MX2011003298A - Formulaciones de glifosato que contienen agentes tensioactivos de amidoalquilaminas. - Google Patents
Formulaciones de glifosato que contienen agentes tensioactivos de amidoalquilaminas.Info
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Abstract
Una composición herbicida que comprende (a) glifosato o un derivado de éste; (b) agentes tensioactivos de amidoalquilaminas que tienen la siguiente estructura general (Ver Fórmula) en donde R1 es un grupo hidrocarbilo que tiene entre aproximadamente 1 átomo de carbono y aproximadamente 22 átomos de carbono y donde cada uno de R2, R3 y R4 es independientemente un anillo de hidrocarbilo que tiene entre aproximadamente 1 átomo de carbono y aproximadamente 6 átomos de carbono; y (c) al menos un co-agente tensioactivo.
Description
FORMULACIONES DE GLIFOSATO QUE CONTIENEN AGENTES
TENSIOACTIVOS DE AMIDOALQUI LAMI ÑAS
CAMPO DE LA INVENCIÓN
La presente invención se relaciona en general con composiciones herbicidas que comprenden glifosato, y más específicamente, con composiciones herbicidas que comprenden glifosato y mezclas de agentes tensioactivos diseñadas particularmente para incrementar la estabilidad y reducir la toxicidad de las composiciones herbicidas.
ANTECEDENTES DE LA INVENCIÓN
La N-fosfonometilglicina ("glifosato") es un herbicida postemergente efectivo de aplicación foliar. En su forma ácida, el glifosato tiene la estructura que se indica a continuación
Como el glifosato en forma ácida es relativamente insoluble en agua (1.16% en peso a 25°C), típicamente se lo formula como una sal soluble en agua.
El glifosato típicamente se formula como un sal monobásica, dibásica o tribásica. Se describen diversas sales de glifosato, métodos para preparar sales de glifosato, formulaciones de glifosato o de sus sales y métodos para usar el glifosato o sus sales para eliminar y controlar malezas en la Patente de los EEUU N° 4507250, de Bakel, en la Patente de los EEUU N° 4481026, de Prisbylla, en la Patente de los EEUU N° 4405531 , de Franz, en la Patente de los EEUU N° 4315765, de Large, en la Patente de los EEUU N° 4140513, de Prill, en la Patente de los EEUU N° 3977860, de Franz, en la Patente de los EEUU N° 3853530, de Franz, y en la Patente de los EEUU N° 3799758, de Franz. Las patentes mencionadas se incorporan en su totalidad en la presente documentación a modo de referencia.
Las sales de glifosato típicas incluyen, por ejemplo, las sales de mono(isopropilamonio) ("IPA"), de potasio, de sodio, de monoetanolamonio ("MEA"), de trimetilsulfonio ("TMS"), de amonio, de diamonio, de n-propilamina, de etilamina, de etilenediamina y de hexametilenediamina. La sal de glifosato más ampliamente usada es la sal de IPA. Los herbicidas comerciales de Monsanto Company que tienen la sal de glifosato de IPA como ingrediente activo incluyen los herbicidas Roundup®, Roundup® Ultra, Roundup® Xtra y Rodeo®. Se trata de formulaciones concentradas en soluciones acuosas, y generalmente son diluidas en agua por el usuario antes de ser aplicadas sobre el follaje de las plantas. La sal de TMS formulada para el uso comercial se emplea, por ejemplo, en el herbicida Touchdown®, de Zeneca (Syngenta).
Las sales de glifosato típicamente se co-formulan con un agente tensioactivo para maximizar su eficacia herbicida. Sin embargo, el desarrollo de formulaciones de glifosato concentradas en el rango de entre 480 g de e.a./l y 540 g de e.a./l es complejo, debido a la compatibilidad limitada de los agentes tensioactivos con las cargas de glifosato elevadas. En este contexto y a lo largo de esta memoria descriptiva, "g de e.a./l" denota gramos de equivalente ácido por litro de solución, lo cual hace referencia a la concentración de glifosato en su forma acida. Resulta particularmente complicado formular concentrados con cargas elevadas donde se use la sal de glifosato de potasio o la sal de glifosato de diamonio.
Las formulaciones de glifosato de diamonio comerciales actuales típicamente contienen entre 360 g de e.a./l y 369 g de e.a./l de glifosato, y en ellas se emplean agentes tensioactivos de amonio cuaternario que son relativamente costosos. En estas formulaciones, las cargas de agentes tensioactivos se mantienen bajas para mantener un perfil de toxicidad ocular apropiado y para obtener un costo competitivo. Sin embargo, existe el siguiente problema: las bajas cargas de glifosato en combinación con las bajas concentraciones de agentes tensioactivos resultan en formulaciones caracterizadas por una bioeficacia reducida, en comparación con la de las formulaciones comerciales conocidas en la técnica.
BREVE DESCRIPCIÓN DE LA INVENCIÓN
Entre los diversos aspectos de la presente invención puede mencionarse la provisión de composiciones herbicidas bioeficaces que tienen cargas elevadas de glifosato y de agentes tensioactivos. Las composiciones herbicidas de la invención son estables cuando se las formula como concentrados herbicidas y cuando se las mezcla en tanques con coherbicidas. En la presente invención también se proveen composiciones herbicidas caracterizadas por una toxicidad reducida y por una irritación ocular reducida. Las composiciones herbicidas de la invención también son compatibles con una variedad de sales de glifosato, por ejemplo, la sal de potasio, la sal de diamonio, la sal de monoetanolamina o combinaciones de éstas.
Entonces, en resumen, la presente invención se relaciona con una composición líquida que comprende glifosato o un derivado de éste, donde la concentración de glifosato es superior a 360 gramos de equivalente ácido por litro.
composición además comprende un tensioactivo amidoalquilamina de estructura (I):
Estructura (I)
donde Ri es hidrocarbilo o hidrocarbilo sustituido con entre 1 y aproximadamente 22 átomos de carbono, R2 y R3, son cada uno independientemente hidrocarbilo o hidrocarbilo sustituido con entre 1 y aproximadamente 6 átomos de carbono, y R4 es hidrocarbileno con entre 1 y aproximadamente 6 átomos de carbono. La composición además comprende al menos un cotensioactivo que comprende una amina terciaria alcoxilada, una amina cuaternaria alcoxilada, una eteramina terciaria alcoxilada, una amina cuaternaria alcoxilada, un óxido de eteramina alcoxilada, un óxido de amina terciaria alcoxilada, un alcohol alcoxilado, un éster fosfato de amina terciaria alcoxilada, un éster fosfato de eteramina alcoxilada, un éster fosfato de alcohol alcoxilado, o una combinación de los mismos. El tensioactivo de amina terciaria alcoxilada es de estructura (II)
(R20)xH
Ri N Estructura (II)
!R30)yH
donde R<¡ es hidrocarbilo o hidrocarbilo sustituido que tiene entre 4 y aproximadamente 22 átomos de carbono, R2 y R3 son cada uno independientemente hidrocarbileno que tiene 2, 3, ó 4 átomos de carbono, y la suma de x e y es un valor promedio cuyo rango es de entre aproximadamente 2 y aproximadamente 50. El tensioactivo de amina cuaternaria alcoxilada es de estructura (III):
(R20)xH
. ©_ 0
Ri N R4 X Estructura (III)
(R30)yH
o
donde Ri es hidrocarbilo o hidrocarbilo sustituido que tiene entre
4 y aproximadamente 22 átomos de carbono, R2 y R3 son cada uno independientemente hidrocarbileno que tiene 2, 3, ó 4 átomos de carbono, R4
es hidrocarbilo o hidrocarbilo sustituido con entre 1 y aproximadamente 4 átomos de carbono, la suma de x e y es un valor promedio cuyo rango es de entre aproximadamente 2 y aproximadamente 50, y X es un contraión de balance de carga. El tensioactivo de eteramina terciaria alcoxilada es de estructura (IV):
Estructura (IV)
donde R1 es hidrocarbilo o hidrocarbilo sustituido que tiene entre 4 y aproximadamente 22 átomos de carbono; R2, R3 y R son cada uno independientemente hidrocarbileno que tiene 2, 3, ó 4 átomos de carbono; m es un número promedio de entre aproximadamente 1 y aproximadamente 10; y la suma de x e y es un valor promedio cuyo rango es de entre aproximadamente 2 y aproximadamente 60. El tensioactivo de eteramina cuaternaria alcoxilada es de estructura (V):
Estructura (V)
donde Ri es hidrocarbilo o hidrocarbilo sustituido que tiene entre 4 y aproximadamente 22 átomos de carbono; R2, R3 y R4 son cada uno independientemente un hidrocarbileno que tiene 2, 3, ó 4 átomos de carbono; m es un número promedio de entre aproximadamente 1 y aproximadamente 10; la suma de x e y es un valor promedio cuyo rango es de entre aproximadamente 2 y aproximadamente 60; R5 es hidrocarbilo o hidrocarbilo sustituido con entre 1 y aproximadamente 4 átomos de carbono; y A es un contraión de balance de carga. El tensioactivo óxido de eteramina alcoxilada es de estructura (VI):
R3-0 ) X-
( O-R 2 ' m ¦N- - 0
Estructura (VI
¡ R4 -0 ) H
donde R1 es hidrocarbilo o hidrocarbilo sustituido que tiene entre 4 y aproximadamente 22 átomos de carbono; R2, R3 y R4 son cada uno independientemente hidrocarbileno que tiene 2, 3, ó 4 átomos de carbono; m es un número promedio de entre aproximadamente 1 y aproximadamente 10; y la suma de x e y es un valor promedio cuyo rango es de entre aproximadamente 2 y aproximadamente 60. El tensioactivo de óxido de
amina terciaria alcoxilada es de estructura (VII):
(R20)xH
R, N ? O
1 Estructura (VII)
(R30)yH
donde Ri es hidrocarbilo o hidrocarbilo sustituido que tiene entre 4 y aproximadamente 22 átomos de carbono; R2 y 3 son cada uno independientemente hidrocarbileno que tiene 2, 3, ó 4 átomos de carbono; y la suma de x e y es un valor promedio cuyo rango es de entre aproximadamente 2 y aproximadamente 50. El tensioactivo de alcohol alcoxilado es de estructura (VIII):
x O (R20)nH
Estructura (VIII)
donde R1 es hidrocarbilo o hidrocarbilo sustituido que tiene entre 4 y aproximadamente 22 átomos de carbono; R2 es hidrocarbileno que tiene 2, 3, ó 4 átomos de carbono; n es un valor promedio cuyo rango es de entre aproximadamente 2 y aproximadamente 50. El tensioactivo de éster fosfato de amina terciaria alcoxilada es de estructura (IXa) o estructura (IXb):
Estructura (IXa)
Estructura (IXb)
donde cada R1 es independientemente hidrocarbilo o hidrocarbilo sustituido que tiene entre 4 y aproximadamente 22 átomos de carbono, R2 y R3 son cada uno independientemente hidrocarbileno que tiene 2, 3, ó 4 átomos de carbono, la suma de cada grupo x e y es independientemente un valor promedio cuyo rango es de entre aproximadamente 2 y aproximadamente 60, y R4 y R5 son cada uno independientemente hidrógeno, hidrocarbilo o hidrocarbilo sustituido con entre 1 y aproximadamente 6 átomos de carbono. El tensioactivo de éster fosfato de eteramina alcoxilada es de estructura (Xa) o estructura (Xb):
R1 ( R20 ) m Estructura (Xa]
Estructura (Xb)
donde cada Ri es independientemente hidrocarbilo o hidrocarbilo sustituido que tiene entre 4 y aproximadamente 22 átomos de carbono; cada R2, R3 y 4 son cada uno independientemente hidrocarbileno que tiene 2, 3, ó 4 átomos de carbono; cada m es independientemente un número promedio de entre aproximadamente 1 y aproximadamente 10; la suma de cada grupo x e y es independientemente un valor promedio cuyo rango es de entre aproximadamente 2 y aproximadamente 60; y R5 y R6 son cada uno independientemente hidrógeno, hidrocarbilo o hidrocarbilo sustituido con entre 1 y aproximadamente 6 átomos de carbono. Y el tensioactivo de éster fosfato de alcohol alcoxilado es de estructura (Xla) o (Xlb):
o
( 20 ) M P OR
OR, Estructura (Xla;
O
R 1 O ( R20 ) M— P ( OR2 ) M— O R
OR, Estructura (Xlb)
donde cada R1 es independientemente hidrocarbilo o hidrocarbilo sustituido que tiene entre 4 y aproximadamente 22 átomos de carbono; cada R2 es independientemente hidrocarbileno que tiene 2, 3, ó 4 átomos de carbono; cada m es independientemente un número promedio de entre aproximadamente 1 y aproximadamente 60; y R3 y R4 son cada uno independientemente hidrógeno, un hidrocarbilo o hidrocarbilo sustituido con entre 1 y aproximadamente 6 átomos de carbono.
En otro aspecto, la presente invención se dirige a una composición líquida que comprende glifosato o un derivado del mismo. La composición además comprende un tensioactivo de amidoalquilamina de estructura (I) como se describe precedentemente. La composición además comprende al menos un cotensioactivo que comprende una eteramina terciaria alcoxilada de estructura (IV), una amina cuaternaria alcoxilada de estructura (V), un óxido de eteramina alcoxilada de estructura (VI), un óxido de amina terciaria alcoxilada de estructura (VII), un éster fosfato de amina terciaria alcoxilada de estructura (IXa) o (IXb), un éster fosfato de eteramina alcoxilada de estructura (Xa) o (Xb), un éster fosfato de alcohol alcoxilado de estructura (Xla) o (Xlb), cada uno de los cuales como se describe precedentemente, o una combinación de los mismos.
En otro aspecto, la presente invención se dirige a una composición sólida que comprende glifosato o un derivado del mismo. La composición además comprende un tensioactivo de amidoalquilamina de estructura (I) como se describe precedentemente. La composición además
comprende al menos un cotensioactivo que comprende una amina terciaria alcoxilada de estructura (II), una amina cuaternaria alcoxilada de estructura (III), una eteramina terciaria alcoxilada de estructura (IV), una amina cuaternaria alcoxilada de estructura (V), un óxido de eteramina alcoxilada de estructura (VI), un óxido de amina terciaria alcoxilada de estructura (VII), un alcohol alcoxilado de estructura (VIII), un éster fosfato de amina terciaria alcoxilada de estructura (IXa) o (IXb), un éster fosfato de eteramina alcoxilada de estructura (Xa) o (Xb), un éster fosfato de alcohol alcoxilado de estructura (Xla) o (Xlb), cada uno de los cuales como se describe precedentemente, o una combinación de los mismos. La relación de peso de equivalente ácido de gramos de glifosato al total del tensioactivo en gramos es de aproximadamente 3:1 a aproximadamente 5:1.
En aun otro aspecto, la presente invención se dirige a una composición sólida que comprende glifosato o un derivado del mismo. La composición además comprende un tensioactivo de amidoalquilamina de estructura (I) como se describe precedentemente. La composición además comprende al menos un cotensioactivo que comprende una amina terciaria alcoxilada de estructura (II), una amina cuaternaria alcoxilada de estructura (III), una eteramina terciaria alcoxilada de estructura (IV), una amina cuaternaria alcoxilada de estructura (V), un óxido de eteramina alcoxilada de estructura (VI), un óxido de amina terciaria alcoxilada de estructura (VII), un éster fosfato de amina terciaria alcoxilada de estructura (IXa) o (IXb), un éster fosfato de eteramina alcoxilada de estructura (Xa) o (Xb), un éster fosfato de alcohol alcoxilado de estructura (Xla) o (Xlb), cada uno de los cuales como se describe precedentemente, o una combinación de los mismos.
Otros objetos y características serán en parte evidentes y en parte serán descriptos en detalle más adelante.
BREVE DESCRIPCIÓN DE LOS DIBUJOS
La figura 1 es un gráfico donde se ilustra la viscosidad de las formulaciones de glifosato de diamonio en función del tipo de agente tensioactivo y de la carga de agente tensioactivo. Los datos se obtuvieron de acuerdo con el método que se describe en el ejemplo 1.
La figura 2 es un gráfico de los datos de bioeficacia obtenidos en un estudio en invernadero. Las formulaciones de prueba incluyeron el agente tensioactivo Adsee C80W. Los datos se obtuvieron de acuerdo con el método que se describe en el ejemplo 2.
La figura 3 es un gráfico de los datos de bioeficacia obtenidos en un estudio en invernadero. Las formulaciones de prueba incluyeron un agente tensioactivo de C8-C-io amidopropil dimetilamina. Los datos se obtuvieron de acuerdo con el método que se describe en el ejemplo 3.
La figura 4 es un gráfico de los datos de bioeficacia obtenidos en un estudio en invernadero. Las formulaciones de prueba incluyeron un agente tensioactivo de Cs-C-io amidopropil dimetilamina, con una relación entre el glifosato y el agente tensioactivo de 4:1. Los datos se obtuvieron de acuerdo con el método que se describe en el ejemplo 4.
DESCRIPCIÓN DETALLADA DE LA INVENCIÓN
En general, la presente invención se relaciona con una composición herbicida que comprende glifosato o una sal o un éster de éste, un agente tensioactivo de amidoalquilamina y al menos un co-agente tensioactivo que por sí solo típicamente no es compatible con una composición con una carga elevada de glifosato. El co-agente tensioactivo puede seleccionarse entre una amina terciaria alcoxilada, una amina cuaternaria alcoxilada, una éteramina alcoxilada, una éteramina cuaternaria alcoxilada, un óxido de éteramina alcoxilada, un óxido de amina terciaria alcoxilada, un alcohol alcoxilado, un éster de fosfato de una amina terciaria alcoxilada, un éster de fosfato de una éteramina alcoxilada y un éster de fosfato de alcohol alcoxilado. En algunas realizaciones, por ejemplo, la composición herbicida comprende glifosato o una sal o un éster de éste, un agente tensioactivo de amidoalquilamina y al menos un co-agente tensioactivo seleccionado entre una amina terciaria alcoxilada, una amina cuaternaria alcoxilada o una combinación de éstas. En algunas realizaciones, la composición herbicida comprende glifosato o una sal o un éster de éste, un agente tensioactivo de amidoalquilamina y al menos un co-agente tensioactivo seleccionado entre una éteramina alcoxilada, una éteramina cuaternaria alcoxilada o una combinación de éstas. En algunas realizaciones, la
composición herbicida comprende glifosato o una sal o un éster de éste, un agente tensioactivo de amidoalquilamina y al menos un co-agente tensioactivo seleccionado entre un óxido de una éteramina alcoxilada, un óxido de una amina terciaria alcoxilada o una combinación de éstos. En algunas realizaciones, la composición herbicida comprende glifosato o una sal o un éster de éste, un agente tensioactivo de amidoalquilamina y un alcohol alcoxilado. En algunas realizaciones, la composición herbicida comprende glifosato o una sal o un éster de éste, un agente tensioactivo de amidoalquilamina y al menos un co-agente tensioactivo seleccionado entre un éster de fosfato de amina terciaria alcoxilada, un éster de fosfato de éteramina alcoxilada y un éster de fosfato de un alcohol alcoxilado o una combinación de éstos. La composición puede ser un concentrado acuoso o sólido que tiene una carga elevada del componente de glifosato o una formulación lista para usar ("RTU") preparada mediante la dilución de los concentrados herbicidas con agua.
Los concentrados con cargas elevadas de glifosato de la presente invención son posibles debido al uso de agentes tensioactivos de amidoalquilaminas, de los que se ha descubierto que son compatibles con una amplia variedad de sales de glifosato. Ventajosamente, se ha descubierto que los agentes tensioactivos son compatibles con la sal de glifosato de diamonio, con la sal de glifosato de potasio y con la sal de glifosato de monoetanolamina y permiten preparar concentrados estables, incluso con concentraciones elevadas de estas sales de glifosato.
Además, se ha descubierto que los agentes tensioactivos de amidoalquilaminas son agentes de acoplamiento eficientes para una variedad de co-agentes tensioactivos, por ejemplo, co-agentes tensioactivos de aminas terciarias alcoxiladas y/o co-agentes tensioactivos de aminas cuaternarias alcoxiladas, lo que permite alcanzar cargas de sales de glifosato de entre 480 g de e.a./l y 600 g de e.a./l, en combinación con cargas elevadas de agentes tensioactivos, de entre 120 g de e.a./l y 150 g de e.a./l, por ejemplo, una carga de sal de glifosato de aproximadamente 540 g de e.a./l en combinación con una carga de agente tensioactivo de aproximadamente 135 g de e.a./l. Las cargas elevadas de co-agentes tensioactivos de aminas terciarias alcoxiladas y/o de co-agentes tensioactivos de aminas cuaternarias alcoxiladas en combinación con agentes tensioactivos de amidoalquilaminas como agentes de acoplamiento resulta en la mejora la bioeficacia de la formulación. Por consiguiente, las formulaciones que contienen mezclas de agentes tensioactivos de amidoalquilaminas como agentes de acoplamiento con al menos un co-agente tensioactivo seleccionado entre una amina terciaria alcoxilada, una amina cuaternaria alcoxilada, una éteramina alcoxilada, una éteramina cuaternaria alcoxilada, un óxido de una éteramina alcoxilada, un óxido de una amina terciaria alcoxilada, un alcohol alcoxilado, un éster de fosfato de amina terciaria alcoxilada, un éster de fosfato de éteramina alcoxilada y un éster de fosfato de alcohol alcoxilado le confieren estabilidad a la formulaciones, así como una bioeficacia comparable y en algunos casos mejorada en comparación con la de las referencias comerciales.
También se ha descubierto que el uso de una mezcla de agentes tensioactivos que comprende un agente tensioactivo de amidoalquilamina en combinación con al menos otro co-agente tensioactivo mejora la estabilidad de almacenamiento a largo plazo de las formulaciones con cargas elevadas de glifosato. Con relación a esto, las formulaciones con cargas elevadas de glifosato que comprenden la mezcla de agentes tensioactivos de la presente invención comprenden una sola fase (es decir, carecen de precipitados, floculación, etcétera) a temperaturas que varían entre aproximadamente -20°C y aproximadamente 60°C, por duraciones de al menos cuatro meses. El uso de agentes tensioactivos de amidoalquilaminas permite preparar formulaciones con cargas elevadas de glifosato que presentan una mayor proporción (respecto de la concentración total de agente tensioactivo) de co-agente tensioactivo, lo cual permite mejorar aun más la estabilidad a largo plazo de las composiciones herbicidas de la presente invención.
Más aun, el uso de una mezcla de agentes tensioactivos que comprende agentes tensioactivos de amidoalquilaminas en combinación con al menos otro co-agente tensioactivo mejora la compatibilidad de las composiciones de glifosato con los co-herbicidas, particularmente cuando estos co-herbicidas se mezclan en tanques antes de usarlos con formulaciones diluidas listas para usar.
También se ha descubierto que las formulaciones de glifosato de la presente invención que comprenden mezclas de agentes tensioactivos se caracterizan por una irritación ocular, una toxicidad para la piel y una eco-toxicidad disminuidas, en comparación con las que presentan los agentes tensioactivos en las formulaciones de glifosato conocidas. Entonces, los agentes tensioactivos de amidoalquilaminas pueden reemplazar los agentes tensioactivos convencionales, tales como las cocoaminas etoxiladas, sin afectar de manera adversa la bioeficacia del glifosato, y en algunos casos, con la mejora de dicha bioeficacia.
El componente de glifosato de las composiciones de la presente invención típicamente es el responsable primario de la supresión o la muerte de la planta (es decir, de la bioeficacia) y es instrumental para impartir un control herbicida a largo plazo. El componente de glifosato comprende glifosato ácido y/o un derivado de éste. Los derivados incluyen sales, ésteres o compuestos que son convertidos en glifosato en los tejidos vegetales, o que resultan de otro modo en aniones de glifosato. Con relación a esto, vale destacar que los términos "glifosato", "derivado de glifosato" y "componente de glifosato", cuando se los usa en la presente documentación, han de abarcar el glifosato, los derivados y las mezclas de éste, a menos que en el contexto se indique lo contrario. Además, el término "aceptables para aplicaciones agrícolas" incluye aquellos derivados de glifosato que permiten obtener una actividad herbicida de utilidad agrícola y económica de un anión de glifosato en aplicaciones residenciales o industriales.
En las composiciones herbicidas acuosas de la presente invención, es preferible que el componente de glifosato predominantemente
comprenda una o más de las sales solubles en agua de glifosato. Como se la usa en esta memoria descriptiva, la expresión "predominantemente comprende" denota que más de 50%, que preferiblemente al menos aproximadamente 75% y que más preferiblemente al menos aproximadamente 90% en peso del componente de la composición herbicida está compuesto por el o los compuestos especificados. Un componente de glifosato que predominantemente comprende una o más de las diversas sales de glifosato es preferido en parte porque su solubilidad en agua incrementada permite formular composiciones herbicidas muy concentradas, las cuales pueden ser transportadas con facilidad y diluidas fácilmente con agua en la preparación de composiciones RTU rociables en el sitio donde se pretende usarlas.
Las sales de glifosato apropiadas incluyen sales monobásicas, dibásicas o tribásicas, incluyendo sales de glifosato de aminas orgánicas, de metales alcalinos, de metales alcalinos térreos, de amonio (por ejemplo, de monoamonio, de diamonio o de triamonio) y de sulfonio (por ejemplo, de monosulfonio, de disulfonio o de trimetilsulfonio ("TMS")). Las sales de aminas orgánicas pueden comprender sales alifáticas o aromáticas, incluyendo sales de aminas primarias, secundarias, terciarias o cuaternarias. Los ejemplos representativos específicos de estas sales de aminas orgánicas incluyen las sales de glifosato de isopropilamina ("IPA"), de n-propilamina, de etilamina, de dimetilamina ("DMA"), de monoetanolamina ("MEA"), de etilenediamina y de hexametilenediamina. Los ejemplos representativos específicos de sales de
metales alcalinos incluyen sales de glifosato de potasio y de sodio. De acuerdo con realizaciones más preferidas de la invención, el componente de glifosato predominantemente comprende una sal de glifosato seleccionada entre las sales de potasio, de monoamonio, de diamonio, de sodio, de MEA, de n-propilamina, de IPA, de etilamina, de DMA, de etilenediamina, de hexametilenediamina y de TMS, y combinaciones de éstas. De las sales anteriores, se prefieren especialmente las sales de MEA, de diamonio y de potasio y las combinaciones de éstas.
En estudios previos se ha demostrado que las diversas sales de glifosato presentan diferencias considerables en su compatibilidad con los agentes tensioactivos. En algunas instancias, se ha demostrado que la sal de glifosato de potasio es ventajosa debido a su alta solubilidad en agua y a la densidad elevada resultante que presenta, lo que permite emplear una mayor carga del ingrediente activo en las formulaciones. Sin embargo, el glifosato de potasio ofrece una compatibilidad limitada con los agentes tensioactivos comunes usados con el glifosato, por ejemplo, los etoxilatos de aminas terciarias. Por ende, un aspecto de la presente invención es la capacidad de los agentes tensioactivos de amidoalquil aminas de mejorar la compatibilidad del glifosato de potasio con los agentes tensioactivos en una formulación con una carga elevada de glifosato. El uso de agentes tensioactivos de amidoalquilaminas permite preparar formulaciones de glifosato con mayores cargas de ingredientes activos y de agentes tensioactivos, y también con niveles incrementados de etoxilación de los agentes tensioactivos de aminas terciarias, en comparación con otros agentes de acoplamiento.
También se ha observado que algunas de las otras sales de glifosato son difíciles de formular en cargas, por ejemplo, de aproximadamente 540 g de e.a./l o más, tal como aproximadamente 600 g de e.a./l y más, en combinación con un componente que es un agente tensioactivo. Se ha observado que las otras sales de glifosato ofrecen una mejor compatibilidad con los agentes tensioactivos en comparación con la sal de potasio. Por ejemplo, se ha observado que el glifosato de monoetanolamina (MEA) es más compatible con una variedad más amplia de agentes tensioactivos, particularmente aminas terciarias etoxiladas. Sin embargo, la solubilidad limitada y la densidad de la sal de glifosato de MEA son factores que limitan las posibilidades de formulación de un concentrado herbicida líquido. Con relación a esto, con mezclas de dos o más sales de glifosato podrán prepararse formulaciones con cargas mayores, que contengan agentes de acoplamiento de amidoalquilaminas en combinación con un agente tensioactivo primario, donde este último se halle en niveles mayores que los que se alcanzarían con la sal de glifosato de potasio por sí sola.
En algunas realizaciones, la composición herbicida de la presente invención comprende una mezcla de la sal de glifosato de potasio y la de glifosato sal de amonio. En otras realizaciones, la composición herbicida de la presente invención comprende una mezcla de la sal de glifosato de potasio y la sal de glifosato de monoetanolamina. La relación de peso entre la sal de glifosato de potasio en gramos de equivalente ácido y la sal de glifosato de monoetanolamina en gramos de equivalente ácido puede ser de entre aproximadamente 1 :1 y aproximadamente 4:1 , tal como aproximadamente 7:3. En algunas realizaciones preferidas, la relación de peso entre la sal de glifosato de potasio en gramos de equivalente ácido y la sal de glifosato de monoetanolamina en gramos de equivalente ácido es de aproximadamente 7:3, lo que permite obtener relaciones de peso entre los agentes tensioactivos de aminas terciarias etoxiladas en gramos y los agentes de acoplamiento de amido alquilaminas en gramos que varían entre al menos aproximadamente 60:40 y al menos aproximadamente 65:35, y en algunos casos, hasta al menos aproximadamente 70:30.
Las composiciones herbicidas de la presente invención pueden formularse como soluciones acuosas. El término "acuosas", como se lo usa en la presente documentación, hace referencia a composiciones que comprenden agua en una cantidad que la convierte en el solvente predominante. "Acuosas" no ha de excluir la presencia de solventes no acuosos (es decir, orgánicos), siempre que haya agua presente. Los ejemplos de solventes no acuosos apropiados incluyen tolueno, xilenos, nafta de petróleo, alcohol tetrahidrofurfurilico, etilenglicol, polietilenglicol, propilenglicol, etanol y hexanol.
La concentración del componente de glifosato en un concentrado herbicida acuoso de acuerdo con la presente invención típicamente es de al menos aproximadamente 300 gramos de equivalente
ácido por litro ("g de e.a./l"), tal como al menos aproximadamente 360 g de e.a./l, tal como al menos aproximadamente 390 g de e.a./l. En composiciones preferidas de la invención, la concentración de glifosato no es inferior a 400 g de e.a./l o a aproximadamente 420 g de e.a./l; en composiciones particularmente preferidas, no es inferior a aproximadamente 480 g de e.a./l o incluso a aproximadamente 540 g de e.a./l; por ejemplo, es de entre aproximadamente 480 y aproximadamente 540 g de e.a./l o de entre 480 y aproximadamente 600 g de e.a./l, o más. Por consiguiente, la concentración del componente de glifosato en un concentrado herbicida típicamente es de entre aproximadamente 300 g de e.a./l y aproximadamente 600 g de e.a./l, preferiblemente es de entre aproximadamente 420 g de e.a./l y aproximadamente 600 g de e.a./l, aun más preferiblemente es de entre aproximadamente 480 g de e.a./l y aproximadamente 540 g de e.a./l. Se cree que el límite superior de la concentración de glifosato en una composición que contiene un agente tensioactivo y que puede almacenarse de manera estable de acuerdo con la invención es superior a aproximadamente 650 g de e.a./l, por ejemplo, es de hasta aproximadamente 700 g de e.a./l, donde este límite es una consecuencia del límite de solubilidad del glifosato y de las sales de glifosato en agua, en combinación con la limitación adicional que impone la presencia del agente tensioactivo.
Las composiciones concentradas sólidas de la invención preferiblemente comprenden glifosato o un derivado de éste en una concentración mayor que 30% en peso de equivalente ácido de la
composición, tal como entre aproximadamente 30% y aproximadamente 90% en peso de equivalente ácido de la composición, tal como entre aproximadamente 40% y aproximadamente 90% en peso de equivalente ácido de la composición, más preferiblemente entre aproximadamente 50% y aproximadamente 80% en peso de equivalente ácido de la composición.
La presente invención también se relaciona con formulaciones RTU que se preparan diluyendo concentrados herbicidas con cantidades apropiadas de agua. La concentración del componente de glifosato en las composiciones acuosas RTU de la presente invención típicamente es de al menos aproximadamente 1 g de e.a./l y generalmente es de entre aproximadamente 1 g de e.a./l y aproximadamente 50 g de e.a./l. Con el fin de proveer formulaciones RTU más económicas que provean una actividad herbicida prolongada, la concentración del componente de glifosato en la composición RTU más preferiblemente será de entre aproximadamente 5 g de e.a./l y aproximadamente 20 g de e.a./l.
Las composiciones de la presente invención comprenden uno o más agentes tensioactivos de amidoalquilaminas, que se agregan a la formulación para mejorar la estabilidad de los concentrados con cargas elevadas de glifosato y para mejorar la bioeficacia cuando se realiza una combinación con otro co-agente tensioactivo.
Los tensioactivos de amidoalquilamina tienen la estructura general (I):
Estructura (I)
donde Ri es un hidrocarbilo o hidrocarbilo sustituido con entre 1 y aproximadamente 22 átomos de carbono, R2 y R3 son cada uno independientemente hidrocarbilo o hidrocarbilo sustituido con entre 1 y aproximadamente 6 átomos de carbono y R4 es hidrocarbileno o hidrocarbileno sustituido con entre 1 y aproximadamente 6 átomos de carbono.
R1 es preferentemente un alquilo o alquilo sustituido que tiene un valor promedio de átomos de carbono de entre aproximadamente 4 y aproximadamente 20 átomos de carbono, preferentemente un valor promedio de entre aproximadamente 4 y aproximadamente 18 átomos de carbono, más preferentemente un valor promedio de entre aproximadamente 4 y aproximadamente 12 átomos de carbono, más preferentemente un valor promedio de entre aproximadamente 5 y aproximadamente 12 átomos de carbono, aun más preferentemente un valor promedio de entre aproximadamente 6 y aproximadamente 12 átomos de carbono, y todavía más preferentemente un valor promedio de entre aproximadamente 6 y aproximadamente 10 átomos de carbono. El grupo R-i alquilo puede derivarse de una variedad de fuentes que proveen grupos alquilo que tienen entre 4 y aproximadamente 18 átomos de carbono, por ejemplo, la fuente puede ser ácido butírico, ácido valérico, ácido caprílico, ácido cáprico, coco (que comprende principalmente ácido láurico), ácido mirístico (de, por ejemplo, aceite de palma), soja (que comprende principalmente ácido linoleico, ácido oleico, y ácido palmítico), o sebo (que comprende principalmente ácido palmítico, ácido oleico, y ácido esteárico). En algunas realizaciones, el componente de tensioactivo de amidoalquilamina puede comprender una mezcla de amidoalquilaminas que tienen cadenas alquilo de diversas longitudes de aproximadamente 5 átomos de carbono a aproximadamente 12 átomos de carbono. Por ejemplo, dependiendo de la fuente del grupo Ri alquilo, un componente de tensioactivo de amidoalquilamina puede comprender una mezcla de tensioactivos que tienen grupos Ri que son de 5 átomos de carbono de longitud, 6 átomos de carbono de longitud, 7 átomos de carbono de longitud, 8 átomos de carbono de longitud, 9 átomos de carbono de longitud, 10 átomos de carbono de longitud, 11 átomos de carbono de longitud, y 12 átomos de carbono de longitud, cadenas de carbono más largas, y combinaciones de los mismos. En otras realizaciones, el componente de tensioactivo de amidoalquilamina puede comprender una mezcla de tensioactivos que tienen grupos Ri que son de 5 átomos de carbono de longitud, 6 átomos de carbono de longitud, 7 átomos de carbono de longitud, y 8 átomos de carbono de longitud. En algunas realizaciones alternativas, el componente de tensioactivo de amidoalquilamina puede comprender una
mezcla de tensioactivos que tienen grupos Ri que son de 6 átomos de carbono de longitud, 7 átomos de carbono de longitud, 8 átomos de carbono de longitud, 9 átomos de carbono de longitud, y 10 átomos de carbono de longitud. En otras realizaciones, el componente de tensioactivo de amidoalquilamina puede comprender una mezcla de tensioactivos que tienen grupos Ri que son de 8 átomos de carbono de longitud, 9 átomos de carbono de longitud, 10 átomos de carbono de longitud, 1 1 átomos de carbono de longitud, y 12 átomos de carbono de longitud.
R2 y R3 son independientemente preferentemente un alquilo o alquilo sustituido con entre 1 y aproximadamente 4 átomos de carbono. R2 y R3 son de máxima preferencia independientemente un alquilo con entre 1 y aproximadamente 4 átomos de carbono, y de máxima preferencia metilo. R4 es preferentemente un alquileno o alquileno sustituido con entre 1 y aproximadamente 4 átomos de carbono. R4 es de máxima preferencia un alquileno con entre 1 y aproximadamente 4 átomos de carbono, y de máxima preferencia n-propileno.
En un tensioactivo de amidoalquilamina preferido, R1 es C6-io, por ejemplo, un grupo alquilo que tiene 6 átomos de carbono, 7 átomos de carbono, 8 átomos de carbono, 9 átomos de carbono, 10 átomos de carbono, o una mezcla de cualquiera de estos, por ejemplo, de aproximadamente 6 átomos de carbono a aproximadamente 10 átomos de carbono; R2 y R3 son cada uno metilo; y R4 es n-propileno (por ejemplo, C6-io amidopropilo dimetilamina).
Sobre la base de la evidencia experimental hasta la fecha, se ha demostrado que los agentes tensioactivos de amidoalquilaminas que tienen la estructura general (I) son compatibles con diversas sales de glifosato solubles en agua, particularmente con las sales de glifosato de potasio, de isopropilamonio, de amonio, de monoetanolamina y de diamonio, y con combinaciones de dichas sales de glifosato, tal como una mezcla de glifosato de potasio y glifosato de monoetanolamina o una mezcla de glifosato de potasio y glifosato de amonio. Más aun, se ha descubierto que los agentes tensioactivos de amidoalquilaminas que tienen la estructura general (I) mejoran la estabilidad de las formulaciones con cargas elevadas de glifosato cuando se los combina, por ejemplo, con co-agentes tensioactivos de aminas terciarias alcoxiladas, con co-agentes tensioactivos de aminas cuaternarias alcoxiladas y con una variedad de co-agentes tensioactivos adicionales, lo que se mide en estudios del punto de enturbiamiento y de la estabilidad a largo plazo. También se ha demostrado que los agentes tensioactivos de amidoalquilaminas mejoran la estabilidad de las formulaciones listas para usar mezcladas en tanques que se combinan con los herbicidas. También se ha demostrado que los agentes tensioactivos de amidoalquilaminas mejoran la bioeficacia de las formulaciones de glifosato cuando se las combina, por ejemplo, con co-agentes tensioactivos de aminas terciarias alcoxiladas, con co-agentes tensioactivos de aminas cuaternarias alcoxiladas o con cualquiera de una variedad de otros co-agentes tensioactivos. Finalmente, el uso de las amidoalquilaminas en una mezcla de agentes tensioactivos reduce
ventajosamente la toxicidad sobre los ojos y sobre la piel de los concentrados herbicidas de la presente invención, en comparación con los agentes tensioactivos que se usan actualmente en los productos de glifosato disponibles en la actualidad.
En las composiciones herbicidas de la presente invención, el agente tensioactivo de amidoalquilamina descripto con anterioridad actúa como un agente de acoplamiento en combinación con un componente que es un agente tensioactivo adicional. En algunas realizaciones, el componente que es un agente tensioactivo adicional se selecciona entre una amina terciaria alcoxilada, una amina cuaternaria alcoxilada o una combinación de éstas.
Los cotensioactivos de amina terciaria alcoxilada de la presente invención tienen la estructura general (II):
(R20)xH
N Estructura
St
(R30)yH
donde Ri es un hidrocarbilo o hidrocarbilo sustituido que tiene entre 4 y aproximadamente 22 átomos de carbono, R2 y R3 son cada uno independientemente hidrocarbileno que tiene 2, 3, ó 4 átomos de carbono (por ejemplo, etileno, propileno o isopropileno), y la suma de x e y es un valor promedio cuyo rango es de entre aproximadamente 2 y aproximadamente 50.
R1 es preferentemente un alquilo que tiene entre 4 y
aproximadamente 22 átomos de carbono, más preferentemente entre aproximadamente 8 y aproximadamente 18 átomos de carbono, y todavía más preferentemente de aproximadamente 12 a aproximadamente 18 átomos de carbono, por ejemplo coco o sebo. R-? es de máxima preferencia sebo. R2 y R3 son preferentemente etileno. La suma de x e y es preferentemente un valor promedio cuyo rango es de entre aproximadamente 2 y aproximadamente 22, más preferentemente entre aproximadamente 10 y aproximadamente 20, por ejemplo, aproximadamente 15.
Los cotensioactivos específicos de amina terciaria alcoxilada para su uso en las composiciones herbicidas de la presente invención incluyen, por ejemplo, Ethomeen T/12, Ethomeen T/20, Ethomeen T/25, Ethomeen T/30, Ethomeen T/60, Ethomeen C/12, Ethomeen C/15, y Ethomeen C/25, cada uno de los cuales se encuentran disponibles en Akzo Nobel.
Los cotensioactivos de amina cuaternaria alcoxilada de la presente invención tienen la estructura general (III):
(R20)xH
I© ø
Ri N R4 X Estructura III
(R30)yH
donde R^ R2, R3, x e y son como se describe precedentemente para los cotensioactivos de amina terciaria alcoxilada de estructura (II), por ejemplo, R1 es un hidrocarbilo o hidrocarbilo sustituido que tiene entre 4 y aproximadamente 22 átomos de carbono, R2 y 3 son cada uno independientemente hidrocarbileno que tiene 2, 3, ó 4 átomos de carbono (por ejemplo, etileno, propileno o isopropileno), y la suma de x e y es un valor promedio cuyo rango es de entre aproximadamente 2 y aproximadamente 50. R4 es preferentemente un hidrocarbilo o hidrocarbilo sustituido con entre 1 y aproximadamente 4 átomos de carbono, más preferentemente metilo. X es un contraión de balance de carga, tal como sulfato, cloruro, bromuro, nitrato, entre otros.
R1 es preferentemente un alquilo que tiene entre 4 y aproximadamente 22 átomos de carbono, más preferentemente entre aproximadamente 8 y aproximadamente 18 átomos de carbono, y todavía más preferentemente de aproximadamente 12 a aproximadamente 18 átomos de carbono, por ejemplo coco o sebo. R es de máxima preferencia sebo. R2 y R3 son preferentemente etileno. La suma de x e y es preferentemente un valor promedio cuyo rango es de entre aproximadamente 2 y aproximadamente 22, más preferentemente entre aproximadamente 10 y aproximadamente 20, por ejemplo, aproximadamente 15.
Los cotensioactivos de amina cuaternaria alcoxilada específicos para su uso en la composición herbicida de la presente invención incluyen, por ejemplo, Ethoquad T/12, Ethoquad T/20, Ethoquad T/25, Ethoquad C/12, Ethoquad C/15, y Ethoquad C/25, cada uno de los cuales se encuentran disponibles en Akzo Nobel.
Con relación a la mezcla de agentes tensioactivos propiamente dicha, el uso del agente tensioactivo de amidoalquilamina como agente de acoplamiento permite preparar concentrados herbicidas con cargas elevadas de glifosato que tienen mayores proporciones de co-agentes tensioactivos de aminas tercianas alcoxiladas y de co-agentes tensioactivos de aminas cuaternarias alcoxiladas, y que presentan una estabilidad mejorada en comparación con la de las formulaciones que comprenden agentes de acoplamiento convencionales. En otros términos, el incremento de la proporción de los co-agentes tensioactivos de aminas terciarias alcoxiladas y de los co-agentes tensioactivos de aminas cuaternarias alcoxiladas normalmente disminuye la estabilidad de una formulación con una carga elevada de glifosato cuando se emplea un agente de acoplamiento convencional. El agente de acoplamiento de amidoalquilamina permite preparar formulaciones con cargas elevadas de glifosato que tienen mayores proporciones de co-agentes tensioactivos de aminas terciarias alcoxiladas y de co-agentes tensioactivos de aminas cuaternarias alcoxiladas y que son estables, lo cual se ve reflejado en estudios de la estabilidad de almacenamiento a largo plazo y del punto de enturbiamiento. Con relación a la mezcla de agentes tensioactivos, la relación de concentraciones entre el agente tensioactivo de amidoalquilamina en g/l y cualquiera de (1) el coagente tensioactivo de amina terciaria alcoxilada en g/l, (2) el co-agente tensioactivo de amina cuaternaria alcoxilada en g/l o (3) la suma de la combinación del co-agente tensioactivo de amina terciaria alcoxilada y el co- agente tensioactivo de amina cuaternaria alcoxilada en g/l puede variar entre 10:1 y aproximadamente 1 :10, más preferiblemente entre 8:1 y aproximadamente 1 :8, más preferiblemente entre 5:1 y aproximadamente 1 :5, y más preferiblemente entre 2:1 y aproximadamente 1 :2. Preferiblemente, la relación de concentraciones entre el agente tensioactivo de amidoalquilamina en g/l y cualquiera de (1) el co-agente tensioactivo de amina terciaria alcoxilada en g/l, (2) el co-agente tensioactivo de amina cuaternaria alcoxilada en g/l o (3) la suma de la combinación del co-agente tensioactivo de amina terciaria alcoxilada y el co-agente tensioactivo de amina cuaternaria alcoxilada en g/l es menor que aproximadamente 45:55, más preferiblemente menor que aproximadamente 40:60, aun más preferiblemente menor que aproximadamente 35:65.
El pH de la composición herbicida de la presente invención es un factor en la estabilidad, en el punto de enturbiamiento, en la compatibilización de las sales de glifosato con los agentes tensioactivos usados y en la compatibilización con los co-herbicidas, de agregárselos. Con relación a esto, el pH de una composición herbicida que comprende, por ejemplo, glifosato de potasio como componente de glifosato predominante, puede ser de entre aproximadamente 4 y aproximadamente 8, tal como entre aproximadamente 4.5 y aproximadamente 5.5. En otras realizaciones, el pH de una composición herbicida que comprende glifosato de diamonio como componente de glifosato predominante puede ser de entre aproximadamente 4 y aproximadamente 8, tal como entre aproximadamente 5 y
aproximadamente 7, tal como entre aproximadamente 5.5 y aproximadamente 6.5.
Los agentes para ajustar el pH que permiten realizar un ajuste ácido incluyen ácidos minerales, tales como, por ejemplo, ácido clorhídrico, ácido nítrico o ácido sulfúrico, y ácidos orgánicos, tal como, por ejemplo, ácido acético o ácidos dicarboxílicos. Los agentes para ajustar el pH que permiten realizar un ajuste alcalino incluyen, por ejemplo, hidróxido de sodio, hidróxido de potasio, amoníaco y bases orgánicas, tales como IPA, MEA y DMA.
Las composiciones herbicidas también pueden comprender otros coadyuvantes, excipientes o aditivos convencionales conocidos por aquellos versados en la técnica. Estos otros aditivos o ingredientes pueden introducirse en las composiciones de la presente invención para proveer o mejorar determinadas propiedades o características del producto formulado. Por lo tanto, la composición herbicida también puede comprender uno o más ingredientes adicionales seleccionados, sin limitaciones, entre agentes moderadores de la espuma, agentes tensioactivos, preservantes o antimicrobianos, agentes anticongelantes, agentes potenciadores de la solubilidad, colorantes, agentes para ajustar el pH y agentes espesantes.
Los agentes tensioactivos apropiados son conocidos por aquellos versados en la técnica e incluyen agentes tensioactivos catiónicos, no iónicos y aniónicos. Estos agentes tensioactivos podrán incluirse en las composiciones herbicidas de la presente invención siempre y cuando no afecten de manera adversa la estabilidad o la compatibilidad del componente que es un agente tensioactivo con el resto de la formulación de glifosato. En algunas instancias, las composiciones herbicidas de la presente invención comprenden glifosato o un derivado de glifosato, un agente de acoplamiento de amidoalquilamina y al menos un co-agente tensioactivo catiónico, no iónico o aniónico compatible. En otras instancias, las composiciones herbicidas de la presente invención comprenden glifosato o un derivado de glifosato, un agente de acoplamiento de amidoalquilamina, un componente que es un agente tensioactivo adicional seleccionado entre una amina terciaria alcoxilada, una amina cuaternaria alcoxilada o una combinación de éstas y al menos un co-agente tensioactivo catiónico, no iónico o aniónico compatible. Las composiciones herbicidas de la presente invención también pueden comprender glifosato o un derivado de glifosato, un agente de acoplamiento de amidoalquilamina y al menos un co-agente tensioactivo catiónico, no iónico o aniónico compatible.
Las clases apropiadas de agentes tensioactivos catiónicos incluyen las alquilaminas primarias, secundarias y terciarias, las sales primarias, secundarias y terciarias de alquilaminio, donde un grupo amina se halla sustancialmente protonado en la formulación, sales de onio, tales como sales de alquilamonio cuaternario, y mezclas de los anteriores. En la práctica de la presente invención puede emplearse una amplia variedad de agentes tensioactivos basados en sales de alquilaminas y alquilamonios primarios, secundarios, terciarios, cuaternarios y zwitteriónicos. Una subclase de agentes tensioactivos basados en alquilaminas primarias, secundarias y
tercianas para usar en la presente invención son los óxidos de alquil amina, las alquiléteraminas y los óxidos de alquiléteramina, como se describe en US 5750468 (de Wright).
En algunas realizaciones, las composiciones herbicidas de la presente invención comprenden un agente tensioactivo de amidoalquilamina como agente de acoplamiento para un componente que es un co-agente tensioactivo seleccionado entre agentes tensioactivos de éteraminas terciarias alcoxiladas o agentes tensioactivos de éteraminas cuaternarias alcoxiladas.
Los cotensioactivos de eteramina terciaria alcoxilada para su uso en las composiciones herbicidas de la presente invención tienen la estructura general (IV):
Estructura IV
donde Ri es un hidrocarbilo o hidrocarbilo sustituido que tiene entre 4 y aproximadamente 22 átomos de carbono; R2, R3 y R4 son cada uno independientemente un hidrocarbileno que tiene 2, 3, ó 4 átomos de carbono (por ejemplo, etileno, propileno o isopropileno); m es un número promedio de entre aproximadamente 1 y aproximadamente 10; y la suma de x e y es un valor promedio cuyo rango es de entre aproximadamente 2 y aproximadamente 60.
R1 es preferentemente un alquilo que tiene entre 4 y
aproximadamente 22 átomos de carbono, más preferentemente entre aproximadamente 8 y aproximadamente 18 átomos de carbono, de aproximadamente 10 a aproximadamente 16 átomos de carbono, de aproximadamente 12 a aproximadamente 18 átomos de carbono, o de aproximadamente 10 a aproximadamente 14 átomos de carbono. La fuentes del grupo Ri incluyen, por ejemplo, coco o sebo, o Ri puede derivarse de hidrocarbilos sintéticos, tal como grupos decilo, dodedecilo, tridecilo, tetradecilo, hexadecilo, o octadecilo. M es preferentemente de aproximadamente 1 a 5, tal como 2 a 3. R2, R3 y R4 puede ser opcionalmente etileno, propileno, isopropileno, y son preferentemente etileno. La suma de x e y es preferentemente un valor promedio cuyo rango es de entre aproximadamente 2 y aproximadamente 22, tal como entre aproximadamente 2 y 10, o entre aproximadamente 2 y 5. En algunas realizaciones, la suma de x e y es preferentemente entre aproximadamente 10 y aproximadamente 20, por ejemplo, aproximadamente 15.
Los cotensioactivos de eteramina terciaria alcoxilada específicos para su uso en la composición herbicida de la presente invención incluyen, por ejemplo, cualquiera de los tensioactivos de la serie E de TOMAH, tal como TOMAH E- 4-2, TOMAH E- 4-5, TOMAH E-17-2, TOMAH E-17-5, TOMAH E-19-2, TOMAH E-18-2, TOMAH E-18-5, TOMAH E-18-15, TOMAH E-S-2, TOMAH E-S-15, TOMAH E-T-2, TOMAH E-T-5, y TOMAH E-T-15, todos disponibles en Air Products y Chemicals, Inc. Otro ejemplo es SURFONIC AGM 550 disponible en Huntsman Petrochemical Corporation.
Los cotensioactivos de eteramina cuaternaria alcoxilada para su uso en las composiciones herbicidas de la presente invención tienen la estructura general (V):
Estructura (V)
donde Ri es un hidrocarbilo o hidrocarbilo sustituido que tiene entre 4 y aproximadamente 22 átomos de carbono; R2, R3 y R4 son cada uno independientemente es un hidrocarbileno que tiene 2, 3, ó 4 átomos de carbono (por ejemplo, etileno, propileno o isopropileno); m es un número promedio de entre aproximadamente 1 y aproximadamente 10; y la suma de x e y es un valor promedio cuyo rango es de entre aproximadamente 2 y aproximadamente 60. R5 es preferentemente un hidrocarbilo o hidrocarbilo sustituido con entre 1 y aproximadamente 4 átomos de carbono, más preferentemente metilo. A es un contraión de balance de carga, tal como sulfato, cloruro, bromuro, nitrato, entre otros.
Ri es preferentemente un alquilo que tiene entre 4 y aproximadamente 22 átomos de carbono, más preferentemente entre aproximadamente 8 y aproximadamente 18 átomos de carbono, de aproximadamente 10 a aproximadamente 16 átomos de carbono, de aproximadamente 12 a aproximadamente 18 átomos de carbono, o de aproximadamente 12 a aproximadamente 14 átomos de carbono. Las fuentes de los grupos R-i incluyen, por ejemplo, coco o sebo, o Ri puede derivarse de hidrocarbilos sintéticos, tal como los grupos decilo, dodedecilo, tridecilo, tetradecilo, hexadecilo, o octadecilo. M es preferentemente de aproximadamente 1 a 5, tal como 2 a 3. R2, R3 y R4 puede ser opcionalmente etileno, propileno, isopropileno, y son preferentemente etileno. R5 es preferentemente metilo. La suma de x e y es preferentemente un valor promedio cuyo rango es de entre aproximadamente 2 y aproximadamente 22, tal como entre aproximadamente 2 y 10, o entre aproximadamente 2 y 5. En algunas realizaciones, la suma de x e y es preferentemente entre aproximadamente 10 y aproximadamente 20, por ejemplo, aproximadamente 15.
Los cotensioactivos de eteramina cuaternaria alcoxilada específicos para su uso en la composición herbicida de la presente invención incluyen, por ejemplo, TOMAH Q-14-2, TOMAH Q-17-2, TOMAH Q-17-5, TOMAH Q-18-2, TOMAH Q-S, TOMAH Q-S-80, TOMAH Q-D-T, TOMAH Q-DT-HG, TOMAH Q-C-15, y TOMAH Q-ST-50, todos disponibles en Air Products y Chemicals, Inc.
Las subclases preferidas de sales de alquilamonio zwitteriónicas o anfotéricas para su uso en la presente invención son derivados de aminoácidos tales como de alquil-, dialquil- o alquil-alquilo inferior glicinas , beta-alaninas, aspartatos, y similares. Las sales alquilamonio preferidas son sales de alquilamonio cuaternarias. Las clases de sales de alquilamonio cuaternarias útiles en la presente invención incluyen alquilaminas
cuaternizadas (por ejemplo, N-metilo), alquilaminas polioxialquileno cuaternizadas, sales cuaternarias de pirimidinas, sales cuaternarias de imidazolinas carboxiladas (de cadena abierta y cerrada) y botainas de trialquilo. Los óxidos de trialquilamina son una clase de compuestos que forman sales de hidróxido de amonio cuaternarias luego de la adición a agua y son también útiles en la práctica de la presente invención. Otras clases generales de tensioactivos de sales cuaternarias de alquilamonio y alquilaminio útiles en la práctica de la presente invención son conocidas y se pueden establecer fácilmente por aquellos entrenados en el arte.
Los tensioactivos no iónicos adecuados para la práctica de la presente invención incluyen, sin restricción, C8-2o alquiléteres primarios y secundarios de polioxialquileno, dioles acetilénicos alcoxilados, mono- y di(C8- 20 alquil)feniléteres de polioxialquileno, di- y tristirilfeniléteres de polioxialquileno, C8-2o esteres de ácidos grasos de polioxialquileno, alcoholes alcoxilados tales como C8-2o alcoholes de polioxialquileno, aceites vegetales alcoxilados, aceite de castor alcoxilado, copolímeros en bloque de óxido de etileno y óxido de propileno y aducios C2-6 alquilo de los mismos, ésteres de ácidos grasos de glicerol, C8-2o mono-, di- y tri(Ce-2o ácido graso) ésteres de sorbitan, mono-, di- y tri(C8-2o ácido graso) ésteres de polioxialquileno sorbitan, ésteres de sucrosa, C8-2o alquilo poliglucósidos, tensioactivos de óxido de eteramina alcoxilada, y tensioactivos de óxido de amina terciana alcoxilada.
En algunas instancias, las composiciones herbicidas de la presente invención comprenden un tensioactivo de amidoalquilamina como
agente de acoplamiento para un componente de cotensioactivo seleccionado entre cotensioactivos de óxido de eteramina alcoxilada o cotensioactivos de óxido de amina terciaria alcoxilada.
Los cotensioactivos de óxido de eteramina alcoxilada para su uso en las composiciones herbicidas de la presente invención tienen la estructura general (VI):
R3-0)x H
Ri (0-R2)m N ^°
Estructura (VI)
(R4~0)y H
donde Ri es un hidrocarbilo o hidrocarbilo sustituido que tiene entre 4 y aproximadamente 22 átomos de carbono; R2l R3 y R son cada uno independientemente un hidrocarbileno que tiene 2, 3, ó 4 átomos de carbono (por ejemplo, etileno, propileno o isopropileno); m es un número promedio de entre aproximadamente 1 y aproximadamente 10; y la suma de x e y es un valor promedio cuyo rango es de entre aproximadamente 2 y aproximadamente 60.
R1 es preferentemente un alquilo que tiene entre 4 y aproximadamente 22 átomos de carbono, más preferentemente entre aproximadamente 8 y aproximadamente 18 átomos de carbono, de aproximadamente 10 a aproximadamente 16 átomos de carbono, de aproximadamente 12 a aproximadamente 18 átomos de carbono, o de aproximadamente 12 a aproximadamente 14 átomos de carbono. Las fuentes del grupo Ri incluyen, por ejemplo, coco o sebo, o Ri puede derivarse de hidrocarbilos sintéticos, tal como los grupos decilo, dodedecilo, tridecilo, tetradecilo, hexadecilo, o octadecilo. M es preferentemente de aproximadamente 1 a 5, tal como 2 a 3. R2, R3 y R4 puede ser opcionalmente etileno, propileno, isopropileno, y son preferentemente etileno. La suma de x e y es preferentemente un valor promedio cuyo rango es de entre aproximadamente 2 y aproximadamente 22, tal como entre aproximadamente 2 y 10, o entre aproximadamente 2 y 5. En algunas realizaciones, la suma de x e y es preferentemente entre aproximadamente 10 y aproximadamente 20, por ejemplo, aproximadamente 15.
Los cotensioactivos de óxido de eteramina alcoxilada específicos para su uso en la composición herbicida de la presente invención incluyen, por ejemplo, cualquiera de la serie de tensioactivos AO de TOMAH, tal como TOMAH AO-14-2, TOMAH AO-728, TOMAH AO-17-7, TOMAH AO-405, y TOMAH AO-455, todos disponibles en Air Products y Chemicals, Inc.
Los cotensioactivos de óxido de amina terciaria alcoxilada de la presente invención tienen la estructura general (VII):
Estructura (VII)
donde R1 es un hidrocarbilo o hidrocarbilo sustituido que tiene entre 4 y aproximadamente 22 átomos de carbono, R? y R3 son cada uno
independientemente hidrocarbileno que tiene 2, 3, ó 4 átomos de carbono (por ejemplo, etileno, propileno o isopropileno), y la suma de x e y es un valor promedio cuyo rango es de entre aproximadamente 2 y aproximadamente 50.
Ri es preferentemente un alquilo que tiene entre 4 y aproximadamente 22 átomos de carbono, más preferentemente entre aproximadamente 8 y aproximadamente 18 átomos de carbono, y todavía más preferentemente de aproximadamente 12 a aproximadamente 18 átomos de carbono, por ejemplo coco o sebo. Ri es de máxima preferencia sebo. R2 y R3 son preferentemente etileno. La suma de x e y es preferentemente un valor promedio cuyo rango es de entre aproximadamente 2 y aproximadamente 22, más preferentemente entre aproximadamente 10 y aproximadamente 20, por ejemplo, aproximadamente 15.
Los cotensioactivos específicos de óxido de amina terciaria alcoxilada para su uso en las composiciones herbicidas de la presente invención incluyen, por ejemplo, cualquiera de la serie de tensioactivos de AROMOX, incluyendo AROMOX C/12, AROMOX C/12W, AROMOX DMC, AROMOX DM16, AROMOX DMHT, y AROMOX T/12 DEG, todos disponibles en Akzo Nobel.
En algunas instancias, las composiciones herbicidas de la presente invención comprenden un tensioactivo de amidoalquilamina como agente de acoplamiento para un componente cotensioactivo de tensioactivo de alcohol alcoxilado.
Los cotensioactivos de alcohol alcoxilado de la presente
invención may tienen la estructura general (VIII):
Rj O (R20)nH
Estructura (VIII)
donde Ri es un hidrocarbilo o hidrocarbilo sustituido que tiene entre 4 y aproximadamente 22 átomos de carbono; R2 es un hidrocarbileno que tiene 2, 3, ó 4 átomos de carbono (por ejemplo, etileno, propileno o isopropileno); y n es un valor promedio cuyo rango es de entre aproximadamente 2 y aproximadamente 50.
R1 es preferentemente un grupo alquilo que tiene entre 4 y aproximadamente 22 átomos de carbono, más preferentemente entre aproximadamente 8 y aproximadamente 18 átomos de carbono, y todavía más preferentemente de aproximadamente 12 a aproximadamente 18 átomos de carbono. R1 puede ser lineal o ramificado. Preferentemente, R1 es lineal. El grupo R1 alquilo puede derivarse de una variedad de fuentes que proveen grupos alquilo que tienen entre 4 y aproximadamente 22 átomos de carbono, por ejemplo, la fuente puede ser ácido butírico, ácido valérico, ácido caprílico, ácido cáprico, coco (que comprende principalmente ácido láurico), ácido mirístico (a partir de, por ejemplo, aceite de palma), soja (que comprende principalmente ácido linoleico, ácido oleico, y ácido palmítico), o sebo (que comprende principalmente ácido palmítico, ácido oleico, y ácido esteárico). Las fuentes del grupo Ri incluyen, por ejemplo, coco o sebo, o R1 puede derivarse de hidrocarbilos sintéticos, tales como los grupos decilo, dodedecilo, tridecilo, tetradecilo, hexadecilo, o octadecilo. La cadena R1 alquilo en una población de cotensioactivo de alcohol alcoxilado típicamente comprende cadenas alquilo que tienen diversas longitudes, por ejemplo, de 12 a 16 carbonos de longitud, o de 16 a 18 carbonos de longitud, en promedio. De máxima preferencia, la cadena Ri alquilo comprende predominantemente 12 a 16 átomos de carbono. R2 es preferentemente etileno. El valor de n es preferentemente un promedio entre aproximadamente 2 y aproximadamente 30, más preferentemente entre aproximadamente 2 y aproximadamente 20, aun más preferentemente entre aproximadamente 2 y aproximadamente 10.
Los cotensioactivos de alcohol alcoxilado específicos para su uso en las composiciones herbicidas de la presente invención incluyen, por ejemplo, Ethylan 6830 disponible en Akzo Nobel o Surfonic L24-7 y Surfonic L12-8 disponible en Huntsman.
Los tensioactivos aniónicos útiles como componentes del sistema estabilizante de composiciones de la invención incluyen, sin restricción, carboxilatos de C8-2o alquilo incluyendo ácido grasos, sulfatos de C8-2o alcohol, ésteres de fosfato de amina terciaria alcoxilada, ésteres de fosfato de eteramina alcoxilada, ésteres de fosfato de alcohol alcoxilado tales como C8-20 mono y diésteres de fosfato de alcohol, carboxilatos, sulfatos y sulfonatos de éter de polioxietileno de C8-2o alcohol y (C8-2o alquil)fenol, mono y diésteres de fosfato de polioxietileno de C8-2o alcohol y (C8-2o alquil)fenol, sulfonatos de C8-2o alquilbenceno, sulfonatos de naftalento y condensados de formaldehído de los mismos, lignosulfonatos, sulfosuccinatos de C8-2o alquilo y sulfosuccinamatos, sulfoxinatos y sulfosuccinamatos de polioxietileno de C8-2o alquilo, y glutamatos, sarcosinatos, isetionatos y tauratos de C8-2o acilo.
En algunas realizaciones, las composiciones herbicidas de la presente invención comprenden un tensioactivo de amidoalquilamina como agente de acoplamiento para un componente de cotensioactivo seleccionado entre cotensioactivos de esteres fosfato de de amina terciaria alcoxilada o cotensioactivos de ésteres fosfato de eteramina alcoxilada.
Los cotensioactivos de ésteres fosfato de amina terciaria alcoxilada para su uso en las composiciones herbicidas de la presente invención tienen las estructuras generales (IXa) y (IXb):
ructura (IXa)
Estructura (IXb)
donde cada Ri es independientemente un hidrocarbilo o hidrocarbilo sustituido que tiene entre 4 y aproximadamente 22 átomos de carbono, R2 y R3 son cada uno independientemente hidrocarbileno que tiene 2, 3, ó 4 átomos de carbono (por ejemplo, etileno, propileno o isopropileno), la suma de cada grupo x e y es un valor promedio cuyo rango es de entre aproximadamente 2 y aproximadamente 60, y R4 y R5 son cada uno independientemente hidrógeno o un hidrocarbilo o hidrocarbilo de cadena lineal o ramificada sustituido con entre 1 y aproximadamente 6 átomos de carbono.
Cada R1 es preferentemente independientemente un alquilo que tiene entre 4 y aproximadamente 22 átomos de carbono, más preferentemente entre aproximadamente 8 y aproximadamente 18 átomos de carbono, y todavía más preferentemente de aproximadamente 12 a aproximadamente 18 átomos de carbono, por ejemplo coco o sebo. R1 es de máxima preferencia sebo. Cada R2 y R3 es preferentemente etileno. La suma de cada grupo x e y es preferentemente independientemente un valor promedio cuyo rango es de entre aproximadamente 2 y aproximadamente 22, más preferentemente entre aproximadamente 10 y aproximadamente 20, por ejemplo, aproximadamente 15. Más preferentemente R4 y R5 son cada uno independientemente hidrógeno o un alquilo de cadena lineal o ramificada con entre 1 y aproximadamente 6 átomos de carbono. R4 y R5 son preferentemente hidrógeno.
Los cotensioactivos de ésteres fosfato de amina terciaria alcoxilada específicos para su uso en la composición herbicida de la presente invención se describen en U.S. 2002/0160918, por Lewis et al. (Huntsman Petrochemical Corporation), tal como ésteres fosfato de etoxilatos de amina de sebo, incluyendo ésteres fosfato de SURFONIC® T5, ésteres fosfato de SURFONIC® T15, ésteres fosfato de SURFONIC® T20, y mezclas de los mismos, todos disponibles en Huntsman International LLC.
Los cotensioactivos de ésteres fosfato de eteramina alcoxilada para su uso en las composiciones herbicidas de la presente invención tienen las estructuras generales (Xa) y (Xb):
(Xa)
Estructura (Xb) donde cada ^ es independientemente un hidrocarbilo o hidrocarbilo sustituido que tiene entre 4 y aproximadamente 22 átomos de carbono; cada R2, R3 y R4 es independientemente un hidrocarbileno que tiene 2, 3, ó 4 átomos de carbono (por ejemplo, etileno, propileno o isopropileno); cada m es independientemente un número promedio de entre aproximadamente 1 y aproximadamente 10; la suma de cada grupo x e y es independientemente un valor promedio cuyo rango es de entre
aproximadamente 2 y aproximadamente 60; y cada R5 y R6 es independientemente hidrógeno o un alquilo de cadena lineal o ramificada con entre 1 y aproximadamente 6 átomos de carbono.
Cada R1 es preferentemente independientemente un alquilo que tiene entre 4 y aproximadamente 22 átomos de carbono, más preferentemente entre aproximadamente 8 y aproximadamente 18 átomos de carbono, de aproximadamente 10 a aproximadamente 16 átomos de carbono, de aproximadamente 12 a aproximadamente 18 átomos de carbono, o de aproximadamente 12 a aproximadamente 14 átomos de carbono. Las fuentes del grupo R1 incluyen, por ejemplo, coco o sebo, o R puede derivarse de hidrocarbilos sintéticos, tal como los grupos decilo, dodedecilo, tridecilo, tetradecilo, hexadecilo, o octadecilo. Cada R2 puede ser opcionalmente propileno, isopropileno, o etileno, y cada m es preferentemente independientemente de aproximadamente 1 a 5, tal como 2 a 3. Cada R3 y R4 puede ser opcionalmente etileno, propileno, isopropileno, y es preferentemente etileno. La suma de cada grupo x e y es preferentemente independientemente un valor promedio cuyo rango es de entre aproximadamente 2 y aproximadamente 22, tal como entre aproximadamente 2 y 10, o entre aproximadamente 2 y 5. En algunas realizaciones, la suma de cada grupo x e y es preferentemente independientemente entre aproximadamente 10 y aproximadamente 20, por ejemplo, aproximadamente 15. Más preferentemente R5 y R6 son cada uno independientemente hidrógeno o un alquilo de cadena lineal o ramificada con entre 1 y
aproximadamente 6 átomos de carbono. R5 y F¾6 son preferentemente hidrógeno.
Los cotensioactivos de ésteres fosfato de alcohol alcoxilado para su uso en las composiciones herbicidas de la presente invención tienen las estructuras generales (Xla) y (Xlb):
Estructura (XIa|
O
R_ O (R20)m—P (OR2)m—O Rj
Estructura (Xla)
OR3
donde cada R1 es independientemente un hidrocarbilo o hidrocarbilo sustituido que tiene entre 4 y aproximadamente 22 átomos de carbono; cada R2 es independientemente un hidrocarbileno que tiene 2, 3, ó 4 átomos de carbono (por ejemplo, etileno, propileno o isopropileno); cada m es independientemente un número promedio de entre aproximadamente 1 y aproximadamente 60; y R3 y R4 son cada uno independientemente hidrógeno o un alquilo de cadena lineal o ramificada con entre 1 y aproximadamente 6 átomos de carbono.
Cada R-i es preferentemente independientemente un alquilo que tiene entre 4 y aproximadamente 22 átomos de carbono, más preferentemente entre aproximadamente 8 y aproximadamente 20 átomos de carbono, o un
alquilfenilo que tiene entre 4 y aproximadamente 22 átomos de carbono, más preferentemente entre aproximadamente 8 y aproximadamente 20 átomos de carbono. Las fuentes del grupo R-i incluyen, por ejemplo, coco o sebo, o Ri puede derivarse de hidrocarbilos sintéticos, tal como los grupos decilo, dodedecilo, tridecilo, tetradecilo, hexadecilo, o octadecilo. Cada R2 puede ser opcionalmente propileno, isopropileno, o etileno, y es preferentemente etileno. cada m es preferentemente independientemente entre aproximadamente 9 y aproximadamente 15. Más preferentemente R3 y R4 son cada uno independientemente hidrógeno o un alquilo de cadena lineal o ramificada con entre 1 y aproximadamente 6 átomos de carbono. R4 y R5 son preferentemente hidrógeno.
Los cotensioactivos de ésteres fosfato de alcohol alcoxilado específicos para su uso en la composición herbicida de la presente invención incluyen, por ejemplo, EMPHOS CS-121 , EMPHOS PS-400, y WITCONATE D-51-29, disponible en Akzo Nobel.
En los concentrados acuosos y las composiciones RTU de la presente invención, se prefiere una relación de concentraciones entre el glifosato en gramos de equivalente ácido ("g de e.a./l") y el componente que es un agente tensioactivo en g/l de entre aproximadamente 1 :1 y aproximadamente 50:1 , más preferiblemente de entre aproximadamente 2:1 y aproximadamente 20:1 , más preferiblemente de entre aproximadamente 2:1 y aproximadamente 10:1 , más preferiblemente de entre aproximadamente 3:1 y aproximadamente 10:1 y más preferiblemente de entre aproximadamente 3:1
y aproximadamente 5:1 , tal como aproximadamente 4: 1. En los concentrados acuosos de la presente invención pueden alcanzarse cargas totales de agentes tensioactivos de entre aproximadamente 120 g/l y aproximadamente 150 g/l, tales como aproximadamente 135 g/l, en composiciones que contienen cargas de sales de glifosato de entre aproximadamente 480 g de e.a./l y aproximadamente 600 g de e.a./l, tales como aproximadamente 540 g/l. La relación de peso entre el glifosato y el componente que es un agente tensioactivo es importante para obtener una bioeficacia, una compatibilidad y una estabilidad de almacenamiento a largo plazo mejoradas.
En las composiciones concentradas sólidas de la presente invención, la relación de peso entre el glifosato en gramos de equivalente ácido ("g de e.a.") y el componente total que es un agente tensioactivo en gramos generalmente puede variar entre aproximadamente 1 :1 y aproximadamente 50:1 , preferiblemente entre aproximadamente 2:1 y aproximadamente 20:1 , más preferiblemente entre aproximadamente 2:1 y aproximadamente 10:1 , más preferiblemente entre aproximadamente 3:1 y aproximadamente 10:1 y más preferiblemente entre aproximadamente 3:1 y aproximadamente 5:1 , tal como aproximadamente 4:1.
Con relación a la mezcla de agentes tensioactivos, la relación de concentraciones entre el agente tensioactivo de amidoalquilamina en g/l y cualquiera de los agentes tensioactivos adicionales descriptos con anterioridad en g/l, solo o en combinación con otros agentes tensioactivos, puede variar entre aproximadamente 10:1 y aproximadamente 1 :10, más
preferiblemente entre 8:1 y aproximadamente 1 :8, más preferiblemente entre 5: 1 y aproximadamente 1 :5 y más preferiblemente entre 2:1 y aproximadamente 1 :2. Preferiblemente, la relación de concentraciones entre el agente tensioactivo de amidoalquilamina en g/l y cualquiera de los agentes tensioactivos adicionales descriptos con anterioridad en g/l, solo o en combinación con otros agentes tensioactivos, es inferior a aproximadamente 45:55, más preferiblemente es inferior a aproximadamente 40:60, aun más preferiblemente es inferior a aproximadamente 35:65.
Los agentes moderadores de la espuma apropiados incluyen composiciones basadas en silicona. Un ejemplo de un agente moderador de la espuma para las composiciones es SAG-10, disponible en GE Silicones Corporation (Wilton, Conn.). La cantidad del agente moderador de la espuma empleado opcionalmente es una que es suficiente para inhibir y/o reducir la cantidad de espuma que de otro modo se formaría durante el proceso de preparación y envasado de la formulación, y/o durante su uso, en un nivel deseado y satisfactorio. En general, la concentración del agente moderador de la espuma se halla en el rango de entre aproximadamente 0.001 % y hasta aproximadamente 0.05% en peso de la composición, y típicamente es de entre aproximadamente 0.01 % y aproximadamente 0.03% en peso de la composición, aunque pueden emplearse cantidades mayores o menores.
Las composiciones también pueden comprender un preservante, tal como PROXEL GXL, que contiene 1 ,2-benzisotiazolin-3-ona (CAS N° 2634-33-5), disponible en Avecia, Inc. (Wilmington, Del ), DOWICIL 150. que contiene cloruro de cis-1-(3-cloroal¡l)-3,5,7-tr¡aza-1-azon¡aadmatano (CAS N° 051229-78-8), disponible en Dow Chemical Company (Midland, Mich ), NIPACIDE BIT20DPG, que contiene benzisotiazolinona, disponible en Clariant Corporation (Greensboro, N.C.), LEGEND MK, un biocida antimicrobiano disponible en Rohm y Haas Co. (Filadelfia, Pa.), ácido sórbico, mezclas de los anteriores, y semejantes, en el rango de entre aproximadamente 0.01% y aproximadamente 0.2% en peso, preferiblemente en una proporción de 0.1% en peso de la composición.
Los agentes anticongelantes apropiados incluyen etilenglicol y propilenglicol, y generalmente pueden estar presentes en una concentración de entre aproximadamente 0.1% y aproximadamente 10% en peso de la composición RTU. Los agentes anticongelantes sirven para disminuir el punto de congelamiento de las soluciones acuosas y para mantener la solubilidad de los componentes de la composición, de modo que dichos componentes no cristalicen o precipiten durante los ciclos de congelamiento y descongelamiento.
Aunque las composiciones de la presente invención generalmente presentan buenas propiedades de estabilidad general y viscosidad sin la adición de otros aditivos, la adición de un agente potenciador de la solubilidad (también conocido comúnmente como potenciador del punto de enturbiamiento o estabilizador) puede mejorar significativamente las propiedades de las formulaciones. Los agentes potenciadores de la solubilidad incluyen derivados poliméricos de etilenglicol y de propilenglicol (por ejemplo, con un peso molecular promedio de 200-1200), glicerol, azúcares, mezclas de los anteriores, y semejantes, en cantidades de hasta aproximadamente 10%, preferiblemente de entre aproximadamente 0.05 y aproximadamente 10% en peso, más preferiblemente de entre aproximadamente 0.1 y aproximadamente 1% en peso de la composición RTU.
Las composiciones herbicidas, es decir, los concentrados líquidos, los concentrados sólidos y las formulaciones listas para usar también pueden comprender un co-herbicida. El agente tensioactivo de amidoalquilamina mejora la solubilidad de las composiciones herbicidas mezcladas en tanques que también comprenden un co-herbicida. En algunas realizaciones preferidas, la composición herbicida es una formulación mezclada en un tanque lista para usar que también comprende un coherbicida, donde dicha formulación mezclada en un tanque lista para usar es más estable, es decir, está caracterizada por una aglomeración o una precipitación reducida del co-herbicida, en comparación con las formulaciones de glifosato convencionales.
En algunas realizaciones, pueden incluirse co-herbicidas solubles en agua en las composiciones de la presente invención. Los co-herbicidas solubles en agua incluyen acifluorfeno, acroleína, amitrol, asulam, benazolina, bentazón, bialaphos, bromacil, bromoxinil, cloramben, ácido cloroacético, clopiralid, 2,4-D, 2,4-DB, dalapón, dicamba, diclorprop, difenzoquat, diquat, endotal, fenac, fenoxaprop, flamprop, flumiclorac,
fluoroglicofeno, flupropanato, fomesafen, fosamina, glufosinato, imazameth, imazametabenz, imazamox, imazapic, imazapir, imazaquin, imazetapir, ioxinil, MCPA, MCPB, mecoprop, ácido metilarsónico, naptalam, ácido nonanoico, paraquat, picloram, quinclorac, ácido sulfámico, 2,3,6-TBA, TCA, triclopir y sales solubles en agua de éstos.
En algunas realizaciones, pueden agregarse co-herbicidas que no son fácilmente solubles en agua a la composición herbicida acuosa mediante la inclusión de una cantidad suficiente de un agente tensioactivo apropiado. Además, las composiciones de la presente invención pueden incluir herbicidas insolubles en agua finamente divididos. Los ejemplos de herbicidas que tienen una solubilidad en agua limitada incluyen, por ejemplo, acetoclor, aclonifeno, alaclor, ametrina, amidosulfurón, anilofos, atrazina, azafenidina, azimsulfurón, benfluralina, benfuresato, bensulfurón-metilo, bensulida, benzofenap, bifenox, bromobutida, bromofenoxim, butaclor, butamifos, butralina, butroxidim, butilato, cafenstrol, carbetamida, carfentrazona-etilo, clometoxifeno, clorbromurón, cloridazon, clorimurón-etilo, clornitrofeno, clorotolurón, clorpropham, clorsulfurón, clortal-dimetilo, clortiamid, cinmetilina, cinosulfurón, cletodim, clodinafop-propargilo, clomazona, clomeprop, cloransulam-metilo, cianazina, cicloato, ciclosulfamurón, cicloxidim, cihalofop-butilo, daimurón, desmedipham, desmetrina, diclobenil, diclofop-metilo, diflufenican, dimefurón, dimepiperato, dimetaclor, dimetametrina, dimetenamida, dinitramina, dinoterb, difenamida, ditiopir, diurón, EPTC, esprocarb, etalfluralina, etametsulfurón-metilo,
etofumesato, etoxisulfurón, etobenzanid, fenoxaprop-etilo, fenurón, flamprop-metilo, flazasulfurón, fluazifop-butilo, flucloralina, flumetsulam, flumiclorac-pentilo, flumioxazin, fluometurón, fluorocloridona, fluoroglicofen-etilo, flupoxam, flurenol, fluridona, fluroxipir-1-metilheptilo, flurtamona, flutiacet-metilo, fomesafen, halosulfuron, haloxifop-metilo, hexazinona, imazamox, imazosulfurón, indanofan, isoproturón, isourón, isoxaben, isoxaflutol, isoxapirifop, lactofeno, leñadlo, linuron, mefenacet, mesotriona, metamitron, metazaclor, metabenztiazurón, metildimron, metobenzurón, metobromurón, metolaclor, metosulam, metoxurón, metribuzina, metsulfurón, molinato, monolinurón, naproanilida, napropamida, naptalam, neburón, nicosulfurón, norflurazon, orbencarb, orizalina, oxadiargilo, oxadiazon, oxasulfurón, oxifluorfeno, pebulato, pendimetalina, pentanoclor, pentoxazona, fenmedipham, piperophos, pretilaclor, primisulfurón, prodiamina, prometon, prometrina, propaclor, propanilo, propaquizafop, propazina, propham, propisoclor, propizamida, prosulfocarb, prosulfurón, piraflufen-etilo, pirazolinato, pirazosulfurón-etilo, pirazoxifeno, piributicarb, piridato, piriminobac-metilo, quinclorac, quinmerac, quizalofop-etilo, rimsulfurón, setoxidim, sidurón, simazina, simetrina, sulcotriona, sulfentrazona, sulfometurón, sulfosulfurón, tebutam, tebuthiurón, terbacilo, terbumeton, terbutilazina, terbutrina, tenilclor, tiazopir, tifensulfurón, tiobencarb, tiocarbazilo, tralcoxidim, triallato, triasulfurón, tribenurón, trietazina, trifluralina, triflusulfurón y vernolato. El o los ingredientes herbicidas activos adicionales en un concentrado o en una formulación RTU están presentes en una
concentración útil para aplicaciones agrícolas, la cual ha de variar dependiendo de los uno o más herbicidas adicionales particulares seleccionados para la inclusión y ha de poder ser determinada fácilmente por aquellos versados en la técnica.
El concentrado herbicida de la presente invención puede prepararse combinando las cantidades requeridas de glifosato, de agua, del agente tensioactivo que es un agente de acoplamiento de amidoalquilamina y del co-agente tensioactivo, mediante el uso de un agitador mecánico o de cualquier otro recipiente o dispositivo apropiado para producir la cantidad de agitación o circulación apropiada para mezclar exhaustivamente los ingredientes. El orden de adición de los materiales de partida no es estrechamente crítico para la estabilidad del concentrado final. En diversas realizaciones, el concentrado herbicida se prepara de acuerdo con un orden determinado de adición de los componentes. En la presente documentación, el agua preferiblemente se agrega en el recipiente de mezcla en primer lugar, a lo que sigue la adición de la sal de glifosato. Luego se agrega el agente tensioactivo que es un agente de acoplamiento de amidoalquilamina, a lo que sigue la adición del co-agente tensioactivo. En algunas realizaciones, el coagente tensioactivo puede agregarse como una mezcla combinada con antelación con el agente tensioactivo de amidoalquilamina. En otras realizaciones, los co-agentes tensioactivos pueden agregarse de manera individual, ya sea antes o después de agregar el agente tensioactivo de amidoalquilamina.
Un concentrado sólido de la presente invención también puede prepararse combinando las cantidades requeridas de glifosato, del agente tensioactivo que es un agente de acoplamiento de amidoalquilamina, del coagente tensioactivo, mediante el uso de un agitador mecánico, de un triturador de balón o de cualquier otro recipiente o dispositivo apropiado para producir la cantidad de agitación ó circulación apropiada para mezclar exhaustivamente los ingredientes. El orden de adición de los materiales de partida no es estrechamente crítico para la estabilidad del concentrado final.
Las composiciones RTU de la presente invención pueden prepararse diluyendo un concentrado herbicida acuoso o disolviendo un concentrado sólido con una cantidad apropiada de agua.
La presente invención también se relaciona con un método para eliminar las malezas u otras plantas indeseables que comprende rociar o aplicar de otro modo una cantidad eficaz como herbicida de las formulaciones RTU o los concentrados diluidos que se describen en la presente documentación sobre el follaje de las plantas que han de ser tratadas. Las composiciones herbicidas rociables incluidas en la presente invención pueden aplicarse sobre el follaje de las plantas que han de ser tratadas de acuerdo con cualquiera de los métodos apropiados que son bien conocidos por aquellos versados en la técnica. En algunas realizaciones, la composición RTU se envasa en un recipiente apropiado para que sea transportado a mano por el usuario, el cual está equipado con un aparato para liberar manualmente en forma de rocío la composición del recipiente sobre el follaje de las plantas que han de ser tratadas.
Las composiciones de la presente invención pueden usarse para eliminar una amplia variedad de plantas o para controlar su crecimiento. Las especies de plantas dicotiledóneas anuales particularmente importantes incluyen, sin limitaciones, el sida abutilón (Abutilón theophrasti), el amaranto (Amaranthus spp ), la borreria {Borreria spp.), la colza oleaginosa, la cañóla, la mostaza india y otras (Brassica spp.), la cornelina (Commelina spp.), las plantas forrajeras erodium (Erodium spp.), el girasol (Helianthus spp.), la ipomea (Ipomoea spp.), la kochia (Kochia scoparia), la malva (Malva spp.), el trigo silvestre, la persicaria y otras (Polygonum spp.), la portulaca (Portulaca spp.), la barrilla borde (Salsola spp.), el sida (Sida spp ), la mostaza silvestre (Sinapis arvensis) y el arrancamoños (Xanthium spp.).
Las especies de plantas monocotiledóneas anuales particularmente importantes que pueden eliminarse o controlarse usando las composiciones de la presente invención incluyen, sin limitaciones, la avena silvestre (Avena fatua), el pasto alfombra (Axonopus spp.), el bromo (Bromus tectorum), la digitaria (Digitaria spp.), la cola de caballo (Echinocloa crus-galli), la pata de gallina (Eleusine indica), el ballico italiano (Lolium multiflorum), el arroz (Oryza sativa), la otocloa (Ottocloa nodosa), el pasto bahía (Paspalum notatum), el alpiste (Phalaris spp.), la cola de zorro (Setaria spp.), el trigo (Triticum aestivum) y el maíz (Zea mays).
Las especies de plantas dicotiledóneas perennes particularmente importantes que pueden controlarse con una composición de
la invención incluyen, sin limitaciones, la artemisia (Aríemisia spp.), la flor de sangre (Asclepias spp.), el cardo cundidor (Cirsium arvense), la corregüela (Convolvulus arvensis) y el kudzu (Pueraria spp.).
Las especies de plantas monocotiledóneas perennes particularmente importantes que pueden controlarse con una composición de la invención incluyen, sin limitaciones, la braquiaria (Brachiaria spp.), el pasto Bermuda (Cynodon dactylon), la gramilla (Elymus repens), el alang-alang (Imperata cylindrica), la ballica inglesa (Lolium perenne), el pasto guinea {Panicum máximum), la grama de agua (Paspalum dilatatum), el carrizo (Phragmites spp.), el zacate Johnson (Sorghum halepense) y la totora (Typha spp.).
Otras especies de plantas perennes particularmente importantes que pueden controlarse con una composición de la invención incluyen, sin limitaciones, la cola de caballo (Equisetum spp.), el helécho águila (Pteridium aquilinum), la zarzamora (Rubus spp.) y el retamo espinoso (Ulex europaeus).
Las tasas de aplicación o rociado apropiadas para realizar una aplicación herbicida de acuerdo con la práctica de la presente invención variarán dependiendo de la composición particular, de la concentración de los ingredientes activos, de los efectos deseados, de las especies de plantas que han de ser tratadas, del clima y de otros factores. Lo que constituye un "efecto deseado" varía de acuerdo con las referencias y la práctica de aquellos que investigan, desarrollan, comercializan y usan las composiciones, y la selección de las tasas de aplicación de composición de la invención que presenten
efectividad herbicida se hallará dentro del alcance de aquellos versados en la técnica.
Definiciones
El término "hidrocarbilo", como se lo usa en la presente documentación, hace referencia a compuestos o radicales orgánicos que consisten exclusivamente en los elementos carbono e hidrógeno. Estas unidades incluyen unidades de alquilo, de alquenilo, de alquinilo y de arilo. Estas unidades también incluyen unidades de alquilo, alquenilo, alquinilo y arilo sustituidas con otros grupos que son hidrocarburos alifáticos o cíclicos, tales como alcarilo, alquenarilo y alquinarilo. A menos que se indique lo contrario, estas unidades preferiblemente comprenden entre 1 y 30 átomos de carbono.
El término "hidrocarbileno", como se lo usa en la presente documentación, hace referencia a radicales unidos en los dos extremos con otros radicales en un compuesto orgánico, que consisten exclusivamente en los elementos carbono e hidrógeno. Estas unidades incluyen unidades de alquileno, de alquenileno de alquinileno y de arileno. Estas unidades también incluyen unidades de alquilo, alquenilo, alquinilo y arilo sustituidas con otros grupos que son hidrocarburos alifáticos o cíclicos, tales como alcarilo, alquenarilo y alquinarilo. A menos que se indique lo contrario, estas unidades preferiblemente comprenden entre 1 y 30 átomos de carbono.
El término "hidrocarbilo sustituido", como se lo usa en la
presente documentación, hace referfencia a unidades de hidrocarbilo que están sustituidas con al menos un átomo distinto de carbono, incluyendo unidades donde una cadena de carbono está sustituida con un heteroátomo, tal como un átomo de nitrógeno, de oxígeno, de silicio, de fósforo, de boro, de azufre o de un halógeno. Estos sustituyentes incluyen los que se indican a continuación: halógeno, heterociclo, alcoxilo, alquenoxilo, alquinoxílo, ariloxilo, hidroxilo, hidroxilo protegido, cetal, acilo, aciloxilo, nitro, amino, amido, ciano, tiol, acetal, sulfóxido, éster, tioéster, éter, tioéter, hidroxialquilo, urea, guanidina, amidina, fosfato, óxido de amina y sales de amonio cuaternario.
Las unidades de "hidrocarbileno sustituido" que se describen en la presente documentación son unidades de hidrocarbileno que están sustituidas con al menos un átomo distinto de carbono, incluyendo unidades donde una cadena de carbono está sustituida con un heteroátomo, tal como un átomo de nitrógeno, de oxígeno, de silicio, de fósforo, de boro, de azufre o de un halógeno. Estos sustituyentes incluyen los que se indican a continuación: halógeno, heterociclo, alcoxilo, alquenoxilo, alquinoxilo, ariloxilo, hidroxilo, hidroxilo protegido, cetal, acilo, aciloxilo, nitro, amino, amido, ciano, tiol, acetal, sulfóxido, éster, tioéster, éter, tioéter, hidroxialquilo, urea, guanidina, amidina, fosfato, óxido de amina y sales de amonio cuaternario.
A menos que se indique lo contrario, los grupos alquilo que se describen en la presente documentación preferiblemente son alquilos inferiores que contienen entre uno y 18 átomos de carbono en la cadena principal y hasta 30 átomos de carbono. Pueden ser de cadena lineal o
ramificada o cíclicos, e incluyen metilo, etilo, propilo, isopropilo, n-butilo, isobutilo, hexilo, 2-etilhexilo y semejantes.
A menos que se indique lo contrario, los grupos alquenilo que se describen en la presente documentación preferiblemente son alquenilos inferiores que contienen entre dos y 18 átomos de carbono en la cadena principal y hasta 30 átomos de carbono. Pueden ser de cadena lineal o ramificada o cíclicos, e incluyen etenilo, propenilo, isopropenilo, butenilo, isobutenilo, hexenilo y semejantes. A menos que se indique lo contrario, los grupos alquinilo que se describen en la presente documentación preferiblemente son alquinilos inferiores que contienen entre dos y 18 átomos de carbono en la cadena principal y hasta 30 átomos de carbono. Pueden ser de cadena lineal o ramificada o cíclicos, e incluyen etinilo, propinilo, butinilo, isobutinilo, hexinilo y semejantes. El término "arilo", como se lo usa en la presente documentación, solo o como parte de otro grupo, hace referencia a grupos aromáticos homocíclicos opcionalmente sustituidos, preferiblemente a grupos monocíclicos o bicídicos que contienen entre 6 y 12 carbonos en la porción del anillo, tales como fenilo, bifenilo, naftilo, fenilo sustituido, bifenilo sustituido o naftilo sustituido. El fenilo y el fenilo sustituido son los arilos más preferidos.
El término "aralquilo", como se lo usa en la presente documentación, hace referencia a un grupo que contiene estructuras de alquilo y de arilo, tal como bencilo.
Como se los usa en la presente documentación, los grupos
alquilo, alquenilo, alquinilo, arilo y aralquilo pueden estar sustituidos con al menos un átomo distinto de carbono, incluyendo unidades donde una cadena de carbono está sustituida con un heteroátomo, tal como un átomo de nitrógeno, de oxigeno, de silicio, de fósforo, de boro, de azufre o de un halógeno. Estos sustituyentes incluyen hidroxilo, nitro, amino, amido, nitro, ciano, sulfóxido, tiol, tioéster, tioéter, éster y éter, o cualquier otro sustituyente que pueda incrementar la compatibilidad del agente tensioactivo y/o su eficacia en la formulación de glifosato de potasio sin afectar de manera adversa la estabilidad de almacenamiento de la formulación.
Los términos "halógeno" y "halo", como se los usa en la presente documentación, solos o como parte de otro grupo, hacen referencia a cloro, bromo, flúor e iodo. Los sustituyentes de flúor comúnmente son preferidos en los compuestos que son agentes tensioactivos.
A menos que se indique lo contrario, el término "hidroxialquilo" incluye grupos alquilo sustituidos con al menos un grupo hidroxilo, por ejemplo, grupos bis(hidroxialquil)alquilo, tris(hidroxialquil)alquilo y poli(hidroxialquil)alquilo. Los grupos hidroxialquilo preferidos incluyen hidroximetilo (-CH2OH), hidroxietilo (-C2H4OH), bis(hidroxi-metil)metilo (-CH(CH2OH)2) y tris(hidroximetil)metilo (-C(CH2OH)3).
El término "cíclico", como se lo usa en la presente documentación, solo o como parte de otro grupo, hace referencia un grupo que tiene al menos un anillo cerrado, e incluye grupos alicíclicos, aromáticos (areno) y heterocíclicos.
Los términos "heterociclo" y "heterocíclico", como se los usa en la presente documentación, solos o como parte de otro grupo, hacen referencia a grupos aromáticos o no aromáticos, monocíclicos o bicíclicos, opcionalmente sustituidos, completamente saturados o insaturados, que tienen al menos un heteroátomo en al menos un anillo y que preferiblemente tienen 5 ó 6 átomos en cada anillo. El grupo heterociclo preferiblemente tiene 1 ó 2 átomos de oxígeno, 1 ó 2 átomos de azufre y/o entre 1 y 4 átomos de nitrógeno en el anillo, y puede estar unido al resto de la molécula a través de un carbono o un heteroátomo. Los ejemplos de heterociclos incluyen heteroaromáticos, tales como furilo, tienilo, piridilo, oxazolilo, pirrolilo, indolilo, quinolinilo o isoquinolinilo, y semejantes, y heterocíclicos no aromáticos, tales como tetrahidrofurilo, tetrahidrotienilo, piperidinilo, pirrolidino, etcétera. Los ejemplos de sustituyentes incluyen uno o más de los siguientes grupos: hidrocarbilo, hidrocarbilo sustituido, ceto, hidroxilo, hidroxilo protegido, acilo, aciloxilo, alcoxilo, alquenoxilo, alquinoxilo, ariloxilo, halógeno, amido, amino, nitro, ciano, tiol, tioester, tioéter, cetal, acetal, éster y éter.
El término "heteroaromático", como se lo usa en la presente documentación, solo o como parte de otro grupo, hace referencia a grupos aromáticos opcionalmente sustituidos que tienen al menos un heteroátomo en al menos un anillo y preferiblemente 5 ó 6 átomos en cada anillo. El grupo heteroaromático preferiblemente tiene 1 ó 2 átomos de oxigeno, 1 ó 2 átomos de azufre y/o entre 1 y 4 átomos de nitrógeno en el anillo, y puede estar unido al resto de la molécula a través de un carbono o un heteroátomo. Los
ejemplos de heteroaromáticos incluyen furilo, tienilo, piridilo, oxazolilo, pirrolilo, indolilo, quinolinilo o isoquinolinilo, y semejantes. Los ejemplos de sustituyentes incluyen uno o más de los siguientes grupos: hidrocarbilo, hidrocarbilo sustituido, ceto, hidroxilo, hidroxilo protegido, acilo, aciloxilo, alcoxilo, alquenoxilo, alquinoxilo, ariloxilo, halógeno, amido, amino, nitro, ciano, tiol, tioester, tioéter, cetal, acetal, éster y éter.
El término "acilo", como se lo usa en la presente documentación, solo o como parte de otro grupo, hace referencia a la unidad que se forma al eliminar el grupo hidroxilo del grupo -COOH de un ácido carboxílico orgánico, por ejemplo, RC(O)-, donde R es R1, R10-, R R2N- o R S-, R1 es hidrocarbilo, hidrocarbilo heterosustituido o heterociclo, y R2 es hidrógeno, hidrocarbilo o hidrocarbilo sustituido.
El término "aciloxilo", como se lo usa en la presente documentación, solo o como parte de otro grupo, hace referencia un grupo acilo, como se lo definió con anterioridad, unido a través de un enlace oxígeno (-0-), por ejemplo, RC(0)0-, donde R es como se lo define en conexión con el término "acilo".
Cuando se indica una "cantidad promedio" máxima o mínima en la presente documentación en referencia a una característica estructural, tal como unidades de oxietileno, aquellos versados en la técnica han de comprender que la cantidad de estas unidades, expresada como un número entero, en una preparación de un agente tensioactivo varía en un rango que puede incluir valores mayores que el máximo o el mínimo expresado en dicha
"cantidad promedio". La presencia en una composición de moléculas de un agente tensioactivo individual que tienen una cantidad de unidades que se halla fuera del rango indicado en la "cantidad promedio" no excluye dicha composición del alcance de la presente invención, siempre y cuando la "cantidad promedio" se halle dentro del rango mencionado y se cumplan otros requerimientos.
La efectividad herbicida es uno de los efectos biológicos que pueden mejorarse con esta invención. La "efectividad herbicida", como se la usa en la presente documentación, hace referencia a cualquier medida observable del control del desarrollo de una planta, lo cual puede incluir una o más de las siguientes acciones (1) la eliminación de dicha planta, (2) la inhibición de su crecimiento, de su reproducción o de su proliferación y (3) la remoción, la destrucción o la disminución por otros medios de la ocurrencia y la actividad de las plantas.
La invención ha sido descripta en detalle, pero ha de ser evidente que es posible realizar modificaciones y variaciones sin apartarse del alcance de la invención, que se define en las reivindicaciones adjuntas.
EJEMPLOS
Los siguientes ejemplos no limitativos se proveen para ilustrar con mayor detalle la presente invención.
Métodos experimentales
A continuación se describe el método para preparar las formulaciones y los métodos experimentales usados para evaluar las formulaciones en los ejemplos 1 a 4.
Preparación de la formulación
En los siguientes ejemplos se prepararon formulaciones de glifosato que contenían agua, una sal de glifosato y un agente tensioactivo (ya sea un solo agente tensioactivo o mezclas de agentes tensioactivos) de acuerdo con el siguiente orden de adición:
cantidad apropiada (g) de agua DI
cantidad apropiada (g) de la solución de la sal de glifosato cantidad apropiada (g) del agente tensioactivo de amidoalquilamina
cantidad apropiada (g) del co-agente tensioactivo/de la mezcla de co-agentes tensioactivos.
Los componentes se agregaron en recipientes de vidrio de 4 u 8 onzas (1 18 mi o 236 mi), y las formulaciones se agitaron usando barras agitadoras magnéticas a temperatura ambiente hasta que se tornaron transparentes. Si la formulación no se tornó transparente después de 24 horas de mezclado, se la describió como inestable.
Las formulaciones que fueron estables a temperatura ambiente durante al menos 2 horas se mantuvieron a -10°C y a 60°C durante cuatro
semanas para evaluar su estabilidad de almacenamiento. Los cambios en el color, en la cristalización y en la separación de las fases se evaluaron y se calificaron visualmente una vez por semana después del inicio de la prueba.
El punto de enturbiamiento de las formulaciones se evaluó usando el procedimiento que se describe a continuación. La formulación de prueba se vierte en un tubo de ensayo Pyrex de 25 mm x 200 mm hasta un nivel de aproximadamente 2 pulgadas sobre el fondo. La muestra de prueba se calienta hasta que se enturbia usando un baño de agua caliente. La temperatura se monitorea usando un termómetro de alcohol. Una vez que la formulación previamente clara se torna turbia, o una vez que la temperatura alcanza 80°C, se retira la muestra de prueba del baño de agua. Si la formulación permanece transparente durante la prueba, el punto de enturbiamiento se registra como > 80°C. De tornarse turbia, la formulación se agita con el termómetro de alcohol hasta que se torna transparente. La temperatura a la cual la muestra se torna transparente se registra como el punto de enturbiamiento de la formulación.
Evaluación de la eficacia
Los datos de la efectividad herbicida que se presentan en la presente documentación representan el "control" como un porcentaje obtenido con un procedimiento convencional conocido en la técnica, que refleja una evaluación visual de la mortalidad y la reducción del desarrollo de las plantas en comparación con plantas sin tratar, evaluación que es realizada por
técnicos entrenados especialmente para realizar y registrar dichas observaciones. En todos los casos, un solo técnico realiza todas las evaluaciones del porcentaje de control en un experimento o una prueba dada. Estas mediciones son provistas e informadas regularmente por Monsanto Company durante el transcurso de su actividad relacionada con los herbicidas.
Para evaluar la efectividad herbicida de las composiciones de los ejemplos se usó el siguiente procedimiento, excepto donde se indique lo contrario.
Se sembraron semillas de las especies de plantas indicadas en macetas cuadradas de 85 mm, en una mezcla de tierra que había sido esterilizada con vapor con antelación y que había sido fertilizada con antelación con un fertilizante de liberación lenta 14-14-14 NPK, con una tasa de 3.6 kg/m3. Las macetas se colocaron en un invernadero con subirrigación. Aproximadamente una semana después de la emergencia, se procesaron los retoños según fuera necesario, incluyendo la remoción de cualquier planta no saludable o anormal, para crear una serie uniforme de macetas de prueba.
Mientras duró la prueba, las plantas fueron mantenidas en el invernadero, donde recibieron un mínimo de 14 horas de luz por día. En el caso en el que la luz natural fuera insuficiente para cumplir con el requerimiento diario, se usó luz artificial con una intensidad de aproximadamente 475 microeinsteins para compensar la diferencia. Las temperaturas de exposición no fueron controladas con precisión, pero en promedio fueron de aproximadamente 27°C durante el día y de
aproximadamente 21°C durante la noche. Las plantas fueron subirrigadas durante la prueba para asegurar que hubiera niveles de humedad apropiados en la tierra.
La aplicación de las composiciones de glifosato se realizó por rociado, con un rociador móvil equipado con una tobera 9501 E, calibrada para proveer un volumen de rocío de 93 litros por hectárea (l/ha) a una presión de 166 kilopascales (kPa). Después del tratamiento, las macetas se colocaron nuevamente en el invernadero hasta que estuvieron listas para la evaluación.
Los tratamientos se realizaron usando composiciones acuosas diluidas. Éstas pudieron prepararse como composiciones para rociar, directamente a partir de sus ingredientes, o mediante la dilución con agua de composiciones concentradas formuladas con antelación.
Para evaluar la efectividad herbicida, todas las plantas en la prueba fueron examinadas por un solo técnico entrenado, el cual registró el porcentaje de control y realizó una medición visual de la efectividad de cada tratamiento en comparación con plantas sin tratar. Un control de 0% representa la ausencia de efecto y un control de 100% representa que todas las plantas estuvieron completamente muertas. En la mayoría de los casos, se considera que un control de 85% o más es aceptable para un uso herbicida normal. Sin embargo en las pruebas de invernadero como las realizadas en los ejemplos es normal aplicar las composiciones en tasas que resulten en un control inferior a 85%, ya que esto permite discriminar más fácilmente las composiciones que tienen distintos niveles de efectividad.
EJEMPLO 1
Viscosidad de la formulación
Las viscosidades de diversas formulaciones de sales de glifosato de diamonio se determinaron en función del tipo de agente tensioactivo y de la concentración del agente tensioactivo. La viscosidad con relación a la temperatura se midió usando un reómetro TA Instruments AR 2000. Se estudiaron cinco formulaciones de glifosato que contenían diversas cargas de Ce-io amidopropil dimetilamina, Adsee C80W (cocoamidopropil dimetilamina) y una mezcla de agentes tensioactivos (Ethoquad C/12 y un alcohol graso alcoxilado) disponible en una formulación de glifosato comercial (denominada "mezcla" en el cuadro 1 y en la figura 1) usando un procedimiento de flujo por pasos, donde se incrementó la temperatura desde 0°C hasta 10°C y luego hasta 20°C. Las comparaciones se realizaron en la medición a 20°C. No se observó un incremento en la viscosidad en ninguna de las formulaciones de 360 g de e.a./l o de 369 g de e.a./l, independientemente del tipo de agente tensioactivo. También se prepararon formulaciones con mayores cargas de glifosato (480 g de e.a./l) que tenían los componentes que se indican en el cuadro 1.
CUADRO 1
La figura 1 es un gráfico donde se ilustran las viscosidades de las diversas formulaciones de sales de glifosato de diamonio en función del tipo de agente tensioactivo y de la carga de agente tensioactivo.
Las formulaciones con cargas elevadas de glifosato que contienen Adsee C80W se caracterizaron por una viscosidad notablemente mayor que la de las otras formulaciones. Para disminuir la viscosidad de la formulación con una carga elevada de glifosato, se redujo el nivel de agente tensioactivo total hasta 58 g/l, de modo que la relación entre el glifosato y el agente tensioactivo fuera de 8.3: 1 . Se cree que la viscosidad elevada de las formulaciones con Adsee fue el resultado del pH relativamente básico que presentaban. La disminución de la viscosidad de las formulaciones con cargas elevadas de glifosato donde se empleó Adsee C80W se llevó a cabo de otra manera, reduciendo el pH de la composición.
Las formulaciones que contenían el agente tensioactivo de C8.io amidopropil dimetilamina (C8.10 APA en la figura 1 ) se caracterizaron por una viscosidad relativamente baja, incluso con una relación entre el glifosato y el agente tensioactivo de 4:1 e incluso a pH alcalino. Se descubrió que las
viscosidades bajas se alcanzaban en un rango de pH más amplio para las formulaciones con cargas elevadas de glifosato donde se empleaba el agente tensioactivo de Ce-io amidopropil dimetilamina.
EJEMPLO 2
Datos de bioeficacia en el invernadero de formulaciones de glifosato que contienen Adsee C80W
Se prepararon formulaciones de glifosato que contenían Adsee C80W y se evaluó su bioeficacia. La bioeficacia de las formulaciones que contenían Adsee C80W se comparó con la de RoundUp® Original y con la de dos formulaciones que contenían mezclas de agentes tensioactivos Ethoquad (disponibles en Akzo Nobel). Las evaluaciones de la bioeficacia se realizaron en la verdolaga común (POROL), con tasas de aplicación de 280 g de e.a., 560 g de e.a. y 841 g de e.a. de glifosato por hectárea, respectivamente, como se ¡lustra de izquierda a derecha para cada formulación en la figura 2.
En cada formulación, la fuente de glifosato fue la sal de glifosato de diamonio. En dos formulaciones se mezclaron aminas cuaternarias etoxiladas con Adsee C80W para mejorar la bioeficacia. En otra formulación, se combinó Adsee C80W con el agente tensioactivo de alquipoliglucósido 2-etil-1-hexilglicósido (Akzo Nobel). En aun otra formulación, se usó Adsee C80W como el único agente tensioactivo. Las composiciones de cada formulación se detallan en el cuadro 2. En el cuadro 2, 2E1 H-glicósido hace referencia al 2-etil-1 -hexilglicósido, CIS hace referencia al agente tensioactivo catiónico y NIS hace referencia al agente tensioactivo no iónico. Los datos del invernadero se resumen en la figura 2, donde la primera columna para cada formulación representa el % de control de la POROL con una tasa de aplicación de 280 g de e.a./ha de glifosato, la segunda columna para cada formulación representa el % de control de la POROL con una tasa de aplicación de 560 g de e.a./ha de glifosato y la tercera columna para cada formulación representa el % de control de la POROL con una tasa de aplicación de 841 g de e.a./ha de glifosato.
Las formulaciones de glifosato 693A, 693D, 693E y 917A que se describen en el cuadro 2 son formulaciones con sales de glifosato de diamonio que contienen Adsee C80W, solo y en combinación con un coagente tensioactivo. En este estudio también se incluyeron dos formulaciones, 920B y 920D, que contenían mezclas de Ethoquad T/18 y Ethoquad C/12. Todas las formulaciones de glifosato se compararon con la referencia comercial Roundup® Original (comercializado en Brasil). Todas las muestras que contenían Adsee C80W fueron significativamente menos eficaces que Roundup® Original. Las muestras que contenían Adsee C80W fueron las muestras menos eficaces en este estudio. Al comparar las formulaciones 693A y 693E, que contenían Adsee C80W formulado con aminas cuaternarias etoxiladas, con la formulación 917A, que contenía Adsee C80W solo, se demostró que las aminas cuaternarias etoxiladas no proveían una bioeficacia mejorada sobre POROL cuando se las formulaba con Adsee C80W.
CUADRO 2
Formulaciones de qlifosato de diamonio que contienen Adsee C80W
EJEMPLO 3
Datos de bioeficacia en el invernadero de formulaciones de glifosato que contienen CB.io amidopropil dimetilamina
Se prepararon formulaciones con cargas elevadas de glifosato que contenían agentes tensioactivos de C8-io amidopropil dimetilaminas y se evaluó su bioeficacia. La bioeficacia de las formulaciones que contenían agentes tensioactivos de C8-io amidopropil dimetilaminas se comparó con la de formulaciones de glifosato disponibles comercialmente, con la de dos formulaciones de referencia y con la de dos formulaciones de prueba adicionales que contenían mezclas de agentes tensioactivos de aminas cuaternarias. En cada formulación, la fuente de glifosato fue la sal de glifosato de diamonio. Los detalles de la formulación se resumen en el cuadro 3.
Las formulaciones 163A, 163B y 163C contenían una mezcla de una C8-io amidopropil dimetilamina ("Ce-io APA" en el cuadro 3) y una mezcla de etoxilato de seboamina cuaternaria (Ethoquad T/20) y cocoamina cuaternaria (Ethoquad C/12) en una relación de peso de 70:30. Esto se designa como "mezcla" en el cuadro 3. La relación entre la Ce-io amidopropil dimetilamina y la mezcla varió en cada una de las formulaciones 163A, 163B y 163C.
También se evaluó la bioeficacia del producto comercial Fosato® (un producto comercializado por Monsanto en Argentina). Fosato® contiene glifosato de diamonio y un agente tensioactivo, con una relación
entre los g de e.a./l de glifosato y los g/l del agente tensioactivo de 8.3: 1 . Las formulaciones también fueron comparadas con la referencia 1 (que comprendía 480 g de e.a./l de glifosato de diamonio sin agente tensioactivo) y con la referencia 2 (que contenia 480 g de e.a./l de glifosato de diamonio y una mezcla de una amina cuaternaria etoxilada y un alcohol graso. La relación entre los e.a. de glifosato y del agente tensioactivo en las formulaciones evaluadas se mantuvo en 8: 1 , aproximadamente igual a la de Fosato®. Se incluyeron dos formulaciones adicionales, 163D y 163E, para investigar las diferencias entre Ethoquad C 2 y la Ce-io amidopropil dimetilamina.
Las evaluaciones se realizaron en POROL, con tasas de aplicación de 426 g de e.a., 628 g de e.a., 841 g de e.a. y 1 120 g de e.a. de glifosato por hectárea. Los datos del Invernadero se resumen en la figura 3, donde la primera columna para cada formulación representa el % de control de la POROL con una tasa de aplicación de 426 g de e.a./ha de glifosato, la segunda columna para cada formulación representa el % de control de la POROL con una tasa de aplicación de 628 g de e.a./ha de glifosato, la tercera columna para cada formulación representa el % de control de la POROL con una tasa de aplicación de 841 g de e.a./ha de glifosato y la cuarta columna para cada formulación representa el % de control de la POROL con una tasa de aplicación de 1 120 g de e.a./ha de glifosato.
Sobre la base del estudio en el invernadero, la bioeficacia de las formulaciones de glifosato que contenían la C8-io amidopropil dimetilamina fue estadísticamente igual a la de Fosato® cuando se las aplicó sobre POROL.
No se observaron diferencias estadísticas cuando se compararon las formulaciones que contenían la Ce-io amidopropil dimetilamina con aquellas que contenían Ethoquad C12. La referencia 2 fue la formulación más eficaz evaluada. Se realizaron estudios adicionales centrados en formulaciones que contenían mayores cargas de agentes tensioactivos y se realizaron comparaciones con formulaciones más eficaces.
CUADRO 3
Formulaciones de glifosato de diamonio que contienen C8.i o amidopropil dimetilamina
ND = no descripto
EJEMPLO 4
Datos de bioeficacia en el invernadero de formulaciones de glifosato que contienen CB-io amidopropil dimetilamina
Se prepararon formulaciones adicionales que contenían relaciones entre el glifosato y el agente tensioactivo de hasta 4: 1 e.a./.i.a y se evaluó su bioeficacia. Las evaluaciones se realizaron en POROL, con tasas de aplicación de 426 g de e.a., 628 g de e.a., 841 g de e.a. y 1 120 g de e.a. de glifosato por hectárea.
A pH 6.5, se prepararon formulaciones de glifosato de diamonio
(con cargas de 480 g de e.a./l) que contenían una Ce-io amidopropil dimetilamina ("C8.io APA" en el cuadro 4) en combinación con agentes tensioactivos de seboaminas cuaternarias etoxiladas y se las denominó 199A y 753A. El glifosato de diamonio típicamente se formula como la sal dibásica, por lo que contiene aproximadamente dos moles de NH4 por mol de glifosato ácido.
Las formulaciones 199A y 753A se evaluaron en comparación con Roundup® Transorb®, que se halla disponible comercialmente (con cargas de 480 g de e.a./l de la sal de glifosato de potasio y con una relación entre el glifosato en g de e.a./l y el agente tensioactivo en g/l de 4: 1 ), y con una versión de Roundup® Transorb® diluida con un agente tensioactivo (con cargas de 480 g de e.a./l de la sal de glifosato de potasio y con una relación entre el glifosato en g de e.a./l y el agente tensioactivo en g/l de 5:1 ), la cual se designó "Transorb® diluido" en el cuadro 4.
A pH 4.5, se prepararon formulaciones con mayores cargas de glifosato de potasio (540 g de e.a./l) que contenían la C8-io amidopropil dimetilamina ("Ce-io APA" en el cuadro 4) en combinación con agentes tensioactivos de seboaminas terciarias etoxiladas y se las denominó 201 B, 201 C y 201 D. El glifosato de potasio típicamente se formula como la sal monobásica, por lo que contiene 1 mol de K por mol de glifosato ácido.
Las formulaciones 201 B, 201 C y 201 D se compararon con un producto comercial (designado "CS1 " en el cuadro 4 y en la figura 4) que contenía 540 g de e.a./l de la sal de glifosato de potasio, cuya formulación se describe en la Patente de los EEUU N° 6365551 .
La medición del pH puede efectuarse de acuerdo con cualquier protocolo apropiado. Por ejemplo, se agita una muestra de una formulación de prueba con un peso conocido en agua desmineralizada para preparar una solución con una masa total, por ejemplo, de 100 g, con una barra agitadora magnética. Con amortiguadores de referencia, por ejemplo, a pH 4.0 y a pH 7.0, se calibra un medidor de pH capaz de medir el pH con dos decimales, equipado con un electrodo con un compensador de la temperatura. Se registra el pH de la solución cuando se obtiene una lectura estable. Entre las mediciones de las muestras, el electrodo debería lavarse con agua desmineralizada y almacenarse en ella.
Los datos del Invernadero se resumen en la figura 4, donde la primera columna para cada formulación representa el % de control de la
POROL con una tasa de aplicación de 426 g de e.a./ha de glifosato, la segunda columna para cada formulación representa el % de control de la POROL con una tasa de aplicación de 628 g de e.a./ha de glifosato, la tercera columna para cada formulación representa el % de control de la POROL con una tasa de aplicación de 841 g de e.a./ha de glifosato y la cuarta columna para cada formulación representa el % de control de la POROL con una tasa de aplicación de 1120 g de e.a./ha de glifosato.
CUADRO 4
Formulaciones de qlifosato que contienen Ca.-m amidopropil dimetilamina
ND = no descripto
Las formulaciones 199A y 753A son formulaciones de glifosato de diamonio (480 g de e.a./l) que contienen mezclas de una Ca-io amidopropil dimetilamina y agentes tensioactivos de seboaminas cuaternarias etoxiladas. Las formulaciones 201 B, 201 C y 201 D son formulaciones de glifosato de potasio (540 g de e.a./l) que contienen mezclas de una C8-io amidopropil dimetilamina y agentes tensioactivos de seboaminas terciarias etoxiladas. Debido a la estabilidad mejorada que le ofrece a la formulación la C8-io amidopropil dimetilamina, es posible usarla en lugar de los agentes tensioactivos basados en cocoamina 2 EO conocidos en la técnica. Más aun, el nivel de seboamina etoxilada en las formulaciones experimentales ha sido incrementado hasta 60% de la mezcla total de agentes tensioactivos, lo cual excede el contenido de las referencias comerciales actuales. El reemplazo de los agentes tensioactivos de cocoamina 2 EO por los de C8-io APA permite incrementar los niveles de seboaminas, lo cual permite mejorar la bioeficacia de la formulación. También se ha descubierto que el reemplazo de la cocoamina 2 EO por la Ce-io APA mejora la compatibilidad de la formulación con los co-herbicidas mezclados en tanques y reduce el nivel de irritación ocular.
La mejora en la bioeficacia de las formulaciones experimentales 201 B, 201 C y 201 D, en comparación con la del producto comercial ("CS1 "), se ve reflejada en los datos que se ilustran en la figura 4. Esta mejora es especialmente evidente en las tasas bajas y altas. Las formulaciones 199A y 753A fueron estadísticamente menos eficaces que Roundup® Transorb® (con
una relación entre el glifosato y el agente tensioactivo de 4: 1 ), pero fueron igualmente eficaces que Roundup® Transorb® diluido (con una relación entre el glifosato y el agente tensioactivo de 5: 1 ). A partir de los datos, puede concluirse que las combinaciones de la Ce-io amidopropil dimetilamina y los agentes tensioactivos de aminas cuaternarias etoxiladas son menos eficaces que las combinaciones de la C8-io amidopropil dimetilamina y los agentes tensioactivos de aminas terciarias etoxiladas. Se cree que la razón de esta reducción en el desempeño a un pH más neutro pH está relacionada con la naturaleza menos catiónica del agente tensioactivo de amidopropil dimetilamina al pH mencionado.
EJEMPLO 5
Evaluación de la estabilidad de la formulación: datos del punto de enturbiamiento
El punto de enturbiamiento es un parámetro para medir la estabilidad de almacenamiento y para evaluar la compatibilidad de los agentes tensioactivos en las formulaciones con cargas elevadas de la sal de glifosato de potasio. En la técnica se conocen métodos para medir el punto de enturbiamiento. El punto de enturbiamiento de una formulación normalmente se determina calentando la formulación hasta que la solución se torna turbia y luego permitiendo que la formulación se enfríe, con agitación, mientras se monitorea continuamente su temperatura. Una lectura de la temperatura
tomada cuando la solución se torna transparente es una medida del punto de enturbiamiento. Normalmente se considera que un punto de enturbiamiento de 50°C o más es aceptable para una formulación concentrada de glifosato para la mayoría de los propósitos comerciales.
Se prepararon formulaciones de glifosato de potasio y de glifosato de díamonio y se las sometió a evaluaciones del punto de enturbiamiento. La formulación de las composiciones y los puntos de enturbiamiento resultantes se indican en el cuadro 5, donde T20 hace referencia a un etoxilato de una sebo amina terciaria que tiene 10EO (Ethomeen T/20), C12Q hace referencia a un etoxilato de una amina que es una cocoamina cuaternaria que tiene 2EO (Ethoquad C/12), C8-io APA hace referencia a Ce-io amidopropil dimetilamina, T18 hace referencia a un etoxilato de una sebo amina terciaria que tiene 8EO (Ethomeen T/18), T20Q hace referencia a un etoxilato de una amina que es una seboamina cuaternaria que tiene 10EO (Ethoquad T/20) y C12 hace referencia a un etoxilato de una coco amina terciaria que tiene 2EO (Ethomeen C/ 2). Una vez más en referencia al cuadro 5, la proporción del agente tensioactivo se informa entre paréntesis. Las formulaciones con la sal de glifosato de potasio contenían 480 g de e.a./l o 540 g de e.a./l y se formularon con el objeto de determinar si el agente tensioactivo de C8-io amidopropil dimetilamina era un reemplazo apropiado para los agentes tensioactivos de cocoaminas 2EO. Las formulaciones de glifosato de diamonio contenían 480 g de e.a./l y se formularon con el objeto de determinar si el agente tensioactivo de C8-io amidopropil dimetilamina era un reemplazo apropiado para el agente tensioactivo de cocoamina cuaternaria 2EO.
Al evaluar el punto de enturbiamiento, se determinó que las formulaciones de glifosato de diamonio (480 g de e.a./l) podían prepararse con hasta 120 g/l de C8-io de amidopropil dimetilamina y con mezclas de agentes tensioactivos de seboaminas cuaternarias que contenían hasta 8-10 moles de etoxilación en la seboamina cuaternaria. Se demostró que la Ce-io amidopropil dimetilamina era un buen agente compatíbilizador para las formulaciones con la sal de glifosato de potasio que contenían una carga de 540 g de e.a./l. se preparó una formulación de la sal de glifosato de potasio (540 g de e.a./l) que contenía 135 g/l del agente tensioactivo, con una relación 60/40 ratio de Ethomeen T20/APA, que presentó un punto de enturbiamiento superior a 65°C. A partir de esto, puede inferirse que el reemplazo del componente de cocoamina de una formulación de glifosato de potasio por una C8-io amidopropil dimetilamina podría permitir alcanzar niveles más elevados del etoxilato de seboamina y niveles más bajos del agente de acoplamiento. Las formulaciones preparadas y los datos de los puntos de enturbiamiento asociados en ellas se resumen en el cuadro 5.
Cada formulación preparada con una cocoamina o con una cocoamina cuaternaria tiene una formulación correspondiente preparada con una Ce-io amidopropil dimetilamina. En todos los casos, se observó una mejora significativa en el punto de enturbiamiento en las muestras que contenían los agentes tensioactivos de C8-io amidopropil dimetilaminas en
comparación con las que contenían agentes tensioactivos de cocoaminas o de cocoaminas cuaternarias. A partir de estos resultados, puede concluirse que los agentes tensioactivos de Ce-io amidopropil dimetilaminas son agentes de acoplamiento más eficientes que los basados en cocoaminas o en cocoaminas cuaternarias 2EO para los agentes tensioactivos de aminas cuaternarias etoxiladas y de aminas terciarias etoxiladas en formulaciones que contienen la sal de glifosato de diamonio y la sal de glifosato de potasio.
CUADRO 5
Puntos de enturbiamiento de diversas formulaciones que contienen CR.m amidopropil dimetilamina y agentes de acoplamiento de aminas terciarias o de aminas cuaternarias
EJEMPLO 6
Evaluación de la estabilidad de la formulación a -10°C y a 60°C
Las formulaciones de glifosato de potasio y de glifosato de diamonio del ejemplo 5 se sometieron a una evaluación de la estabilidad de almacenamiento a temperaturas bajas y altas. En el cuadro 6 se resumen los resultados de la estabilidad de almacenamiento de dichas formulaciones a 60°C y a -10°C.
Siete de las formulaciones preparadas permanecieron transparentes y estables tras 4 semanas de almacenamiento a 60°C y a -10°C. Las siete formulaciones contenían un agente tensioactivo de Ca-io amidopropil dimetilamina. En este ejemplo se ilustra la mejora en la compatibilidad provista por el agente tensioactivo de Ce-io amidopropil dimetilamina de la presente invención con relación a la de los agentes tensioactivos de cocoamina etoxilada y cocoamina cuaternaria previamente conocidos en la técnica.
La estabilidad de estas formulaciones puede verse afectada ajustando la relación entre la Cs-io amidopropil dimetilamina y la amina etoxilada o la amina cuaternaria. La reformulación de las formulaciones inestable 203F, 203J y 203L con niveles elevados de C6-io amidopropil dimetilamina resultó en una mejora en la estabilidad. Las muestras reformuladas se indican en el cuadro 7 como 214A, 214B, 214C, 214D y 214E. Estas formulaciones se almacenaron durante 2 semanas a -10°C y 60°C. Después de 2 semanas, todas se encontraban estables a -10°C. Todas
las formulaciones excepto la 214B resultaron estables a 60°C.
CUADRO 6
Identificación Estabilidad (-10°C) Estabilidad (60°C) de la muestra
203A transparente y estable inestable a la semana
203B transparente y estable transparente y estable
203C transparente y estable inestable a la semana
203D transparente y estable transparente y estable
203E transparente y estable inestable a la semana
203F transparente y estable inestable a la semana
203G transparente y estable inestable a la semana
203H transparente y estable transparente y estable
203I inestable a temperatura inestable a temperatura ambiente ambiente
203J inestable a la semana inestable a la semana
203K inestable a temperatura inestable a temperatura ambiente ambiente
203L inestable a las 2 inestable a las 2 semanas semanas
203M inestable a temperatura inestable a temperatura ambiente ambiente
203N transparente y estable transparente y estable
203O inestable a temperatura inestable a temperatura ambiente ambiente
203P transparente y estable transparente y estable
202A transparente y estable inestable a la semana
202B transparente y estable transparente y estable
202C inestable a temperatura inestable a temperatura ambiente ambiente
202D inestable a temperatura inestable a temperatura ambiente ambiente
202E transparente y estable inestable a la semana
202F transparente y estable transparente y estable
CUADRO 7
Puede llegarse a las siguientes conclusiones a partir de los resultados de los ejemplos 1 a 6. Los agentes tensioactivos de amidoalquilaminas son agentes de acoplamiento eficientes para los agentes tensioactivos de aminas etoxiladas terciarias y de aminas etoxiladas cuaternarias en formulaciones de glifosato con cargas elevadas de glifosato de potasio y de diamonio, respectivamente. La cadena de hidrocarbilo de los agentes tensioactivos de esta clase cumple una función importante en las propiedades físicas de la formulación final. Los agentes tensioactivos de cocoamidopropil amina (Adsee C80W) incrementaron la viscosidad de las formulaciones con 480 g de e.a./l de diamonio cuando fueron agregados en concentraciones mayores que 58 g/l. Los agentes tensioactivos de C8-io amidopropil dimetilaminas tuvieron poco efecto sobre la viscosidad de la formulación. Las formulaciones preparadas con los agentes tensioactivos de C8-i0 amidopropil dimetilaminas presentaron una viscosidad aceptable, aun con una carga de agente tensioactivo de 120 g/l.
A partir del estudio de la bioeficacia en invernadero, se concluye que las mezclas de los agentes tensioactivos de amidoalquilaminas con aminas etoxiladas terciarias y con aminas etoxiladas cuaternarias resultan un sistema efectivo para la administración del glifosato. Esto puede deberse en parte a la estabilidad mejorada de la formulación, la cual permite que la formulación de agentes tensioactivos con niveles mayores de seboamina etoxilada terciaria sea usada en formulaciones con cargas elevadas de glifosato de potasio y que la formulación de agentes tensioactivos con niveles mayores de amina etoxilada cuaternaria sea empleada en formulaciones con cargas elevadas de glifosato de diamonio. A partir de los datos puede concluirse que se obtiene un rendimiento mejorado de los agentes tensioactivos de amidoalquilaminas cuando se los combina con agentes tensioactivos de aminas etoxiladas terciarias, en comparación con la combinación con agentes tensioactivos de aminas etoxiladas cuaternarias.
A partir de los estudios de la estabilidad de la formulación, puede concluirse que agentes los tensioactivos de Ce-io amidopropil dimetilaminas son más eficientes como agentes de acoplamiento que la cocoamina y la cocoamina etoxilada cuaternaria (2 EO). Por ejemplo, en una formulación con una carga elevada de glifosato de potasio (540 g de e.a./l) preparada con 35 g/l del agente tensioactivo fue necesario 55/45% en peso de una mezcla de seboamina 10 EO y cocoamina 2EO para alcanzar un punto de enturbiamiento de 60°C. Esta misma formulación podría haberse preparado con 60/40% en peso de una mezcla de seboamina 10 EO y Cs-io amidopropil dimetilamina. Los niveles incrementados de etoxilato de seboamina mejoraron la bioeficacia de la formulación. Por consiguiente, los agentes tensioactivos de amidoalquilaminas ofrecen nuevas oportunidades para desarrollar formulaciones con cargas elevadas de glifosato, y los agentes tensioactivos de amidoalquilaminas resultan sustitutos apropiados para los agentes tensioactivos cocoamina 2 EO.
EJEMPLO 7
Compatibilidad con los co-herbicidas
En algunas formulaciones de glifosato, resulta ventajoso incorporar un co-herbicida en el tanque del rociador para mejorar la bioeficacia, para inducir la aparición temprana de los efectos visuales de fototoxicidad en las plantas tratadas, o para ambos fines. En este sentido, se ha descubierto que los agentes tensioactivos de amidoalquilaminas mejoran la estabilidad de las formulaciones con cargas elevadas de glifosato que también comprenden un co-herbicida mezclado en el tanque.
Se prepararon formulaciones con cargas elevadas de glifosato de potasio que comprendían los componentes que se detallan en el cuadro 8 a continuación, donde T20 es un etoxilato de amina terciaria de sebo que presenta 10 moles de EO y APA es Ce-io amidopropil dimetilamina.
CUADRO 8
Se prepararon ocho muestras de glifosato en agua dura que también comprendían un co-herbicida. Se prepararon dos muestras (de 100
mi cada una) a partir de 922A y dos muestras (de 100 mi cada una) a partir de 922B. Se prepararon dos muestras comparativas (de 100 mi cada una) a partir de un producto comercial (designado "CS1 " en los cuadros 9A y 9B) que contenían 540 g de e.a./l de sales de glifosato de potasio y que se describieron en la Patente de los EEUU N° 6365551 , y se prepararon dos muestras comparativas adicionales (de 100 mi cada una) a partir de una segunda referencia comercial (designada "CS2" en los cuadros 9A y 9B) que contenían 540 g de e.a./l de sales de glifosato de potasio. Cada muestra se preparó de acuerdo con el siguiente protocolo:
1) Rellenar un tubo Nesslar con una cantidad predeterminada de 342 ppm de agua dura.
2) De ser necesario, agregar sulfato de amonio, mezclar hasta disolver.
3) Agregar un co-herbicida. En una muestra de cada formulación, agregar ácido (2,4-diclorofenoxi) acético (2,4-D) (en un volumen total de 2.5 mi). En la otra muestra de cada formulación, se agregó Direx (diurón) (en un volumen total de 4 mi).
4) Agregar la formulación de glifosato.
5) Invertir el tubo Nesslar 10 veces.
6) Evaluar la presencia de un precipitado inmediatamente, a la hora y a las 2 horas.
7) Dejar reposar durante 24 horas
8) Evaluar la presencia de un precipitado/la turbidez y
determinar la cantidad de inversiones necesarias para redispersar.
Los resultados observados se detallan en los cuadros 9A (muestras que comprenden el co-herbicida 2,4-D) y 9B (muestras que comprenden Direx).
CUADRO 9A
Sobre la base de las observaciones precedentes, resulta evidente que, en comparación con las formulaciones comerciales actuales, la mezcla de etoxilato de amina de sebo que presenta 10 moles de EO y Ce-io amidopropil dimetilamina mejora la compatibilidad de los co-herbicidas dentro de las composiciones herbicidas con cargas elevadas de glifosato de potasio.
EJEMPLO 8
Mejora en la toxicidad ocular
En algunas formulaciones de glifosato se ha demostrado que la incorporación de un agente tensioactivo resulta ventajosa para la eficacia biológica. Entre los agentes tensioactivos comunes usados en la técnica se incluyen los etoxilatos de aminas. Se sabe que las formulaciones de glifosato que contienen agentes tensioactivos de etoxilatos de aminas terciarias en ocasiones irritan los ojos. Se descubrió que las formulaciones preparadas con una mezcla de agentes tensioactivos de etoxilatos de aminas terciarias y de amidoalquilaminas resultan menos irritantes para los ojos que las formulaciones que solamente contienen etoxilatos de aminas terciarias, e incluso en algunos casos, pueden mitigar la irritación causada por niveles similares de agentes tensioactivos de seboaminas terciarias etoxiladas.
Se prepararon dos formulaciones de glifosato de potasio (540 g de e.a./l) que comprendían una mezcla de agentes tensioactivos (135 g/l). Una formulación de glifosato contenía una mezcla de etoxilato de seboamina terciaria que presentaba 10 moles de EO y Cg-amidopropil dimetilamina. La otra formulación contenía una mezcla de etoxilato de seboamina terciaria que presentaba 10 moles de EO y un etoxilato de cocoamina terciaria que presentaba 2 moles de EO.
Se evaluó la irritación de ojos provocada por ambas formulaciones usando un análisis convencional de la irritación ocular. Cada uno de los tres conejos blancos de Nueva Zelanda empleados recibió una dosis de 0.1 mi de la sustancia evaluada en la conjuntiva del ojo derecho. El otro ojo de cada animal permaneció sin tratamiento y fue usado como control. Se examinaron los signos de irritación en los ojos evaluados y en los de control en un período de 10 días.
La formulación de glifosato que contenía la mezcla de etoxilato de seboamina terciaria con 10 moles de EO y etoxilato de cocoamina terciaria con 2 moles de EO produjo opacidad en la córnea en 1/3 de los ojos evaluados, en intervalos de calificación de 1 hora, después de exponerlos al artículo evaluado. La opacidad de la córnea se confirmó con la retención positiva el colorante fluoresceína en un intervalo de calificación de 24 horas. La opacidad de la córnea se resolvió en el ojo estudiado en un intervalo de calificación de 72 horas. Se observó uveítis en 2/3 de los ojos evaluados en un intervalo de calificación de 1 hora, que se resolvió completamente en un intervalo de calificación de 48 horas. La irritación de la conjuntiva se resolvió completamente en todos los ojos estudiados en el día de estudio número 10.
La formulación de glifosato que contenía la mezcla de etoxilato de seboamina terciaria con 10 moles de EO y Cg-amidopropil dimetilamina expuesta al artículo evaluado no produjo opacidad de la córnea en ninguno de los ojos evaluados expuestos. Se observó uveítis en 3/3 de los ojos evaluados en un intervalo de calificación de 1 hora, que se resolvió completamente en un intervalo de calificación de 48 horas. La irritación de la conjuntiva se resolvió completamente en todos los ojos evaluados 72 horas después de la
exposición.
Teniendo en cuenta los resultados precedentes, resulta evidente que las formulaciones con 540 g de e.a./l de de glifosato de potasio que contienen una mezcla de etoxilato de seboamina terciaria y que presentan 10 moles de EO y Cg-amidopropil dimetilamina irritan menos los ojos que las mezclas de etoxilatos de aminas terciarias. Esto se observa especialmente en la reducción de los efectos en la córnea presentes en la muestra mencionada en comparación con la muestra que contiene el etoxilato de cocoamina terciaria.
EJEMPLO 9
Experimentos de acoplamiento de amidoalquilamina
Se evaluó la capacidad de los agentes tensioactivos de amidoalquilaminas de compatibilizar una gran variedad de co-agentes tensioactivos en formulaciones con cargas elevadas de glifosato de potasio. Se prepararon formulaciones de glifosato que contenían una carga de glifosato de potasio de 39.7% en peso (aproximadamente 540 g de e.a./l). Cada formulación contenía al menos un agente tensioactivo primario (el agente tensioactivo A en el cuadro 10) al 8.0% en peso (aproximadamente 108 g/l). Las formulaciones control solamente contenían al agente tensioactivo primario A. Las formulaciones de prueba contenían la misma cantidad de agente tensioactivo primario A y una cantidad adicional del agente de
acoplamiento Cg-amidopropil dimetilamina (C9 APA en cuadro 10) al 2.0% en peso (aproximadamente 27 g/l), al 3.0% en peso (aproximadamente 40.5 g/l) o al 4% en peso (aproximadamente 54 g/l). La estabilidad observada a temperatura ambiente y los datos del punto de enturbiamiento se indican en el cuadro 10.
CUADRO 10
TOMAH E-17-5 es poli(5)oxietilenil isotrideciloxipropilamina. que presenta la siguiente estructura:
TOMAH AO-17-7 es óxido de poli(7)ox¡etilenil isotrideciloxipropilamina, que presenta la siguiente estructura:
AROMOX C/12 es óxido de bishidroxietilcocoamina que presenta la siguiente estructura:
Con los datos del cuadro 10 se demuestra que los agentes tensioactivos de amidoalquilaminas permiten alcanzar una carga elevada de glifosato de manera estable y con una gran variedad de co-agentes tensioactivos. En cada experimento, las formulaciones con cargas elevadas de glifosato que solamente contenían un agente tensioactivo primario A fueron inestables, y por lo tanto, fueron incompatibles con una formulación con una carga elevada de glifosato, o la estabilidad de la formulación mejoró merced a la adición de un agente de acoplamiento de amidoalquilamina. En el cuadro 10, una demarcación de "inestable" implica que la formulación de glifosato se caracterizó por una composición de dos fases. Mientras que otros agentes tensioactivos produjeron composiciones estables, aquellos agentes tensioactivos que produjeron composiciones inestables se tornaron estables con la adición de Cg-amidopropil dimetilamina. En la evaluación de cada formulación, excepto en aquellas que contenían AROMOX C/12, la adición de Cg-amidopropil dimetilamina incrementó el punto de enturbiamiento, con lo que también se demuestra una mejora en la estabilidad de la formulación. Con relación a AROMOX C/12, a pesar de que no se observó una mejora en el punto de enturbiamiento, la adición de Cg-amidopropil dimetilamina provocó que la composición de dos fases se estabilizara en una fase única.
EJEMPLO 10
Composiciones herbicidas que comprenden mezclas de sales de
glifosato
Se estudió la estabilidad en el punto de enturbiamiento de una variedad de formulaciones con cargas elevadas de glifosato que comprenden una mezcla de sales de glifosato. Cada formulación comprende una mezcla de glifosato de potasio y glifosato de monoetanolamina, con una carga de glifosato de 540 g de e.a./l y con una relación de peso entre el glifosato de potasio en g de e.a. y el glifosato de monoetanolamina en g de e.a. de 70:30.
Las muestras 820D a 820F son formulaciones de prueba que comprenden una mezcla de glifosato de potasio y glifosato de monoetanolamina, con una carga de glifosato de 540 g de e.a./l y con una relación de peso entre el glifosato de potasio en g de e.a. y el glifosato de monoetanolamina en g de e.a. de 70:30, que también comprenden Ethomeen T/20, disponible en Akzo Nobel y el agente de acoplamiento Cg-amidopropil dimetilamina (C9 APA en cuadro 1). Las cargas de los agentes tensioactivos de las muestras 820D, 820E y 820F fueron de 130 g/l, 120 g/l y 110 g/l, respectivamente, y la relación de peso entre el Ethomeen T/20 en gramos y el agente de acoplamiento C9-amidopropil dimetilamina en gramos fue de 65:35, 70:30 y 70:30, respectivamente.
Para comparar, las muestras 820A a 820C son formulaciones que comprenden una mezcla de glifosato de potasio y glifosato de monoetanolamina, con una carga de glifosato de 540 g de e.a./l y con una relación de peso entre el glifosato de potasio en g de e.a. y el glifosato de monoetanolamina en g de e.a. de 70:30, que también comprenden una mezcla de Ethomeen T/20 y Ethomeen C/12, ambos disponibles en Akzo Nobel. Las cargas de los agentes tensioactivos de las muestras 820A, 820B y 820C fueron de 130 g/l, 120 g/l y 110 g/l, respectivamente, y la relación de peso entre el Ethomeen T/20 en gramos y el Ethomeen C/ 2 en gramos fue de 60:40, 65:35, y 65:35, respectivamente.
Las muestras 842A, 612H, y 6121 son formulaciones que comprenden una mezcla de glifosato de potasio y glifosato de monoetanolamina, con una carga de glifosato de 540 g de e.a./l y con una relación de peso entre el glifosato de potasio en g de e.a. y el glifosato de monoetanolamina en g de e.a. de 70:30, que también comprenden una mezcla de Ethomeen T/20 y Ethomeen C/12, ambos disponibles en Akzo Nobel. Las cargas de los agentes tensioactivos de las muestras 842A, 612H y 6121 fueron de 130 g/l, 120 g/l y 1 10 g/l, respectivamente, y la relación de peso entre el Ethomeen T/20 en gramos y el Ethomeen C/12 en gramos fue de 65:35, 70:30 y 70:30, respectivamente.
Las muestras 842B, 842C, y 842D son formulaciones que comprenden una mezcla de glifosato de potasio y glifosato de monoetanolamina, con una carga de glifosato de 540 g de e.a./l y con una relación de peso entre el glifosato de potasio en g de e.a. y el glifosato de monoetanolamina en g de e.a. de 70:30, que también comprenden Ethomeen T/20 solo. Las cargas de los agentes tensioactivos de las muestras 842A, 612H y 6121 fueron de 130 g/l, 120 g/l y 110 g/l, respectivamente.
En el cuadro 1 1 a continuación se ilustra la compatibilidad mejorada proporcionada por los agentes tensioactivos de amidoalquilamina en las formulaciones que comprenden una mezcla de sales de glifosato.
CUADRO 11
ND = no descrito
*Gravedad específica y pH no medidos. Los valores son estimaciones basadas en formulaciones similares. Estas muestras resultaron inestables a temperatura ambiente.
Las formulaciones que contenían una mezcla de Ethomeen T/20 y el agente de acoplamiento Cg-amidopropil dimetilamina y que presentaban niveles elevados de etoxilato de seboamina presentaron puntos de enturbiamiento >80°C, 20°C más altos que los correspondientes a las
formulaciones preparadas con una mezcla de formulaciones de Ethomeen T/20 y de Ethomeen C/12 y con el mismo nivel de seboamina. En algunas instancias, el punto de enturbiamiento relativamente bajo implica que algunas formulaciones, tales como 612H, pueden tender a descomponerse bajo condiciones de almacenamiento comercial. La mejora en la estabilidad proporcionada por los agentes tensioactivos de amidoalquilamina, en comparación con la cocoamina 2 EO en este sistema de sales mixtas, se observa a partir del incremento en el punto de enturbiamiento. Además, en este ejemplo se ilustra la viabilidad de la preparación de formulaciones con cargas elevadas de glifosato con mezclas de sales. Más específicamente, en este ejemplo se detalla la preparación de formulaciones con cargas elevadas de glifosato que contienen agentes tensioactivos de amido alquilamina y al menos un agente tensioactivo adicional que no sería estable por sí solo en dicha sal o mezcla de sales de glifosato.
EJEMPLO 11
Composiciones herbicidas que comprenden mezclas de sales glifosato y compatibilidad con los co-herbicidas
Se estudió la estabilidad en el punto de enturbiamiento de una variedad de formulaciones con cargas elevadas de glifosato que comprenden una mezcla de sales glifosato. También se estudió la compatibilidad de estas formulaciones con el co-herbicida ácido (2,4-diclorofenoxi) acético (2,4-D). Los resultados de estos estudios se detallan en el cuadro 12 a continuación. La carga de glifosato en todas las muestras fue de 480 g de e.a./l, lo cual se obtuvo agregando glifosato de potasio. En algunas muestras, el amonio acuoso se agregó de manera tal que estas muestras comprendieran una mezcla de sales de glifosato de potasio y de amonio.
En todas las muestras, el agente tensioactivo 1 fue Ethomeen T/20, disponible en Akzo Nobel. En aquellas muestras donde se agregó el agente tensioactivo 2, el agente tensioactivo 2 fue un agente de acoplamiento de C8-io-amidopropil dimetilamina.
Para evaluar la compatibilidad de cada formulación con el 2,4-D, se agregó por goteo una solución herbicida concentrada a una solución de 2,4-D dimetilamina. La solución de 2,4-D dimetilamina se agitó con un agitador magnético durante la adición por goteo. La adición por goteo continuó hasta que la solución se enturbió. La 2,4-D dimetilamina se preparó agregando 7.7 g de 2,4D dimetilamina (46.9% de 2,4-D) de Riverside/Terra Corp. en un frasco que contenía 86 g de agua desionizada. Al enturbiarse, se pesó el frasco para determinar la cantidad de formulación agregada. Se registró este peso.
CUADRO 12
731 N 5.5 4 3 >90 6
7310 6 4 3 >90 6.6
731 P 7 4 3 >90 n
731 Q 10 4 3 68 6
731 R 4.5 4.5 2.5 >90 5.2
731 S 9 4 3 77 9.5
731T 10 4 3 62 7.8
N = no evaluado
Los resultados del cuadro 12 indican que la inclusión del agente de acoplamiento de C8-io-amidopropil dimetilamina incrementó el punto de enturbiamiento de la formulación.
EJEMPLO 12
Formulaciones con cargas elevadas de glifosato
Se prepararon varias formulaciones que comprendieron cargas de glifosato mayores que 560 g de e.a./l de glifosato de potasio y se evaluó su estabilidad a través de estudios del punto de enturbiamiento. Los resultados de estos estudios se detallan en el cuadro 13 a continuación. En cada formulación, el agente tensioactivo 1 es Ethomeen T/20, disponible en Akzo Nobel. El agente tensioactivo 2, de habérselo agregado, es Ethomeen C/12, disponible en Akzo Nobel. El agente tensioactivo 3 es el agente de acoplamiento Cg-amidopropil dimetilamina. En el cuadro 13, la estabilidad hace referencia a la apariencia del precipitado después de almacenar la formulación a 0°C durante un mes.
CUADRO 13
En vista de los resultados mostrados en el cuadro 13, resulta evidente que el agente de acoplamiento Cg-amidopropil dimetilamina es un agente de acoplamiento efectivo para estabilizar formulaciones con cargas elevadas de glifosato, como se demuestra en el estudio del punto de enturbiamiento y de la estabilidad a largo plazo a 0°C.
EJEMPLO 13
Formulaciones de glifosato que contienen una mezcla de agentes tensioactivos de amidoalquilamina y co-agentes tensioactivos de alcohol
alcoxilado
Se evaluó la capacidad de los agentes tensioactivos de amidoalquilamina de compatibilizar alcoholes alcoxilados y formulaciones de formas estables con estos co-agentes tensioactivos en formulaciones con cargas elevadas de glifosato de potasio. Las formulaciones de glifosato que se prepararon contenían una carga de glifosato de potasio de 39.7% en peso (aproximadamente 540 g de e.a./l). Cada formulación contenia al menos un agente tensioactivo de alcohol alcoxilado. En el cuadro 14, las identidades del agente tensioactivo de alcohol alcoxilado son las siguientes: (1) el alcohol etoxilado A es un alcohol etoxilado C-i6,ie. con un promedio de 20 moles de EO; (2) el alcohol etoxilado B es un alcohol etoxilado Ci6,i8. con un promedio de 15 moles de EO; (3) el alcohol etoxilado C es un alcohol etoxilado Ci2,i6, con un promedio de 22 moles de EO; (4) el alcohol etoxilado D es un alcohol etoxilado C-12,16, con un promedio de 7 moles de EO; y (5) el alcohol etoxilado E es un alcohol etoxilado C 0,12- con un promedio de 8 moles de EO. Las formulaciones control solamente contenían el agente tensioactivo basado en alcohol, mientras que en las formulaciones de prueba se agregó un agente de acoplamiento de Cg-amidopropilamina ("C9 APA"). Las cantidades relativas de cada agente tensioactivo variaron como se detalla en el cuadro 14. Se observó la estabilidad de las formulaciones a temperatura ambiente, y los resultados se presentan en el cuadro 14.
CUADR0 14
Identificación Alcohol % en peso de % en Estabilidad a de la muestra alcoxilado alcohol alcoxilado peso de temperatura
C9 APA ambiente
863A Alcohol
etoxilado A 8.10 0.00 Inestable
863B Alcohol
etoxilado A 4.05 4.05 Inestable
863C Alcohol
etoxilado A 2.03 6.08 Inestable
863D Alcohol
etoxilado B 8.10 0.00 Inestable
863E Alcohol
etoxilado B 4.05 4.05 Inestable
863F Alcohol
etoxilado B 2.03 6.08 Inestable
863G Alcohol
etoxilado C 8.10 0.00 Inestable
863H Alcohol
etoxilado C 4.05 4.05 Inestable
863I Alcohol
etoxilado C 2.03 6.08 Inestable
863J Alcohol
etoxilado D 8.10 0.00 Inestable
863K Alcohol
etoxilado D 4.05 4.05 Estable
863L Alcohol
etoxilado D 2.03 6.08 Estable
863M Alcohol
etoxilado E 8.10 0.00 Inestable
863N Alcohol
etoxilado E 4.05 4.05 Estable
8630 Alcohol
etoxilado E 2.03 6.08 Estable
Cuando se introducen elementos de la presente invención o las una o más realizaciones preferidas de éstos, los determinativos "un", "una", "el" y "dicho" han de denotar que hay uno o más de los elementos. Los términos "que comprende", "que incluye" y "que tiene" han de ser inclusivos, por lo que puede haber elementos adicionales diferentes de los elementos listados.
Teniendo en cuenta lo anterior, ha de observarse que se alcanzan diversos objetivos de la invención y que se obtienen otros resultados ventajosos.
Como han de poder realizarse diversos cambios en las composiciones y los procesos precedentes sin apartarse del alcance de la invención, todo el contenido presentado en la descripción precedente y representado en los dibujos adjuntos ha de ser interpretado como ilustrativo y no en un sentido limitativo.
Claims (50)
- NOVEDAD DE LA INVENCIÓN REIVINDICACIONES 1 - Una composición liquida que comprende: (a) glifosato o un derivado del mismo en una concentración mayor a 360 gramos de equivalente ácido por litro; (b) un tensioactivo de amidoalquilamina de estructura (I): Estructura (I) en donde Ri es hidrocarbilo o hidrocarbilo sustituido con entre 1 y aproximadamente 22 átomos de carbono, R2 y R3, son cada uno independientemente hidrocarbilo o hidrocarbilo sustituido con entre 1 y aproximadamente 6 átomos de carbono, y R4 es hidrocarbileno con entre 1 y aproximadamente 6 átomos de carbono; y (c) al menos un cotensioactivo que comprende una amina terciaria alcoxilada, una amina cuaternaria alcoxilada, una eteramina terciaria alcoxilada, una amina cuaternaria alcoxilada, un óxido de eteramina alcoxilada, un óxido de amina terciaria alcoxilada, un alcohol alcoxilado, un éster fosfato de amina terciaria alcoxilada, un éster fosfato de eteramina alcoxilada, un éster fosfato de alcohol alcoxilado, o una combinación de los mismos; donde el tensioactivo de amina terciaria alcoxilada es de estructura (II): (R20)xH Rl N Estructura (II) (R30)yH en donde Ri es hidrocarbilo o hidrocarbilo sustituido que tiene entre 4 y aproximadamente 22 átomos de carbono, R2 y R3 son cada uno independientemente hidrocarbileno que tiene 2, 3, ó 4 átomos de carbono, y la suma de x e y es un valor promedio cuyo rango es de entre aproximadamente 2 y aproximadamente 50; donde el tensioactivo de amina cuaternaria alcoxilada es de estructura (III): Estructura (III) en donde R1 es hidrocarbilo o hidrocarbilo sustituido que tiene entre 4 y aproximadamente 22 átomos de carbono, R2 y R3 son cada uno independientemente hidrocarbileno que tiene 2, 3, ó 4 átomos de carbono, R4 es hidrocarbilo o hidrocarbilo sustituido con entre 1 y aproximadamente 4 átomos de carbono, la suma de x e y es un valor promedio cuyo rango es de entre aproximadamente 2 y aproximadamente 50, y X es un contraión de balance de carga; donde el tensioactivo de eteramina terciaria alcoxilada es de estructura (IV): Rl <0-R2)m N Estructura (IV) ; R4 -O ) Y— H en donde Ri es hidrocarbilo o hidrocarbilo sustituido que tiene entre 4 y aproximadamente 22 átomos de carbono; R2l 3 y R son cada uno independientemente hidrocarbileno que tiene 2, 3, ó 4 átomos de carbono; m es un número promedio de entre aproximadamente 1 y aproximadamente 10; y la suma de x e y es un valor promedio cuyo rango es de entre aproximadamente 2 y aproximadamente 60; donde el tensioactivo de eteramina cuaternaria alcoxilada es de estructura (V): Estructura (V) en donde R1 es hidrocarbilo o hidrocarbilo sustituido que tiene entre 4 y aproximadamente 22 átomos de carbono; R2, R3 y R4 son cada uno independientemente un hidrocarbileno que tiene 2, 3, ó 4 átomos de carbono; m es un número promedio de entre aproximadamente 1 y aproximadamente 10; la suma de x e y es un valor promedio cuyo rango es de entre aproximadamente 2 y aproximadamente 60; R5 es hidrocarbilo o hidrocarbilo sustituido con entre 1 y aproximadamente 4 átomos de carbono; y A es un contraión de balance de carga; donde el tensioactivo óxido de eteramina alcoxilada es de estructura (VI): Estructura (VI' en donde Ri es hidrocarbilo o hidrocarbilo sustituido que tiene entre 4 y aproximadamente 22 átomos de carbono; R2) R3 y R son cada uno independientemente hidrocarbileno que tiene 2, 3, ó 4 átomos de carbono; m es un número promedio de entre aproximadamente 1 y aproximadamente 10; y la suma de x e y es un valor promedio cuyo rango es de entre aproximadamente 2 y aproximadamente 60; donde el tensioactivo de óxido de amina terciaria alcoxilada es de estructura (VII): ( R2O ) XH R j o Estructura (VII) ( R30 ) YH en donde R1 es hidrocarbilo o hidrocarbilo sustituido que tiene entre 4 y aproximadamente 22 átomos de carbono; R2 y R3 son cada uno independientemente hidrocarbileno que tiene 2, 3, ó 4 átomos de carbono; y la suma de x e y es un valor promedio cuyo rango es de entre aproximadamente 2 y aproximadamente 50; donde el tensioactivo de alcohol alcoxilado es de estructura (VIII): Rx 0- :R2o)nH Estructura (VIIi; en donde Ri es hidrocarbilo o hidrocarbilo sustituido que tiene entre 4 y aproximadamente 22 átomos de carbono; R2 es hidrocarbileno que tiene 2, 3, ó 4 átomos de carbono; n es un valor promedio cuyo rango es de entre aproximadamente 2 y aproximadamente 50; donde el tensioactivo de éster fosfato de amina terciaria alcoxilada es de estructura (IXa) o estructura (IXb): Estructura (IXa) Estructura (IXb) en donde cada R1 es independientemente hidrocarbilo o hidrocarbilo sustituido que tiene entre 4 y aproximadamente 22 átomos de carbono, R2 y R3 son cada uno independientemente hidrocarbileno que tiene 2, 3, ó 4 átomos de carbono, la suma de cada grupo x e y es independientemente un valor promedio cuyo rango es de entre aproximadamente 2 y aproximadamente 60, y R4 y R5 son cada uno independientemente hidrógeno, hidrocarbilo o hidrocarbilo sustituido con entre 1 y aproximadamente 6 átomos de carbono; donde el tensioactivo de éster fosfato de eteramina alcoxilada es de estructura (Xa) o estructura (Xb): ctura (Xa) Estructura (Xb) en donde cada R1 es independientemente hidrocarbilo o hidrocarbilo sustituido que tiene entre 4 y aproximadamente 22 átomos de carbono; cada R2, R3 y R son cada uno independientemente hidrocarbileno que tiene 2, 3, ó 4 átomos de carbono; cada m es independientemente un número promedio de entre aproximadamente 1 y aproximadamente 10; la suma de cada grupo x e y es independientemente un valor promedio cuyo rango es de entre aproximadamente 2 y aproximadamente 60; y R5 y R6 son cada uno independientemente hidrógeno, hidrocarbilo o hidrocarbilo sustituido con entre 1 y aproximadamente 6 átomos de carbono; y donde el tensioactivo de éster fosfato de alcohol alcoxilado es de estructura (Xla) o (Xlb): Estructura (Xla' en donde cada Ri es independientemente hidrocarbilo o hidrocarbilo sustituido que tiene entre 4 y aproximadamente 22 átomos de carbono; cada R2 es independientemente hidrocarbileno que tiene 2, 3, ó 4 átomos de carbono; cada m es independientemente un número promedio de entre aproximadamente 1 y aproximadamente 60; y R3 y R4 son cada uno independientemente hidrógeno, hidrocarbilo o hidrocarbilo sustituido con entre 1 y aproximadamente 6 átomos de carbono. 2.- Una composición líquida que comprende: (a) glifosato o un derivado del mismo; (b) un tensioactivo de amidoalquilamina de estructura (I): O Estructura en en donde Ri es hidrocarbilo o hidrocarbilo sustituido con entre 1 y aproximadamente 22 átomos de carbono, R2 y R3, son cada uno independientemente hidrocarbilo o hidrocarbilo sustituido con entre 1 y aproximadamente 6 átomos de carbono, y R4 es hidrocarbileno con entre 1 y aproximadamente 6 átomos de carbono; y (c) al menos un cotensioactivo que comprende una eteramina terciaria alcoxilada, una amina cuaternaria alcoxilada, un óxido de eteramina alcoxilada, un óxido de amina terciaria alcoxilada, un éster fosfato de amina terciaria alcoxilada, un éster fosfato de eteramina alcoxilada, un éster fosfato de alcohol alcoxilado, o una combinación de los mismos; donde el tensioactivo de eteramina terciaria alcoxilada es de estructura (IV): 3-0 ) x H Estructura (IV) 4 -0 ) H en donde R1 es hidrocarbilo o hidrocarbilo sustituido que tiene entre 4 y aproximadamente 22 átomos de carbono; R2, R3 y R4 son cada uno independientemente hidrocarbileno que tiene 2, 3, ó 4 átomos de carbono; m es un número promedio de entre aproximadamente 1 y aproximadamente 10; y la suma de x e y es un valor promedio cuyo rango es de entre aproximadamente 2 y aproximadamente 60; donde el tensioactivo de eteramina cuaternaria alcoxilada es de estructura (V): Estructura (V) en donde R-¡ es hidrocarbilo o hidrocarbilo sustituido que tiene entre 4 y aproximadamente 22 átomos de carbono; R2, R3 y R4 son cada uno independientemente hidrocarbileno que tiene 2, 3, ó 4 átomos de carbono; m es un número promedio de entre aproximadamente 1 y aproximadamente 10; la suma de x e y es un valor promedio cuyo rango es de entre aproximadamente 2 y aproximadamente 60; R5 es hidrocarbilo o hidrocarbilo sustituido con entre 1 y aproximadamente 4 átomos de carbono; y A es un contraión de balance de carga; donde el tensioactivo óxido de eteramina alcoxilada es de estructura (VI): (R3-0)x H x (0-R2)m N » 0 | Estructura (VI) (R4-0) y H en donde R es hidrocarbilo o hidrocarbilo sustituido que tiene entre 4 y aproximadamente 22 átomos de carbono; R2, R3 y R4 son cada uno independientemente hidrocarbileno que tiene 2, 3, ó 4 átomos de carbono; m es un número promedio de entre aproximadamente 1 y aproximadamente 10; y la suma de x e y es un valor promedio cuyo rango es de entre aproximadamente 2 y aproximadamente 60; donde el tensioactivo de óxido de amina terciaria alcoxilada es de estructura (Vil): Estructura (VII) en donde Ri es hidrocarbilo o hidrocarbilo sustituido que tiene entre 4 y aproximadamente 22 átomos de carbono; R2 y R3 son cada uno independientemente hidrocarbileno que tiene 2, 3, ó 4 átomos de carbono; y la suma de x e y es un valor promedio cuyo rango es de entre aproximadamente 2 y aproximadamente 50; donde el tensioactivo de éster fosfato de amina terciaria alcoxilada es de estructura (IXa) o estructura (IXb): uctura (IXa) tructura (IXb) en donde cada Ri es independientemente hidrocarbilo o hidrocarbilo sustituido que tiene entre 4 y aproximadamente 22 átomos de carbono, R2 y R3 son cada uno independientemente hidrocarbileno que tiene 2, 3, ó 4 átomos de carbono, la suma de cada grupo x e y es independientemente un valor promedio cuyo rango es de entre aproximadamente 2 y aproximadamente 60, y R4 y R5 son cada uno independientemente hidrógeno, hidrocarbilo o hidrocarbilo sustituido con entre 1 y aproximadamente 6 átomos de carbono; donde el tensioactivo de éster fosfato de eteramina alcoxilada es de estructura (Xa) o estructura (Xb): tura (Xa) uctura (Xb) en donde cada Ri es independientemente hidrocarbilo o hidrocarbilo sustituido que tiene entre 4 y aproximadamente 22 átomos de carbono; cada R?, R3 y R son cada uno independientemente hidrocarbileno que tiene 2, 3, ó 4 átomos de carbono; cada m es independientemente un número promedio de entre aproximadamente 1 y aproximadamente 10; la suma de cada grupo x e y es independientemente un valor promedio cuyo rango es de entre aproximadamente 2 y aproximadamente 60; y R5 y R6 son cada uno independientemente hidrógeno, hidrocarbilo o hidrocarbilo sustituido con entre 1 y aproximadamente 6 átomos de carbono; y donde el tensioactivo de éster fosfato de alcohol alcoxilado es de estructura (Xla) o (Xlb): Estructura (Xla' ctura (Xlb) en donde cada Ri es independientemente hidrocarbilo o hidrocarbilo sustituido que tiene entre 4 y aproximadamente 22 átomos de carbono; cada R2 es independientemente hidrocarbileno que tiene 2, 3, ó 4 átomos de carbono; cada m es independientemente un número promedio de entre aproximadamente 1 y aproximadamente 60; y R3 y R4 son cada uno independientemente hidrógeno, hidrocarbilo o hidrocarbilo sustituido con entre 1 y aproximadamente 6 átomos de carbono. 3.- Una composición sólida que comprende: (a) glifosato o un derivado del mismo; (b) un tensioactivo de amidoalquilamina de estructura (I): Estructura (I) en donde Ri es hidrocarbilo o hidrocarbilo sustituido con entre 1 y aproximadamente 22 átomos de carbono, R2 y R3, son cada uno independientemente hidrocarbilo o hidrocarbilo sustituido con entre 1 y aproximadamente 6 átomos de carbono, y R4 es hidrocarbileno con entre 1 y aproximadamente 6 átomos de carbono; y (c) al menos un cotensioactivo que comprende una amina terciaria alcoxilada, una amina cuaternaria alcoxilada, una eteramina terciaria alcoxilada, una amina cuaternaria alcoxilada, un óxido de eteramina alcoxilada, un óxido de amina terciaria alcoxilada, un alcohol alcoxilado, un éster fosfato de amina terciaria alcoxilada, un éster fosfato de eteramina alcoxilada, un éster fosfato de alcohol alcoxilado, o una combinación de los mismos; donde el tensioactivo de amina terciaria alcoxilada es de estructura (II): (R20)xH R1 N Estructura (lia) (R30)yH en donde Ri es hidrocarbilo o hidrocarbilo sustituido que tiene entre 4 y aproximadamente 22 átomos de carbono, R2 y R3 son cada uno independientemente hidrocarbileno que tiene 2, 3, ó 4 átomos de carbono, y la suma de x e y es un valor promedio cuyo rango es de entre aproximadamente 2 y aproximadamente 50; donde el tensioactivo de amina cuaternaria alcoxilada es de estructura (III): (R20)xH © -N- X T Estructura (III ;R3o)yH en donde es hidrocarbilo o hidrocarbilo sustituido que tiene entre 4 y aproximadamente 22 átomos de carbono, R2 y R3 son cada uno independientemente hidrocarbileno que tiene 2, 3, ó 4 átomos de carbono, R4 es hidrocarbilo o hidrocarbilo sustituido con entre 1 y aproximadamente 4 átomos de carbono, la suma de x e y es un valor promedio cuyo rango es de entre aproximadamente 2 y aproximadamente 50, y X es un contraión de balance de carga; donde el tensioactivo de eteramina terciaria alcoxilada es de estructura (IV): (R3-0)x H Rl (°-R2)m Estructura (IV) (R4-0)y H en donde R1 es hidrocarbilo o hidrocarbilo sustituido que tiene entre 4 y aproximadamente 22 átomos de carbono; R2, R3 y R4 son cada uno independientemente hidrocarbileno que tiene 2, 3, ó 4 átomos de carbono; m es un número promedio de entre aproximadamente 1 y aproximadamente 10; y la suma de x e y es un valor promedio cuyo rango es de entre aproximadamente 2 y aproximadamente 60; donde el tensioactivo de eteramina cuaternaria alcoxilada es de estructura (V): Estructura (V) en donde Ri es hidrocarbilo o hidrocarbilo sustituido que tiene entre 4 y aproximadamente 22 átomos de carbono; R2, R3 y R4 son cada uno independientemente hidrocarbileno que tiene 2, 3, ó 4 átomos de carbono; m es un número promedio de entre aproximadamente 1 y aproximadamente 10; la suma de x e y es un valor promedio cuyo rango es de entre aproximadamente 2 y aproximadamente 60; R5 es hidrocarbilo o hidrocarbilo sustituido con entre 1 y aproximadamente 4 átomos de carbono; y A es un contraión de balance de carga; donde el tensioactivo óxido de eteramina alcoxilada es de estructura (VI): ( R3-0 ) x H Ri ( 0-R2 ) m N *- 0 Estructura (VI' ( R4-0 ) H en donde R1 es hidrocarbilo o hidrocarbilo sustituido que tiene entre 4 y aproximadamente 22 átomos de carbono; R2, R3 y R4 son cada uno independientemente hidrocarbileno que tiene 2, 3, ó 4 átomos de carbono; m es un número promedio de entre aproximadamente 1 y aproximadamente 10; y la suma de x e y es un valor promedio cuyo rango es de entre aproximadamente 2 y aproximadamente 60; donde el tensioactivo de óxido de amina terciaria alcoxilada es de estructura (VII): (R20)xH R N ? O Estructura (VII) (R30) VH y en donde R1 es hidrocarbilo o hidrocarbilo sustituido que tiene entre 4 y aproximadamente 22 átomos de carbono; R2 y R3 son cada uno independientemente hidrocarbileno que tiene 2, 3, ó 4 átomos de carbono; y la suma de x e y es un valor promedio cuyo rango es de entre aproximadamente 2 y aproximadamente 50; donde el tensioactivo de alcohol alcoxilado es de estructura (VIII): R2 O (R20)nH Estructura (VIII) S en donde R1 es hidrocarbilo o hidrocarbilo sustituido que tiene entre 4 y aproximadamente 22 átomos de carbono; R2 es hidrocarbileno que tiene 2, 3, ó 4 átomos de carbono; n es un valor promedio cuyo rango es de entre aproximadamente 2 y aproximadamente 50; donde el tensioactivo de éster fosfato de amina terciaria alcoxilada es de estructura (IXa) o estructura (IXb): Estructura (IXa¡ Estructura (IXb) en donde cada Ri es independientemente hidrocarbilo o hidrocarbilo sustituido que tiene entre 4 y aproximadamente 22 átomos de carbono, R2 y R3 son cada uno independientemente hidrocarbileno que tiene 2, 3, ó 4 átomos de carbono, la suma de cada grupo x e y es independientemente un valor promedio cuyo rango es de entre aproximadamente 2 y aproximadamente 60, y R4 y R5 son cada uno independientemente hidrógeno, hidrocarbilo o hidrocarbilo sustituido con entre 1 y aproximadamente 6 átomos de carbono; donde el tensioactivo de éster fosfato de eteramina alcoxilada es de estructura (Xa) o estructura (Xb): tura (Xa) Estructura (Xb) en donde cada Ri es independientemente hidrocarbilo o hidrocarbilo sustituido que tiene entre 4 y aproximadamente 22 átomos de carbono; cada R2, R3 y R4 son cada uno independientemente hidrocarbileno que tiene 2, 3, ó 4 átomos de carbono; cada m es independientemente un número promedio de entre aproximadamente 1 y aproximadamente 10; la suma de cada grupo x e y es independientemente un valor promedio cuyo rango es de entre aproximadamente 2 y aproximadamente 60; y R5 y R6 son cada uno independientemente hidrógeno, hidrocarbilo o hidrocarbilo sustituido con entre 1 y aproximadamente 6 átomos de carbono; y donde el tensioactivo de éster fosfato de alcohol alcoxilado es de estructura (Xla) o (Xlb): Estructura (Xla) en donde cada R 1 es independientemente hidrocarbilo o hidrocarbilo sustituido que tiene entre 4 y aproximadamente 22 átomos de carbono; cada R2 es independientemente hidrocarbileno que tiene 2, 3, ó 4 átomos de carbono; cada m es independientemente un número promedio de entre aproximadamente 1 y aproximadamente 60; y R3 y R4 son cada uno independientemente hidrógeno, hidrocarbilo o hidrocarbilo sustituido con entre 1 y aproximadamente 6 átomos de carbono; donde la relación de peso de glifosato en gramos de equivalente ácido al total del tensioactivo en gramos es de aproximadamente 3:1 a 5: 1. 4.- Una composición sólida que comprende: (a) glifosato o un derivado del mismo; (b) un tensioactivo de amidoalquilamina de estructura (I): Estructura (I) en donde Ri es hidrocarbilo o hidrocarbilo sustituido con entre 1 y aproximadamente 22 átomos de carbono, R2 y R3, son cada uno independientemente hidrocarbilo o hidrocarbilo sustituido con entre 1 y aproximadamente 6 átomos de carbono, y R4 es hidrocarbileno con entre 1 y aproximadamente 6 átomos de carbono; y (c) al menos un cotensioactivo que comprende una amina terciaria alcoxilada, una amina cuaternaria alcoxilada, una eteramina terciaria alcoxilada, una amina cuaternaria alcoxilada, un óxido de eteramina alcoxilada, un óxido de amina terciaria alcoxilada, un éster fosfato de amina terciaria alcoxilada, un éster fosfato de eteramina alcoxilada, un éster fosfato de alcohol alcoxilado, o una combinación de los mismos; donde el tensioactivo de amina terciaria alcoxilada es de estructura (II): (R20)xH Ri Estructura (II) (R3o)yH en donde R1 es hidrocarbilo o hidrocarbilo sustituido que tiene entre 4 y aproximadamente 22 átomos de carbono, R2 y R3 son cada uno independientemente hidrocarbileno que tiene 2, 3, ó 4 átomos de carbono, y la suma de x e y es un valor promedio cuyo rango es de entre aproximadamente 2 y aproximadamente 50; donde el tensioactivo de amina cuaternaria alcoxilada es de estructura (III): X T Estructura (III) en donde Ri es hidrocarbilo o hidrocarbilo sustituido que tiene entre 4 y aproximadamente 22 átomos de carbono, R2 y R3 son cada uno independientemente hidrocarbileno que tiene 2, 3, ó 4 átomos de carbono, R4 es hidrocarbilo o hidrocarbilo sustituido con entre 1 y aproximadamente 4 átomos de carbono, la suma de x e y es un valor promedio cuyo rango es de entre aproximadamente 2 y aproximadamente 50, y X es un contraión de balance de carga; donde el tensioactivo de eteramina terciaria alcoxilada es de estructura (IV): Estructura (IV) en donde R1 es hidrocarbilo o hidrocarbilo sustituido que tiene entre 4 y aproximadamente 22 átomos de carbono; R2, R3 y R4 son cada uno independientemente hidrocarbileno que tiene 2, 3, ó 4 átomos de carbono; m es un número promedio de entre aproximadamente 1 y aproximadamente 10; y la suma de x e y es un valor promedio cuyo rango es de entre aproximadamente 2 y aproximadamente 60; donde el tensioactivo de eteramina cuaternaria alcoxilada es de estructura (V): Estructura (V) en donde Ri es hidrocarbilo o hidrocarbilo sustituido que tiene entre 4 y aproximadamente 22 átomos de carbono; R2, R3 y R son cada uno independientemente hidrocarbileno que tiene 2, 3, ó 4 átomos de carbono; m es un número promedio de entre aproximadamente 1 y aproximadamente 10; la suma de x e y es un valor promedio cuyo rango es de entre aproximadamente 2 y aproximadamente 60; R5 es hidrocarbilo o hidrocarbilo sustituido con entre 1 y aproximadamente 4 átomos de carbono; y A es un contraión de balance de carga; donde el tensioactivo óxido de eteramina alcoxilada es de estructura (VI): (R3-0)x H Rl (°-R2)m ^0 Estructura (VI) (R4-0) H en donde R1 es hidrocarbilo o hidrocarbilo sustituido que tiene entre 4 y aproximadamente 22 átomos de carbono; R2, R3 y R4 son cada uno independientemente hidrocarbileno que tiene 2, 3, ó 4 átomos de carbono; m es un número promedio de entre aproximadamente 1 y aproximadamente 10; y la suma de x e y es un valor promedio cuyo rango es de entre aproximadamente 2 y aproximadamente 60; donde el tensioactivo de óxido de amina terciaria alcoxilada es de estructura (VII): ( R20) xH Rj_ N O Estructura (VII) ( R30) yH en donde Ri es hidrocarbilo o hidrocarbilo sustituido que tiene entre 4 y aproximadamente 22 átomos de carbono; R2 y R3 son cada uno independientemente hidrocarbileno que tiene 2, 3, ó 4 átomos de carbono; y la suma de x e y es un valor promedio cuyo rango es de entre aproximadamente 2 y aproximadamente 50; donde el tensioactivo de éster fosfato de amina terciaria alcoxilada es de estructura (IXa) o estructura (IXb): Estructura (IXa) Estructura (IXb) en donde cada Ri es independientemente hidrocarbilo o hidrocarbilo sustituido que tiene entre 4 y aproximadamente 22 átomos de carbono, R2 y R3 son cada uno independientemente hidrocarbileno que tiene 2, 3, ó 4 átomos de carbono, la suma de cada grupo x e y es independientemente un valor promedio cuyo rango es de entre aproximadamente 2 y aproximadamente 60, y R4 y R5 son cada uno independientemente hidrógeno, hidrocarbilo o hidrocarbilo sustituido con entre 1 y aproximadamente 6 átomos de carbono; donde el tensioactivo de éster fosfato de eteramina alcoxilada es de estructura (Xa) o estructura (Xb): tura (Xa) uctura (Xb) en donde cada R1 es independientemente hidrocarbilo o hidrocarbilo sustituido que tiene entre 4 y aproximadamente 22 átomos de carbono; cada R2, R3 y R4 son cada uno independientemente hidrocarbileno que tiene 2, 3, ó 4 átomos de carbono; cada m es independientemente un número promedio de entre aproximadamente 1 y aproximadamente 10; la suma de cada grupo x e y es independientemente un valor promedio cuyo rango es de entre aproximadamente 2 y aproximadamente 60; y R5 y R6 son cada uno independientemente hidrógeno, hidrocarbilo o hidrocarbilo sustituido con entre 1 y aproximadamente 6 átomos de carbono; y donde el tensioactivo de éster fosfato de alcohol alcoxilado es de estructura (Xla) o (Xlb): Estructura (Xla) O O ( ¾o) m— P ( OR2 ) M— O Ri OR3 Estructura (Xlb) en donde cada Ri es independientemente hidrocarbilo o hidrocarbilo sustituido que tiene entre 4 y aproximadamente 22 átomos de carbono; cada R2 es independientemente hidrocarbileno que tiene 2, 3, ó 4 átomos de carbono; cada m es independientemente un número promedio de entre aproximadamente 1 y aproximadamente 60; y R3 y R4 son cada uno independientemente hidrógeno, hidrocarbilo o hidrocarbilo sustituido con entre 1 y aproximadamente 6 átomos de carbono. 5.- La composición de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1-4, caracterizada además porque, para el tensioactivo de amidoalquilamina de estructura (I), Ri es alquilo que tiene un promedio de aproximadamente 4 átomos de carbono a aproximadamente 18 átomos de carbono, y R2, R3 R4 son alquilo que tiene de 1 a 4 átomos de carbono. 6.- La composición de conformidad con la reivindicación 5, caracterizada además porque R-i es alquilo que tiene un promedio de de aproximadamente 5 átomos de carbono a aproximadamente 12 átomos de carbono, R2 y R3 son metilo y R es n-propileno. 7. - La composición de conformidad con conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 ó 3-6, caracterizada además porque el cotensioactivo comprende la amina terciaria alcoxilada de estructura (II), donde R1 es alquilo que tiene entre aproximadamente 8 y aproximadamente 18 átomos de carbono, R2 y R3 son cada uno independientemente etileno, propileno o isopropileno, y la suma de x e y es un valor promedio cuyo rango es de entre aproximadamente 2 y aproximadamente 22. 8. - La composición de conformidad con la reivindicación 7, caracterizada además porque es alquilo que tiene de aproximadamente 12 a aproximadamente 18 átomos de carbono, R2 y R3 son etileno, y la suma de x e y es un valor promedio cuyo rango es de aproximadamente 10 a aproximadamente 20. 9. - La composición de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 ó 3-8, caracterizada además porque el cotensioactivo comprende la amina cuaternaria alcoxilada de estructura (III), donde 1 es alquilo que tiene entre aproximadamente 8 y aproximadamente 18 átomos de carbono, R2 y R3 son cada uno independientemente etileno, propileno o isopropileno, R4 es hidrocarbilo o hidrocarbilo sustituido con entre 1 y aproximadamente 4 átomos de carbono, y la suma de x e y es un valor promedio cuyo rango es de entre aproximadamente 2 y aproximadamente 22. 10. - La composición de conformidad con la reivindicación 9, caracterizada además porque R1 es alquilo que tiene de aproximadamente 12 a aproximadamente 18 átomos de carbono, R2 y R3 son etileno, R4 es metilo, y la suma de x e y es un valor promedio cuyo rango es de aproximadamente 10 a aproximadamente 20. 1 1. - La composición de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 -10, caracterizada además porque el cotensioactivo comprende la eteramina terciaria alcoxilada de estructura (IV), donde R es alquilo que tiene entre aproximadamente 8 y aproximadamente 18 átomos de carbono; R2, R3, y R son cada uno independientemente etileno, propileno o isopropileno; m es de entre aproximadamente 1 y aproximadamente 5; y la suma de x e y es un valor promedio cuyo rango es de entre aproximadamente 2 y aproximadamente 22. 12. - La composición de conformidad con la reivindicación 1 1 , caracterizada además porque ^ es alquilo que tiene de aproximadamente 12 a aproximadamente 18 átomos de carbono; R2, R3, y R4 son etileno; m es 2 o 3; y la suma de x e y es un valor promedio cuyo rango es de aproximadamente 10 a aproximadamente 20. 13.- La composición de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1-12, caracterizada además porque el cotensioactivo comprende la eteramina cuaternaria alcoxilada de estructura (V), donde es alquilo que tiene entre aproximadamente 8 y aproximadamente 18 átomos de carbono; R2, R3, y R son cada uno independientemente etileno, propileno o isopropileno; R5 es hidrocarbilo o hidrocarbilo sustituido con entre 1 y aproximadamente 4 átomos de carbono; m es de entre aproximadamente 1 y aproximadamente 5; y la suma de x e y es un valor promedio cuyo rango es de entre aproximadamente 2 y aproximadamente 22. 14.- La composición de conformidad con la reivindicación 13, caracterizada además porque R1 es alquilo que tiene de aproximadamente 12 a aproximadamente 18 átomos de carbono; R2, R3, y R4 son etileno; R5 es metilo; m es de entre aproximadamente 1 y aproximadamente 5; y la suma de x e y es un valor promedio cuyo rango es de aproximadamente 10 a aproximadamente 20. 15.- La composición de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1-14, caracterizada además porque el cotensioactivo comprende el óxido de eteramina alcoxilada de estructura (VI), donde R1 es alquilo que tiene entre aproximadamente 8 y aproximadamente 18 átomos de carbono; R2, R3, y R4 son cada uno independientemente etileno, propileno o isopropileno; m es de entre aproximadamente 1 y aproximadamente 5; y la suma de x e y es un valor promedio cuyo rango es de entre aproximadamente 2 y aproximadamente 22. 16. - La composición de conformidad con la reivindicación 15, caracterizada además porque R es alquilo que tiene de aproximadamente 12 a aproximadamente 18 átomos de carbono; R2, R3, y R4 son etileno; m es 2 o 3; y la suma de x e y es un valor promedio cuyo rango es de aproximadamente 10 a aproximadamente 20. 17. - La composición de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1-16, caracterizada además porque el cotensioactivo comprende el óxido de amina terciaria alcoxilada de estructura (VII), donde R1 es alquilo que tiene entre aproximadamente 8 y aproximadamente 18 átomos de carbono; R2 y R3 son cada uno independientemente etileno, propileno o isopropileno; y la suma de x e y es un valor promedio cuyo rango es de entre aproximadamente 2 y aproximadamente 22. 18. - La composición de conformidad con la reivindicación 17, caracterizada además porque R1 es alquilo que tiene de aproximadamente 12 a aproximadamente 18 átomos de carbono; R2 y R3 son etileno; y la suma de x e y es un valor promedio cuyo rango es de aproximadamente 10 a aproximadamente 20. 19. - La composición de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 , 3 ó 5-18, caracterizada además porque el cotensioactivo comprende el alcohol alcoxilado de estructura (VIII), donde R1 es alquilo que tiene entre aproximadamente 8 y aproximadamente 18 átomos de carbono; R2 es etileno, propileno o isopropileno; y n es un valor promedio cuyo rango es de entre aproximadamente 2 y aproximadamente 30. 20.- La composición de conformidad con la reivindicación 19, caracterizada además porque Ri es alquilo que tiene de aproximadamente 12 a aproximadamente 18 átomos de carbono; R2 es etileno; y n es un valor promedio cuyo rango es de entre aproximadamente 2 y aproximadamente 20. 21.- La composición de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1-20, caracterizada además porque el cotensioactivo comprende el éster fosfato de amina terciaria alcoxilada de estructura (IXa) o (IXb), donde cada Ri es alquilo que tiene entre aproximadamente 8 y aproximadamente 18 átomos de carbono; R2 y R3 son cada uno independientemente etileno, propileno o isopropileno; la suma de cada grupo x e y es un valor promedio cuyo rango es de entre aproximadamente 2 y aproximadamente 22; y cada R4 y R5 son hidrógeno, hidrocarbilo o hidrocarbilo sustituido con entre 1 y aproximadamente 6 átomos de carbono. 22. - La composición de conformidad con la reivindicación 21 , caracterizada además porque cada R1 es alquilo que tiene de aproximadamente 12 a aproximadamente 18 átomos de carbono; R2 y R3 son etileno; la suma de cada grupo x e y es un valor promedio cuyo rango es de aproximadamente 10 a aproximadamente 20; y R4 y R5 son hidrógeno. 23. - La composición de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1-22, caracterizada además porque el cotensioactivo comprende el tensioactivo de éster fosfato de eteramina alcoxilada de estructura (Xa) o (Xb), donde cada R1 es independientemente un alquilo que tiene entre aproximadamente 8 y aproximadamente 18 átomos de carbono; cada R2, R3 y R4 son cada uno independientemente etileno, propileno o isopropileno; cada m es independientemente un número promedio de entre aproximadamente 1 y aproximadamente 5; la suma de cada grupo x e y es independientemente un valor promedio cuyo rango es de entre aproximadamente 2 y aproximadamente 22; y R5 y R6 son hidrógeno, hidrocarbilo o hidrocarbilo sustituido con entre 1 y aproximadamente 6 átomos de carbono. 24.- La composición de conformidad con la reivindicación 23, caracterizada además porque cada R1 es independientemente un alquilo que tiene de aproximadamente 12 a aproximadamente 18 átomos de carbono; cada R2, R3 y R4 son independientemente etileno; cada m es independientemente un número promedio de 2 a 3; la suma de cada grupo x e y es independientemente un valor promedio cuyo rango es de aproximadamente 10 a aproximadamente 20; y R5 y R6 son hidrógeno. 25.- La composición de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1-24, caracterizada además porque el cotensioactivo comprende el tensioactivo de éster fosfato de alcohol alcoxilado de estructura (Xla) o (Xlb), donde cada R1 es independientemente un alquilo o un alquilfenilo que tiene entre aproximadamente 8 y aproximadamente 18 átomos de carbono; cada R2 es independientemente etileno, propileno o isopropileno; cada m es independientemente un número promedio entre aproximadamente 9 y aproximadamente 15; y R3 y R4 son hidrógeno, hidrocarbilo o hidrocarbilo sustituido con entre 1 y aproximadamente 6 átomos de carbono. 26. - La composición de conformidad con la reivindicación 25, caracterizada además porque cada Ri es independientemente un alquilo que tiene entre aproximadamente 8 y aproximadamente 18 átomos de carbono; cada R2 es etileno; cada m es independientemente un número promedio entre aproximadamente 9 y aproximadamente 15; y R3 y R4 son hidrógeno. 27. - La composición de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 ó 3-10, caracterizada además porque el cotensioactivo comprende la amina terciaria alcoxilada de estructura (II), la amina cuaternaria alcoxilada de estructura (III), o una combinación de los mismos, y la relación de peso del tensioactivo de amidoalquilamina de estructura (I) en gramos tanto con el tensioactivo de amina terciaria alcoxilada de estructura (II) en gramos, el tensioactivo de amina cuaternaria alcoxilada de estructura (III) en gramos, como la suma del tensioactivo de amina terciaria alcoxilada de estructura (II) y el tensioactivo de amina cuaternaria alcoxilada de estructura (III) en gramos es de aproximadamente 5:1 a aproximadamente 1 :5. 28. - La composición de conformidad con la reivindicación 27, caracterizada además porque la relación de peso del tensioactivo de amidoalquilamina de estructura (I) en gramos con el tensioactivo de amina terciaria alcoxilada de estructura (II) en gramos, el tensioactivo de amina cuaternaria alcoxilada de estructura (III) en gramos, o bien con la suma del tensioactivo de amina terciaria alcoxilada de estructura (II) y el tensioactivo de amina cuaternaria alcoxilada de estructura (III) en gramos es menos de aproximadamente 45:55. 29. - La composición de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1-6 ó 11-14, caracterizada además porque el cotensioactivo comprende la eteramina terciaria alcoxilada de estructura (IV), la eteramina cuaternaria alcoxilada de estructura (V), o una combinación de los mismos, y la relación de peso del tensioactivo de amidoalquilamina de estructura (I) en gramos con el tensioactivo de eteramina terciaria alcoxilada de estructura (IV) en gramos, el tensioactivo de eteramina cuaternaria alcoxilada de estructura (V) en gramos, o bien con la suma del tensioactivo de eteramina terciaria alcoxilada de estructura (IV) y el tensioactivo de eteramina cuaternaria alcoxilada de estructura (V) en gramos es de aproximadamente 5:1 a aproximadamente 1 :5. 30. - La composición de conformidad con la reivindicación 29, caracterizada además porque la relación de peso del tensioactivo de amidoalquilamina de estructura (I) en gramos con el tensioactivo de eteramina terciaria alcoxilada de estructura (IV) en gramos, el tensioactivo de eteramina cuaternaria alcoxilada de estructura (V) en gramos, o bien con la suma del tensioactivo de eteramina terciaria alcoxilada de estructura (IV) y el tensioactivo de eteramina cuaternaria alcoxilada de estructura (V) en gramos es menos de aproximadamente 45:55. 31.- La composición de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1-6 ó 15-18, caracterizada además porque el cotensioactivo comprende el óxido de eteramina alcoxilada de estructura (VI), el óxido de amina terciaria alcoxilada de estructura (VII), o una combinación de los mismos, y la relación de peso del tensioactivo de amidoalquilamina de estructura (I) en gramos con el tensioactivo óxido de eteramina alcoxilada de estructura (VI) en gramos, el tensioactivo de óxido de amina terciaria alcoxilada de estructura (VII) en gramos, o bien con la suma del tensioactivo óxido de eteramina alcoxilada de estructura (VI) y el tensioactivo de óxido de amina terciaria alcoxilada de estructura (VII) en gramos es de aproximadamente 5:1 a aproximadamente 1 :5. 32. - La composición de conformidad con la reivindicación 31 , caracterizada además porque donde la relación de peso del tensioactivo de amidoalquilamina de estructura (I) en gramos con el tensioactivo óxido de eteramina alcoxilada de estructura (VI) en gramos, el tensioactivo de óxido de amina terciaria alcoxilada de estructura (VII) en gramos, o bien la suma del tensioactivo óxido de eteramina alcoxilada de estructura (VI) y el tensioactivo de óxido de amina terciaria alcoxilada de estructura (VII) en gramos es menos de aproximadamente 45:55. 33. - La composición de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 , 3, 5, 6, 19 ó 20, caracterizada además porque el cotensioactivo comprende el alcohol alcoxilado de estructura (VIII), y la relación de peso del tensioactivo de amidoalquilamina de estructura (I) en gramos con el tensioactivo de alcohol alcoxilado de estructura (VIII) en gramos es de aproximadamente 5:1 a aproximadamente 1 :5. 34. - La composición de conformidad con la reivindicación 33, caracterizada además porque la relación de peso del tensioactivo de amidoalquilamina de estructura (I) en gramos con el tensioactivo de alcohol alcoxilado de estructura (VIII) en gramos es menos de aproximadamente 45:55. 35.- La composición de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1-6 ó 21-26, caracterizada además porque el cotensioactivo comprende el éster fosfato de amina terciaria alcoxilada de estructura (IXa), el éster fosfato de amina terciaria alcoxilada de estructura (IXb), el éster fosfato de eteramina alcoxilada de estructura (Xa), el éster fosfato de eteramina alcoxilada de estructura (Xb), el éster fosfato de alcohol alcoxilado de estructura (Xla), el éster fosfato de alcohol alcoxilado de estructura (Xlb), o cualquier combinación de los mismos, y la relación de peso del tensioactivo de amidoalquilamina de estructura (I) en gramos con el tensioactivo de éster fosfato de amina terciaria alcoxilada de estructura (IXa) en gramos, el tensioactivo de éster fosfato de amina terciaria alcoxilada de estructura (IXb) en gramos, el tensioactivo de éster fosfato de eteramina alcoxilada de estructura (Xa) en gramos, el tensioactivo de éster fosfato de eteramina alcoxilada de estructura (Xb) en gramos, el éster fosfato de alcohol alcoxilado de estructura (Xla) en gramos, el éster fosfato de alcohol alcoxilado de estructura (Xlb) en gramos, o la suma de cualquier combinación del tensioactivo de amina terciaria alcoxilada de estructura (IXa), el tensioactivo de éster fosfato de amina terciaria alcoxilada de estructura (IXb), el tensioactivo de éster fosfato de eteramina alcoxilada de estructura (Xa), el tensioactivo de éster fosfato de eteramina alcoxilada de estructura (Xb), el éster fosfato de alcohol alcoxilado de estructura (Xla), y el éster fosfato de alcohol alcoxilado de estructura (Xlb) en gramos es de aproximadamente 5:1 a aproximadamente 1 :5. 36. - La composición de conformidad con la reivindicación 35, caracterizada además porque la relación de peso del tensioactivo de amidoalquilamina de estructura (I) en gramos con el tensioactivo de éster fosfato de amina terciaria alcoxilada de estructura (IXa) en gramos, el tensioactivo de éster fosfato de amina terciaria alcoxilada de estructura (IXb) en gramos, el tensioactivo de éster fosfato de eteramina alcoxilada de estructura (Xa) en gramos, el tensioactivo de éster fosfato de eteramina alcoxilada de estructura (Xb) en gramos, el éster fosfato de alcohol alcoxilado de estructura (Xla) en gramos, el éster fosfato de alcohol alcoxilado de estructura (Xlb) en gramos, o la suma de cualquier combinación del tensioactivo de amina terciaria alcoxilada de estructura (IXa), el tensioactivo de éster fosfato de amina terciaria alcoxilada de estructura (IXb), el tensioactivo de éster fosfato de eteramina alcoxilada de estructura (Xa), el tensioactivo de éster fosfato de eteramina alcoxilada de estructura (Xb), el éster fosfato de alcohol alcoxilado de estructura (Xla), y el éster fosfato de alcohol alcoxilado de estructura (Xlb) en gramos es menos de aproximadamente 45:55. 37. - La composición de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1-36, caracterizada además porque el derivado de glifosato es una sal de glifosato seleccionada entre el grupo que consiste de sal de potasio, sal monoamonio, sal diamonio, sal triamonio, sal de sodio, sal monoetanolamina, sal de isopropilamina, sal de n-propilamina, sal de etilamina, sal de dimetilamina, sal de etilenodiamina, sal de hexametilenodiamina, sal monosulfonio, disulfonio, trimetilsulfonio, y combinaciones de los mismos. 38.- La composición de conformidad con la reivindicación 37, caracterizada además porque la sal de glifosato se selecciona entre el grupo que consiste de la sal diamonio, la sal de potasio, la sal monoetanolamina, y combinaciones de los mismos. 39.- La composición de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 3-38, caracterizada además porque la concentración de glifosato es mayor a 30 por ciento en peso de equivalente ácido. 40. - La composición de conformidad con la reivindicación 39, caracterizada además porque la concentración de glifosato es de 30 por ciento en peso de equivalente ácido a aproximadamente 90 por ciento en peso de equivalente ácido. 41. - La composición de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 , 2 ó 4-40, caracterizada además porque la relación de peso de glifosato en gramos de equivalente ácido al total del tensioactivo en gramos es de aproximadamente 2:1 a aproximadamente 10:1. 42. - La composición de conformidad con la reivindicación 41 , caracterizada además porque la relación de peso de glifosato en gramos de equivalente ácido al total del tensioactivo en gramos es de aproximadamente 3:1 a aproximadamente 5:1. 43 - La composición de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 2, 5, 6, 37, 38, 41 ó 42, caracterizada además porque la composición es un concentrado líquido, y la concentración de glifosato es mayor a 360 gramos de equivalente ácido por litro. 44.- La composición de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 , 2, 5-38, 41 ó 42, caracterizada además porque la concentración de glifosato es mayor a 420 gramos de equivalente ácido por litro. 45.- La composición de conformidad con la reivindicación 44, caracterizada además porque la concentración de glifosato es mayor a 480 gramos de equivalente ácido por litro. 46. - La composición de conformidad con la reivindicación 45, caracterizada además porque la concentración de glifosato es mayor a 540 gramos de equivalente ácido por litro. 47. - La composición de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 , 2, 5-38, 41-46, caracterizada además porque la máxima concentración de glifosato es de aproximadamente 700 gramos de equivalente ácido por litro. 48.- La composición de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1-47, caracterizada además porque también comprende un co-herbicida. 49.- La composición de conformidad con la reivindicación 48, caracterizada además porque el co-herbicida se selecciona del grupo que consiste en acifluorfeno, acroleína, amitrol, asulam, benazolina, bentazón, bialaphos, bromacil, bromoxinil, cloramben, ácido cloroacético, clopiralid, 2,4-D, 2,4-DB, dalapón, dicamba, diclorprop, difenzoquat, diquat, endotal, fenac, fenoxaprop, flamprop, flumiclorac, fluoroglicofeno, flupropanato, fomesafen, fosamina, glufosinato, imazameth, imazametabenz, imazamox, imazapic, imazapir, imazaquin, imazetapir, ioxinil, MCPA, MCPB, mecoprop, ácido metilarsónico, naptalam, ácido nonanoico, paraquat, picloram, quinclorac, ácido sulfámico, 2,3,6-TBA, TCA, triclopir y sales solubles en agua de éstos y combinaciones de éstos. 50.- La composición de conformidad con la reivindicación 48, caracterizada además porque el co-herbicida se selecciona del grupo que consiste en acetoclor, aclonifeno, alaclor, ametrina, amidosulfurón, anilofos, atrazina, azafenidina, azimsulfurón, benfluralina, benfuresato, bensulfurón-metilo, bensulida, benzofenap, bifenox, bromobutida, bromofenoxim, butaclor, butamifos, butralina, butroxidim, butilato, cafenstrol, carbetamida, carfentrazona-etilo, clometoxifeno, clorbromurón, cloridazon, clorimurón-etilo, clornitrofeno, clorotolurón, clorpropham, clorsulfurón, clortal-dimetilo, clortiamid, cinmetilina, cinosulfurón, cletodim, clodinafop-propargilo, clomazona, clomeprop, cloransulam-metilo, cianazina, cicloato, ciclosulfamurón, cicloxidim, cihalofop-butilo, daimurón, desmedipham, desmetrina, diclobenil, diclofop-metilo, diflufenican, dimefurón, dimepiperato, dimetaclor, dimetametrina, dimetenamida, dinitramina, dinoterb, difenamida, d'itiopir, diurón, EPTC, esprocarb, etalfluralina, etametsulfurón-metilo, etofumesato, etoxisulfurón, etobenzanid, fenoxaprop-etilo, fenurón, flamprop-metilo, flazasulfurón, fluazifop-butilo, flucloralina, flumetsulam, flumiclorac-pentilo, flumioxazin, fluometurón, fluorocloridona, fluoroglicofen-etilo, flupoxam, flurenol, fluridona, fluroxipir-1-metilheptilo, flurtamona, flutiacet-metilo, fomesafen, halosulfurón, haloxifop-metilo, hexazinona, imazamox, imazosulfurón, indanofan, isoproturón, isourón, isoxaben, isoxaflutol, isoxapirifop, lactofeno, lenacilo, linurón, mefenacet, mesotriona, metamitron, metazaclor, metabenztiazurón, metildimron, metobenzurón, metobromurón, metolaclor, metosulam, metoxurón, metribuzina, metsulfurón, molinato, monolinurón, naproanilida, napropamida, naptalam, neburón, nicosulfurón, norflurazon, orbencarb, orizalina, oxadiargilo, oxadiazon, oxasulfurón, oxifluorfeno, pebulato, pendimetalina, pentanoclor, pentoxazona, fenmedipham, piperophos, pretilaclor, primisulfurón, prodiamina, prometon, prometrina, propaclor, propanilo, propaquizafop, propazina, propham, propisoclor, propizamida, prosulfocarb, prosulfurón, piraflufen-etilo, pirazolinato, pirazosulfurón-etilo, pirazoxifeno, piributicarb, piridato, piriminobac-metilo, quinclorac, quinmerac, quizalofop-etilo, rimsulfurón, setoxidim, sidurón, simazina, simetrina, sulcotriona, sulfentrazona, sulfometurón, sulfosulfurón, tebutam, tebuthiurón, terbacilo, terbumeton, terbutilazina, terbutrina, tenilclor, tiazopir, tifensulfurón, tiobencarb, tiocarbazilo, tralcoxidim, triallato, triasulfurón, tribenurón, trietazina, trifluralina, triflusulfurón, vernolato y combinaciones de éstos.
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