当n不为0时，该氧化胺表面活性剂称为醚胺氧化物表面活性剂；R2、R3和R4独立地为C1-4亚烷基；且x和y为使得x+y为2至约60的平均数。当n为0时，R1为直链或支链C9-22烷基。式(XXIII)氧化胺的实例为获自Akzo Nobel的C6602牌号表面活性剂，其中R1为C12，n为0，R3为乙基，R4为正丙基，x＝9且y＝2。
参照结构(XXIII)，如果R1中存在芳基，则具有5-7，优选6个碳原子，且可被结构部分取代或未被取代。任何包含R1的烷芳基中的烷基部分均具有1-16个碳原子。这种烷芳基的实例为烷基苯基，例如壬基苯基。
再次参照结构(XXIII)，优选R1为具有约8至约18个碳原子的直链或支链烷基，且衍生自相应的醇。最接近氮原子的R2取代基(邻近基团R2)优选为正亚丙基、异亚丙基或亚乙基。如果邻近基团R2为正亚丙基，则n优选为1。如果邻近基团R2为异亚丙基或亚乙基，则n优选为1-5，更优选为2-3，且所有基团R2优选相同。优选实例中的R3和R4取代基独立地选自异亚丙基和亚乙基，其中更优选亚乙基。在一些实施方案中，x+y优选为2-20，2-10或者甚至2-5。
在另一实施方案中，一类氧化胺表面活性剂由结构(XXIV)表示：
其中R1为直链或支链C6-22烷基、芳基或烷芳基；n为0至约10的平均数，当n不为0时，所述氧化胺称为醚胺氧化物；R2和R3独立地为C1-4亚烷基；R4为氢或C1-4烷基；R5为C1-4烷基；且x和y为使得x+y为2至约60的平均数。
在一些实施方案中，一类醚胺氧化物表面活性剂由结构表示(XXV)：
其中R1为具有1至约30个碳原子的烃基或取代烃基；各基团(R2O)x中的R2独立地为C2-C4亚烷基；R3为具有2至约6个碳原子的亚烃基或取代亚烃基；R4和R5各自独立地为氢、具有1至约30个碳原子的烃基或取代烃基、-(R6)n-(R2O)yR7；R6为含1至约6个碳原子的亚烃基或取代亚烃基，R7为氢或具有1至约4个碳原子的直链或支化烷基，n为0或1，且x和y独立地为1至约60的平均数。就此而言，优选的R1、R4、R5和R6烃基(亚烃基)包括直链或支化烷基(亚烷基)、直链或支化链烯基(亚链烯基)、直链或支化炔基(亚炔基)、芳基(亚芳基)或芳烷基(亚芳烷基)。优选R1为具有约8至约25个碳原子的直链或支化烷基或直链或支化链烯基，各基团(R2O)x中的R2独立地为C2-C4亚烷基，R3为具有2至约6个碳原子的直链或支化亚烷基或亚链烯基，R4和R5各自独立地为氢或具有1至约6个碳原子的直链或支化烷基，且x为1至约30的平均数。更优选R1为具有约12至约22个碳原子的直链或支化烷基，各基团(R2O)x中的R2独立地为亚乙基或亚丙基，R3为具有2至约6个碳原子的直链或支化亚烷基或亚链烯基，R4和R5各自独立地为氢、甲基或三(羟甲基)甲基，且x为约2至约30的平均数。甚至更优选R1为具有约12至约18个碳原子的直链或支化烷基，各基团(R2O)x中的R2独立地为亚乙基或亚丙基，R3为亚乙基、亚丙基或2-羟基亚丙基，R4和R5各自独立地为氢或甲基，且且x为约4至约20的平均数。更优选R1为具有约12至约18个碳原子的直链或支化烷基，各基团(R2O)x中的R2独立地为亚乙基或亚丙基，R3为亚乙基、亚丙基或2-羟基亚丙基，R4和R5为甲基，且x为约4至约20的平均数。
酰胺基烷基胺表面活性剂
水不溶性农药组分可溶于包含一种或多种酰胺基烷基胺表面活性剂的表面活性剂组分中。所述酰胺基烷基胺表面活性剂具有通式结构(XXVI)：
其中R1为具有1至约22个碳原子的烃基或取代烃基，R2和R3各自独立地为具有1至约6个碳原子的烃基或取代烃基，且R4为具有1至约6个碳原子的亚烃基或取代亚烃基。
R1优选为碳原子平均值为约4至约20个碳原子，优选平均值为约4至约18个碳原子，更优选平均值为约4至约12个碳原子，更优选平均值为约5至约12个碳原子，甚至更优选平均值为约6至约12个碳原子，仍更优选平均值为约6至约10个碳原子的烷基或取代烷基。R1烷基可衍生自多种提供具有约4至约18个碳原子的烷基的来源，例如所述来源可为丁酸、戊酸、辛酸、癸酸、椰油(主要包含月桂酸)、肉豆蔻酸(例如来自棕榈油)、豆油(主要包含亚油酸、油酸和棕榈酸)或牛油(主要包含棕榈酸、油酸和硬脂酸)。在一些实施方案中，所述酰胺基烷基胺表面活性剂组分可包含具有约5个碳原子至约12个碳原子的不同长度烷基链的酰胺基烷基胺的混合物。例如，取决于R1烷基的来源，酰胺基烷基胺表面活性剂组分可包含具有5个碳原子长度，6个碳原子长度，7个碳原子长度，8个碳原子长度，9个碳原子长度，10个碳原子长度，11个碳原子长度和12个碳原子长度，更长碳链及其组合的基团R1的表面活性剂的混合物。在其它实施方案中，所述酰胺基烷基胺表面活性剂组分可包含具有5个碳原子长度，6个碳原子长度，7个碳原子长度和8个碳原子长度的基团R1的表面活性剂的混合物。在一些可选择的实施方案中，所述酰胺基烷基胺表面活性剂组分可包含具有6个碳原子长度，7个碳原子长度，8个碳原子长度，9个碳原子长度和10个碳原子长度的基团R1的表面活性剂的混合物。在其它实施方案中，所述酰胺基烷基胺表面活性剂组分可包含具有8个碳原子长度，9个碳原子长度，10个碳原子长度，11个碳原子长度和12个碳原子长度的基团R1的表面活性剂的混合物。
R2和R3独立地优选为具有1至约4个碳原子的烷基或取代烷基。R2和R3最优选独立地为具有1至约4个碳原子的烷基，最优选为甲基。R4优选为具有1至约4个碳原子的亚烷基或取代亚烷基。R4最优选为具有1至约4个碳原子的亚烷基，最优选正亚丙基。
在一种优选的酰胺基烷基胺表面活性剂中，R1为C6-10，即具有6个碳原子，7个碳原子，8个碳原子，9个碳原子，10个碳原子，或这些(即约6个碳原子至约10个碳原子)的任意混合物；R2和R3各自为甲基；且R4为正亚丙基(即C6-10酰胺基丙基二甲胺)。
当R124为正亚丙基时，所述酰胺基烷基胺表面活性剂称为酰胺基丙胺(APA)表面活性剂。APA表面活性剂的实例包括Armeen APA 2(其中R121为C2且R122和R123各自为氢)、Armeen APA 6(其中R121为C6且R122和R123各自为甲基)、Armeen APA 8、10(其中R121为C8-10且R122和R123各自为甲基)、Armeen APA 12(其中R121为C12且R122和R123各自为甲基)、ACAR 7051(其中R121为C5-9且R122和R123各自为甲基)、ACAR 7059(其中R121为2-乙基己基且R122和R123各自为甲基)和Adsee C80W(其中R121为椰油基且R122和R123各自为甲基)。
烷氧基化醇表面活性剂
在一些实施方案中，本发明除草组合物包含含烷氧基化醇表面活性剂的表面活性剂组分。
本发明烷氧基化醇助表面活性剂可具有通式结构(XXVII)：
R1-O-(R2O)nH 结构(XXVII)
其中为R1具有约4至约22个碳原子的烃基或取代烃基；R2为具有2、3或4个碳原子的亚烃基(例如亚乙基、亚丙基或异亚丙基)；且n为约2至约50的平均数。
R1优选为具有约4至约22个碳原子，更优选约8至约18个碳原子，仍更优选约12至约18个碳原子的烷基。R1可以为支化或直链的。优选R1为直链的。R1烷基可衍生自多种提供具有约4至约22个碳原子的烷基的来源，所述来源例如可为丁酸、戊酸、辛酸、癸酸、椰油(主要包含月桂酸)、肉豆蔻酸(例如来自棕榈油)、豆油(主要包含亚油酸、油酸和棕榈酸)或牛油(主要包含棕榈酸、油酸和硬脂酸)。基团R1的来源可包括例如椰油或牛油，或者R1可衍生自合成烃基如癸基、十二烷基、十三烷基、十四烷基、十六烷基或十八烷基。烷氧基化醇助表面活性剂族中的R1烷基链通常包含具有不同链长，例如平均12-16个碳长度或16-18个碳长度的烷基链。最优选，R1烷基链主要包含12-16个碳原子。R2优选为亚乙基。n的值优选为平均约2至约30，更优选约2至约20，甚至更优选约2至约10。
用于本发明除草组合物中的具体烷氧基化醇表面活性剂例如包括可由AkzoNobel获得的Ethylan，如Ethylan 1005、Ethylan 1008和Ethylan 6830；尤其为也可由AkzoNobel获得的Berol，如Berol 048、Berol 050、Berol 175、Berol 185、Berol 260、Berol266和Berol 84；可由ICI Surfactants获得的Brij 30、35、76、78、92、97或98；可由UnionCarbide获得的Tergitol 15-S-3、15-S-5、15-S-7、15-S-9、15-S-12、15-S-15或15-S-20；或可由Huntsman获得的Surfonic L24-7、L12-8、L-5、L-9、LF-17或LF-42。
用于本发明除草组合物中的具体烷氧基化醇磷酸酯表面活性剂例如包括可由Witco Corp获得的EMPHOS CS-121、EMPHOS PS-400和WITCONATE D-51-29。其它实例为下表II所述的Phospholan产品(可由Akzo Nobel获得)，其中所述表面活性剂可包含单酯和二酯形式的混合物，且其中所示二酯中不存在R94，且“prop.”指专有，“NR”指未报告。在一些实施方案中，通式单酯结构和通式二酯结构的磷酸酯未烷氧基化，即m为0。市售产品实例包括Phospholan PS-900和Phospholan 3EA。
表II
阴离子表面活性剂
可用作组合物稳定体系组分的阴离子表面活性剂包括但不限于C8-20烷基羧酸化物，包括脂肪酸，C8-20醇硫酸盐，烷氧基化叔胺的磷酸酯，烷氧基化醚胺的磷酸酯，烷氧基化醇的磷酸酯，例如C8-20醇磷酸单-和二酯，C8-20醇和(C8-20烷基)苯酚聚氧乙烯醚羧酸盐，硫酸盐和磺酸盐，C8-20醇和(C8-20烷基)苯酚聚氧乙烯磷酸单-和二酯，C8-20烷基苯磺酸盐，萘磺酸盐及其甲醛缩合物，木素磺酸盐，C8-20烷基磺基琥珀酸盐和磺基琥珀酰胺酸盐，C8-20烷基聚氧乙烯磺基琥珀酸盐和磺基琥珀酰胺酸盐，和C8-20酰基谷氨酸盐，肌氨酸盐，羟乙基磺酸盐和牛磺酸盐。
烷氧基化叔胺/醚胺的磷酸酯
在一些实施方案中，本发明除草组合物包含含选自烷氧基化叔胺磷酸酯表面活性剂或烷氧基化醚胺磷酸酯表面活性剂的表面活性剂组分。
用于本发明除草组合物中的烷氧基化叔胺磷酸酯助表面活性剂具有通式结构(XXVIIIa)和(XXVIIIb)：
其中R1各自独立地为具有约4至约22个碳原子的烃基或取代烃基，R2和R3各自独立地为具有2、3或4个碳原子的亚烃基(例如亚乙基、亚丙基或异亚丙基)，各x和y组之和为约2至约60的平均值，且R4和R5各自独立地为氢或具有1至约6个碳原子的直链或支链烃基或取代烃基。
R1各自优选独立地为具有约4至约22个碳原子，更优选约8至约18个碳原子，仍更优选约12至约18个碳原子的烷基，例如椰油基或牛油基。R1最优选为牛油基。R2和R3各自优选为亚乙基。各个x和y组之和独立地为约2至约22，更优选约10至约20，例如约15的平均值。更优选R4和R5各自独立地为氢或具有1至约6个碳原子的直链或支链烷基。R4和R5优选为氢。
用于本发明除草组合物中的具体烷氧基化叔胺磷酸酯表面活性剂描述于US2002/0160918，Lewis等(Huntsman Petrochemical Corporation)中，例如牛油胺乙氧基化物的磷酸酯，包括T5磷酸酯、T15磷酸酯、T20磷酸酯及其混合物，所有这些均可由Huntsman International LLC获得。
用于本发明除草组合物中的烷氧基化醚胺磷酸酯助表面活性剂具有通式结构(XXIXa)和(XXIXb)：
其中R1各自独立地为具有约4至约22个碳原子的烃基或取代烃基；R2、R3和R4各自独立地为具有2、3或4个碳原子的亚烃基(例如亚乙基、亚丙基或异亚丙基)；m各自独立地为约1至约10的平均数；各个x和y组之和独立地为约2至约60的平均值；且R5和R6各自独立地为氢或具有1至约6个碳原子的直链或支链烷基。
R1各自优选独立地优选为具有约4至约22个碳原子，更优选约8至约18个碳原子，约10至约16个碳原子，约12至约18个碳原子或约12至约14个碳原子的烷基。基团R1的来源例如包括椰油或牛油，或者R1可衍生自合成烃基如癸基、十二烷基、十三烷基、十四烷基、十六烷基或十八烷基。R2可各自独立地为亚丙基、异亚丙基或亚乙基，m各自优选独立地为约1-5，例如2-3。R3和R4可各自独立地为亚乙基、亚丙基、异亚丙基，优选亚乙基。各x和y组之和优选独立地为约2至约22，例如约2至10或约2至5的平均值。在一些实施方案中，各x和y组之和优选独立地为约10至约20，例如约15。更优选R5和R6各自独立地为氢或具有1至约6个碳原子的直链或支链烷基。R5和R6优选为氢。
用于本发明除草组合物中的烷氧基化醇磷酸酯助表面活性剂具有通式结构(XXXa)和(XXXb)：
其中R1各自独立地为具有约4至约22个碳原子的烃基或取代烃基；R2各自独立地为具有2、3或4个碳原子的亚烃基(例如亚乙基、亚丙基或异亚丙基)；m各自独立地为约1至约60的平均数；且R3和R4各自独立地为氢或具有1至约6个碳原子的直链或支链烷基。
R1各自优选独立地为具有约4至约22个碳原子，更优选约8至约20个碳原子的烷基或具有约4至约22个碳原子，更优选约8至约20个碳原子的烷基苯基。基团R1的来源例如包括椰油或牛油，或者R1可衍生自合成烃基如癸基、十二烷基、十三烷基、十四烷基、十六烷基或十八烷基。R2可各自独立地为亚丙基、异亚丙基或亚乙基，优选亚乙基。m各自优选独立地为约9至约15。更优选R3和R4可各自独立地为氢或具有1至约6个碳原子的直链或支链烷基。R3和R4优选为氢。
用于本发明除草组合物中的具体烷氧基化醇磷酸酯表面活性剂例如包括可由Akzo Nobel获得的EMPHOS CS-121、EMPHOS PS-400和WITCONATE D-51-29。
烷氧基化醇
用于本发明除草组合物中的烷氧基化醇表面活性剂具有通式结构(XXXI)：
R111O-(R112O)xR113 结构(XXXI)
其中R111为具有1至约30个碳原子的烃基或取代烃基，各基团(R112O)x中的R112独立地为C2-C4亚烷基，R113为氢或具有1至约4个碳原子的直链或支化烷基，且x为1至约60的平均数。就此而言，优选R111烃基为直链或支化烷基、直链或支化链烯基、直链或支化炔基、芳基或芳烷基。优选R111为具有约8至约30个碳原子的直链或支化烷基或直链或支化链烯基，各基团(R112O)x中的R112独立地为C2-C4亚烷基，R113为氢、甲基或乙基，且x为约5至约50的平均数。更优选R111为具有约8至约25个碳原子的直链或支化烷基，各基团(R112O)x中的R112独立地为亚乙基或亚丙基，R113为氢或甲基，且x为约8至约40的平均数。甚至更优选R111为具有约12至约22个碳原子的直链或支化烷基，各基团(R112O)x中的R112独立地为亚乙基或亚丙基，R113为氢或甲基，且x为约8至约30的平均数。优选的市售烷氧基化醇包括：EmulginTM L、ProcolTM LA-15(获自Protameen)；BrijTM 35、BrijTM 56、BrijTM 76、BrijTM 78、BrijTM 97、BrijTM 98和TergitolTM XD(获自Sigma Chemical Co.)；NeodolTM 25-12和NeodolTM 45-13(获自Shell)；hetoxolTM CA-10、hetoxolTM CA-20、hetoxolTM CS-9、hetoxolTM CS-15、hetoxolTM CS-20、hetoxolTM CS-25、hetoxolTM CS-30、PlurafacTM A38和PlurafacTM LF700(获自BASF)；ST-8303(获自Cognis)；ArosurfTM 66E10和ArosurfTM 66E20(获自Witco/Crompton)；乙氧基化(9.4EO)牛油、丙氧基化(4.4EO)牛油和烷氧基化(5-16EO和2-5PO)牛油(获自Witco/Crompton)。还优选：Huntsman的SURFONICTM NP95(聚氧乙烯(9.5)壬基酚)；获自Dow和由Sigma-Aldrich Co.(Saint Louis，MO)市购的TERGITOL系列，包括TERGITOL-15-S-5、TERGITOL-15-S-9、TERGITOL-15-S-12和TERGITOL-15-S-15(分别由平均5摩尔、9摩尔、12.3摩尔和15.5摩尔乙氧基化的直链C11-C15仲醇制备)；获自Huntsman Chemical Co.(Salt Lake City，UT)的SURFONIC LF-X系列，包括L12-7和L12-8(分别由平均7摩尔和8摩尔乙氧基化的直链C10-C12醇制备)、L24-7、L24-9和L24-12(分别由平均7摩尔、9摩尔和12摩尔乙氧基化的直链C12-C14醇制备)、L68-20(由平均20摩尔乙氧基化的直链C16-18伯醇制备)和L26-6.5(由平均6.5摩尔乙氧基化的直链C12-C16醇制备)；和可由Akzo Nobel得到的Ethylan 68-30(具有平均20摩尔乙氧基化的直链C16-18)。
硅氧烷表面活性剂
在一些实施方案中，本发明除草组合物包含含硅氧烷表面活性剂的表面活性剂组分。所述硅氧烷表面活性剂符合式(XXXII)：
其中x为0至约100的整数或整数的平均值，y为1至约30的整数或整数的平均值，m各自独立地为1至约20的整数，n各自独立地为1至约30的整数，基团R1、R2和R3各自独立地为氢或C1-6烃基，基团R’各自独立地为氢或C1-4烷基，且基团R"各自独立地为氢或C1-20烃基或酰基。在优选的硅氧烷表面活性剂中，x为0至约10的整数或整数的平均值，更优选0或1，最优选0。在优选的硅氧烷表面活性剂中，y为1至约10的整数或整数的平均值，最优选1。优选m为2-6的整数，最优选3。优选n为约5至约20，其中所有基团R’为氢。优选基团R1、R2和R3各自独立地选自氢和C1-4烷基，其中特别优选氢和甲基是。优选R"为氢或C1-4烷基，其中再次特别优选氢和甲基。
结构(XXXII)硅氧烷表面活性剂通常描述于OSi Specialties，Inc.的产品文献(例如“Surfactants”，OSi Specialties，Inc.，Danbury，Conn.，1994)和美国专利3,505,377中。数种聚氧乙烯三硅氧烷可以以表面活性共聚物由OSi Specialties获得。适于用作本发明实施的微孔浸渗剂实例包括L-77、408和800。其它合适微孔浸渗剂为Dow Corning的309。
烷氧基化烷基酚/二烷基酚
在一些实施方案中，本发明除草组合物包含含具有结构(XXXIII)的烷氧基化烷基酚或烷氧基化二烷基酚的表面活性剂组分：
其中R1和R4独立地为氢或具有1至约30个碳原子的直链或支化烷基，且R1和R4中至少一个为烷基，各基团x(R2O)中的R2独立地为C2-C4亚烷基，R3为氢或具有1至约4个碳原子的直链或支化烷基，且x为1至约60的平均数。优选R1和R4独立地为具有8至约30个碳原子的直链或支化烷基，各基团x(R2O)中的R2独立地为C2-C4亚烷基，R3为氢、甲基或乙基，且x为约5至约50的平均数。更优选R1和R4独立地为具有约8至约22个碳原子的直链或支化烷基，各基团x(R2O)中的R2独立地为亚乙基或亚丙基，R3为氢或甲基，且x为约8至约40的平均数。甚至更优选R1和R4独立地为具有约8至约16个碳原子的直链或支化烷基，各基团x(R2O)中的R2独立地为亚乙基或亚丙基，R3为氢或甲基，且x为约10至约30的平均数。优选的市售烷氧基化二烷基酚包括乙氧基化二壬基酚如SurfonicTM DNP 100、SurfonicTM DNP 140和SurfonicTM DNP240(获自Huntsman)。
草甘膦配制剂
本发明除草组合物的草甘膦含量通常为至少约180g a.e./l，至少约220g a.e./l，至少约260g a.e./l，至少约300g a.e./l，至少约320g a.e./l，至少约360g a.e./l，至少约400g a.e./l，至少约480g a.e./l，至少约500g a.e./l，至少约540g a.e./l或至少约600g a.e./l。
例如，本发明典型稳定液体草甘膦配制剂的草甘膦的浓度为约360g a.e./l至约600g a.e./l，优选约450g a.e./l至约580g a.e./l。这些配制剂通常含有浓度为约1重量％至约65重量％或约1重量％至约60重量％的草甘膦(a.e.)。这些配制剂通常以约15重量％至约50重量％或约25重量％至约50重量％的浓度含有草甘膦(a.e.)。
稳定液体草甘膦配制剂一般包含浓度为约1重量％至约25重量％，通常为约1重量％至约20重量％，更通常为5重量％至约15重量％的一种或多种本发明烷氧基化甘油单酯和/或二酯。
草甘膦(a.e.)与烷氧基化甘油单酯(1-甘油单酯和/或2-甘油单酯)的重量比通常为约1:1至约200:1，约1:1至约100:1或约1:1至约50:1。在各个实施方案中，这些组分的重量比为约1:1至约30:1或约1:1至约20:1。草甘膦(a.e.)与本发明烷氧基化甘油酯表面活性剂总体的重量比通常为约1:1至约30:1或约2:1至约25:1(例如，通常为约2.5:1至约20:1，约1:1至约15:1，约2:1至约10:1，约3:1至约15:1或约3.5:1至约8:1)。在各个优选实施方案中，这些组分的重量比为约1:1至约15:1，更通常为约1:1至约10:1，仍更通常为约1:1至约8:1(例如约1:1至约6:1或约1:1至约4:1)。在各个其它优选实施方案中，草甘膦(a.e.)与烷氧基化甘油酯总体的重量比为约3:1至约5:1或约3:1至约4:1。在各个优选实施方案中，草甘膦浓度为约360g a.e./l至约600g a.e./l，且草甘膦(重量％a.e.)与烷氧基化甘油酯表面活性剂的重量比为约2:1至约25:1(例如约2.5:1至约20:1或约3.5:1至约8:1)。
连同草甘膦盐和烷氧基化甘油酯，本发明组合物通常包含其它表面活性剂，例如本文中别处所详述的那些。通常，任何这类其它表面活性剂以约1至约25重量％或约1至约20重量％(例如约1至约10重量％)的浓度存在于所述组合物中。另外，根据这些实施方案，烷氧基化甘油酯表面活性剂与任何其它(例如第二)表面活性剂的重量比通常为约0.1:1至约10:1或约0.25:1至约8:1。通常，烷氧基化甘油酯与第二表面活性剂的重量比为约1:1至约8:1，更通常为约1:1至约6:1，仍更通常为约1:1至约4:1。
在各个实施方案中，本发明配制剂可包含上文所详述的峰值分布烷氧基化烷基胺表面活性剂和/或烷基季铵盐表面活性剂以及本发明烷氧基化甘油酯。根据本发明，草甘膦(重量％a.e.)与总表面活性剂浓度(例如烷氧基化甘油酯加峰值分布烷氧基化烷基胺)的重量比通常为约25:1至约0.5:1，约20:1至约1:1或约8:1至约1.5:1。
根据其中配制剂包含烷氧基化烷基(醚)胺表面活性剂(峰值分布和/或非峰值分布)以及一种或多种烷氧基化甘油酯的那些实施方案，草甘膦(a.e.)与烷氧基化烷基(醚)胺表面活性剂的重量比一般为约25:1至约0.5:1，通常为约20:1至约1:1，更通常约8:1至约1.5:1。
草甘膦(a.e.)与烷氧基化烷基季铵盐表面活性剂的重量比一般为约25:1至约0.5:1，通常为约20:1至约1:1，更通常为约8:1至约1.5:1。
包含一种或多种烷氧基化甘油酯以及一种或多种其它任选表面活性剂的本发明配制剂通常还包含各种其它常规组分，例如消泡剂和染料。这些组分通常单独或组合占所述配制剂的约0.1重量％至约5重量％或约0.1重量％至约2重量％。这些配制剂的余量为水。
本发明各个其它实施方案涉及包含草甘膦或其盐，任选以及一种或多种其它活性成分的固体(即干)除草配制剂。这些其它活性成分包括本领域中所公知的那些，例如助除草剂、杀真菌剂和植物健康试剂，例如本文中别处所列的那些。该固体配制剂中优选的草甘膦的盐为铵和钠盐。草甘膦(a.e.)通常以约20重量％至约90重量％或约20重量％至约80重量％的浓度存在于所述配制剂中。在各个实施方案中，草甘膦占所述配制剂的约50重量％至约75重量％。在各个其它实施方案(例如包含第二活性试剂的配制剂)中，草甘膦通常占约20重量％约50重量％，更通常占约35重量％至约50重量％。通常，任何第二活性试剂占所述组合物的约5重量％至约90重量％或约5重量％至约50重量％。所述第二活性试剂通常占所述组合物的约5重量％至约35重量％，仍更通常占约10重量％至约30重量％。另外根据包含草甘膦和第二活性试剂的那些实施方案，草甘膦与第二活性试剂的重量比通常为约1:1至约10:1，约1:1至约6:1，或约2:1至约6:1。
通常根据本发明干组合物，所述烷氧基化甘油单酯和/或二酯占所述组合物的至多约50重量％。通常根据这些实施方案，所述烷氧基化甘油单酯和/或二酯通常占所述组合物的约5重量％至约40重量％，更通常占约5重量％至约35重量％或约5重量％至约25重量％。
连同所述草甘膦盐和烷氧基化甘油酯，这些组合物通常包含其它表面活性剂如在本文中别处所详述的那些。通常，任何这类其它表面活性剂以约1重量％至约25重量％或约1重量％至约20重量％(例如约1重量％至约10重量％)的浓度存在于所述组合物中。其它组分(例如填料、粘合剂、消泡剂、稳定剂和染料)单独或组合可占所述组合物的至多约65重量％。在各个实施方案中，一种或多种这些组分占所述组合物的约5重量％至约25重量％。
干组合物中草甘膦与烷氧基化甘油单酯或二酯的重量比通常为约1:1至约15:1或约1:1至约10:1。草甘膦与烷氧基化甘油单酯或二酯的重量比通常为约1:1至约8:1，约1:1至约6:1，约1:1至约4:1，约1:1至约3:1或约1:1至约2:1。烷氧基化甘油单酯或二酯与任何第二表面活性剂的重量比一般为约1:1至约10:1，通常为约1:1至约5:1，更通常为约1:1至约3:1。
本发明不仅涉及草甘膦的配制剂，而且涉及包含至少一种助除草活性物质和至少一种表面活性剂的其它除草组合物，其中所述至少一种表面活性剂包含本发明表面活性剂。本发明除草组合物可任选包含其它添加剂如硫酸铵、硫酸钾、氯化钾、硫酸钠、尿素、甘油、二醇类、聚二醇或其混合物。本发明还涉及包含不同于草甘膦的除草活性物质，例如包括莠去津(atrazine)、2,4-二氯苯氧基乙酸(2,4滴(2,4-D))、麦草畏(dicamba)、草铵膦(glufosinate)和对草快(paraquat)的除草配制剂。
本发明除草组合物可任选包含一种或多种如下物质：牛油胺乙氧基化物，速燃添加剂(quick-burn additive)，湿润剂，助除草剂，其它农药，杀真菌剂，杀虫剂，植物健康试剂，其它胺化合物如二甲胺、异丙胺、三乙胺、二乙醇胺，染料，颜料，腐蚀抑制剂，增稠剂，分散剂，钙螯合剂，泡沫调节剂或消泡剂，防冻剂，溶解性提高组分，倾点下降剂，防胶凝剂，pH值调节剂，防腐剂，水溶助长剂，溶剂，加工助剂或其混合物。草甘膦盐和助除草剂盐的组合尤其是本发明所希望的。优选用于本发明草甘膦组合物中的添加剂在pH值为约4至约7的浓缩草甘膦钾水溶液中具有足够的溶解性或可分散性，从而允许获得所需浓度。
合适的消泡剂包括聚硅氧烷基组合物。用于组合物的泡沫调节剂实例为可由GESilicones Corporation(Wilton，Conn.)获得的SAG-10。任选使用的泡沫调节剂的量为足以将可在制备和容器装填配制剂的过程和/或其使用期间形成的泡沫量抑制和/或降低至所需且令人满意水平的量。泡沫调节剂的浓度一般为所述组合物的约0.001重量％至约0.05重量％，通常为所述组合物的约0.01重量％至约0.03重量％，但也可使用更多或更少的量。
本发明组合物通常包含一种或多种防腐剂。当使用时，防腐剂包括但不限于生物杀伤剂如防霉剂和抑菌剂。合适实例包括对羟基苯甲酸甲酯、乙酯和丙酯；短链有机酸(例如乙酸、乳酸和/或羟基乙酸)；双胍类化合物(例如Dantagard和/或Glydant)；短链醇(例如乙醇和/或IPA)；5-氯-2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮(KATHON GC)、2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮(KATHON ICP)、5-氯-2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮(KATHON 886)，所有这些均可由Rohm andHaas Company获得；获自Boots Company Ltd.的2-溴-2-硝基丙烷-1,3-二醇(BRONOPOL)；获自ICI PLC的对羟基苯甲酸丙酯(PROXEL CRL)；获自Zeneca Specialties Co.的1,2-苯并异噻唑-3(2H)-酮生物杀伤剂(PROXEL GXL)；获自Nipa Laboratories Ltd.的邻苯基苯酚，Na+盐(NIPASOL M)；获自Dow Chemical Co.的1,2-苯并异噻唑啉-3-酮(DOWICIDE A)和1-(3-氯烯丙基)-3,5,7-三氮杂-1-氮氯化金刚烷(DOWICIL 75)和含顺-1-(3-氯烯丙基)-3,5,7-三氮杂-1-氮氯化金刚烷(CAS No.051229-78-8)的DOWICIL 150；获自AkzoNobel的处于2-丙醇中的烷基季铵氯化物(ARQUAD 2.8-50)；获自Ciba-Geigy A.G的2,4,4'-三氯-2-羟基二苯醚(IRGASAN DP 200)；可由Clariant Corporation(Greensboro，N.C.)获得的含苯并异噻唑啉酮的NIPACIDE BIT20DPG；可由Rohm and Haas Co.(Philadelphia，Pa.)获得的LEGEND MK杀菌生物杀伤剂；山梨酸；其混合物等。防腐剂可以以约0.01重量％至约0.2重量％，优选约0.1重量％(基于所述组合物)的量包含在本发明组合物中。
合适防冻剂包括乙二醇和丙二醇，且通常可以以约0.1重量％至约10重量％组合物(例如通过将含水浓缩组合物稀释或将固体组合物溶解而制备的即用型(RTU)组合物)的浓度存在。防冻剂有助于降低水溶液的冰点并保持所述组合物各组分的溶解性，使得各组分在冷冻和融化循环期间不结晶或沉淀。
尽管本发明组合物通常在不加入任何其它添加剂下显示出良好的总体稳定性和粘度性能，但加入溶解性提高剂(通常也称为浊点提高剂或稳定剂)可显著改善配制剂的性能。溶解性提高剂以占RTU组合物至多约10重量％，优选约0.05重量％至约10重量％，更优选约0.1重量％至约1重量％量包括乙二醇和丙二醇的聚合物衍生物(例如平均分子量为200-1200)、甘油、糖类及其混合物等。
合适的染料例如包括食品级染料、颜料化染料和焦糖。
所述除草组合物，即液体浓缩物、固体浓缩物和即用型配制剂可进一步包含助除草剂。在一些优选实施方案中，所述除草组合物为进一步包含助除草剂的桶混型即用配制剂，所述桶混合型即用配制剂比常规草甘膦配制剂更稳定，即其特征在于减少助除草剂的聚集或沉淀。
在各个实施方案中，所述助除草剂选自本领域中已知的各种类型助除草剂，例如芳氧基苯氧基丙酸酯类(例如炔草酯(clodinafop-propargyl)、禾草灵(diclofop-methyl)、禾草灵(fenoxaprop-ethyl)、吡氟禾草灵(fluazifop-butyl)、吡氟氯禾灵(haloxyfop-methyl)、喔草酯(propaquizafop)、喹禾灵(quizalofop-ethyl))，环己二酮类(例如丁氧环酮(butroxydim)、烯草酮(clethodim)、噻草酮(cycloxydim)、稀禾定(sethoxydim)、肟草酮(tralkoxydim))，磺酰脲类(例如磺氨黄隆(amidosulfuron)、四唑黄隆(azimsulfuron)、苄嘧黄隆(bensulfuron-methyl)、氯嘧黄隆(chlorimuron-ethyl)、绿黄隆(chlorsulfuron)、醚黄隆(cinosulfuron)、环丙黄隆(cyclosulfamuron)、胺苯黄隆(ethametsulfuron-methyl)、乙氧嘧黄隆(ethoxysulfuron)、啶嘧黄隆(flazasulfuron)、吡氯黄隆(halosulfuron)、啶咪黄隆(imazosulfuron)、甲黄隆(metsulfuron)、环丙氧黄隆(oxasulfuron)、氟嘧黄隆(primisulfuron)、氟丙黄隆(prosulfuron)、吡嘧黄隆(pyrazosulfuron-ethyl)、玉嘧黄隆(rimsulfuron)、乙黄黄隆(sulfosulfuron)、噻黄隆(thifensulfuron)、醚苯黄隆(triasulfuron)、苯黄隆(tribenuron)、氟胺磺隆(triflusulfuron))，咪唑啉类(例如咪草啶酸(imazamox))，三唑并嘧啶类(例如氟唑啶草(flumetsulam)和唑草磺胺(metosulam))，三嗪类(例如莠灭净(ametryn)、莠去津(atrazine)、草净津(cyanazine)、敌草净(desmetryn)、戊草津(dimethametryn)、扑灭通(prometon)、扑草净(prometryn)、扑灭津(propazine)、西玛津(simazine)、西草净(simetryne)、甲氧去草净(terbumeton)、特丁津(terbuthylazine)、去草净(terbutryn)、草达津(trietazine))，三嗪酮类(例如六嗪同(hexazinone)、苯嗪草(metamitron)和赛克津(metribuzin))，脲嘧啶类(例如环草定(lenacil)和特草定(terbacil))，哒嗪酮类(例如杀草敏(chloridazon))，苯基氨基甲酸酯类(例如异苯敌草(desmedipham)和苯敌草(phenmedipham))，脲类(例如绿麦隆(chlorotoluron)、丁隆(dimefuron)、敌草隆(diuron)、非草隆(fenuron)、伏草隆(fluometuron)、异丙隆(isoproturon)、异恶隆(isouron)、利谷隆(linuron)、噻唑隆(methabenzthiazuron)、秀谷隆(metobromuron)、甲氧隆(metoxuron)、绿谷隆(monolinuron)、草不隆(neburon)、环草隆(siduron)和丁唑隆(tebuthiuron))，酰胺类(例如敌稗(propanil)和蔬草灭(pentanochlor))，腈类(例如杀草全(bromofenoxim))，联吡啶(例如敌草快(diquat)和对草快(paraquat))，二苯醚类(例如治草醚(bifenox)、氯硝醚(chlomethoxyfen)、乙羧氟草醚(fluoroglycofen-ethyl)、氟黄胺草醚(fomesafen)、乳氟禾草灵(lactofen)和氟硝草醚(oxyfluorfen))，苯基吡唑类(例如氟唑草酯-乙酯(pyraflufen-ethyl))，N-苯基苯邻二甲酰亚胺类(例如酰亚胺苯氧乙酸戊酯(flumiclorac-pentyl))，二唑类(例如恶草灵(oxadiazon))，三唑啉酮类(例如唑啶炔草(azafenidin)、氟酮唑草-乙酯(carfentrazone-ethyl)和磺胺草唑(sulfentrazone))，唑烷二酮类(例如戊唑草(pentoxazone))，哒嗪酮类(例如达草灭(norflurazon))，吡啶羧酰胺类(例如吡氟草胺(diflufenican))，三酮类(例如硝磺酮(mesotrione)和磺草酮(sulcotrione))，异唑类(例如异氟草(isoxaflutole))，吡唑类(例如吡草酮(benzofenap)、吡唑特(pyrazolynate)和苄草唑(pyrazoxyfen))，二硝基苯胺类(例如地乐胺(butralin)、敌乐胺(dinitramine)、丁氟消草(ethalfluralin)和胺硝草(pendimethalin))，吡啶类(例如氟硫草定(dithiopyr))，苯甲酸类(例如敌草索-二甲酯(chlorthal-dimethyl))，氨基甲酸酯类(例如氯苯胺灵(chlorpropham)、苯胺灵(propham)和长杀草(carbetamide))，氯乙酰胺类(例如乙草胺(acetochlor)、甲草胺(alachlor)、丁草胺(butachlor)和克草胺(dimethachlor))，腈类(例如敌草腈(dichlobenil)和草克乐(chlorthiamid))，苯甲酰胺类(例如异恶草胺(isoxaben))，三唑并羧酰胺类(例如唑草胺(flupoxam))，喹啉羧酸类(例如二氯喹啉酸(quinclorac)、二硝基苯酚类(例如地乐消酚(dinoterb))，硫代氨基甲酸酯类(例如苏达灭(butylate)、草灭特(cycloate)、哌草丹(dimepiperate)、扑草灭(EPTC)、禾草畏(esprocarb)、草达灭(molinate)、坪草丹(orbencarb)、克草猛(pebulate)、苄草丹(prosulfocarb)、杀草丹(thiobencarb)、丁草威(tiocarbazil)、野麦畏(triallate)和灭草猛(vernolate))，二硫代磷酸酯类(例如地散磷(bensulide))，苯并呋喃类(例如呋草黄(benfuresate)和乙呋草黄(ethofumesate))，氯甲酸类(例如TCA)，苯氧基羧酸类(例如稗草胺(clomeprop)、2,4滴(2,4-D)、2,4-滴丁酸(2,4-DB)和2甲4氯丁酸(MCPB))，苯甲酸类(例如麦草畏(dicamba))，喹啉羧酸类(例如二氢喹啉酸(quinclorac))，邻氨甲酰苯甲酸缩氨基脲类(例如抑草生(naptalam))和芳基氨基丙酸类(例如甲氟燕灵(flamprop-methyl))。
在各个实施方案中，本发明组合物可包含水溶性助除草剂。水溶性助除草剂包括氟锁草醚(acifluorfen)、丙烯醛、杀草强(amitrole)、黄草灵(asulam)、草除灵(benazolin)、噻草平(bentazon)、双丙氨酰膦(bialaphos)、除草定(bromacil)、溴苯腈(bromoxynil)、草灭平(chloramben)、氯乙酸、二氯皮考啉酸(clopyralid)、2,4-二氯苯氧基乙酸(2,4滴(2,4-D))、4-(2,4-二氯苯氧基)丁酸(2,4-滴丁酸(2,4-DB))、茅草枯(dalapon)、麦草畏(dicamba)、2,4-滴丙酸(dichlorpro)、苯敌快(difenzoquat)、敌草快(diquat)、草藻灭(endothall)、伐草克(fenac)、唑禾草灵(fenoxaprop)、氟燕灵(flamprop)、酰亚胺苯氧乙酸(flumiclorac)、乙羧氟草醚(fluoroglycofen)、四氟丙酸(flupropanate)、氟黄胺草醚(fomesafen)、膦铵素(fosamine)、草铵膦(glufosinate)、咪烟唑草(imazameth)、咪草酯(imazamethabenz)、咪草啶酸(imazamox)、甲咪唑烟酸(imazapic)、灭草烟(imazapyr)、灭草喹(imazaquin)、咪草烟(imazethapyr)、碘苯腈(ioxynil)、4-氯-2-甲基苯氧基乙酸(2甲4氯(MCPA))、4-(4-氯-2-甲基苯氧基)丁酸(2甲4氯丁酸(MCPB))、2甲4氯丙酸(mecoprop)、甲基砷酸、抑草生(naptalam)、壬酸、对草快(paraquat)、毒莠定(picloram)、二氢喹啉酸(quinclorac)、氨基磺酸、2,3,6-三氯苯甲酸(草芽平(2,3,6-TBA))、三氯乙酸酯(TCA)、定草酯(triclopyr)及其水溶性盐。
在各个其它实施方案中，可将较低水溶性的助除草剂掺入本发明含水除草组合物中。这类助除草剂的掺入通常伴随着除烷氧基化甘油酯表面活性剂之外的足量合适表面活性剂。另外，本发明组合物可包含细碎的水不溶性除草剂。具有有限水溶性的除草剂实例例如包括乙草胺(acetochlor)、苯草醚(aclonifen)、甲草胺(alachlor)、莠灭净(ametryn)、磺氨黄隆(amidosulfuron)、莎稗磷(anilofos)、莠去津(atrazine)、唑啶炔草(azafenidin)、四唑黄隆(azimsulfuron)、氟草胺(benfluralin)、呋草黄(benfuresate)、苄嘧黄隆(bensulfuron-methyl)、地散磷(bensulide)、吡草酮(benzofenap)、治草醚(bifenox)、溴丁酰草胺(bromobutide)、杀草全(bromofenoxim)、丁草胺(butachlor)、草胺磷(butamifos)、地乐胺(butralin)、丁氧环酮(butroxydim)、苏达灭(butylate)、唑草胺(cafenstrole)、长杀草(carbetamide)、氟酮唑草-乙酯(carfentrazone-ethyl)、氯硝醚(chlomethoxyfen)、氯溴隆(chlorbromuron)、杀草敏(chloridazon)、氯嘧黄隆(chlorimuron-ethyl)、草枯醚(chlornitrofen)、绿麦隆(chlorotoluron)、氯苯胺灵(chlorpropham)、绿黄隆(chlorsulfuron)、敌草索(chlorthal-dimethyl)、草克乐(chlorthiamid)、环庚草醚(cinmethylin)、醚黄隆(cinosulfuron)、烯草酮(clethodim)、炔草酯(clodinafop-propargyl)、异恶草酮(clomazone)、稗草胺(clomeprop)、唑嘧磺胺盐(cloransulam-methyl)、草净津(cyanazine)、草灭特(cycloate)、环丙黄隆(cyclosulfamuron)、噻草酮(cycloxydim)、氰氟草酯(cyhalofop-butyl)、香草隆(daimuron)、异苯敌草(desmedipham)、敌草净(desmetryne)、敌草腈(dichlobenil)、禾草灵(diclofop-methyl)、吡氟草胺(diflufenican)、丁隆(dimefuron)、哌草丹(dimepiperate)、克草胺(dimethachlor)、戊草津(dimethametryn)、噻吩草胺(dimethenamid)、敌乐胺(dinitramine)、地乐消酚(dinoterb)、草乃敌(diphenamid)、氟硫草定(dithiopyr)、敌草隆(diuron)、N,N-二丙基硫代氨基甲酸乙酯(扑草灭(EPTC))、禾草畏(esprocarb)、丁氟消草(ethalfluralin)、胺苯黄隆(ethametsulfuron-methyl)、乙呋草黄(ethofumesate)、乙氧嘧黄隆(ethoxysulfuron)、乙苯酰草(etobenzanid)、唑禾草灵(fenoxaprop-ethyl)、非草隆(fenuron)、甲氟燕灵(flamprop-methyl)、啶嘧黄隆(flazasulfuron)、吡氟禾草灵(fluazifop-butyl)、氟消草(fluchloralin)、氟唑啶草(flumetsulam)、酰亚胺苯氧乙酸戊酯(flumiclorac-pentyl)、氟嗪酮(flumioxazin)、伏草隆(fluometuron)、氟咯草酮(fluorochloridone)、乙羧氟草醚(fluoroglycofen-ethyl)、胺草唑(flupoxam)、抑草丁(flurenol)、氟草同(fluridone)、氟草烟-1-甲基庚基酯(fluroxypyr-1-methylheptyl)、呋草酮(flurtamone)、达草氟(fluthiacet-methyl)、氟黄胺草醚(fomesafen)、吡氯黄隆(halosulfuron)、吡氟氯禾灵(haloxyfop-methyl)、六嗪同(hexazinone)、咪草啶酸(imazamox)、啶咪黄隆(imazosulfuron)、茚草酮(indanofan)、异丙隆(isoproturon)、异恶隆(isouron)、异恶草胺(isoxaben)、异氟草(isoxaflutole)、恶草醚(isoxapyrifop)、乳氟禾草灵(lactofen)、环草定(lenacil)、利谷隆(linuron)、苯噻草胺(mefenacet)、硝磺酮(mesotrione)、苯嗪草(metamitron)、吡草胺(metazachlor)、噻唑隆(methabenzthiazuron)、苯丙隆(methyldymron)、色满隆(metobenzuron)、秀谷隆(metobromuron)、异丙甲草胺(metolachlor)、唑草磺胺(metosulam)、甲氧隆(metoxuron)、赛克津(metribuzin)、甲黄隆(metsulfuron)、草达灭(molinate)、绿谷隆(monolinuron)、萘丙胺(naproanilide)、草萘胺(napropamide)、抑草生(naptalam)、草不隆(neburon)、烟嘧黄隆(nicosulfuron)、达草灭(norflurazon)、坪草丹(orbencarb)、黄草消(oryzalin)、炔丙唑草(oxadiargyl)、恶草灵(oxadiazon)、环丙氧黄隆(oxasulfuron)、氟硝草醚(oxyfluorfen)、克草猛(pebulate)、胺硝草(pendimethalin)、蔬草灭(pentanochlor)、戊唑草(pentoxazone)、苯敌草(phenmedipham)、哌草磷(piperophos)、丙草胺(pretilachlor)、氟嘧黄隆(primisulfuron)、氨基丙氟灵(prodiamine)、扑灭通(prometon)、扑草净(prometryn)、扑草胺(propachlor)、敌稗(propanil)、喔草酯(propaquizafop)、扑灭津(propazine)、苯胺灵(propham)、异丙草胺(propisochlor)、拿草特(propyzamide)、苄草丹(prosulfocarb)、氟丙黄隆(prosulfuron)、氟唑草酯-乙酯(pyraflufen-ethyl)、吡唑特(pyrazolynate)、吡嘧黄隆(pyrazosulfuron-ethyl)、苄草唑(pyrazoxyfen)、稗草畏(pyributicarb)、达草止(pyridate)、肟啶草-甲酯(pyriminobac-methyl)、二氢喹啉酸(quinclorac)、喹草酸(quinmerac)、喹禾灵(quizalofop-ethyl)、玉嘧黄隆(rimsulfuron)、稀禾定(sethoxydim)、环草隆(siduron)、西玛津(simazine)、西草净(simetryn)、磺草酮(sulcotrione)、磺胺草唑(sulfentrazone)、嘧黄隆(sulfometuron)、乙黄黄隆(sulfosulfuron)、牧草胺(tebutam)、丁唑隆(tebuthiuron)、特草定(terbacil)、甲氧去草净(terbumeton)、特丁津(terbuthylazine)、去草净(terbutryn)、噻醚草胺(thenylchlor)、噻氟啶草(thiazopyr)、噻黄隆(thifensulfuron)、杀草丹(thiobencarb)、丁草威(tiocarbazil)、肟草酮(tralkoxydim)、野麦畏(triallate)、醚苯黄隆(triasulfuron)、苯黄隆(tribenuron)、草达津(trietazine)、氟乐灵(trifluralin)、氟胺黄隆(triflusulfuron)和灭草猛(vernolate)。在各个优选实施方案中，所述助除草剂选自敌草隆(diuron)、伏草隆(fluometuron)、扑草净(prometryne)及其组合。
根据其中除草活性化合物不是磺酰脲类化合物的那些实施方案，所述助除草剂通常选自氟锁草醚(acifluorfen)、丙烯醛、杀草强(amitrole)、黄草灵(asulam)、草除灵(benazolin)、噻草平(bentazon)、双丙氨酰膦(bialaphos)、除草定(bromacil)、溴苯腈(bromoxynil)、草灭平(chloramben)、氯乙酸、二氯皮考啉酸(clopyralid)、2,4-二氯苯氧基乙酸(2,4-D)、4-(2,4-二氯苯氧基)丁酸(2,4-DB)、茅草枯(dalapon)、麦草畏(dicamba)、2,4-滴丙酸(dichlorprop)、苯敌快(difenzoquat)、敌草快(diquat)、草藻灭(endothall)、伐草克(fenac)、唑禾草灵(fenoxaprop)、氟燕灵(flamprop)、酰亚胺苯氧乙酸(flumiclorac)、乙羧氟草醚(fluoroglycofen)、四氟丙酸(flupropanate)、氟黄胺草醚(fomesafen)、膦铵素(fosamine)、草铵膦(glufosinate)、咪烟唑草(imazameth)、咪草酯(imazamethabenz)、咪草啶酸(imazamox)、甲咪唑烟酸(imazapic)、灭草烟(imazapyr)、灭草喹(imazaquin)、咪草烟(imazethapyr)、碘苯腈(ioxynil)、4-氯-2-甲基苯氧基乙酸(MCPA)、4-(4-氯-2-甲基苯氧基)丁酸(2甲4氯丁酸(MCPB))、2甲4氯丙酸(mecoprop)、甲基砷酸、抑草生(naptalam)、壬酸、对草快(paraquat)、毒莠定(picloram)、二氢喹啉酸(quinclorac)、氨基磺酸、2,3,6-三氯苯甲酸(草芽平(2,3,6-TBA))、三氯乙酸酯(TCA)、定草酯(triclopyr)、乙草胺(acetochlor)、苯草醚(aclonifen)、甲草胺(alachlor)、莠灭净(ametryn)、莎稗磷(anilofos)、莠去津(atrazine)、唑啶炔草(azafenidin)、氟草胺(benfluralin)、呋草黄(benfuresate)、地散磷(bensulide)、吡草酮(benzofenap)、治草醚(bifenox)、溴丁酰草胺(bromobutide)、杀草全(bromofenoxim)、丁草胺(butachlor)、草胺磷(butamifos)、地乐胺(butralin)、丁氧环酮(butroxydim)、苏达灭(butylate)、苯砜唑(cafenstrole)、长杀草(carbetamide)、氟酮唑草-乙酯(carfentrazone-ethyl)、氯硝醚(chlomethoxyfen)、氯溴隆(chlorbromuron)、杀草敏(chloridazon)、草枯醚(chlornitrofen)、绿麦隆(chlorotoluron)、氯苯胺灵(chlorpropham)、敌草索-二甲酯(chlorthal-dimethyl)、草克乐(chlorthiamid)、环庚草醚(cinmethylin)、烯草酮(clethodim)、炔草酯(clodinafop-propargyl)、异恶草酮(clomazone)、稗草胺(clomeprop)、唑嘧磺胺盐(cloransulam-methyl)、草净津(cyanazine)、草灭特(cycloate)、噻草酮(cycloxydim)、氰氟草酯(cyhalofop-butyl)、香草隆(daimuron)、异苯敌草(desmedipham)、敌草净(desmetryn)、敌草腈(dichlobenil)、禾草灵(diclofop-methyl)、吡氟草胺(diflufenican)、丁隆(dimefuron)、哌草丹(dimepiperate)、克草胺(dimethachlor)、戊草津(dimethametryn)、噻吩草胺(dimethenamid)、敌乐胺(dinitramine)、地乐消酚(dinoterb)、草乃敌(diphenamid)、氟硫草定(dithiopyr)、敌草隆(diuron)、N,N-二丙基硫代氨基甲酸乙酯(扑草灭(EPTC))、禾草畏(esprocarb)、丁氟消草(ethalfluralin)、乙呋草黄(ethofumesate)、乙苯酰草(etobenzanid)、禾草灵(fenoxaprop-ethyl)、非草隆(fenuron)、甲氟燕灵(flamprop-methyl)、吡氟禾草灵(fluazifop-butyl)、氟消草(fluchloralin)、氟唑啶草(flumetsulam)、酰亚胺苯氧乙酸戊酯(flumiclorac-pentyl)、氟嗪酮(flumioxazin)、伏草隆(fluometuron)、氟咯草酮(fluorochloridone)、乙羧氟草醚(fluoroglycofen-ethyl)、胺草唑(flupoxam)、抑草丁(flurenol)、氟草同(fluridone)、氟草烟-1-甲基庚基酯(fluroxypyr-1-methylheptyl)、呋草酮(flurtamone)、达草氟(fluthiacet-methyl)、氟黄胺草醚(fomesafen)、吡氟氯禾灵(haloxyfop-methyl)、六嗪同(hexazinone)、咪草啶酸(imazamox)、茚草酮(indanofan)、异丙隆(isoproturon)、异恶隆(isouron)、异恶草胺(isoxaben)、异氟草(isoxaflutole)、恶草醚(isoxapyrifop)、乳氟禾草灵(lactofen)、环草定(lenacil)、利谷隆(linuron)、苯噻草胺(mefenacet)、硝磺酮(mesotrione)、苯嗪草(metamitron)、吡草胺(metazachlor)、噻唑隆(methabenzthiazuron)、甲基杀草隆(methyldymron)、色满隆(metobenzuron)、秀谷隆(metobromuron)、异丙甲草胺(metolachlor)、唑草磺胺(metosulam)、甲氧隆(metoxuron)、赛克津(metribuzin)、草达灭(molinate)、绿谷隆(monolinuron)、萘丙胺(naproanilide)、草萘胺(napropamide)、抑草生(naptalam)、草不隆(neburon)、达草灭(norflurazon)、坪草丹(orbencarb)、黄草消(oryzalin)、炔丙唑草(oxadiargyl)、恶草灵(oxadiazon)、氟硝草醚(oxyfluorfen)、克草猛(pebulate)、胺硝草(pendimethalin)、蔬草灭(pentanochlor)、戊唑草(pentoxazone)、苯敌草(phenmedipham)、哌草磷(piperophos)、丙草胺(pretilachlor)、氨基丙氟灵(prodiamine)、扑灭通(prometon)、扑草净(prometryn)、扑草胺(propachlor)、敌稗(propanil)、喔草酯(propaquizafop)、扑灭津(propazine)、苯胺灵(propham)、异丙草胺(propisochlor)、拿草特(propyzamide)、苄草丹(prosulfocarb)、氟唑草酯-乙酯(pyraflufen-ethyl)、吡唑特(pyrazolynate)、苄草唑(pyrazoxyfen)、稗草畏(pyributicarb)、达草止(pyridate)、肟啶草-甲酯(pyriminobac-methyl)、二氢喹啉酸(quinclorac)、喹草酸(quinmerac)、喹禾灵(quizalofop-ethyl)、稀禾定(sethoxydim)、环草隆(siduron)、西玛津(simazine)、西草净(simetryn)、磺草酮(sulcotrione)、磺胺草唑(sulfentrazone)、牧草胺(tebutam)、丁唑隆(tebuthiuron)、特草定(terbacil)、甲氧去草净(terbumeton)、特丁津(terbuthylazine)、去草净(terbutryn)、噻醚草胺(thenylchlor)、噻氟啶草(thiazopyr)、杀草丹(thiobencarb)、丁草威(tiocarbazil)、肟草酮(tralkoxydim)、野麦畏(triallate)、草达津(trietazine)、氟乐灵(trifluralin)、氟胺黄隆(triflusulfuron)、灭草猛(vernolate)及其盐和组合。
另外，根据本发明，所述配制剂可包含选自如下组的助除草剂：4-氯苯氧基乙酸(4-CPA)或其盐、2,4-二氯苯氧基乙酸(2,4-D)或其盐、3,4-二氯苯氧基乙酸(3,4-DA)或其盐、4-氯-2-甲基苯氧基乙酸(MCPA)或其盐、2,4,5-三氯苯氧基乙酸(2,4,5-T)或其盐、2-(3-氯苯氧基)丙酸(调果酸(cloprop))或其盐、2-(4-氯苯氧基)丙酸(4-CPP)或其盐、2-(2,4-二氯苯氧基)丙酸(2,4-滴丙酸(dichlorpro))或其盐、2-(3,4-二氯苯氧基)丙酸(3,4-DP)或其盐、2-(2,4,5-三氯苯氧基)丙酸(2,4,5-涕丙酸(fenoprop))或其盐、2-(4-氯-2-甲基苯氧基)丙酸(2甲4氯丙酸(mecoprop))或其盐、4-(4-氯苯氧基)丁酸(4-CPB)或其盐、4-(2,4-二氯苯氧基)丁酸(2,4-DB)或其盐、4-(3,4-二氯苯氧基)丁酸(3,4-DB)或其盐、4-(4-氯-2-甲基苯氧基)丁酸(2甲4氯丁酸(MCPB))或其盐、4-(2,4,5-三氯苯氧基)丁酸(2,4,5-TB)或其盐、3-氨基-2,5-二氯苯甲酸(草灭平(chloramben))或其盐、3,6-二氯-2-甲氧基苯甲酸(麦草畏(dicamba))或其盐、2,3,6-三氯苯甲酸(草芽平(2,3,6-TBA))或其盐、2,3,5-三氯-6-甲氧基苯甲酸(杀草畏(tricamba))或其盐、4-氨基-3,6-二氯-2-吡啶甲酸(氯氨基吡啶酸(aminopyralid))或其盐、3,6-二氯-2-吡啶甲酸(二氯皮考啉酸(clopyralid))或其盐、4-氨基-3,5,6-三氯-2-吡啶甲酸(毒莠定(picloram))或其盐、3,5,6-三氯-2-吡啶基-氧基乙酸(定草酯(triclopyr))或其盐及其组合。
不管所述配制剂中存在的具体助除草剂或助除草剂组合，施用混合物中一种或多种助除草剂的浓度通常为约0.25重量％至约1.0重量％，更通常为约0.5重量％至约1.0重量％。另外或作为选择，草甘膦(a.e.)与一种或多种助除草剂的重量比通常为约0.5至约4.0，仍更通常为约1.0至约2.0。
可包含在本发明配制剂中的水不溶性杀真菌剂例如包括由三唑类、嗜球果伞素类、酰基氨基酸类、嘧啶类、吡啶类、芳基苯基酮类、酰胺类、苯甲酰替苯胺类、咪唑类、二硝基苯酚类、吗啉类、苯基磺酰胺类和有机磷杀真菌剂所定义的那些。实例包括苯霜灵(benalaxyl)、精苯霜灵(benalaxyl-M)、糠菌唑(bromuconazole)、磺嘧菌灵(bupirimate)、环氟菌胺(cyflufenamid)、醚唑(difenoconazole)、敌螨通(dinobuton)、吗菌灵(dodemorph)、吗菌灵乙酸酯(dodemorph acetate)、氰菌胺(fenoxanil)、氟硅唑(flusilazole)、氟酰胺(flutolanil)、烯菌灵(imazalil)、酰胺唑(imibenconazole)、环戊唑醇(ipconazole)、稻瘟灵(isoprothiolane)、亚胺菌(kresoxim-methyl)、双炔酰菌胺(mandipropamid)、丙氧灭绣胺(mepronil)、环戊唑菌(metconazole)、苯菌酮(metrafenone)、戊菌唑(penconazole)、啶氧菌酯(picoxystrobin)、丙氯灵(prochloraz)、唑菌胺酯(pyraclostrobin)、定菌磷(pyrazophos)、硅噻菌胺(silthiofam)、戊唑醇(tebuconazole)、甲基立枯磷(tolclofos-methyl)、对甲抑菌灵(tolylfluanid)、三唑酮(triadimefon)和肟菌酯(trifloxystrobin)。合适的水不溶性杀真菌剂包括苯霜灵(benalaxyl)、精苯霜灵(benalaxyl-M)、吗菌灵乙酸酯(dodemorph-acetate)、氟酰胺(flutolanil)、环戊唑醇(ipconazole)、亚胺菌(kresoxim-methyl)、环戊唑菌(metconazole)、啶氧菌酯(picoxystrobin)、唑菌胺酯(pyraclostrobin)和戊唑醇(tebuconazole)。
可包含在本发明配制剂中的水不溶性杀虫剂包括例如由有机磷类、昆虫生长调节剂类(例如几丁质合成抑制剂、保幼激素类似物和蜕皮激素、抑制剂和类似物)、合成除虫菊酯类、苯邻二甲酰亚胺类、吡唑类、有机氯类、氨基甲酸酯类和新烟碱类所定义的那些。一些优选的杀虫剂包括但不限于乙基谷硫磷(azinphos-ethyl)、乙体氯氰菊酯(beta-cypermethrin)、蝇毒磷(coumaphos)、双氧威(fenoxycarb)、打杀磷(pyridaphenthion)、嘧胺苯醚(pyrimidifen)和胺菊酯(tetramethrin)。
本发明配制剂通常可通过在在搅拌下，在合适的混合容器，例如混合机中将如上所述制备的草甘膦盐溶液与其它成分一起混合而制备。表面活性剂浓度可为约2重量％至约20重量％，在另一实施方案中为约4重量％至约10重量％。
本发明各个实施方案涉及包含草甘膦以及一种或多种烷氧基化甘油酯的含水浓缩物组合物。本发明除草浓缩物可通过将所需量的草甘膦、水、表面活性剂等合并而制备，其中混合使用机械搅拌器或产生所需量搅拌或循环的任何其它合适容器或设备以充分混合各成分。原料的添加顺序对最终浓缩物的稳定性而言并非严格关键的。含水浓缩物一般可包含浓度为至少约20重量％，通常为至少约25重量％，更通常为至少约30重量％的草甘膦。另外根据这些实施方案，烷氧基化甘油酯可以以至少约1重量％，至少约5重量％或至少约10重量％的浓度存在。
例如，典型的本发明含水浓缩物含有约20重量％至约50重量％，约30重量％至约45重量％或约35重量％至约40重量％的草甘膦酸当量。根据这些和各种其它有益实施方案，含水浓缩物通常含有约1.2重量％至约22.5重量％，约5重量％至约20重量％或约10重量％至约15重量％的总烷氧基化甘油酯表面活性剂。本发明含水浓缩物通常含有浓度为约1.5重量％至约10重量％，或约2.5重量％至约7.5重量％的至少一种烷氧基化甘油单酯(1-甘油单酯和/或2-甘油单酯)。在这些和各种其它优选实施方案中，本发明含水浓缩物通常含有浓度为约1.5重量％至约10重量％，或约2.5重量％至约7.5重量％的至少一种烷氧基化甘油二酯(1,2-甘油二酯和/或1,3-甘油二酯)。
对于杂草防治领域的应用而言，本发明典型配制剂包含约0.1重量％至18重量％，通常为0.1-5重量％，更通常为0.2-3重量％，最通常为0.5-2重量％的草甘膦酸当量。然而，对一些应用而言，更高浓度的混合物，例如约2重量％至约15重量％表面活性剂是理想的。
本发明固体浓缩物也可通过使用机械搅拌器、球磨或产生所需量的搅拌或循环的任何其它合适容器或设备以将各成分充分混合而将所需量的草甘膦、表面活性剂等合并而制备。原料的添加顺序对最终浓缩物的稳定性而言并非严格关键的。即用型本发明组合物(即RTU组合物)可通过用适量水将含水除草浓缩物稀释或将干固体浓缩物溶解而制备。本发明还涉及一种通过将除草有效量的本文所述RTU或稀释的浓缩物配制剂喷雾或施用于待处理植物的叶面上而杀灭或控制杂草或其它不希望的植物的方法。可将本发明所涉及的除草喷雾组合物通过本领域技术人员熟知的任何合适方法施用于待处理植物的叶面上。在一些实施方案中，将RTU组合物包装在适于使用者手提且安装有用于手动地该将组合物以喷雾形式从容器中释放到待处理植物叶面上的设备的便携式容器中。
本发明组合物可用于杀灭或控制多种植物的生长。特别重要的一年生双子叶植物种属包括但不限于苘麻(Abutilon theophrasti)，苋属(Amaranthus spp.)，纽扣草(丰花草属(Borreria spp.))，油菜籽油菜、卡诺拉(canola)、芥菜(芸苔属(Brassica spp.))等，鸭跖草(鸭跖草属(Commelina spp.))，牻牛儿苗属(Erodium spp.)，向日葵(向日葵属(Helianthus spp.))，牵牛花(番薯属(Ipomoea spp.))，地肤(Kochia scoparia)、锦葵(锦葵属(Malva spp.))，野荞麦、蓼属等(蓼属(Polygonum spp.))，马齿苋(马齿苋属(Portulaca spp.))，俄国蓟(Russian thistle)(猪毛菜属(Salsola spp.))，黄花稔属(Sida spp.)，野芥菜(Sinapis arvensis)和苍耳(苍耳属(Xanthium spp.))。
可使用本发明组合物杀灭或防治的特别重要的一年生单子叶植物种属包括但不限于野燕麦(Avena fatua)、地毯草(地毯草属(Axonopus spp.))、旱雀麦(Bromustectorum)、马唐(马唐属(Digitaria spp.))、稗属(野稗(Echinochloa crus-galli))、蟋蟀草属(Eleusine indica)、一年生黑麦草(多花黑麦草(Lolium multiflorum))、稻(Oryzasativa)、露籽草(Ottochloa nodosa)、巴哈雀稗(百喜草(Paspalum notatum)、虉草属(Phalaris spp.)、狐尾草(狗尾草属(Setaria spp.))、小麦(普通小麦(Triticumaestivum))和玉米(玉蜀黍(Zea mays))。
可使用本发明组合物防治的特别重要的多年生双子叶植物种属包括但不限于普通蒿(蒿属(Artemisia spp.)、马利筋(马利筋属(Asclepias spp.))、田蓟(Cirsiumarvense)、田旋花(Convolvulus arvensis)和野葛(葛属(Pueraria spp.))。
可使用本发明组合物防治的特别重要的多年生单子叶植物种属包括但不限于臂形草(Brachiaria)(臂形草属(Brachiaria spp.))、狗牙根(狗牙根(Cynodon dactylon))、匍匐冰草(Elymus repens)、白茅(欧洲白茅(Imperata cylindrica))、黑麦草(Loliumperenne)、大黍草(Panicum maximum)、毛花雀稗(Paspalum dilatatum)、芦苇(芦苇属(Phragmites spp.))、假高粱(Sorghum halepense)和香蒲属(Typha spp.)。
可使用本发明组合物防治的其它特别重要的多年生植物种属包括但不限于木贼属(Equisetum spp.)、蕨菜(Pteridium aquilinum)、悬钩子属(Rubus spp.)和荆豆属(Ulex europaeus)。
通常，本发明各个实施方案涉及防治不希望的植物的方法，包括将有效量的除草配制剂施用于不希望的植物。应将本发明草甘膦配制剂以足以获得所需效果的施用率施用于植物叶面上。施用率通常表示为每单位面积处理土地的草甘膦a.e.的量，例如g a.e./公顷(ga.e./ha)。本发明实施中所用的合适除草有效施用或喷雾率根据具体组合物和活性成分浓度、所需效果、处理的植物种属、气候和其它因素而变化。“所需效果”根据研究、开发、销售和使用草甘膦产品的那些人员的标准和实践而改变。例如，通常将持续且可靠地获得至少85％植物种属防治效果(通过生长降低或死亡率衡量)的每单位面积施用的草甘膦a.e.量用于定义商业有效施用率。
优选的本发明组合物提供与市售标准草甘膦配制剂相比等效的除草功效。本文所用的“除草功效”指植物生长控制的任何可观察到的衡量指标，其可包括如下的一种或多种作用：(1)杀灭，(2)抑制生长、繁殖或增殖，和(3)除去、破坏或减少植物的出现和活性。
对具体草甘膦配制剂如本发明配制剂而言，生物有效的施用率的选择处于普通农业科学家的能力范围之内。本领域技术人员同样知晓单独的植物条件、气候和生长条件，以及所选择的具体配制剂会影响本发明实施过程中所获得的生物效力的程度。因此，有用的施用率可取决于所有上述条件。与草甘膦配制剂的合适施用率有关的许多信息通常是已知的。二十年的草甘膦应用和与该应用有关的公开研究已提供了大量信息，杂草防治作业者可从中选择在具体环境条件下在具体生长阶段对具体种属而言除草有效的草甘膦施用率。
可使用各种施用方法，包括撒施喷雾、定向喷雾或用本发明稀组合物擦拭叶面。取决于所需防治程度、植物年龄和种属、气候条件和其它因素，草甘膦施用率通常为约0.1kga.e./ha至约10kg a.e./ha，优选约0.25kg a.e./ha至约2.5kg a.e./ha的除草有效量，但也可施用更多或更少的量。
正如所指出的那样，所述配制剂可包含选自草甘膦铵、草甘膦二铵、草甘膦钠、草甘膦钾、草甘膦异丙铵及其组合的草甘膦盐。其它合适的草甘膦盐包括单乙醇胺(MEA)、二乙醇胺(DEA)、三乙醇胺(TEA)、三甲基锍(TMS)盐及其组合。
在各个优选实施方案中，本发明含水浓缩物配制剂包含草甘膦铵。在各个其它优选实施方案中，本发明含水浓缩物配制剂包含草甘膦钾。通常，经稀释使用的含水浓缩物配制剂的草甘膦钾含量为至少320g a.e./l、至少400g a.e./l、至少500g a.e./l或至少600ga.e./l。含草甘膦钾的配制剂在10℃和45/s剪切速率下的粘度为不大于约800厘泊(cPs)，不大于约600cPs，不大于约400cPs，不大于约300cPs或不大于约200cPs。这些限度内的配制剂粘度对于标准条件下的配制剂易加工性(例如用标准泵送设备泵送)而言通常是优选的。另外或作为选择，含草甘膦钾的配制剂的密度通常为至少约1.050g/l，至少约1.150g/l，至少约1.250g/l，至少约1.350g/l或至少约1.450g/l。
在又一优选实施方案中，所述配制剂包含草甘膦异丙铵。所述配制剂还可包含草甘膦钾和草甘膦异丙铵的混合物，包括例如摩尔比为约90:10至约10:90(例如约70:30至约30:70)的草甘膦钾和草甘膦异丙铵的混合物。
在各个其它优选实施方案中，所述配制剂包含草甘膦的单乙醇胺(MEA)盐。根据这些实施方案，所述配制剂的草甘膦MEA盐含量优选为至少400g a.e./l，至少约500g a.e./l或至少约600g a.e./l。
根据前述内容，各个优选实施方案的除草配制剂的特征在于以下中的一个或多个：(i)乙氧基化甘油单酯和二酯的混合物具有大于约50:50(重量比)的单酯与二酯之比；和/或(ii)草甘膦含量为至少约180g a.e./l；和/或(iii)草甘膦(a.e.)与烷氧基化甘油单酯和二酯表面活性剂之和的重量比为约1:1至约30:1；和/或(iv)草甘膦的浓度为约360ga.e./l至约600g a.e./l，且草甘膦(重量％a.e.)与烷氧基化甘油酯表面活性剂的重量比为约2:1至约25:1。
定义
本文所用术语“烃基”描述了仅由元素碳和氢构成的有机化合物或基团。这些结构部分包括烷基、链烯基、炔基和芳基结构部分。这些结构部分还包括被其它脂族或环状烃基如取代的烷基、链烯基、炔基和芳基结构部分，例如烷芳基、链烯芳基和炔芳基。除非另有说明，这些结构部分优选包含1-30个碳原子。
本文所用术语“亚烃基”描述了其两端连接至有机化合物中的其它基团且仅由元素碳和氢构成的基团。这些结构部分包括亚烷基、亚链烯基、亚炔基和亚芳基结构部分。这些结构部分还包括被其它脂族或环状烃基如取代的烷基、链烯基、炔基和芳基结构部分，例如烷芳基、链烯芳基和炔芳基。除非另有说明，这些结构部分优选包含1-30个碳原子。
本文所用术语“取代烃基”描述了被至少一个不同于碳的原子取代的烃基结构部分，包括其中碳链原子被杂原子如氮、氧、硅、磷、硼、硫或卤原子取代的结构部分。这些取代基包括卤素、杂环基、烷氧基、链烯氧基、炔氧基、芳氧基、羟基、保护的羟基、缩酮、酰基、酰氧基、硝基、氨基、酰胺基、氰基、硫醇、缩醛、亚砜、酯、硫酯、醚、硫醚、羟烷基、脲、胍、脒、磷酸酯、氧化胺和季铵盐。
本文所述的“取代亚烃基”为被至少一个不同于碳的原子取代的亚烃基结构部分，包括其中碳链原子被杂原子如氮、氧、硅、磷、硼、硫或卤原子取代的结构部分。这些取代基包括卤素、杂环基、烷氧基、链烯氧基、炔氧基、芳氧基、羟基、保护的羟基、缩酮、酰基、酰氧基、硝基、氨基、酰胺基、氰基、硫醇、缩醛、亚砜、酯、硫酯、醚、硫醚、羟烷基、脲、胍、脒、磷酸酯、氧化胺和季铵盐。
除非另有说明，本文所述的烷基优选为主链中含有1-18个碳原子且至多30个碳原子的低级烷基。其可为直链或支链或环状的，包括甲基、乙基、丙基、异丙基、正丁基、异丁基、己基、2-乙基己基等。
除非另有说明，本文所述的链烯基优选为主链中含有2-18个碳原子且至多30个碳原子的低级链烯基。其可为直链或支链或环状的，包括乙烯基、丙烯基、异丙烯基、丁烯基、异丁烯基、己烯基等。除非另有说明，本文所述炔基优选为主链中含有2-18个碳原子且至多30个碳原子的低级炔基。其可为直链或支链的，包括乙炔基、丙炔基、丁炔基、异丁炔基、己炔基等。本文中单独使用或作为其它基团一部分使用的术语“芳基”表示任选被取代的碳环芳族基团，优选环部分中含有6-12个碳的单环或双环基团，例如苯基、联苯基、萘基、取代的苯基、取代的联苯基或取代的萘基。苯基和取代的苯基为更优选的芳基。
本文所用术语“芳烷基”是指含烷基和芳基结构的基团，例如苄基。
本文所用的烷基、链烯基、炔基、芳基和芳烷基可被至少一个不同于碳的原子取代，包括其中碳链原子被杂原子如氮、氧、硅、磷、硼、硫或卤原子取代的结构部分。这些取代基包括羟基、硝基、氨基、酰胺基、氰基、亚砜、硫醇、硫酯、硫醚、酯和醚或可提高表面活性剂在草甘膦钾配制剂中的相容性和/或其功效增强效果而不对配制剂的储存稳定性产生不利影响的任何其它取代基。
本文中单独使用或作为其它基团一部分使用的“卤素”或“卤”是指氯、溴、氟和碘。在表面活性剂化合物中通常优选氟取代基。
本文中单独使用或作为其它基团一部分使用的“环状”是指具有至少一个闭环的基团，包括脂环族、芳族(芳烃)和杂环基团。
本文中单独使用或作为其它基团一部分使用的“酰基”是指通过从有机羧酸的-COOH基团中除去羟基而形成的结构部分，例如RC(O)-，其中R为R1、R1O-、R1R2N-或R1S-，R1为烃基、杂原子取代的烃基或杂环基，且R2为氢、烃基或取代的烃基。
现在将通过以下非限制性实施例阐述本发明。
实施例1
在用乔治亚大学的研究设备处理后，经28天得到小麦的％防治。在相同条件下对六个试样进行对比。草甘膦酸与表面活性剂混合物的重量比为2:1(a.e.)。在所有六个试样中所用喷雾率为710和355g草甘膦a.e./公顷(ha)。试样#1包含单独的草甘膦作为负(基线)对照。第二个试样包含草甘膦和牛油胺-15EO，且将其用作正对照，这是因为牛油胺-15EO是草甘膦配制剂的最普遍且有效的表面活性剂。其余四个试样包含草甘膦和各种本发明乙氧基化甘油单酯/二酯。
表1—实施例1的配制剂详情
*包含80、200、30或7个重复单元(HO-(CH2CH2O)n中的n)的聚乙二醇，
**可由Evonik获得
由数据可以看出，所有四个含本发明乙氧基化甘油单酯/二酯表面活性剂的草甘膦试样显示出与不具有表面活性剂的第一个草甘膦试样相比改善的功效。在710g a.e./ha的施用率下，所有四个含甘油单酯/二酯的试样均显示出与含牛油胺-15EO的试样相当的功效。在355g a.e./ha的施用率下，只有含PEG-80椰油酸甘油酯的试样显示出与含牛油胺-15EO的试样相当的功效。
实施例2
在用乔治亚大学的研究设备处理后，经28天得到小麦的％防治。在相同条件下对六个试样进行对比。此处所示的喷雾率在所有六个试样中均为475g a.e./ha。试样#1包含单独的草甘膦作为负对照。试样#2包含草甘膦和牛油胺-15EO，且将其用作正对照。其余四个试样含草甘膦和各种本发明乙氧基化甘油单酯/二酯。试样4具有为试样5两倍的表面活性剂。
表2—实施例2的配制剂详情
**包含7、80或35个重复单元(HO-(CH2CH2O)n中n)的聚乙二醇
由数据可以看出，所有四个含本发明乙氧基化甘油单酯/二酯表面活性剂的草甘膦试样显示出与不具有表面活性剂的第一个草甘膦试样相比改善的功效，且所有四个含甘油单酯/二酯的试样均显示出与含牛油胺-15EO(TD-20A)的试样相当的功效。试样4和5具有相当的功效，尽管试样4具有为试样5两倍的表面活性剂。
实施例3
制备含草甘膦钾盐(以重量％报告)和本发明烷氧基化甘油酯表面活性剂的含水浓缩物组合物。所述烷氧基化甘油酯表面活性剂可为本文所详述的任何甘油单酯/二酯烷氧基化物形式。所述组合物还可含有任选的表面活性剂(表面活性剂2)、任选的聚硅氧烷基消泡剂和任选的染料。表3提供了包含如下组合的组合物详情：
(i)草甘膦钾；
(ii)烷氧基化甘油酯表面活性剂；
(iii)表面活性剂2；
(iv)消泡剂；和
(v)染料。
表面活性剂2包括本领域技术人员熟知的和/或在本文中别处所描述的阳离子、阴离子、非离子和两性表面活性剂。消泡剂可包括本领域中已知的那些，包括在本文中别处所描述的聚硅氧烷基消泡剂。染料可包括本领域中公知的那些，包括溶液染料、食品级染料、颜料化染料和焦糖。
尽管该实施例详细描述了包含草甘膦钾盐的配制剂，但也可制备包含其它草甘膦盐，包括例如钠、铵、二铵、单乙醇胺和二甲胺盐的上述类型的合适组合物。
表3
对于烷氧基化甘油酯表面活性剂组分，甘油单酯与甘油二酯的重量比可大于约50:50(例如约60:40至约99:1，约65:35至约95:5，或约70:30至约90:10)。还应理解的是，甘油单酯与甘油二酯的重量比可小于50:50，而不偏离本发明的范围。
实施例4
制备含草甘膦异丙铵(IPA)盐(以重量％报告)和呈本文详述任何甘油单酯/二酯烷氧基化物形式的本发明烷氧基化甘油酯表面活性剂的含水浓缩物组合物。组合物还可含实施例3和本文中别处详述类型的任选表面活性剂(表面活性剂2)、实施例3和本文中别处所详述的任选聚硅氧烷基消泡剂和/或实施例3和本文中别处所详述种类的任选染料。
表4
对于烷氧基化甘油酯表面活性剂组分，甘油单酯与甘油二酯的重量比可大于约50:50(例如约60:40至约99:1，约65:35至约95:5，或约70:30至约90:10)。还应当理解的是，甘油单酯与甘油二酯的重量比可小于50:50，而不偏离本发明的范围。
实施例5
制备含草甘膦铵盐(以重量％报告)和本发明烷氧基化甘油酯表面活性剂的干配制剂。所述烷氧基化甘油酯表面活性剂可为本文所详述的任何甘油单酯/二酯烷氧基化物形式。所述组合物还可含有任选的表面活性剂(表面活性剂2)和各种其它组分(例如填料、粘合剂、聚硅氧烷基消泡剂、稳定剂和染料)。
表5提供了包含如下组合的组合物详情：
(i)草甘膦铵；
(ii)烷氧基化甘油酯表面活性剂；
(iii)表面活性剂2；
(iv)填料；
(v)粘合剂；
(vi)消泡剂；
(vii)稳定剂；和
(v)染料。
表面活性剂2、消泡剂和染料可包括本领域公知的那些，包括实施例3或本文中别处所述的那些。填料和粘合剂可以为本领域中已知的适用于除草配制剂中的任一种。
尽管该实施例详细描述了包含草甘膦铵盐的配制剂，但还可制备包含其它草甘膦盐，包括例如钠、钾、二铵、单乙醇胺和二甲基铵盐的上述种类的合适组合物。
表5
对于烷氧基化甘油酯表面活性剂组分，甘油单酯与甘油二酯的重量比可大于约50:50(例如约60:40至约99:1，约65:35至约95:5，或约70:30至约90:10)。还应当理解的是，甘油单酯与甘油二酯的重量比可小于50:50，而不偏离本发明的范围。
实施例6
制备含草甘膦铵盐(以重量％报告)、其它活性成分和本发明烷氧基化甘油酯表面活性剂的干配制剂。所述烷氧基化甘油酯表面活性剂可为本文所详述的任何甘油单酯/二酯烷氧基化物形式。
其它活性成分可为本领域中已知的和/或如本文中别处所详述的助除草剂、杀真菌剂或植物健康试剂。
所述组合物还可含有任选的表面活性(表面活性剂2)和上文在实施例3中和本文中别处所描述的各种其它组分(例如填料、粘合剂、聚硅氧烷基消泡剂、稳定剂和染料)。
表6
对于烷氧基化甘油酯表面活性剂组分，甘油单酯与甘油二酯的重量比可大于约50:50(例如约60:40至约99:1，约65:35至约95:5，或约70:30至约90:10)。还应当理解的是，甘油单酯与甘油二酯的重量比可小于50:50，而不偏离本发明的范围。

Claims (15)

1.一种除草配制剂，其包含至少一种除草活性化合物和包含至少一种烷氧基化甘油单酯和烷氧基化甘油二酯的混合物的表面活性剂，所述除草活性化合物包含草甘膦或其盐，所述烷氧基化甘油单酯与烷氧基化甘油二酯的重量比大于50:50。
2.根据权利要求1的配制剂，其中所述至少一种烷氧基化甘油单酯和烷氧基化甘油二酯的混合物包括对应于下式的甘油单酯和二酯：
其中基团R各自独立地选自C8-C22直链或支化，饱和或不饱和脂族基团；A各自独立地选自C1-C4直链或支化烷基；x、y和z各自独立地选自0-200的整数，条件是x+y+z＝5至200。
3.根据权利要求2的配制剂，其中x+y+z＝5至30。
4.根据权利要求1-3中任一项的配制剂，其包含甘油单酯与甘油二酯之比大于约50:50(重量比)的乙氧基化甘油单酯和二酯的混合物。
5.根据权利要求4的配制剂，其中甘油单酯与甘油二酯之比为60:40-95:5(重量比)。
6.根据权利要求1-4中任一项的配制剂，其中所述草甘膦呈水溶性盐形式。
7.根据权利要求6的配制剂，其中所述草甘膦盐选自钠、钾、铵、异丙胺、单乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺、三甲基锍盐及其混合物。
8.根据权利要求7的配制剂，其中所述草甘膦盐选自草甘膦铵、草甘膦二铵、草甘膦钠、草甘膦钾、草甘膦异丙铵和草甘膦单乙醇胺盐。
9.根据权利要求8的配制剂，其中所述草甘膦盐为草甘膦异丙铵。
10.根据权利要求1-9中任一项的配制剂，其中草甘膦(a.e.)与烷氧基化甘油单酯和二酯表面活性剂之和的重量比为约1:1至约30:1。
11.根据权利要求10的配制剂，其中草甘膦(a.e.)与烷氧基化甘油单酯和二酯表面活性剂之和的重量比为约1:1至约15:1。
12.根据权利要求1-9中任一项的配制剂，其具有约360g a.e./l至约600ga.e./l的草甘膦浓度，且草甘膦(重量％a.e.)与所述烷氧基化甘油酯表面活性剂的重量比为约2:1至约25:1。
13.根据权利要求12的配制剂，其中草甘膦(重量％a.e.)与所述烷氧基化甘油酯表面活性剂的重量比为约2.5:1至约20:1。
14.根据权利要求12的配制剂，其中草甘膦(重量％a.e.)与所述烷氧基化甘油酯表面活性剂的重量比为约3.5:1至约8:1。
15.一种防治不希望的植物的方法，所述方法包括向所述不希望的植物施用有效量的根据权利要求1-14中任一项的除草配制剂。
CN201610805841.9A 2009-03-11 2010-03-11 包含草甘膦和烷氧基化甘油酯的除草配制剂 Expired - Fee Related CN106386848B (zh)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US20983409P 2009-03-11 2009-03-11
US61/209,834 2009-03-11
CN2010800204511A CN102438455A (zh) 2009-03-11 2010-03-11 包含草甘膦和烷氧基化甘油酯的除草配制剂

Related Parent Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN2010800204511A Division CN102438455A (zh) 2009-03-11 2010-03-11 包含草甘膦和烷氧基化甘油酯的除草配制剂

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN106386848A true CN106386848A (zh) 2017-02-15
CN106386848B CN106386848B (zh) 2022-01-11

Family

ID=42729103

Family Applications (2)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201610805841.9A Expired - Fee Related CN106386848B (zh) 2009-03-11 2010-03-11 包含草甘膦和烷氧基化甘油酯的除草配制剂
CN2010800204511A Pending CN102438455A (zh) 2009-03-11 2010-03-11 包含草甘膦和烷氧基化甘油酯的除草配制剂

Family Applications After (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN2010800204511A Pending CN102438455A (zh) 2009-03-11 2010-03-11 包含草甘膦和烷氧基化甘油酯的除草配制剂

Country Status (11)

Country Link
US (1) US9723841B2 (zh)
EP (1) EP2405759B1 (zh)
JP (1) JP5620930B2 (zh)
CN (2) CN106386848B (zh)
AR (1) AR075817A1 (zh)
AU (1) AU2010224073B2 (zh)
BR (1) BRPI1009444A8 (zh)
CA (1) CA2754912C (zh)
ES (1) ES2720872T3 (zh)
RU (1) RU2543281C2 (zh)
WO (1) WO2010105047A2 (zh)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN112437604A (zh) * 2018-06-15 2021-03-02 诺力昂化学品国际有限公司 包含草甘膦和基于cote的助剂的除草配制剂

Families Citing this family (28)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20210137104A1 (en) * 2009-09-02 2021-05-13 Nouryon Chemicals International B.V. Nitrogen containing surfactants for agricultural use
CN104125771A (zh) * 2011-12-20 2014-10-29 陶氏益农公司 含有氯氟吡氧乙酸和草甘膦的除草组合物
CN102715186A (zh) * 2012-06-15 2012-10-10 王学权 一种增效除草组合物
CN102986735B (zh) * 2012-12-10 2014-05-07 骆世鸿 一种水浮莲防控药物及其制备方法和施用方法
WO2014190450A1 (zh) * 2013-05-28 2014-12-04 中国医学科学院肿瘤医院 辅助诊断肺鳞癌患者的试剂盒
WO2015094910A1 (en) * 2013-12-20 2015-06-25 Dow Agrosciences Llc Synergistic herbicidal weed control
EP3082429B1 (en) * 2013-12-20 2020-10-28 Dow AgroSciences LLC Synergistic herbicidal weed control
US10098349B2 (en) * 2013-12-20 2018-10-16 Dow Agrosciences Llc Herbicidal compositions containing imazapic, aminopyralid and optionally metsulfuron
US9078443B1 (en) 2014-01-31 2015-07-14 Fmc Corporation Methods for controlling weeds using formulations containing fluthiacet-methyl and HPPD herbicides
CN104068051A (zh) * 2014-05-27 2014-10-01 安徽省益农化工有限公司 一种杀虫除草复合制剂
CN104186493A (zh) * 2014-08-15 2014-12-10 成都蜀农昊农业有限公司 一种广谱型除草剂
CN104255782A (zh) * 2014-09-12 2015-01-07 青岛润鑫伟业科贸有限公司 一种用于甜菜地的除草剂及其制备方法
CN104255763A (zh) * 2014-09-12 2015-01-07 青岛润鑫伟业科贸有限公司 一种用于南瓜田的除草剂
CN104365658B (zh) * 2014-11-06 2016-08-17 浙江天一农化有限公司 一种复配增效除草剂及其制备工艺
CA2974355C (en) 2015-01-20 2021-09-21 Everris International B.V. Synergistic granular herbicidal compositions
US10757935B2 (en) * 2015-02-10 2020-09-01 Basf Se Composition comprising a pesticide and an alkoxylated ester
CN104872130A (zh) * 2015-04-07 2015-09-02 河南中天恒信生物化学科技有限公司 一种含氯化胆碱、调果酸和萘乙酸的复合植物生长调节剂
CA2984812C (en) * 2015-05-07 2023-09-26 Nufarm Australia Limited Emulsifiable concentrate comprising a phenoxy-alkanoic acid herbicide
CN106172479A (zh) * 2016-06-28 2016-12-07 华南农业大学 草甘膦与芳氧苯氧基丙酸类混配除草剂组合物及其应用
CN106719791A (zh) * 2016-12-12 2017-05-31 安徽常泰化工有限公司 一种园林除草剂组合物
AU2018389233B2 (en) * 2017-12-22 2024-08-08 Monsanto Technology Llc Herbicidal mixtures
EP3628160A1 (en) * 2018-09-25 2020-04-01 KWS SAAT SE & Co. KGaA Use of glyphosate herbicide for controlling unwanted vegetation in beta vulgaris growing areas
BR112021011238A2 (pt) * 2018-12-12 2021-08-24 Nouryon Chemicals International B.V. Composição agrícola, e método para tratar vegetação
AR121000A1 (es) * 2020-01-10 2022-04-06 Monsanto Technology Llc Composiciones herbicidas que incluyen agentes retardantes de la deriva y métodos de preparación de las mismas
RU2752946C1 (ru) * 2020-04-24 2021-08-11 Государственное бюджетное учреждение Республики Башкортостан "Научно-исследовательский технологический институт гербицидов и регуляторов роста растений с опытно-экспериментальным производством Академии наук Республики Башкортостан" Гербицидный водорастворимый концентрат, образующий мицеллы рабочей жидкости в нанометровом диапазоне
RU2758621C1 (ru) * 2020-11-13 2021-11-01 Алексей Владимирович Лазарев Гербицидное средство листового действия в отношении сорных трав и борщевика
AU2021386290B2 (en) * 2020-11-27 2024-05-02 Nouryon Chemicals International B.V. Liquid agrochemical composition
CA3211877A1 (en) * 2021-03-12 2022-09-15 Amy CARTER Polymer formulation for agrichemical use

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4681900A (en) * 1984-01-13 1987-07-21 Kao Corporation Biocide activator
EP1045021A1 (en) * 1999-04-13 2000-10-18 Kao Corporation, S.A. Composition comprising a mixture of alkoxylated mono-, di- and triglycerides and glycerine
WO2002043493A1 (de) * 2000-12-01 2002-06-06 Cognis Deutschland Gmbh & Co. Kg Wirkungsverstärker für (2), (4) dichlorphenoxyessigsäure und methyl-chlorphenoxyessigsäure
US6566305B1 (en) * 1998-07-03 2003-05-20 Societe D'exploitation De Produits Pour Les Industries Chimiques Seppic Phytosanitary treatment by foliar absorption using a modified oil
US6737381B1 (en) * 1999-06-23 2004-05-18 Institut National De La Recherche Agronomique Phytosanitary composition comprising at least a water soluble agent and a modified oil

Family Cites Families (49)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3102A (en) 1843-05-26 Machine for breaking dough
US129A (en) 1837-02-16 Improvement in the balance for weighing
US1505560A (en) 1921-04-05 1924-08-19 Firm Georg Schicht A G Method of manufacturing nutritious fats
US2206168A (en) 1932-08-22 1940-07-02 Procter & Gamble Process for manufacturing fatty esters
US2206167A (en) 1932-08-22 1940-07-02 Procter & Gamble Process for manufacturing fatty esters
US2197339A (en) 1936-12-16 1940-04-16 Best Foods Inc Preparation of fatty acid esters of polyhydroxy alcohols
US2197340A (en) 1937-06-19 1940-04-16 Best Foods Inc Preparation of fatty acid esters of polyhydroxy alcohols
US2383581A (en) 1943-05-06 1945-08-28 Colgate Palmolive Peet Co Process for preparing fatty materials
US2474740A (en) 1946-04-12 1949-06-28 Colgate Palmolive Peet Co Process of preparing partial esters of glycerine and fatty acids
US2496328A (en) 1947-05-02 1950-02-07 Colgate Palmolive Peet Co Process of producing polyhydric alcohol esters of fatty acids
US2634278A (en) 1949-07-16 1953-04-07 Eastman Kodak Co Process for substantially complete conversion of fatty material to partial ester
US2634279A (en) 1949-07-16 1953-04-07 Eastman Kodak Co Preparation of monoglycerides
US2748354A (en) 1950-05-31 1956-05-29 Gen Electric Wide band television tuning circuit
US2909540A (en) 1956-03-08 1959-10-20 Atlas Powder Co Monoglyceride preparation
US2875221A (en) 1958-03-07 1959-02-24 Hachmeister Inc Process for preparing monoglycerides of fatty acids
US3095431A (en) 1959-06-17 1963-06-25 Lever Brothers Ltd Interesterification process
US3083216A (en) 1960-04-06 1963-03-26 Colgate Palmolive Co Process for the preparation of higher fatty acid monoglycerides
US3079412A (en) 1960-08-15 1963-02-26 Swift & Co Continuous manufacture of monoglycerides
US3102129A (en) 1961-05-19 1963-08-27 Hachmeister Inc Process for producing monoglycerides of fatty acids
NL298982A (zh) 1962-10-09
US3313834A (en) 1964-03-17 1967-04-11 Anderson Clayton & Co Process for the manufacture of fatty acid esters
US3505377A (en) 1966-08-12 1970-04-07 Union Carbide Corp Siloxane-oxyalkylene copolymer foam stabilizers
DE2449847B2 (de) 1974-10-19 1978-12-21 Deutsche Gold- Und Silber-Scheideanstalt Vormals Roessler, 6000 Frankfurt Verfahren zur Herstellung von sehr reinen Carbonsäure-1-monoglyceriden
WO1985000365A1 (en) 1983-07-05 1985-01-31 Union Carbide Corporation Alkoxylation using calcium catalysts and products therefrom
US4950441A (en) 1983-10-14 1990-08-21 Igor Beseda Methods of manufacturing polyglycerol esters
US5120697A (en) 1988-09-30 1992-06-09 Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation Alkoxylation using modified calcium-containing catalysts
US5114900A (en) 1988-09-30 1992-05-19 Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation Alkoxylation using modified calcium-containing bimetallic or polymetallic catalysts
US5750468A (en) 1995-04-10 1998-05-12 Monsanto Company Glyphosate formulations containing etheramine surfactants
US5747305A (en) 1996-07-10 1998-05-05 The United States Of America, As Represented By The Secretary Of Agriculture Monoglyceride production via enzymatic glycerolysis of oils in supercritical CO2
IS4518A (is) * 1997-07-09 1999-01-10 Lyfjathroun Hf, The Icelandic Bio Pharmaceutical Group Nýtt lyfjaform fyrir bóluefni
US6028046A (en) 1997-08-11 2000-02-22 Witco Corporation Detergents with polyamine alkoxylates useful in cleaning dyed fabrics while inhibiting dye transfer
US20020160918A1 (en) 1999-08-18 2002-10-31 Huntsman Petrochemical Corporation Phosphate ester-based surfactant adjuvants and compositions containing same
US6613355B2 (en) 2000-05-11 2003-09-02 A.P. Pharma, Inc. Semi-solid delivery vehicle and pharmaceutical compositions
MY158895A (en) * 2000-05-19 2016-11-30 Monsanto Technology Llc Potassium glyphosate formulations
BR0113911A (pt) * 2000-09-14 2003-07-01 Stepan Co Combinação tensoativa, composição antimicrobiana, método para controlar o desenvolvimento de microorganismos, fase lìquida aquosa, método para prepapar um composição antimicrobiana, e, composição aquosa
US6723863B2 (en) 2001-08-09 2004-04-20 Archer-Daniels-Midland Company Methods for the preparation of propylene glycol fatty acid esters
US8470741B2 (en) 2003-05-07 2013-06-25 Croda Americas Llc Homogeneous liquid saccharide and oil systems
RU2337549C2 (ru) * 2003-07-25 2008-11-10 Исихара Сангио Кайся, Лтд. Гербицидная композиция с повышенным гербицидным действием и способ повышения гербицидного действия
US6762289B1 (en) 2003-08-18 2004-07-13 S. Ltech Llc Silicone functionalized alkyl polyglucoside surfactants
WO2006034426A1 (en) 2004-09-23 2006-03-30 Akzo Nobel N.V. Alkoxylated alkylamine quaternary surfactants for glyphosate
US8034979B2 (en) 2004-09-23 2011-10-11 Monsanto Technology Llc Alkoxylated alkylamines/alkyl ether amines with peaked distribution
US20100056376A1 (en) 2006-03-23 2010-03-04 Monsanto Technology Llc Alkoxylated alkylamines/alkyl ether amines with peaked distribution
DE102005051823A1 (de) 2005-10-28 2007-05-03 Basf Ag Polyalkoxylat-haltige feste Pflanzenschutzmittel, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung
WO2007060823A1 (ja) 2005-11-24 2007-05-31 Shiseido Company, Ltd. 皮膚外用剤
WO2008150929A1 (en) 2007-05-29 2008-12-11 Manhattan Pharmaceuticals, Inc. Topical compositions comprising a macromolecule and methods of using same
FR2918671B1 (fr) 2007-07-10 2010-10-15 Sanofi Pasteur Milieu de culture d'haemophilus influenzae type b.
EP2110117A1 (en) 2008-04-15 2009-10-21 KPSS-Kao Professional Salon Services GmbH Volume giving cleansing composition
US7816305B2 (en) 2008-05-15 2010-10-19 Halliburton Energy Services, Inc. Reversible surfactants and methods of use in subterranean formations
AU2009331948B9 (en) * 2008-12-23 2015-04-02 Cognis Ip Management Gmbh Agrochemical auxiliary compositions

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4681900A (en) * 1984-01-13 1987-07-21 Kao Corporation Biocide activator
US6566305B1 (en) * 1998-07-03 2003-05-20 Societe D'exploitation De Produits Pour Les Industries Chimiques Seppic Phytosanitary treatment by foliar absorption using a modified oil
EP1045021A1 (en) * 1999-04-13 2000-10-18 Kao Corporation, S.A. Composition comprising a mixture of alkoxylated mono-, di- and triglycerides and glycerine
US6737381B1 (en) * 1999-06-23 2004-05-18 Institut National De La Recherche Agronomique Phytosanitary composition comprising at least a water soluble agent and a modified oil
WO2002043493A1 (de) * 2000-12-01 2002-06-06 Cognis Deutschland Gmbh & Co. Kg Wirkungsverstärker für (2), (4) dichlorphenoxyessigsäure und methyl-chlorphenoxyessigsäure

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN112437604A (zh) * 2018-06-15 2021-03-02 诺力昂化学品国际有限公司 包含草甘膦和基于cote的助剂的除草配制剂
CN112437604B (zh) * 2018-06-15 2022-06-21 诺力昂化学品国际有限公司 包含草甘膦和基于cote的助剂的除草配制剂
US11998005B2 (en) 2018-06-15 2024-06-04 Nouryon Chemicals International B.V. Herbicidal formulations comprising glyphosate and COTE-based adjuvants

Also Published As

Publication number Publication date
US9723841B2 (en) 2017-08-08
AR075817A1 (es) 2011-04-27
RU2011141131A (ru) 2013-04-27
JP5620930B2 (ja) 2014-11-05
EP2405759A2 (en) 2012-01-18
WO2010105047A2 (en) 2010-09-16
CA2754912C (en) 2018-06-19
WO2010105047A3 (en) 2011-03-31
CN106386848B (zh) 2022-01-11
AU2010224073B2 (en) 2014-11-20
ES2720872T3 (es) 2019-07-25
BRPI1009444A2 (pt) 2015-08-18
CN102438455A (zh) 2012-05-02
EP2405759B1 (en) 2018-12-26
CA2754912A1 (en) 2010-09-16
JP2012520316A (ja) 2012-09-06
RU2543281C2 (ru) 2015-02-27
BRPI1009444A8 (pt) 2017-12-26
AU2010224073A1 (en) 2011-10-06
US20120040830A1 (en) 2012-02-16

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN106386848A (zh) 包含草甘膦和烷氧基化甘油酯的除草配制剂
JP5981340B2 (ja) 農業用の窒素含有界面活性剤
CN102123594B (zh) 增稠草甘膦配制剂
DE69920035T2 (de) Hochkonzentrierte wässrige glyphosatzusammensetzungen
US20070275854A1 (en) Agrochemical Composition Containing Phosphoric Acid Ester
ES2519342T3 (es) Composiciones acuosas plaguicidas que contienen copolímeros y sustancias tensioactivas anfóteras
MX2011003298A (es) Formulaciones de glifosato que contienen agentes tensioactivos de amidoalquilaminas.
CN109310095A (zh) 含酰胺基烷基胺表面活性剂的草甘膦制剂
AU2021386290B2 (en) Liquid agrochemical composition
AU2021386290A9 (en) Liquid agrochemical composition
CN114794099A (zh) 用于农业的含氮表面活性剂
CN114364257A (zh) 含有酸性除草剂的胺盐的除草混合物

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
TA01 Transfer of patent application right
TA01 Transfer of patent application right

Effective date of registration: 20171023

Address after: Holland Arnhem

Applicant after: AKZO NOBEL CHEMICALS INTERNATIONAL B.V.

Address before: Holland Arnhem

Applicant before: Akzo Nobel Co.,Ltd.

REG Reference to a national code

Ref country code: HK

Ref legal event code: DE

Ref document number: 1233860

Country of ref document: HK

GR01 Patent grant
GR01 Patent grant
REG Reference to a national code

Ref country code: HK

Ref legal event code: WD

Ref document number: 1233860

Country of ref document: HK

CF01 Termination of patent right due to non-payment of annual fee
CF01 Termination of patent right due to non-payment of annual fee

Granted publication date: 20220111