CN102215695A - 包含酰胺基烷基胺表面活性剂的草甘膦制剂 - Google Patents

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Abstract

本发明公开了一种除草组合物，其包含(a)草甘膦或其衍生物；(b)结构(I)的酰胺基烷基胺表面活性剂；和(c)至少一种辅助表面活性剂。

Description

包含酰胺基烷基胺表面活性剂的草甘膦制剂
发明领域
本发明一般涉及包含草甘膦的除草组合物，更具体地说，涉及包含草甘膦和表面活性剂混合物的除草组合物，所述混合物特别适合于增加所述除草组合物的稳定性和降低所述除草组合物的毒性。
发明背景
N-磷酰甲基甘氨酸(“草甘膦”)是有效的芽后叶用除草剂。酸形式的草甘膦的结构是：
Figure BDA0000061723320000011
由于酸形式的草甘膦在水中是相对不溶性的(25℃下1.16％重量)，所以通常将其配制成水溶性盐。
草甘膦通常被配制成一元、二元或三元盐。各种草甘膦盐、用于制备草甘膦盐的方法、草甘膦或其盐的制剂以及使用草甘膦或其盐杀死和控制杂草和其它植物的方法公开于Bakel的美国专利No.4,507,250、Prisbylla的美国专利No.4,481,026、Franz的美国专利No.4,405,531、Large的美国专利No.4,315,765、Prill的美国专利No.4,140,513、Franz的美国专利No.3,977,860、Franz的美国专利No.3,853,530和Franz的美国专利No.3,799,758中。上述专利的全部内容通过引用并入本文。
典型的草甘膦盐包括例如，单(异丙铵)(″IPA″)盐、钾盐、钠盐、单乙醇铵(″MEA″)盐、三甲基锍(″TMS″)盐、铵盐、二铵盐、正丙胺盐、乙胺盐、乙二胺盐和六亚甲基二胺盐。最广泛使用的草甘膦盐是IPA盐。具有草甘膦的IPA盐作为活性成分的孟山都公司(Monsanto Company)的商用除草剂包括
Figure BDA0000061723320000021
Xtra和
Figure BDA0000061723320000022
除草剂。所有这些是水溶液浓缩制剂，一般在施用于植物叶子之前由用户用水稀释。商业上配制成的TMS盐用于例如Zeneca(Syngenta)公司的
Figure BDA0000061723320000023
除草剂中。
通常将草甘膦盐与表面活性剂共同配制以使除草效果最佳。但是由于在高草甘膦加载的情况下表面活性剂的混溶性有限，所以480g a.e./L至540g a.e./L范围的浓缩草甘膦制剂的开发面临着挑战。在上下文和本说明书中，″g a.e./L″意指克酸当量每升溶液，其是指酸形式的草甘膦的浓度。使用草甘膦钾盐或草甘膦二铵盐配制高加载率浓缩物尤其具有挑战性。
目前商用的草甘膦二铵制剂通常含有360g a.e./L至369g a.e./L的草甘膦并使用相对昂贵的季铵盐表面活性剂。在这些制剂中表面活性剂的加载较低，以便维持良好的眼部毒性特征并具有成本竞争力。问题是，与本领域已知的商业制剂相比，低草甘膦加载结合低表面活性剂浓度所产生的制剂的特征在于：生物效力下降。
发明概述
在本发明的若干方面中，可以注意到提供了具有高草甘膦和表面活性剂加载的生物有效性除草组合物。本发明的除草组合物当配制成除草浓缩物时以及当与辅助除草剂(co-herbicide)桶混时是稳定的。本发明还提供了具有毒性降低和眼部刺激减轻的特征的除草组合物。本发明的除草组合物还与多种草甘膦盐混溶，例如钾盐、二铵盐、单乙醇胺盐或其组合。
因此，简而言之，本发明涉及包含草甘膦或其衍生物的液体组合物，其中所述草甘膦的浓度大于360克酸当量每升。所述组合物还包含结构(I)的酰胺基烷基胺表面活性剂：
Figure BDA0000061723320000024
结构(I)
其中R1是具有1至约22个碳原子的烃基或取代的烃基，R2和R3各自独立地是具有1至约6个碳原子的烃基或取代的烃基，且R4是具有1至约6个碳原子的亚烃基。所述组合物还包含至少一种辅助表面活性剂，所述辅助表面活性剂包括烷氧基化叔胺、烷氧基化季胺、烷氧基化醚叔胺、烷氧基化醚季胺、烷氧基化醚胺氧化物、烷氧基化叔胺氧化物、烷氧基化醇、烷氧基化叔胺磷酸酯、烷氧基化醚胺磷酸酯、烷氧基化醇磷酸酯或其组合。所述烷氧基化叔胺表面活性剂具有结构(II)：
Figure BDA0000061723320000031
结构(II)
其中R1是具有约4至约22个碳原子的烃基或取代的烃基，R2和R3各自独立地是具有2、3或4个碳原子的亚烃基，且x和y的总和为约2至约50的平均值。所述烷氧基化季胺表面活性剂具有结构(III)：
Figure BDA0000061723320000032
结构(III)
其中R1是具有4至约22个碳原子的烃基或取代的烃基，R2和R3各自独立地是具有2、3或4个碳原子的亚烃基，R4是具有1至约4个碳原子的烃基或取代的烃基，x和y的总和为约2至约50的平均值，且X是带电抗衡阴离子。所述烷氧基化醚叔胺表面活性剂具有结构(IV)：
Figure BDA0000061723320000033
结构(IV)
其中R1是具有约4至约22个碳原子的烃基或取代的烃基；R2、R3和R4各自独立地是具有2、3或4个碳原子的亚烃基；m为约1至约10的平均数；且x和y的总和为约2至约60的平均值。所述烷氧基化醚季胺表面活性剂具有结构(V)：
Figure BDA0000061723320000041
结构(V)
其中R1是具有约4至约22个碳原子的烃基或取代的烃基；R2、R3和R4各自独立地是具有2、3或4个碳原子的亚烃基；m为约1至约10的平均数；x和y的总和为约2至约60的平均值；R5是具有1至约4个碳原子的烃基或取代的烃基；且A是带电抗衡阴离子。所述烷氧基化醚胺氧化物表面活性剂具有结构(VI)：
Figure BDA0000061723320000042
结构(VI)
其中R1是具有约4至约22个碳原子的烃基或取代的烃基；R2、R3和R4各自独立地是具有2、3或4个碳原子的亚烃基；m为约1至约10的平均数；且x和y的总和为约2至约60的平均值。所述烷氧基化叔胺氧化物表面活性剂具有结构(VII)：
Figure BDA0000061723320000043
结构(VII)
其中R1是具有约4至约22个碳原子的烃基或取代的烃基；R2和R3各自独立地是具有2、3或4个碳原子的亚烃基；且x和y的总和为约2至约50的平均值。所述烷氧基化醇表面活性剂具有结构(VIII)：
R1——O——(R2O)nH
结构(VIII)
其中R1是具有约4至约22个碳原子的烃基或取代的烃基；R2是具有2、3或4个碳原子的亚烃基；n为约2至约50的平均值。所述烷氧基化叔胺磷酸酯表面活性剂具有结构(IXa)或结构(IXb)：
Figure BDA0000061723320000051
结构(IXa)
Figure BDA0000061723320000052
结构(IXb)
其中每个R1独立地是具有约4至约22个碳原子的烃基或取代的烃基，R2和R3各自独立地是具有2、3或4个碳原子的亚烃基，每组x和y的总和独立地为约2至约60的平均值，且R4和R5各自独立地是氢、具有1至约6个碳原子的烃基或取代的烃基。所述烷氧基化醚胺磷酸酯表面活性剂具有结构(Xa)或结构(Xb)：
Figure BDA0000061723320000053
结构(Xa)
结构(Xb)
其中每个R1独立地是具有约4至约22个碳原子的烃基或取代的烃基；R2、R3和R4中的每一个各自独立地是具有2、3或4个碳原子的亚烃基；每个m独立地为约1至约10的平均数；每组x和y的总和独立地为约2至约60的平均值；且R5和R6各自独立地是氢、具有1至约6个碳原子的烃基或取代的烃基。并且所述烷氧基化醇磷酸酯表面活性剂具有结构(XIa)或(XIb)：
Figure BDA0000061723320000061
结构(XIa)
结构(XIb)
其中每个R1独立地是具有约4至约22个碳原子的烃基或取代的烃基；每个R2独立地是具有2、3或4个碳原子的亚烃基；每个m独立地为约1至约60的平均数；且R3和R4各自独立地是氢、具有1至约6个碳原子的烃基或取代的烃基。
在另一方面，本发明涉及包含草甘膦或其衍生物的液体组合物。所述组合物还包含如上所述的结构(I)的酰胺基烷基胺表面活性剂。所述组合物还包含至少一种辅助表面活性剂，所述辅助表面活性剂包含结构(IV)的烷氧基化醚叔胺、结构(V)的烷氧基化醚季胺、结构(VI)的烷氧基化醚胺氧化物、结构(VII)的烷氧基化叔胺氧化物、结构(IXa)或(IXb)的烷氧基化叔胺磷酸酯、结构(Xa)或(Xb)的烷氧基化醚胺磷酸酯、结构(XIa)或(XIb)的烷氧基化醇磷酸酯或其组合，它们中的每一种均如上所述。
在另一方面，本发明涉及包含草甘膦或其衍生物的固体组合物。所述组合物还包含如上所述的结构(I)的酰胺基烷基胺表面活性剂。所述组合物还包含至少一种辅助表面活性剂，所述辅助表面活性剂包含结构(II)的烷氧基化叔胺、结构(III)的烷氧基化季胺、结构(IV)的烷氧基化醚叔胺、结构(V)的烷氧基化醚季胺、结构(VI)的烷氧基化醚胺氧化物、结构(VII)的烷氧基化叔胺氧化物、结构(VIII)的烷氧基化醇、结构(IXa)或(IXb)的烷氧基化叔胺磷酸酯、结构(Xa)或(Xb)的烷氧基化醚胺磷酸酯、结构(XIa)或(XIb)的烷氧基化醇磷酸酯或其组合，它们中的每一种均如上所述。草甘膦克酸当量与以克计的总表面活性剂的重量比为约3∶1至约5∶1。
在又一方面，本发明涉及包含草甘膦或其衍生物的固体组合物。所述组合物还包含如上所述的结构(I)的酰胺基烷基胺表面活性剂。所述组合物还包含至少一种辅助表面活性剂，所述辅助表面活性剂包含结构(II)的烷氧基化叔胺、结构(III)的烷氧基化季胺、结构(IV)的烷氧基化醚叔胺、结构(V)的烷氧基化醚季胺、结构(VI)的烷氧基化醚胺氧化物、结构(VII)的烷氧基化叔胺氧化物、结构(IXa)或(IXb)的烷氧基化叔胺磷酸酯、结构(Xa)或(Xb)的烷氧基化醚胺磷酸酯、结构(XIa)或(XIb)的烷氧基化醇磷酸酯或其组合，它们中的每一种均如上所述。
其它目标和特征中的一部分将是显而易见的且一部分将在下文中指出。
附图简述
图1是描述草甘膦二铵制剂的粘度作为表面活性剂类型和表面活性剂加载的函数的图。根据实施例1中所述的方法获得数据。
图2是来自温室研究的生物效力数据的图。试验制剂包括Adsee C80W表面活性剂。根据实施例2中所述的方法获得数据。
图3是来自温室研究的生物效力数据的图。试验制剂包括C8-C10酰胺基丙基二甲胺表面活性剂。根据实施例3中所述的方法获得数据。
图4是来自温室研究的生物效力数据的图。试验制剂包括C8-C10酰胺基丙基二甲胺表面活性剂，草甘膦与表面活性剂比为4∶1。根据实施例4中所述的方法获得数据。
发明实施方案的描述
一般而言，本发明涉及一种除草组合物，其包含草甘膦或其盐或酯、酰胺基烷基胺表面活性剂和至少一种通常单独地在高加载率草甘膦组合物中不混溶的辅助表面活性剂。所述辅助表面活性剂可选自烷氧基化叔胺、烷氧基化季胺、烷氧基化醚胺、烷氧基化醚季胺、烷氧基化醚胺氧化物、烷氧基化叔胺氧化物、烷氧基化醇、烷氧基化叔胺磷酸酯、烷氧基化醚胺磷酸酯和烷氧基化醇磷酸酯。在一些实施方案中，例如，所述除草组合物包含草甘膦或其盐或酯、酰胺基烷基胺表面活性剂和至少一种辅助表面活性剂，所述辅助表面活性剂选自烷氧基化叔胺、烷氧基化季胺或其组合。在一些实施方案中，所述除草组合物包含草甘膦或其盐或酯、酰胺基烷基胺表面活性剂和至少一种辅助表面活性剂，所述辅助表面活性剂选自烷氧基化醚胺、烷氧基化醚季胺或其组合。在一些实施方案中，所述除草组合物包含草甘膦或其盐或酯、酰胺基烷基胺表面活性剂和至少一种辅助表面活性剂，所述辅助表面活性剂选自烷氧基化醚胺氧化物、烷氧基化叔胺氧化物或其组合。在一些实施方案中，所述除草组合物包含草甘膦或其盐或酯、酰胺基烷基胺表面活性剂和烷氧基化醇。在一些实施方案中，所述除草组合物包含草甘膦或其盐或酯、酰胺基烷基胺表面活性剂和至少一种辅助表面活性剂，所述辅助表面活性剂选自烷氧基化叔胺磷酸酯、烷氧基化醚胺磷酸酯和烷氧基化醇磷酸酯或其组合。所述组合物可以是具有高加载率草甘膦组分的水性或固体除草浓缩物或通过用水稀释除草浓缩物而制备的即用型制剂(″RTU″)。
通过使用已发现与多种草甘膦盐混溶的酰胺基烷基胺表面活性剂，本发明的高加载率草甘膦浓缩物是可能的。有利的是，已发现所述表面活性剂与草甘膦的二铵盐、钾盐和单乙醇胺盐混溶，并且在那些草甘膦盐的高浓度下能够制备稳定的浓缩物。
还发现，酰胺基烷基胺表面活性剂是有效的多种辅助表面活性剂(例如烷氧基化叔胺辅助表面活性剂和/或烷氧基化季胺辅助表面活性剂)的偶联剂，因此允许480g a.e./L至600g a.e./L的草甘膦盐加载率与120g a.e./L至150g a.e./L的高表面活性剂加载率偶联，例如，约540g a.e./L的草甘膦盐加载率与约135g a.e./L的表面活性剂加载率偶联。与作为偶联剂的酰胺基烷基胺表面活性剂结合的烷氧基化叔胺辅助表面活性剂和/或烷氧基化季胺辅助表面活性剂的高表面活性剂加载率提高了制剂的生物效力。因此，包含酰胺基烷基胺表面活性剂偶联剂和至少一种辅助表面活性剂的混合物的制剂提供了制剂稳定性以及相当的、在某些情况下比现有的商业标准提高的生物效力，所述辅助表面活性剂选自烷氧基化叔胺、烷氧基化季胺、烷氧基化醚胺、烷氧基化醚季胺、烷氧基化醚胺氧化物、烷氧基化叔胺氧化物、烷氧基化醇、烷氧基化叔胺磷酸酯、烷氧基化醚胺磷酸酯和烷氧基化醇磷酸酯。
还发现，使用包含与至少一种其它辅助表面活性剂偶联的酰胺基烷基胺表面活性剂的表面活性剂混合物，提高了高加载率草甘膦制剂的长期贮存稳定性。就这一点而言，包含本发明表面活性剂混合物的高加载率草甘膦制剂在约-20℃至约60℃的温度下在至少4周的时间内包含单相(即没有沉淀、絮凝等)。使用酰胺基烷基胺表面活性剂能够制备包含较高比例(相对于总表面活性剂浓度)辅助表面活性剂的高加载率草甘膦制剂，所述辅助表面活性剂还提高了本发明的除草组合物的长期稳定性。
而且，使用包含与至少一种其它辅助表面活性剂偶联的酰胺基烷基胺表面活性剂的表面活性剂混合物，提高了草甘膦组合物与辅助除草剂的混溶性，特别是当在就在使用即用型制剂前将此类辅助除草剂与稀释剂桶混。
另外还发现，与已知草甘膦制剂的表面活性剂相比，包含表面活性剂混合物的本发明草甘膦制剂具有眼部刺激减轻、皮肤毒性和生态毒性降低的特征。因此，酰胺基烷基胺表面活性剂可代替传统的表面活性剂(例如乙氧基化可可胺)，而不会不利地影响草甘膦生物效力，并且在某些情况下，提高了生物效力。
本发明组合物的草甘膦组分通常是造成植物抑制或死亡的主要原因(即生物效力)并且有助于长期除草控制。所述草甘膦组分包含草甘膦酸和/或其衍生物。衍生物包含盐、酯或在植物组织中转化为草甘膦或提供草甘膦阴离子的化合物。就这一点而言，应注意到，当术语“草甘膦”、“草甘膦衍生物”和“草甘膦组分”在本文使用时，应理解为包括草甘膦、其衍生物和混合物，除非上下文有另外的规定。此外，术语“农业学上可接受的”包括在住宅或工业应用中允许使用草甘膦阴离子的农业上和经济上有用的除草活性的草甘膦衍生物。
在本发明的水性除草组合物中，优选的草甘膦组分主要包含一种或多种更易溶于水的草甘膦盐。如在本说明书中所使用，措辞“主要包含”意指超过50％重量、优选至少约75％重量、更优选至少约90％重量的除草组合物的组分由所述特定化合物组成。优选主要包含一种或多种不同草甘膦盐的草甘膦组分，部分因为其增加的水溶性允许配制高度浓缩的除草组合物，所述高度浓缩的除草组合物可以方便运输并在预期使用地点在制备喷雾型RTU组合物中容易用水稀释。
适合的草甘膦盐包括一元、二元或三元盐并且包括草甘膦的有机胺盐、碱金属盐、碱土金属盐、铵(例如，单铵、二铵或三铵)盐和锍(例如，单锍、二锍或三甲基锍(″TMS″))盐。有机胺盐可以包含脂族或芳族胺盐并且可以包括伯胺、仲胺、叔胺或季胺盐。此类有机胺盐的特定代表性实例包括草甘膦的异丙胺(″IPA″)、正丙胺、乙胺、二甲胺(″DMA″)、单乙醇胺(″MEA″)、乙二胺和六亚甲基二胺盐。碱金属盐的特定代表性实例包括草甘膦的钾盐和钠盐。按照本发明的更优选的实施方案，所述草甘膦组分主要包含选自以下的草甘膦盐：钾盐、单铵盐、二铵盐、钠盐、MEA盐、正丙胺盐、IPA盐、乙胺盐、DMA盐、乙二胺盐、六亚甲基二胺盐和TMS盐及其组合。在这些盐中，尤其优选MEA盐、二铵盐和钾盐及其组合。
之前研究已表明，不同草甘膦盐在其与表面活性剂的混溶性方面具有相当大的差异。在一些情况中，已经显示草甘膦钾盐是有利的，这是由于其在水中的高溶解性以及所产生的高密度，从而允许活性剂在制剂中具有较高加载率。然而，草甘膦钾盐与用于草甘膦的普通表面活性剂(例如，叔胺乙氧化物)的混溶性有限。因此，本发明的一方面是酰胺基烷基胺表面活性剂在高加载率草甘膦制剂中提高草甘膦钾盐与表面活性剂的混溶性的能力。使用酰胺基烷基胺表面活性剂能够制备具有较高活性和表面活性剂加载率的草甘膦制剂，并且与其它偶联剂相比，增加了叔胺表面活性剂的乙氧基化水平。
还观察到，某些其它草甘膦盐难以在例如约540g a.e./L或更高、例如约600g a.e./L和更高的加载率下与表面活性剂组分结合配制。已观察到，其它草甘膦盐比草甘膦钾盐提供了更好的与表面活性剂的混溶性。例如，已观察到，单乙醇胺(MEA)草甘膦与多种表面活性剂、特别是乙氧基化叔胺具有较高的混溶性。然而，草甘膦MEA盐的有限的溶解度和密度是配制液体除草浓缩物中的限制因素。就这一点而言，两种或更多种草甘膦盐的混合物可允许制备高加载率制剂，所述高加载率制剂包含以更高的水平(与单独用草甘膦钾盐配制时相比)与主表面活性剂混合的酰胺基烷基胺偶联剂。
在一些实施方案中，本发明的除草组合物包含草甘膦钾盐和草甘膦铵盐的混合物。在其它的实施方案中，本发明的除草组合物包含草甘膦钾盐和草甘膦单乙醇胺盐的混合物。以克酸当量计的草甘膦钾盐与以克酸当量计的草甘膦单乙醇胺盐的重量比可以在约1∶1至约4∶1之间，例如约7∶3。在某些优选的实施方案中，以克酸当量计的草甘膦钾盐与以克酸当量计的草甘膦单乙醇胺盐的重量比为约7∶3，这使得以克计的乙氧基化叔胺表面活性剂与以克计的酰胺基烷基胺偶联剂的重量比在至少约60∶40到至少约65∶35(并且在某些情况下到至少约70∶30)之间变化。
本发明的除草组合物可以配制成水溶液。本文所用的术语“水性”是指包含使其成为主要溶剂的量的水的组合物。“水性”不旨在排除非水性(即有机)溶剂的存在，只要水是存在的。适合的非水性溶剂的实例包括甲苯、二甲苯、石油脑、四氢糠醇、乙二醇、聚乙二醇、丙二醇、乙醇和己醇。
根据本发明的水性除草浓缩物中的草甘膦组分的浓度通常为至少约300克酸当量每升(″g a.e./L″)，例如至少约360g a.e./L，例如至少约390ga.e./L。在本发明优选的组合物中，草甘膦的浓度不低于400g a.e./L或约420g a.e./L，在特别优选的组合物中不低于约480g a.e./L或甚至约540ga.e./L，例如约480至约540g a.e./L或约480至约600g a.e./L或更高。因此，除草浓缩物中草甘膦组分的浓度通常在约300g a.e./L至约600g a.e./L之间，优选在约420g a.e./L至约600g a.e./L之间，甚至更优选在约480ga.e./L至约540g a.e./L之间。据信，本发明的贮存稳定的包含表面活性剂的组合物中草甘膦浓度的上限超过约650g a.e./L，至约700g a.e./L，该上限是由草甘膦和草甘膦盐在水中的溶解度极限而造成的结果，并由于存在表面活性剂而进一步增加了该限制。
本发明的固体浓缩物组合物优选包含大于组合物的30％重量酸当量、例如组合物的约30％至约90％重量酸当量、例如组合物的约40％至约90％重量酸当量、更优选组合物的约50％至约80％重量酸当量的浓度的草甘膦或其衍生物。
本发明还涉及通过用适量水稀释除草浓缩物而制备的RTU制剂。本发明的水性RTU组合物中草甘膦组分的浓度通常为至少约1g a.e./L，并且一般为约1g a.e./L至约50g a.e./L。为了提供更经济的具有延长除草活性的RTU制剂，RTU组合物中草甘膦组分的浓度更优选为约5g a.e./L至约20ga.e./L。
本发明的组合物包含一种或多种酰胺基烷基胺表面活性剂，当其与至少一种其它辅助表面活性剂结合加入到制剂中以增强高加载率草甘膦浓缩物的稳定性并增强生物效力。所述酰胺基烷基胺表面活性剂具有一般结构(I)：
Figure BDA0000061723320000121
结构(I)
其中R1是具有1至约22个碳原子的烃基或取代的烃基，R2和R3各自独立地是具有1至约6个碳原子的烃基或取代的烃基，且R4是具有1至约6个碳原子的亚烃基或取代的亚烃基。
R1优选烷基或取代的烷基，其具有约4至约20个碳原子的平均值，优选约4至约18个碳原子的平均值，更优选约4至约12个碳原子的平均值，更优选约5至约12个碳原子的平均值，甚至更优选约6至约12个碳原子的平均值，并进一步更优选约6至约10个碳原子的平均值。R1烷基可衍生自多种提供具有约4至约18个碳原子的烷基的来源，例如所述来源可以是丁酸、戊酸、辛酸、癸酸、椰油(coco)((主要含有月桂酸)、肉豆蔻酸(例如来自棕榈油)、大豆(主要含有亚油酸、油酸和棕榈酸)或牛脂(主要含有棕榈酸、油酸和硬脂酸)。在一些实施方案中，酰胺基烷基胺表面活性剂组分可包含具有约5个碳原子至约12个碳原子的不同长度的烷基链的酰胺基烷基胺的混合物。例如，根据R1烷基的来源，酰胺基烷基胺表面活性剂组分可包含具有R1基团的表面活性剂的混合物，所述R1基团的长度为5个碳原子、6个碳原子、7个碳原子、8个碳原子、9个碳原子、10个碳原子、11个碳原子和12个碳原子、更长碳链及其组合。在其它的实施方案中，酰胺基烷基胺表面活性剂组分可包含具有R1基团的表面活性剂的混合物，所述R1基团的长度为5个碳原子、6个碳原子、7个碳原子和8个碳原子。在某些备选实施方案中，酰胺基烷基胺表面活性剂组分可包含具有R1基团的表面活性剂的混合物，所述R1基团的长度为6个碳原子、7个碳原子、8个碳原子、9个碳原子和10个碳原子。在其它的实施方案中，酰胺基烷基胺表面活性剂组分可包含具有R1基团的表面活性剂的混合物，所述R1基团的长度为8个碳原子、9个碳原子、10个碳原子、11个碳原子和12个碳原子。
R2和R3优选独立地为具有1至约4个碳原子的烷基或取代的烷基。R2和R3最优选独立地为具有1至约4个碳原子的烷基，最优选为甲基。R4优选是具有1至约4个碳原子的亚烷基或取代的亚烷基。R4最优选是具有1至约4个碳原子的亚烷基，最优选为亚正丙基。
在一个优选的酰胺基烷基胺酰胺基表面活性剂中，R1是C6-10，即具有6个碳原子、7个碳原子、8个碳原子、9个碳原子、10个碳原子或这些中的任意混合(即约6个碳原子至约10个碳原子)的烷基；R2和R3各自为甲基；且R4是亚正丙基(即C6-10酰胺基丙基二甲胺)。
基于迄今为止的实验证据，已经显示具有一般结构(I)的酰胺基烷基胺表面活性剂与各种水溶性草甘膦盐混溶，特别是草甘膦的钾盐、异丙铵盐、铵盐、单乙醇胺盐和二铵盐、及草甘膦盐的组合，例如草甘膦钾盐和草甘膦单乙醇胺盐的混合物或草甘膦钾盐和草甘膦铵盐的混合物。然而，已发现具有一般结构(I)的酰胺基烷基胺表面活性剂当例如与烷氧基化叔胺辅助表面活性剂、烷氧基化季胺辅助表面活性剂和多种其它辅助表面活性剂偶联时增强了高加载率草甘膦制剂的稳定性，如通过浊点和长期稳定性研究测量。已经显示酰胺基烷基胺表面活性剂增强了与辅助除草剂结合的桶混、即用型制剂的稳定性。也已经显示所述酰胺基烷基胺表面活性剂当例如与烷氧基化叔胺辅助表面活性剂、烷氧基化季胺辅助表面活性剂或多种其它辅助表面活性剂中的任一种偶联时增强了草甘膦制剂的生物效力。最终，与目前可商购获得的草甘膦产品中使用的表面活性剂相比，在表面活性剂混合物中使用酰胺基烷基胺有利地降低了本发明除草浓缩物的眼睛和皮肤毒性。
在本发明的除草组合物中，上述的酰胺基烷基胺表面活性剂与其它表面活性剂组分结合用作偶联剂。在一些实施方案中，所述其它表面活性剂组分选自烷氧基化叔胺、烷氧基化季胺或其组合。
本发明的烷氧基化叔胺辅助表面活性剂具有一般结构(II)：
Figure BDA0000061723320000141
结构(II)
其中R1是具有约4至约22个碳原子的烃基或取代的烃基，R2和R3各自独立地是具有2、3或4个碳原子的亚烃基(例如亚乙基、亚丙基或亚异丙基)，且x和y的总和为约2至约50的平均值。
R1优选为具有约4至约22个碳原子、更优选约8至约18个碳原子、更进一步优选约12至约18个碳原子的烷基，例如椰油或牛脂。R1最优选为牛脂。R2和R3优选亚乙基。x和y的总和优选为约2至约22、更优选为约10至约20、例如约15的平均值。
在本发明的除草组合物中使用的特定的烷氧基化叔胺辅助表面活性剂包括例如Ethomeen T/12、Ethomeen T/20、Ethomeen T/25、EthomeenT/30、Ethomeen T/60、Ethomeen C/12、Ethomeen C/15和Ethomeen C/25，它们中的每一种均得自Akzo Nobel公司。
本发明的烷氧基化季胺辅助表面活性剂具有一般结构(III)：
Figure BDA0000061723320000151
结构(III)
其中R1、R2、R3、x和y如上文对结构(II)的烷氧基化叔胺辅助表面活性剂所述，即R1是具有约4至约22个碳原子的烃基或取代的烃基，R2和R3各自独立地是具有2、3或4个碳原子的亚烃基(例如亚乙基、亚丙基或亚异丙基)，且x和y的总和为约2至约50的平均值。R4优选是具有1至约4个碳原子的烃基或取代的烃基，更优选为甲基。X是带电抗衡阴离子，例如硫酸盐、氯化物、溴化物、硝酸盐等。
R1优选为具有约4至约22个碳原子、更优选约8至约18个碳原子、更进一步优选约12至约18个碳原子的烷基，例如椰油或牛脂。R1最优选为牛脂。R2和R3优选亚乙基。x和y的总和优选为约2至约22、更优选约10至约20、例如约15的平均值。
用于本发明的除草组合物的特定的烷氧基化季胺辅助表面活性剂包括例如Ethoquad T/12、Ethoquad T/20、Ethoquad T/25、Ethoquad C/12、Ethoquad C/15和Ethoquad C/25，它们中的每一种均得自Akzo Nobel公司。
就表面活性剂混合物本身而言，使用酰胺基烷基胺表面活性剂作为偶联剂能够制备具有较高比例的烷氧基化叔胺辅助表面活性剂和烷氧基化季胺辅助表面活性剂，并且与包含常规偶联剂的制剂相比稳定性得到提高的高加载率草甘膦除草浓缩物。另一种表述方法是，与使用常规偶联剂时，增加所述烷氧基化叔胺辅助表面活性剂和烷氧基化季胺辅助表面活性剂的比例通常降低高加载率草甘膦制剂的稳定性。所述酰胺基烷基胺偶联剂能够制备具有较高比例的烷氧基化叔胺辅助表面活性剂和烷氧基化季胺辅助表面活性剂，并且如通过长期贮存稳定性和浊点研究表明是稳定的高加载率草甘膦制剂。就表面活性剂混合物而言，以g/L计的酰胺基烷基胺表面活性剂与(1)以g/L计的烷氧基化叔胺辅助表面活性剂、(2)以g/L计的烷氧基化季胺辅助表面活性剂或(3)以g/L计的烷氧基化叔胺辅助表面活性剂和烷氧基化季胺辅助表面活性剂的组合的总和中的任一种的浓度比可以在10∶1至约1∶10、更优选8∶1至约1∶8、更优选5∶1至约1∶5、最优选2∶1至约1∶2之间变化。优选地，以g/L计的酰胺基烷基胺表面活性剂与(1)以g/L计的烷氧基化叔胺辅助表面活性剂、(2)以g/L计的烷氧基化季胺辅助表面活性剂或(3)以g/L计的烷氧基化叔胺辅助表面活性剂和烷氧基化季胺辅助表面活性剂的组合的总和中的任一种的浓度比低于约45∶55，更优选低于约40∶60，进一步更优选低于约35∶65。
本发明的除草组合物的pH是稳定性、浊点、草甘膦盐与所用表面活性剂的增容作用以及与辅助除草剂(如果加入)的增容作用的因子。就这一点而言，包含草甘膦钾盐例如作为其主要的草甘膦组分的除草组合物的pH可以为约4至约8，例如约4.5至约5.5。在其它的实施方案中，包含草甘膦二铵盐作为其主要草甘膦组分的除草组合物的pH可以为约4至约8，例如约5至约7，例如约5.5至约6.5。
用于酸性调节的pH调节剂包括矿物酸例如盐酸、硝酸或硫酸，以及有机酸例如乙酸或二羧酸。用于碱性调节的pH调节剂包括例如氢氧化钠、氢氧化钾、氨和有机碱，例如IPA、MEA和DMA。
除草组合物还可包含其它本领域技术人员已知的常规佐剂、赋形剂或添加剂。这些其它添加剂或成分可引入到本发明的组合物中以提供或改善配方制品的某些所需性质或特征。因此，除草组合物还可包含一种或多种另外的成分，所述另外的成分选自(但不限于)泡沫调节剂(foam-moderating agent)、表面活性剂、防腐剂或抗微生物剂、防冻剂、增溶剂、染料、pH调节剂和增稠剂。
适合的表面活性剂对本领域技术人员来说是已知的，包括阳离子型、非离子型和阴离子型表面活性剂。这些表面活性剂可包括在本发明的除草组合物中，只要它们没有不利地影响稳定性或表面活性剂组分与草甘膦制剂其它部分的混溶性。在某些情况中，本发明的除草组合物包含草甘膦或草甘膦衍生物、酰胺基烷基胺偶联剂和至少一种混溶的阳离子型、非离子型或阴离子型辅助表面活性剂。在其它情况下，本发明的除草组合物包含草甘膦或草甘膦衍生物、酰胺基烷基胺偶联剂、其它表面活性剂组分(选自烷氧基化叔胺、烷氧基化季胺或其组合)、以及至少一种混溶的阳离子型、非离子型或阴离子型辅助表面活性剂。本发明的除草组合物还可包含草甘膦或草甘膦衍生物、酰胺基烷基胺偶联剂和至少一种混溶的阳离子型、非离子型或阴离子型辅助表面活性剂。
适合的阳离子型表面活性剂类包括伯烷基胺、仲烷基胺和叔烷基胺、胺基在制剂中基本上被质子化的伯烷基铵盐、仲烷基铵盐和叔烷基铵盐、鎓盐例如季烷基铵盐，以及其混合物。多种伯烷基胺、仲烷基胺、叔烷基胺、季烷基胺和两性离子型烷基胺和烷基铵盐表面活性剂可用于实施本发明。用于本发明的伯烷基胺、仲烷基胺和叔烷基胺表面活性剂的子类是如在Wright的US 5,750,468中公开的烷基胺氧化物、烷基醚胺和烷基醚胺氧化物。
在一些实施方案中，本发明的除草组合物包含作为辅助表面活性剂组分的偶联剂的酰胺基烷基胺表面活性剂，所述辅助表面活性剂组分选自烷氧基化醚叔胺表面活性剂或烷氧基化醚季胺表面活性剂。
用于本发明的除草组合物的烷氧基化醚叔胺辅助表面活性剂具有一般结构(IV)：
Figure BDA0000061723320000171
结构(IV)
其中R1是具有约4至约22个碳原子的烃基或取代的烃基；R2、R3和R4各自独立地是具有2、3或4个碳原子的亚烃基(例如亚乙基、亚丙基或亚异丙基)；m为约1至约10的平均数；且x和y的总和为约2至约60的平均值。
R1优选为具有约4至约22个碳原子、更优选约8至约18个碳原子、约10至约16个碳原子、约12至约18个碳原子或约10至约14个碳原子的烷基。R1基团的来源包括例如椰油或牛脂，或R1可衍生自合成烃基，例如癸基、十二烷基、十三烷基、十四烷基、十六烷基或十八烷基。M优选为约1至5，例如2至3。R2、R3和R4可以独立地是亚乙基、亚丙基、亚异丙基，且优选是亚乙基。x和y的总和优选为约2至约22、例如约2至10或约2至5的平均值。在一些实施方案中，x和y的总和优选在约10至约20之间，例如约15。
用于本发明的除草组合物的特定的烷氧基化醚叔胺辅助表面活性剂包括例如TOMAH E-系列表面活性剂中的任一种，例如TOMAH E-14-2、TOMAH E-14-5、TOMAH E-17-2、TOMAH E-17-5、TOMAH E-19-2、TOMAH E-18-2、TOMAH E-18-5、TOMAH E-18-15、TOMAH E-S-2、TOMAH E-S-15、TOMAH E-T-2、TOMAH E-T-5和TOMAH E-T-15，所有均得自Air Products and Chemicals公司。另一个实例是得自Huntsman Petrochemical公司的SURFONIC AGM 550。
用于本发明的除草组合物的烷氧基化醚季胺辅助表面活性剂具有一般结构(V)：
结构(V)
其中R1是具有约4至约22个碳原子的烃基或取代的烃基；R2、R3和R4各自独立地是具有2、3或4个碳原子的亚烃基(例如亚乙基、亚丙基或亚异丙基)；m为约1至约10的平均数；且x和y的总和为约2至约60的平均值。R5优选是具有1至约4个碳原子的烃基或取代的烃基，更优选甲基。A是带电抗衡阴离子，例如硫酸盐、氯化物、溴化物、硝酸盐等。
R1优选是具有约4至约22个碳原子、更优选约8至约18个碳原子、约10至约16个碳原子、约12至约18个碳原子或约12至约14个碳原子的烷基。R1基团的来源包括例如椰油或牛脂，或R1可衍生自合成烃基，例如癸基、十二烷基、十三烷基、十四烷基、十六烷基或十八烷基。M选为约1至5，例如2至3。R2、R3和R4可以独立地是亚乙基、亚丙基、亚异丙基，优选亚乙基。R5优选是甲基。x和y的总和优选为约2至约22、例如约2至10或约2至5的平均值。在一些实施方案中，x和y的总和优选在约10至约20之间，例如约15。
用于本发明的除草组合物的特定的烷氧基化醚季胺辅助表面活性剂包括例如TOMAH Q-14-2、TOMAH Q-17-2、TOMAH Q-17-5、TOMAHQ-18-2、TOMAH Q-S、TOMAH Q-S-80、TOMAH Q-D-T、TOMAHQ-DT-HG、TOMAH Q-C-15和TOMAH Q-ST-50，所有均得自AirProducts and Chemicals公司。
用于本发明的优选的两性离子型或两性型烷基铵盐子类是氨基酸衍生物例如烷基、二烷基或烷基低级烷基甘氨酸、β-丙氨酸、天冬氨酸等。优选的烷基铵盐是季烷基铵盐。用于本发明的季烷基铵盐类包括季铵化(例如，N-甲基)烷基胺、季铵化聚氧化烯烷基胺、吡啶季铵盐、羧基化咪唑啉(开链和闭链)季铵盐和三烷基甜菜碱。三烷基胺氧化物是一类在加入水中后形成氢氧化季铵盐的化合物，并且也用于实施本发明。用于实施本发明的其它一般的季烷基铵盐和烷基铵盐表面活性剂类将为本领域技术人员所知并且容易确定。
适用于实施本发明应用的非离子型表面活性剂包括但不限于聚氧化烯伯和仲C8-20烷基醚、烷氧基化炔二醇、聚氧化烯单-和二-(C8-20烷基)苯基醚、聚氧化烯二-和三-苯乙烯基苯基醚、聚氧化烯C8-20脂肪酸酯、烷氧基化醇例如聚氧化烯C8-20醇、烷氧基化植物油、烷氧基化蓖麻油、环氧乙烷和环氧丙烷及其C2-6烷基加成物的嵌段共聚物、甘油脂肪酸酯、山梨糖醇C8-20单-、二-或三-(C8-20脂肪酸)酯、聚氧化烯山梨糖醇单-、二-或三-(C8-20脂肪酸)酯、蔗糖酯、C8-20烷基聚糖苷、烷氧基化醚胺氧化物表面活性剂和烷氧基化叔胺氧化物表面活性剂。
在某些情况中，本发明的除草组合物包含作为辅助表面活性剂组分的偶联剂的酰胺基烷基胺表面活性剂，所述辅助表面活性剂组分选自烷氧基化醚胺氧化物辅助表面活性剂或烷氧基化叔胺氧化物辅助表面活性剂。
用于本发明的除草组合物的烷氧基化醚胺氧化物辅助表面活性剂具有一般结构(VI)：
Figure BDA0000061723320000201
结构(VI)
其中R1是具有约4至约22个碳原子的烃基或取代的烃基；R2、R3和R4各自独立地是具有2、3或4个碳原子的亚烃基(例如亚乙基、亚丙基或亚异丙基)；m为约1至约10的平均数；且x和y的总和为约2至约60的平均值。
R1优选是具有约4至约22个碳原子、更优选约8至约18个碳原子、约10至约16个碳原子、约12至约18个碳原子或约12至约14个碳原子的烷基。R1基团的来源包括例如椰油或牛脂，或R1可衍生自合成烃基，例如癸基、十二烷基、十三烷基、十四烷基、十六烷基或十八烷基。M优选为约1至5，例如2至3。R2、R3和R4可独立地是亚乙基、亚丙基、亚异丙基，优选亚乙基。x和y的总和优选为约2至约22、例如约2至10或约2至5的平均值。在一些实施方案中，x和y的总和优选在约10至约20之间，例如约15。
用于本发明的除草组合物的特定的烷氧基化醚胺氧化物辅助表面活性剂包括例如TOMAH AO-系列表面活性剂中的任一种，例如TOMAHAO-14-2、TOMAH AO-728、TOMAH AO-17-7、TOMAH AO-405和TOMAH AO-455，所有均得自Air Products and Chemicals公司。
本发明的烷氧基化叔胺氧化物辅助表面活性剂具有一般结构(VII)：
结构(VII)
其中R1是具有约4至约22个碳原子的烃基或取代的烃基，R2和R3各自独立地是具有2、3或4个碳原子的亚烃基(例如亚乙基、亚丙基或亚异丙基)，且x和y的总和为约2至约50的平均值。
R1优选是具有约4至约22个碳原子、更优选约8至约18个碳原子、更进一步优选约12至约18个碳原子的烷基，例如椰油或牛脂。R1最优选牛脂。R2和R3优选是亚乙基。x和y的总和优选为约2至约22、更优选在约10至约20之间、例如约15的平均值。
用于本发明的除草组合物的特定的烷氧基化叔胺氧化物辅助表面活性剂包括例如AROMOX系列表面活性剂中的任一种，其包括AROMOXC/12、AROMOX C/12W、AROMOX DMC、AROMOX DM16、AROMOXDMHT和AROMOX T/12DEG，所有均得自Akzo Nobel公司。
在某些情况中，本发明的除草组合物包含作为烷氧基化醇表面活性剂辅助表面活性剂组分的偶联剂的酰胺基烷基胺表面活性剂。
本发明的烷氧基化醇辅助表面活性剂可具有一般结构(VIII)：
R1——O——(R2O)nH
结构(VIII)
其中R1是具有约4至约22个碳原子的烃基或取代的烃基；R2是具有2、3或4个碳原子的亚烃基(例如亚乙基、亚丙基或亚异丙基)；且n为约2至约50的平均值。
R1优选是具有约4至约22个碳原子、更优选约8至约18个碳原子、更进一步优选约12至约18个碳原子的烷基。R1可以是直链或支链的。优选，R1是直链的。R1烷基可衍生自多种提供具有约4至约22个碳原子的烷基的来源，例如所述来源可以是丁酸、戊酸、辛酸、癸酸、椰油(主要含有月桂酸)、肉豆蔻酸(例如来自棕榈油)、大豆(主要含有亚油酸、油酸和棕榈酸)或牛脂(主要含有棕榈酸、油酸和硬脂酸)。R1基团的来源包括例如椰油或牛脂，或R1可衍生自合成烃基，例如癸基、十二烷基、十三烷基、十四烷基、十六烷基或十八烷基。烷氧基化醇辅助表面活性剂种群中的R1烷基链通常包含具有不同长度，例如平均为12至16个碳长度或16至18个碳长度的烷基链。最优选地，R1烷基链主要包含12至16个碳原子。R2优选是亚乙基。n的值优选为约2至约30、更优选约2至约20、进一步更优选约2至约10的平均数。
用于本发明的除草组合物包括的特定的烷氧基化醇辅助表面活性剂包括例如得自Akzo Nobel公司的Ethylan 6830或得自Huntsman公司的Surfonic L24-7和Surfonic L12-8。
用作组合物的稳定系统组分的阴离子型表面活性剂包括但不限于包括脂肪酸在内的C8-20烷基羧酸盐、C8-20醇硫酸盐、烷氧基化叔胺磷酸酯、烷氧基化醚胺磷酸酯、烷氧基化醇磷酸酯例如C8-20醇磷酸单-和二-酯、C8-20醇和(C8-20烷基)苯酚聚氧乙烯醚羧酸盐、硫酸盐和磺酸盐、C8-20醇和(C8-20烷基)苯酚聚氧乙烯磷酸单-和二-酯、C8-20烷基苯硫酸酯、萘磺酸盐及其甲醛浓缩物、木素磺酸盐、C8-20烷基磺基丁二酸盐和磺基琥珀酰胺酸盐、C8-20烷基聚氧乙烯磺基丁二酸盐和磺基琥珀酰胺酸盐、和C8-20酰基谷氨酸盐、肌氨酸盐、羟乙基磺酸盐和氨基乙磺酸盐。
在一些实施方案中，本发明的除草组合物包含作为辅助表面活性剂组分的偶联剂的酰胺基烷基胺表面活性剂，所述辅助表面活性剂组分选自烷氧基化叔胺磷酸酯辅助表面活性剂或烷氧基化醚胺磷酸酯辅助表面活性剂。
用于本发明的除草组合物的烷氧基化叔胺磷酸酯辅助表面活性剂具有一般结构(IXa)和(IXb)：
Figure BDA0000061723320000221
结构(IXa)
Figure BDA0000061723320000222
结构(IXb)
其中每个R1独立地是具有约4至约22个碳原子的烃基或取代的烃基，R2和R3各自独立地是具有2、3或4个碳原子的亚烃基(例如亚乙基、亚丙基或亚异丙基)，每组x和y的总和为约2至约60的平均值，且R4和R5各自独立地是氢或具有1至约6个碳原子的直链或支链烃基或取代的烃基。
每个R1优选独立地是具有约4至约22个碳原子、更优选约8至约18个碳原子、更进一步优选约12至约18个碳原子的烷基，例如椰油或牛脂。R1最优选牛脂。R2和R3中的每一个优选是亚乙基。每组x和y的总和优选独立地是约2至约22、更优选在约10至约20之间、例如约15的平均值。更优选R4和R5各自独立地是具有1至约6个碳原子的氢或直链或支链烷基。R4和R5优选是氢。
用于本发明的除草组合物的特定的烷氧基化叔胺磷酸酯辅助表面活性剂描述于由Lewis等人(Huntsman Petrochemical公司)的U.S.2002/0160918中，例如牛脂胺乙氧化物磷酸酯，包括
Figure BDA0000061723320000231
T5磷酸酯、
Figure BDA0000061723320000232
T15磷酸酯、
Figure BDA0000061723320000233
T20磷酸酯及其混合物，所有均得自Huntsman International公司。
用于本发明的除草组合物的烷氧基化醚胺磷酸酯辅助表面活性剂具有一般结构(Xa)和(Xb)：
Figure BDA0000061723320000241
结构(Xa)
Figure BDA0000061723320000242
结构(Xb)
其中每个R1独立地是具有约4至约22个碳原子的烃基或取代的烃基；R2、R3和R4中的每一个独立地是具有2、3或4个碳原子的亚烃基(例如亚乙基、亚丙基或亚异丙基)；每个m独立地为约1至约10的平均数；每组x和y的总和独立地为约2至约60的平均值；且R5和R6中的每一个独立地是氢或具有1至约6个碳原子的直链或支链烷基。
每个R1优选独立地是具有约4至约22个碳原子、更优选约8至约18个碳原子、约10至约16个碳原子、约12至约18个碳原子或约12至约14个碳原子的烷基。R1基团的来源包括例如椰油或牛脂，或R1可衍生自合成烃基，例如癸基、十二烷基、十三烷基、十四烷基、十六烷基或十八烷基。每个R2可独立地是亚丙基、亚异丙基或亚乙基，且每个m优选独立地为约1至5、例如2至3。R3和R4中的每一个可独立地是亚乙基、亚丙基、亚异丙基，优选是亚乙基。每组x和y的总和优选独立地是约2至约22、例如约2至10或约2至5的平均值。在一些实施方案中，每组x和y的总和优选独立地在约10至约20之间，例如约15。更优选R5和R6各自独立地是氢或具有1至约6个碳原子的直链或支链烷基。R5和R6优选是氢。
用于本发明的除草组合物的烷氧基化醇磷酸酯辅助表面活性剂具有一般结构(XIa)和(XIb)：
Figure BDA0000061723320000251
结构(XIa)
Figure BDA0000061723320000252
结构(XIb)
其中每个R1独立地是具有约4至约22个碳原子的烃基或取代的烃基；每个R2独立地是具有2、3或4个碳原子的亚烃基(例如亚乙基、亚丙基或亚异丙基)；每个m独立地为约1至约60的平均数；且R3和R4各自独立地是氢或具有1至约6个碳原子的直链或支链烷基。
每个R1优选独立地是具有约4至约22个碳原子、更优选约8至约20个碳原子的烷基或具有约4至约22个碳原子、更优选约8至约20个碳原子的烷基苯基。R1基团的来源包括例如椰油或牛脂，或R1可衍生自合成烃基，例如癸基、十二烷基、十三烷基、十四烷基、十六烷基或十八烷基。每个R2可独立地是亚丙基、亚异丙基或亚乙基，优选是亚乙基。每个m优选独立地为约9至约15。更优选R3和R4各自独立地是氢或具有1至约6个碳原子的直链或支链烷基。R4和R5优选是氢。
用于本发明的除草组合物的特定的烷氧基化醇磷酸酯辅助表面活性剂包括例如得自Akzo Nobel的EMPHOS CS-121、EMPHOS PS-400和WITCONATE D-51-29。
在本发明的水性浓缩物和RTU组合物中，以克酸当量(″g a.e./L″)计的草甘膦与以g/L计的表面活性剂组分的浓度比优选为约1∶1至约50∶1，更优选为约2∶1至约20∶1，更优选为约2∶1至约10∶1，更优选为约3∶1至约10∶1，最优选为约3∶1至约5∶1，例如约4∶1。在本发明的水性浓缩物中，可以在包含草甘膦盐加载率为约480g a.e./L至约600g a.e./L、例如约540g/L的组合物中获得约120g/L至约150g/L、例如约135g/L的总表面活性剂加载率。从增强生物效力、混溶性和长期贮存稳定性的观点来看，草甘膦与表面活性剂组分的重量比是重要的。
在本发明的固体浓缩物组合物中，以克酸当量(″g a.e.″)计的草甘膦与以克计的总表面活性剂组分的重量比可通常在约1∶1至约50∶1、优选约2∶1至约20∶1、更优选约2∶1至约10∶1、更优选约3∶1至约10∶1、最优选约3∶1至约5∶1之间变化，例如约4∶1。
就表面活性剂混合物而言，以g/L计的酰胺基烷基胺表面活性剂与以g/L计的单独或与其它表面活性剂组合的上述的另外表面活性剂中的任一种的浓度比可在10∶1至约1∶10、更优选8∶1至约1∶8、更优选5∶1至约1∶5、最优选2∶1至约1∶2之间变化。优选地，以g/L计的酰胺基烷基胺表面活性剂以g/L计的单独或与其它表面活性剂组合的上述的另外表面活性剂中的任一种的浓度比低于约45∶55、更优选低于约40∶60、进一步更优选低于约35∶65。
适合的泡沫调节剂包括基于硅氧烷的组合物。用于组合物的泡沫调节剂的实例是得自GE Silicones公司(Wilton，Conn.)的SAG-10。任选使用的泡沫调节剂的量足以抑制和/或减少泡沫量以达到希望和令人满意的水平，否则在制备和包装制剂的过程中和/或在使用制剂的过程会形成大量泡沫。一般而言，泡沫调节剂的浓度范围是所述组合物的约0.001％至约0.05％重量，通常是所述组合物的约0.01％至约0.03％重量，尽管可以使用更多或更少的量。
所述组合物还可包含防腐剂例如得自Avecia公司(Wilmington，Del.)的包含1，2-苯并异噻唑啉-3-酮(CAS号2634-33-5)的PROXEL GXL、得自陶氏化学公司(Midland，Mich.)的包含顺式1-(3-氯烯丙基)-3，5，7-三氮杂-1-氮鎓金刚烷氯化物(CAS号051229-78-8)的DOWICIL 150、得自Clariant公司(Greensboro，N.C.)的包含苯并异噻唑啉酮的NIPACIDEBIT20DPG、得自Rohm and Haas Co.(Philadelphia，Pa.)的LEGEND MK抗微生物杀虫剂、山梨酸、其混合物等，所述防腐剂的量为所述组合物的约0.01％至约0.2％重量，优选为所述组合物的约0.1％重量。
适合的防冻剂包括乙二醇和丙二醇，并且通常可以RTU组合物的约0.1％至约10％重量的浓度存在。防冻剂有助于降低水溶液的冰点并维持组合物中组分的溶解度以使该组分在冻融循环过程中不会结晶或沉淀
尽管本发明组合物在没有加入任何其它添加剂的情况下一般显示良好的总稳定性和粘度特性，但是加入增溶剂(通常也被称为浊点增强剂(cloud point enhancer)或稳定剂)可显著提高所述制剂的性质。增溶剂包括乙二醇与丙二醇的聚合物衍生物(例如，200-1200平均分子量)、甘油、糖及其混合物等，所述增溶剂的量是RTU组合物的多达约10％、优选约0.05至约10％重量、更优选约0.1至约1％重量。
除草组合物(即液体浓缩物、固体浓缩物和即用型制剂)还可包含辅助除草剂。所述酰胺基烷基胺表面活性剂增强了还包含辅助除草剂的桶混除草组合物的溶解度。在某些优选的实施方案中，所述除草组合物是还包含辅助除草剂的桶混即用型制剂，所述桶混即用型制剂比常规草甘膦制剂更稳定，即具有辅助除草剂的结块或沉淀减少的特征。
在一些实施方案中，水溶性辅助除草剂可包括在本发明的组合物中。水溶性辅助除草剂包括氟锁草醚、丙烯醛、杀草强、磺草灵、草除灵、苯达松、双丙氨膦、除草定、溴草腈、豆科畏、氯乙酸、二氯吡啶酸、2，4-D、2，4-DB、茅草枯、麦草畏、2，4-滴丙酸、野燕枯、杀草快、环草索、伐草克、噁唑禾草灵、麦草伏、氟烯草酸、乙羧氟草醚、四氟丙酸、氟磺胺草醚、杀木膦、草铵膦、烟咪唑草、咪草酯、咪草啶酸、甲咪唑烟酸、咪唑烟酸、咪唑喹啉酸、咪唑乙烟酸、碘苯腈、MCPA、MCPB、2-甲-4-氯丙酸、甲胂酸、抑草生、壬酸、对草快、毒莠定、二氯喹啉酸、氨基磺酸、2，3，6-TBA、TCA、定草酯和它们的水溶性盐。
在一些实施方案中，可通过包含足够量的适当的表面活性剂将不易溶于水的辅助除草剂可结合到水性除草组合物中。此外，本发明的组合物可包括细粒水不溶性除草剂。具有有限水溶性的除草剂的实例包括例如乙草胺、苯草醚、甲草胺、莠灭净、酰嘧磺隆、莎稗磷、莠去津、吡啶草酮、四唑嘧磺隆、乙丁氟灵、呋草黄、苄嘧磺隆、地散磷、吡草酮、治草醚、溴丁酰草胺、溴酚肟、丁草胺、抑草磷、仲丁灵、丁苯草酮、丁草敌、胺草唑、草长灭、唑酮草酯、甲氧除草醚、氯溴隆、氯草敏、氯嘧磺隆、草枯醚、绿麦隆、氯苯胺灵、氯磺隆、氯肽酸甲酯、氯硫酰草胺、环庚草醚、醚磺隆、烯草酮、炔草酸、异噁草松、氯甲酰草胺、氯酯磺草胺、氰草津、环草敌、环丙嘧磺隆、噻草酮、氰氟草酯、杀草隆、甜菜胺、敌草净、敌草腈、禾草灵、吡氟酰草胺、噁唑隆、哌草丹、二甲草胺、异戊乙净、二甲酚草胺、氨氟灵、特乐酚、双苯酰草胺、氟硫草定、敌草隆、EPTC、戊草丹、乙丁烯氟灵、胺苯磺隆、乙氧呋草黄、乙氧嘧磺隆、乙苯酰草、噁唑禾草灵、非草隆、麦草氟甲酯、啶嘧磺隆、吡氟禾草灵、氯乙氟灵、唑嘧磺草胺、氟烯草酸、丙炔氟草胺、氟草隆、氟咯草酮、乙羧氟草醚、氟胺草唑、芴丁酯、氟啶草酮、氯氟胺啶、呋草酮、氟噻甲草酯(nuthiacet-methyl)、氟磺胺草醚、氯吡嘧磺隆、氟吡草禾灵、环嗪酮、甲氧咪草烟、唑吡嘧磺隆、茚草酮、异丙隆、异噁隆、异噁草胺、异噁唑草酮、异噁草醚、乳氟禾草灵、环草定、利谷隆、苯噻酰草胺、甲基磺草酮、苯嗪草酮、吡唑草胺、甲基苯噻隆、甲基杀草隆、吡喃隆、溴谷隆、异丙甲草胺、磺草唑胺、甲氧隆、嗪草酮、甲磺隆、禾草敌、绿谷隆、萘丙胺、敌草胺、抑草生、草不隆、烟嘧磺隆、氟草敏、坪草丹、氨磺乐灵、丙炔噁草酮、噁草酮、环氧嘧磺隆、氟化氧、克草敌、二甲戊灵、甲氯酰草胺、环戊噁草酮、甜菜宁、哌草磷、丙草胺、氯嘧磺隆、氨氟乐灵、扑灭通、扑草净、毒草胺、敌稗、噁草酸、扑灭津、苯胺灵、异丙草胺、决苯酰草胺、苄草丹、氯磺隆、吡草醚、吡唑特、吡嘧磺隆、苄草唑、稗草丹、哒草特、嘧草醚、二氯喹啉酸、氯甲喹啉酸、喹禾灵、砜嘧磺隆、烯禾啶、环草隆、西玛津、西草净、磺草酮、甲磺草胺、甲嘧磺隆、磺酰磺隆、牧草胺、丁噻隆、特草定、灭草通、特丁津、去草净、噻吩草胺、噻草啶、噻黄隆、禾草丹、仲草丹、三甲苯草酮、野麦畏、醚苯磺隆、苯磺隆、草达津、氟乐灵、氟胺磺隆和灭草敌。浓缩物或RTU制剂中的另外的除草活性成分以农业上有用的浓度存在，所述浓度将随被选择用于包含的具体的另外除草剂而变化并且由本领域技术人员容易确定。
可通过将所需量的草甘膦、水、酰胺基烷基胺表面活性剂偶联剂和辅助表面活性剂组合，并使用产生必要的搅拌或循环量以充分混合各成分的机械搅拌器或任何其它适合的容器或装置进行混合，制备本发明除草浓缩物。添加原料的顺序对最终浓缩物的稳定性并不是非常重要。在各种实施方案中，根据组分添加的顺序制备除草浓缩物。在此，优选首先将水加入到混合容器中，随后加入草甘膦盐。接着，加入酰胺基烷基胺表面活性剂偶联剂，然后加入辅助表面活性剂。在一些实施方案中，可以与酰胺基烷基胺表面活性剂预混合的混合物形式加入所述辅助表面活性剂。在其它的实施方案中，可在添加酰胺基烷基胺表面活性剂之前或之后单独加入所述辅助表面活性剂。
也可通过将所需量的草甘膦、酰胺基烷基胺表面活性剂偶联剂、辅助表面活性剂组合，并使用产生必要的搅拌或循环量以充分混合各成分的机械搅拌器、球磨机或任何其它适合的容器或装置进行混合，制备本发明固体浓缩物。添加材料以制备固体浓缩物的顺序对最终浓缩物的稳定性并不是非常重要。
本发明的RTU组合物可通过用适量水稀释水性除草浓缩物或溶解固体浓缩物来制备。
本发明还涉及通过向待处理的植物叶子喷雾或施用除草有效量的RTU或稀释的本文所述的浓缩物制剂杀死或控制杂草或其它不需要的植物的方法。可以通过本领域技术人员众所周知的任何适当的方法向待处理的叶子施用本发明所包括的除草喷雾组合物。在一些实施方案中，将RTU组合物包装在便携式容器中，所述便携式容器适用于用户随身携带并且备有从该容器中以喷雾剂的形式手动释放所述组合物到待处理的植物叶子上的器械。
本发明的组合物可用于杀死多种植物或控制它们的生长。特别重要的一年生双子叶植物品种包括但不限于苘麻(Abutilon theophrasti)、苋属(Amaranthus spp.)、丰花草属(Borreria spp.)、油菜、芸苔、印度芥等(Brassica spp.)、鸭跖草(Commelina spp.)、拢牛儿苗属(Erodium spp.)、向日葵属(Helianthus spp.)、牵牛花属(Ipomoea spp.)、地肤(Kochia scoparia)、锦葵属(Malva spp.)、野荞麦、蓼属等(Polygonum spp.)、马齿苋属(Portulaca spp.)、俄罗斯蓟(Salsola spp.)、黄花稔属(Sida spp.)、野芥(Sin apis arvensis)和苍耳属(Xanthium spp.)。
可以利用本发明组合物杀死或控制的特别重要的一年生单子叶植物品种包括但不限于野燕麦(Avena fatua)、地毯草(Axonopus spp.)、旱雀麦(Bromus tectorum)、马唐属(Digitaria spp.)、稗(Echinochloa crus-galli)、牛筋草(Eleusine indica)、一年生黑麦草(Lolium multiflorum)、稻(Oryza sativa)、露籽草(Ottochloa nodosa)、巴哈雀稗(Paspalum notatum)、加那利草(Phalaris spp.)、孤尾草(Setaria spp.)、小麦(Triticum aestivum)和玉米(Zea mays)。
可以利用本发明组合物控制的特别重要的多年生双子叶植物品种包括但不限于艾蒿属(Artemisia spp.)、马利筋(Asclepias spp.)、加拿大蓟(Cirsium arvense)、田旋花(Convolvulus arvensis)和野葛(Pueraria spp.)。
可以利用本发明组合物控制的特别重要的多年生单子叶植物品种包括但不限于臂形草属(Brachiaria spp.)、狗牙草(Cynodon dactylon)、匍匐冰草(Elymus repens)、白茅(Imperata cylindrica)、多年生黑麦草(Lolium perenne)、大黍羊草(Panicum maximum)、毛花雀稗(Paspalum dilatatum)、芦苇属(Phragmites spp.)，石茅高粱(Sorghum halepense)和香蒲属(Typha spp.)。
其它可以利用本发明组合物控制的特别重要的多年生植物品种包括但不限于马尾草(Equisetum spp.)、欧洲蕨(Pteridium aquilinum)、黑莓(Rubus spp.)和荆豆(Ulex europaeus)。
用于实施本发明的适合的除草有效的施用或喷雾将随具体组合物和活性成分的浓度、预期效应、所处理的植物种类、天气和其它因素而变化。构成所需效果的要素根据研究、开发、销售和利用组合物的人而变化，本发明组合物除草有效的施用率的选择在本领域技术人员的技能范围之内。
定义
本文所使用的术语“烃基”描述仅由元素碳和氢组成的有机化合物或基团。这些部分包括烷基、烯基、炔基和芳基部分。这些部分还包括被其它脂族或环状烃基团取代的烷基、烯基、炔基和芳基部分，例如烷基芳基、烯基芳基和炔基芳基。除非另有指定，这些部分优选包含1至30个碳原子。
本文所使用的术语“亚烃基”描述了在其两个末端与有机化合物中的其它基团连接并且仅由元素碳和氮组成的基团。这些部分包括亚烷基、亚烯基、亚炔基和亚芳基部分。这些部分还包括被其它脂族或环状烃基团取代的烷基、烯基、炔基和芳基部分，例如烷基芳基、烯基芳基和炔基芳基。除非另有说明，这些部分优选包含1至30个碳原子。
本文所使用的“取代的烃基”描述了被至少一个除碳以外的原子取代的烃基部分，包括其中碳链原子被杂原子取代的部分，所述杂原子例如氮、氧、硅、磷、硼、硫或卤素原子。这些取代基包括卤素、杂环、烷氧基、烯氧基、炔氧基、芳氧基、羟基、保护的羟基、缩酮、酰基、酰氧基、硝基、氨基、酰胺基、氰基、硫醇、缩醛、亚砜、酯、硫酯、醚、硫醚、羟基烷基、脲、胍、脒、磷酸盐、胺氧化物和季铵盐。
本文所使用的“取代的亚烃基”部分是被至少一个除碳以外的原子取代的亚烃基部分，包括其中碳链原子被杂原子取代的部分，所述杂原子例如氮、氧、硅、磷、硼、硫或卤素原子。这些取代基包括卤素、杂环、烷氧基、烯氧基、炔氧基、芳氧基、羟基、保护的羟基、缩酮、酰基、酰氧基、硝基、氨基、酰胺基、氰基、硫醇、缩醛、亚砜、酯、硫酯、醚、硫醚、羟基烷基、脲、胍、脒、磷酸盐、胺氧化物和季铵盐。
除非另有说明，本文所使用的烷基优选为在主链中含有1至18个碳原子和至多30个碳原子的低级烷基。它们可以是直链或支链的或环状的，包括甲基、乙基、丙基、异丙基、正丁基、异丁基、己基、2-乙基己基等。
除非另有说明，本文所描述的烯基优选为在主链中含有2至18个碳原子和至多30个碳原子的低级烯基。它们可以是直链或支链的或环状的，包括乙烯基、丙烯基、异丙烯基、丁烯基、异丁烯基、己烯基等。除非另有说明，本文所描述的炔基优选为在主链中含有2至18个碳原子和至多30个碳原子的低级炔基。它们可以是直链或支链的，包括乙炔基、丙炔基、丁炔基、异丁炔基、己炔基等。本文单独或者作为另一基团的一部分所使用的术语“芳基”表示任选被取代的同素环芳族基团，优选在环部分中含有6至12个碳的单环或二环基团，例如苯基、联苯基、萘基、取代的苯基、取代的联苯基或取代的萘基。苯基和取代的苯基是更优选的芳基。
本文所使用的术语“芳烷基”表示含有烷基和芳基结构的基团，例如苄基。
本文所使用的烷基、烯基、炔基、芳基和芳烷基可以被至少一个除碳以外的原子取代，包括其中碳链原子被杂原子取代的部分，所述杂原子例如氮、氧、硅、磷、硼、硫或卤素原子。这些取代基包括羟基、硝基、氨基、酰胺基、硝基、氰基、亚砜、硫醇、硫酯、硫醚、酯和醚，或任何其它能够在草甘麟钾制剂中增加表面活性剂混溶性和/或其功效而没有不利地影响制剂的贮存稳定性的取代基。
本文单独或者作为另一基团一部分所使用的术语“卤素”或“卤代”表示氯、溴、氟和碘。氟取代基在表面活性剂化合物中经常是优选的。
除非另有说明，术语“羟基烷基”包括被至少一个羟基取代的烷基，例如双(羟基烷基)烷基、三(羟基烷基)烷基和多(羟基烷基)烷基。优选的羟基烷基包括羟甲基(-CH2OH)、羟乙基(-C2H4OH)、双(羟甲基)甲基(-CH(CH2OH)2)和三(羟甲基)甲基(-C(CH2OH)3)。
本文单独或者作为另一基团的一部分所使用的术语“环状”表示具有至少一个闭合环的基团，包括脂环族、芳族(芳烃)和杂环基团。
本文单独或者作为另一基团一部分所使用的术语“杂环”或“杂环的”表示任选被取代的、完全饱和或不饱和的、单环或二环的、芳族或非芳族基团，在至少一个环中具有至少一个杂原子，每环优选5或6个原子。杂环基团优选在环中具有1或2个氧原子、1或2个硫原子和/或1至4个氮原子，并且可以通过碳或杂原子与分子其余部分键合。示例性的杂环包括杂芳基，例如呋喃基、噻吩基、吡啶基、噁唑基、吡咯基、吲哚基、喹啉基或异喹啉基等，和非芳族杂环基，例如四氢呋喃基、四氢噻吩基、哌啶基、吡咯烷基等。示例性的取代基包括一个或多个下列基团：烃基、取代的烃基、酮基、羟基、保护的羟基、酰基、酰氧基、烷氧基、烯氧基、炔氧基、芳氧基、卤素、酰胺、氨基、硝基、氰基、硫醇、硫酯、硫醚、缩酮、缩醛、酯和醚。
本文单独或者作为另一基团的一部分所使用的术语“杂芳基”表示任选被取代的芳族基团，在至少一个环中具有至少一个杂原子，每环优选5或6个原子。杂芳族基团优选在环中具有1或2个氧原子、1或2个硫原子和/或1至4个氮原子，并且可以通过碳或杂原子与分子其余部分键合。示例性的杂芳基包括呋喃基、噻吩基、吡啶基、噁唑基、吡咯基、吲哚基、喹啉基或异喹啉基等。示例性的取代基包括一个或多个下列基团：烃基、取代的烃基、酮基、羟基、保护的羟基、酰基、酰氧基、烷氧基、烯氧基、炔氧基、芳氧基、卤素、酰胺基、氨基、硝基、氰基、硫醇、硫醚、硫酯、缩酮、缩醛、酯和醚。
本文单独或者作为另一基团的一部分所使用的术语“酰基”表示从有机羧酸的基团-COOH中除去羟基所形成的部分，例如RC(O)-，其中R is R1、R1O-、R1R2N-或R1S-，R1是烃基、杂取代的烃基或杂环，且R2是氢、烃基或取代的烃基。
本文单独或者作为另一基团的一部分所使用的术语“酰氧基”表示通过氧键(--O--)键合的如上所述的酰基，例如RC(O)O-，其中R是如术语“酰基”所定义的。
当本文关于结构特征(例如氧乙烯单元)引用最大或最小“平均数”时，本领域技术人员应理解，表面活性剂制剂中单个分子的这类单元的整数通常在一定范围内变化，它可以包括大于最大或小于最小“平均数”的整数。这类单元整数在所述“平均数”范围以外的单个表面活性剂分子在组合物中的存在不把组合物排除在本发明的范围之外，只要“平均数”在所述范围内，并且满足其它要求即可。
除草效力是可通过本发明得到增强的生物效应之一。本文所使用的除草效力是指任何可观察到的控制植物生长的量度，其可包括一种或多种下列作用：(1)杀死，(2)抑制生长、繁殖或增殖，和(3)消除、破坏或减少植物的出现和活性。
已经详细描述了本发明，所以将清楚的是，在不脱离所附权利要求中限定的本发明范围的情况下，修改和变更是可能的。
实施例
提供下面非限制性实例以进一步阐释本发明。
实验方法
下面描述了制备制剂的方法和用于测试实施例1-4的制剂的实验方法。
制剂制备
在以下实施例中，根据以下添加顺序制备包含水、草甘膦盐和表面活性剂(单一表面活性剂或表面活性剂混合物)的草甘膦制剂：
(1)适量的DI水
(2)适量的草甘膦盐溶液
(3)适量的酰胺基烷基胺表面活性剂
(4)适量的辅助表面活性剂/辅助表面活性剂混合物。
将组分加至4或8oz(118mL或236mL)玻璃瓶中，在室温下使用磁力搅拌棒搅拌制剂直至澄清。如果制剂在混合24小时后还未澄清，那么被描述为不稳定。
将在室温下稳定至少2小时的制剂在-10℃和60℃下保持四周，以用于贮存稳定性测试。颜色、结晶和相分离的变化通过试验开始后每周视觉分级进行评价。
使用以下方法试验制剂的浊点。将试验制剂倒入25mm X 200mmPyrex试验管中，离瓶底约2英寸的水平。使用热水浴加热试验样品直至混浊。使用酒精温度计监控温度。一旦先前澄清的制剂变得混浊或温度达到80℃，那么将试验样品从水浴中移出。如果制剂在整个试验中都澄清，那么浊点被记录为＞80℃。如果混浊，那么用酒精温度计搅拌制剂直至澄清。在试验样品澄清时的温度被记录为制剂浊点。
功效测试
根据本领域中的标准方法，本文列出的除草效力数据以百分数报告“控制率”，其反映了相比于未处理植物的植物死亡率和生长放缓的目测评估，这是由经过专门训练的技术人员进行(试验)和记录这些观察结果后取得的。在所有情况下，一个技术人员要做任何实验或试验中的控制百分数的所有评价。这些测量是可信赖的，是由孟山都公司在其除草剂业务过程中定期报告的。
除非另有说明，否则使用以下方法对实施例的测试组合物进行除草效力测定。
将所示的植物种类的种子种植在85mm2的盆中，盆中的土壤混合物事先经蒸气灭菌，并以3.6kg/m3的施用率用14-14-14NPK缓释肥料预先灌溉。将这些盆放置在装有地下灌溉装置的温室中。发芽后大约1周，根据需要使幼苗变得稀疏，包括除去任何不健康的或异常的植物，从而提供一系列一致的测试盆。
试验期间这些植物一直保持在温室内，在此它们每天至少接受14小时的光照。如果自然光不足以达到日常需要，那么使用约475微爱因斯坦的强度的人工光补差。暴露的温度不需精确控制，但白天平均大约27℃，夜间平均大约21℃。整个试验过程中对植物进行地下灌溉，以确保足够的土壤潮湿水平。
草甘膦组合物的施用是通过用装有9501E喷嘴的导轨式喷雾器喷雾进行的，该喷雾器经校准在166千帕(kPa)的压力下递送93升每公顷(l/ha)的喷雾体积。处理后，将盆放回温室直到准备评价。
使用稀释的水性组合物进行处理。可以直接由水性组合物成分或通过用水稀释预配制的浓缩物组合物，将它们制备成喷雾组合物。
为了评价除草效力，所有的试验植物均由一个有经验的技术人员来检查，该技术人员记录控制百分数-每次测量相比于未处理植物的效力的目测量度。0％控制率表示无效，而100％控制率表示所有植物完全死亡。85％或更高的控制率在大多数情况下认为对于正常除草剂应用是可接受的；然而在温室试验例如实施例的那些中以给予低于85％控制率的施用率施用组合物是正常的，因为这使辨别具有不同效力水平的组合物更容易。
实施例1.制剂粘度
各种草甘膦二铵盐制剂的粘度被确定为表面活性剂类型和表面活性剂浓度的函数。使用TA仪器AR 2000Rheometer测量与温度有关的粘度。使用温度从0℃跃升至10℃、然后跃升至20℃的阶流(step-flow)方法对包含不同的C8-10酰胺基丙基二甲胺、Adsee C80W(椰油酰胺基丙基二甲胺)和可用于商业草甘膦制剂的表面活性剂混合物(Ethoquad C/12和烷氧基化脂肪醇)(在表1和图1中被标记为“混合物”)的加载率的五种草甘膦制剂进行了研究。在20℃测量进行比较。不管表面活性剂类型如何，在360ga.e./L或369g a.e./L制剂中均没有观察到粘度增加。还制备了含有表1所示的组分的较高加载率的草甘膦制剂(480g a.e./L)：
表1
图1是描述了作为表面活性剂类型和表面活性剂加载率的函数的不同草甘膦二铵盐制剂的粘度的图。
含有Adsee C80W的高加载率草甘膦制剂的特征在于，具有比其它制剂显著更高的粘度。为了降低高加载率制剂的粘度，将总表面活性剂水平降至58g/L，以使草甘膦与表面活性剂的比率为8.3∶1。应认为，Adsee制剂的高粘度由制剂的相对碱性的pH引起。通过降低组合物pH以另一种方式实现降低采用Adsee C80W的高草甘膦加载率制剂的粘度。
含有C8-10酰胺基丙基二甲胺表面活性剂(图1中的C8，10APA)的制剂的特征在于，甚至在碱性pH下、甚至在草甘膦与表面活性剂的比率为4∶1时具有相对低的粘度。发现了采用C8-10酰胺基丙基二甲胺表面活性剂的高草甘膦加载率制剂在宽pH范围内达到低粘度。
实施例2.含有ADSEE C80W的草甘膦制剂的温室生物效力数据
制备了含有Adsee C80W的草甘膦制剂并进行生物效力测试。将含有Adsee C80W的制剂的生物效力与
Figure BDA0000061723320000371
Original和含有Ethoquad表面活性剂(得自Akzo Nobel)的混合物的两种制剂相比较。如图2中的每种制剂从左至右显示，以分别为280g a.e.、560g a.e.和841g a.e.每公顷草甘膦的施用率对普通马齿苋(POROL)进行生物效力评价。
在每种制剂中，草甘膦的来源为草甘膦二铵盐。在两种制剂中，将乙氧基化季胺与Adsee C80W混合以提高生物效力。在另一种制剂中，将Adsee C80W与烷基聚糖苷表面活性剂2-乙基-1-己基糖苷(Akzo Nobel)偶联。在另一种制剂中，使用Adsee C80W作为唯一的表面活性剂。表2中示出了每种制剂的组合物。表2中，2E1H-糖苷是指2-乙基-1-己基糖苷，CIS是指阳离子型表面活性剂，并且NIS是指非离子型表面活性剂。图2中概述了温室数据，其中每种制剂的第一柱表示以280g a.e./ha草甘膦的施用率的％POROL控制率，每种制剂的第二柱表示以560g a.e./ha草甘膦的施用率的％POROL控制率，而每种制剂的第三柱表示以841g a.e./ha草甘膦的施用率的％POROL控制率。
表2中所述的草甘膦制剂693A、693D、693E和917A是包含单独的和与辅助表面活性剂混合的Adsee C80W草甘膦二铵盐制剂。在此项研究中还包括含有Ethoquad T/18和Ethoquad C/12的混合物的两种制剂，920B和920D。将所有草甘膦制剂与商业标准Original(如在巴西销售)进行比较。与
Figure BDA0000061723320000373
Original相比，含有Adsee C80W的所有样品的效力显著更低。在此项研究中含有Adsee C80W的样品是效力最低的样品。含有与乙氧基化季胺配制的Adsee C80W的制剂693A和693E与单独含有Adsee C80W的制剂917A的比较表明，当与Adsee C80W配制时，乙氧基化季胺对POROL的生物效力提高。
Figure BDA0000061723320000391
实施例3.含有C8-10酰胺基丙基二甲胺的草甘膦制剂的温室生物效力数据
制备了含有C8-10酰胺基丙基二甲胺表面活性剂高加载率的草甘膦制剂并进行生物效力测试。将含有C8-10酰胺基丙基二甲胺表面活性剂的制剂的效力与市售可得的草甘膦制剂、两种标准制剂和包含季胺表面活性剂混合物的两种另外的试验制剂进行比较。在每种制剂中，草甘膦的来源是草甘膦二铵盐。表3中概述了制剂的内容。
制剂163A、163B和163C含有C8-10酰胺基丙基二甲胺(表3中的″C8-10APA″)与季牛脂胺乙氧化物(Ethoquad T/20)：季椰油胺(Ethoquad C/12)重量比为70∶30的混合物的混合物。这在表3中被命名为“混合物”。制剂163A、163B和163C中的每一种的C8-10酰胺基丙基二甲胺与混合物的比率均不同。
还测试了商用产品
Figure BDA0000061723320000401
(由孟山都公司在阿根廷市售)的生物效力。
Figure BDA0000061723320000402
含有草甘膦二铵和表面活性剂，其中g a.e./L草甘膦与g/L表面活性剂的比率为8.3∶1。还将该制剂与标准1(含有480g a.e./L草甘膦二铵，没有表面活性剂)和标准2(含有480g a.e./L草甘膦二铵以及乙氧基化季胺和烷氧基化脂肪醇的混合物)作比较。将测试制剂中草甘膦a.e.与表面活性剂的比率维持在8∶1，约等于
Figure BDA0000061723320000403
包括两种另外的制剂163D和163E以研究Ethoquad C12与C8-10酰胺基丙基二甲胺之间的差异。
以426g a.e.、628g a.e.、841g a.e.和1120g a.e.每公顷草甘膦的施用率对POROL进行评价。图3中概述了温室数据，其中每种制剂的第一柱表示以426g a.e./ha草甘膦的施用率的％POROL控制率，每种制剂的第二柱表示以628g a.e./ha草甘膦的施用率的％POROL控制率，每种制剂的第三柱表示以841g a.e./ha草甘膦的施用率的％POROL控制率，而每种制剂的第四柱表示以1120g a.e./ha草甘膦的施用率的％POROL控制率。
根据温室研究，当向POROL施用时，含有C8-10酰胺基丙基二甲胺的草甘膦制剂的生物效力在统计学上等于
Figure BDA0000061723320000404
含有C8-10酰胺基丙基二甲胺的制剂与含有Ethoquad C12的制剂比较时，没有观察到统计学差异。标准2是最有效的测试制剂。另外的研究集中在含有较高表面活性剂加载率的制剂上，并与更有效的制剂相比较进行测试。
Figure BDA0000061723320000421
实施例4.含有C8-10酰胺基丙基二甲胺的草甘膦制剂的温室生物效力数据
制备了草甘膦与表面活性剂的比率为至多4∶1ae∶ai的另外制剂，并进行生物效力测试。以426g a.e.、628g a.e.、841g a.e.和1120g a.e.每公顷草甘膦的施用率对POROL进行评价。
在pH 6.5下制备了包含与乙氧基化季牛脂胺表面活性剂混合的C8-10酰胺基丙基二甲胺(表4中的″C8-10APA″)的草甘膦二铵制剂(480g a.e./L加载率)(被命名为199A和753A)。草甘膦二铵通常被配制成二元盐，因此含有约2摩尔NH4每摩尔草甘膦酸。
与市售可得的
Figure BDA0000061723320000431
(以g a.e./L计的草甘膦与以g/L计的表面活性剂的比率为4∶1的480g a.e./L加载率草甘膦钾盐)和在表4中被命名为“
Figure BDA0000061723320000432
稀释液”的
Figure BDA0000061723320000433
(以g a.e./L计的草甘膦与以g/L计的表面活性剂的比率为5∶1的480g a.e./L加载率草甘膦钾盐)的表面活性剂稀释形式相比，对制剂199A和753A进行测试。
在pH 4.5下制备了含有与乙氧基化叔牛脂胺表面活性剂混合的C8-10酰胺基丙基二甲胺(表4中的″C8-10APA″)的较高加载率草甘膦钾盐制剂(540g a.e./L)(被命名为201B、201C和201D)。草甘膦钾盐通常被配制成一元盐，因此含有约1摩尔K每摩尔草甘膦酸。
将制剂201B、201C和201D与包含540g a.e./l草甘膦钾盐的商用产品(表4和图4中被命名为″CS1″)进行比较，所述商品制剂在美国专利号6,365,551中描述。
可以根据任何适合的方案进行pH的测量。例如，例如用磁力搅拌棒搅拌，将已知重量的试验制剂的样品在去矿质水中稀释使总溶液质量为大约100g。将能够测量pH至小数点后两位并且装有温度补偿电极的pH计用标准缓冲液(例如pH 4.0和pH 7.0)校准。当获得稳定读数时，记录溶液pH。在样品测量之间应该用去矿质水洗涤电极并且存储在去矿质水中。
图4中概述了温室数据，其中每种制剂的第一柱表示以426g a.e./ha草甘膦的施用率的％POROL控制率，每种制剂的第二柱表示以628ga.e./ha草甘膦的施用率的％POROL控制率，每种制剂的第三柱表示以841g a.e./ha草甘膦的施用率的％POROL控制率和每种制剂的第四柱表示以1120g a.e./ha草甘膦的施用率的％POROL控制率。
Figure BDA0000061723320000451
制剂199A和753A是含有C8-10酰胺基丙基二甲胺和乙氧基化季牛脂胺表面活性剂的混合物的草甘膦二铵制剂(480g a.e./L)。制剂201B、201C和201D是含有C8-10酰胺基丙基二甲胺和乙氧基化叔牛脂胺表面活性剂的混合物的草甘膦钾盐制剂(540g a.e./L)。因为由C8-10酰胺基丙基二甲胺提供的制剂稳定性得到提高，所以C8-10酰胺基丙基二甲胺可以用来代替本领域已知的椰油胺2EO表面活性剂。而且，已经使实验制剂中的乙氧基化牛脂胺水平增加至60％总表面活性剂混合物，其超过现有商业标准的含量。用C8-10APA代替椰油胺2EO表面活性剂使牛脂胺水平增加，因而提高了制剂生物效力。已经发现，用C8-10APA代替椰油胺2EO提高了制剂与桶混辅助除草剂的混溶性并降低了眼睛刺激的水平。
相比于商用产品(″CS1″)实验制剂201B、201C和201D的生物效力提高由图4所示的数据阐明。在低和高施用率下这种提高尤其明显。制剂199A和753A在统计学上不如
Figure BDA0000061723320000461
(4∶1草甘膦与表面活性剂比率)有效，但是与
Figure BDA0000061723320000462
稀释液5∶1草甘膦与表面活性剂比率)相等。这数据表明，C8-10酰胺基丙基二甲胺和乙氧基化季铵表面活性剂的组合不如C8-10酰胺基丙基二甲胺和乙氧基化叔胺表面活性剂的组合有效。在更加中性的pH下性能下降的原因被认为是与在该pH下酰胺基丙基二甲胺表面活性剂的阳离子性质减弱有关。
实施例5.制剂稳定性测试：浊点数据
浊点是用于测量贮存稳定性和用于评价表面活性剂在高加载率草甘膦钾盐制剂中的混溶性的参数。浊点测量方法在本领域中已知。通常通过在连续监控制剂温度下，将其加热直至溶液变得浑浊、然后采用搅拌冷却制剂来确定制剂的浊点。溶液澄清时的温度读数是浊点的量度。对于大多数商业目的而言，草甘膦浓缩物制剂具有50℃或更高的浊点通常被认为是可接受的。
制备了草甘膦钾盐和草甘膦二铵制剂，对其进行浊点测试。制剂组合物和所得的浊点报告于表5中，其中T20是指具有10EO的叔牛脂胺乙氧化物(Ethomeen T/20)，C12Q是指具有2EO的椰油胺季胺乙氧化物(Ethoquad C/12)，C8-10 APA是指C8-10酰胺基丙基二甲胺，T18是指具有8EO的叔牛脂胺乙氧化物(Ethomeen T/18)，T20Q是指具有10EO的牛脂胺季胺乙氧化物(Ethoquad T/20)和C12是指具有2EO的叔椰油胺乙氧化物(Ethomeen C/12)。进一步参考表5，表面活性剂的比率报告在圆括号内。草甘膦钾盐制剂含有480g a.e./L和540g a.e./L中的任一种，并怀着确定C8-10酰胺基丙基二甲胺表面活性剂是否适用于替代椰油胺2EO表面活性剂的目的对其进行配制。草甘膦二铵制剂含有480g a.e./L，并怀着确定C8-10酰胺基丙基二甲胺表面活性剂是否适用于替代季椰油胺2EO表面活性剂的目的对其进行配制。
浊点测试揭示了可以用高达120g/L的C8-10酰胺基丙基二甲胺和季牛脂胺表面活性剂混合物(含有多达8至10摩尔乙氧基化季牛脂胺)制备草甘膦二铵制剂(480g a.e./L)。显示C8-10酰胺基丙基二甲胺是含有540g a.e./L加载率的草甘膦钾盐制剂的良好混溶性试剂。制备了包含135g/L表面活性剂(Ethomeen T20/APA比率为60/40)的草甘膦钾盐制剂(540g a.e./L)，其浊点超过65℃。这表明用C8-10酰胺基丙基二甲胺替代草甘膦钾盐制剂的椰油胺组分可以允许较高的牛脂胺乙氧化物水平和减少的偶联剂水平。表5中概述了所制备的制剂和与它们相关的浊点数据。
用椰油胺或季椰油胺制备的每种制剂具有相应的用C8-10酰胺基丙基二甲胺制备的制剂。在任何情况下，注意到与椰油胺或季椰油胺表面活性剂相比，含有C8-10酰胺基丙基二甲胺表面活性剂的样品的浊点有显著提高。这些结果表明，在包含草甘膦二铵盐和草甘膦钾盐的制剂中，对乙氧基化季胺和乙氧基化叔胺表面活性剂而言，C8-10酰胺基丙基二甲胺表面活性剂是比椰油胺或季椰油胺2EO更有效的偶联剂。
Figure BDA0000061723320000481
实施例6.在-10℃和60℃的制剂稳定性测试
在低温和高温下将实施例5的草甘膦钾盐和草甘膦二铵制剂进行贮存稳定性测试。表6概述了那些制剂在60℃和-10℃的贮存稳定性结果。
在60℃和-10℃贮存4周后，所制备的7种制剂保持澄清且稳定。所有这7种制剂均含有C8-10酰胺基丙基二甲胺表面活性剂。这个实施例阐明，与现有技术的乙氧基化椰油胺和季椰油胺表面活性剂相比，由本发明的C8-10酰胺基丙基二甲胺表面活性剂提供的混溶性得到提高。
可以通过调节C8-10酰胺基丙基二甲胺与乙氧基化胺或季胺的比率来影响这些制剂的稳定性。在增加C8-10酰胺基丙基二甲胺水平下对不稳定制剂203F、203J和203L重新配制，使得稳定性提高。重新配制的样品在表7中被描述为214A、214B、214C、214D和214E。将这些制剂在-10℃和60℃下贮存两周。2周后，在-10℃下贮存的所有制剂均稳定。除214B之外，在60℃下贮存的所有制剂均稳定。
表6
  样品ID   稳定性(-10℃)   稳定性(60℃)
  203A   澄清且稳定   不稳定@1周
  203B   澄清且稳定   澄清且稳定
  203C   澄清且稳定   不稳定@1周
  203D   澄清且稳定   澄清且稳定
  203E   澄清且稳定   不稳定@1周
  203F   澄清且稳定   不稳定@1周
  203G   澄清且稳定   不稳定@1周
  203H   澄清且稳定   澄清且稳定
  203I   不稳定@RT   不稳定@RT
  203J   不稳定@1周   不稳定@1周
  203K   不稳定@RT   不稳定@RT
  203L   不稳定@2周   不稳定@2周
  203M   不稳定@RT   不稳定@RT
  203N   澄清且稳定   澄清且稳定
  203O   不稳定@RT   不稳定@RT
  203P   澄清且稳定   澄清且稳定
  202A   澄清且稳定   不稳定@1周
  202B   澄清且稳定   澄清且稳定
  202C   不稳定@RT   不稳定@RT
  202D   不稳定@RT   不稳定@RT
  202E   澄清且稳定   不稳定@1周
  202F   澄清且稳定   澄清且稳定
Figure BDA0000061723320000511
根据实施例1至6的结果可得出以下结论。分别在高加载率草甘膦钾盐和草甘膦二铵制剂中，对乙氧基化叔胺和乙氧基化季胺表面活性剂而言，酰胺基烷基胺表面活性剂是有效的偶联剂。此类表面活性剂的烃基链在最终制剂的物理性质中起重要的角色。椰油酰胺基丙基胺表面活性剂(Adsee C80W)当以大于58g/L的浓度添加时，则使480g a.e./L二铵制剂的粘度增加。C8-10酰胺基丙基二甲胺表面活性剂对制剂粘度几乎没有影响。用C8-10酰胺基丙基二甲胺表面活性剂制备的制剂甚至在120g/L的表面活性剂加载率下也具有可接受的粘度。
温室生物效力研究表明，酰胺基烷基胺表面活性剂与乙氧基化叔胺和乙氧基化季胺的混合物是有效的草甘膦递送系统。这可能是部分因为提高的制剂稳定性，从而使较高水平的乙氧基化叔牛脂胺表面活性剂用于高加载率草甘膦钾盐制剂中，并且较高水平的乙氧基化季胺表面活性剂用于高加载率草甘膦二铵制剂中。数据表明，酰胺基烷基胺表面活性剂当与乙氧基化叔胺表面活性剂组合时比与乙氧基化季胺表面活性剂组合时具有改善的性能。
制剂稳定性研究表明，C8-10酰胺基丙基二甲胺表面活性剂是比椰油胺和乙氧基化季椰油胺(2EO)更有效的偶联剂。例如，用135g/L表面活性剂制备的需要牛脂胺10EO和椰油胺2EO的55/45wt％混合物的高加载率草甘膦钾盐制剂(540g a.e./L)具有60℃的浊点。在牛脂胺10EO和C8-10酰胺基丙基二甲胺的60/40wt％混合物下可以制备这种相同的制剂。牛脂胺乙氧化物水平的增加提高了制剂生物效力。因此，酰胺基烷基胺表面活性剂提供了开发高加载率草甘膦制剂的新机会，并且酰胺基烷基胺表面活性剂适于取代2EO椰油胺表面活性剂。
实施例7.与辅助除草剂的增容作用
在某些草甘膦制剂中，向喷雾桶中混入辅助除草剂对增强生物效力、诱导经处理的植物中目测植物毒性作用的及早出现或上述两点是有利的。就这一点而言，已发现酰胺基烷基胺表面活性剂增强了还含有桶混辅助除草剂的高加载率草甘膦制剂的稳定性。
制备了含有下表8中所示的组分高加载率草甘膦钾盐制剂，其中T20是具有10摩尔EO的叔牛脂胺乙氧化物，APA是C8-10酰胺基丙基二甲胺。
表8
Figure BDA0000061723320000531
在硬水中制备了八种还含有辅助除草剂的草甘膦样品。两种样品(每种100mL)由922A制备，而两种样品(每种100mL)由922B制备。两种比较的样品(每种100mL)由含有540g a.e./L草甘膦钾盐并记载于美国专利号6,365,551中的商用产品(在表9A和9B中被命名为″CS1″)制备，而两种另外的比较性样品(每种100mL)由含有540g a.e./L草甘膦钾盐的第二商业标准产品(在表9A和9B中被命名为″CS2″)制备。根据以下方案制备每种样品：
1)用预定量的342ppm硬度的水装入Nesslar管。
2)如有需要，加入硫酸铵；混合直至溶解。
3)加入辅助除草剂。在每种制剂的一种样品中，加入(2，4-二氯苯氧基)乙酸(2，4-D)(总体积为2.5mL)。在每种制剂的另一种样品中，加入Direx(敌草隆)(总体积为4mL)。
4)加入草甘膦制剂。
5)将Nesslar管颠倒混合10次。
6)立即、在1小时和2小时时评价沉淀。
7)静置24小时。
8)评价沉淀/浑浊性并确定重新分散所需的颠倒混合次数。
观察到的结果示于表9A(含有2，4-D辅助除草剂的样品)和9B(含有Direx的样品)。
表9A
  样品ID   立即   沉淀形成的时间
  CS1   澄清   14分钟
  CS2   浑浊   4.5分钟
  922A   浑浊   14分钟
  922B   澄清   7小时后澄清
表9B
  样品ID   立即   2小时后
  CS1   立即絮凝   Direx沉至底部
  CS2   立即絮凝   Direx沉至底部
  922A   保持悬浮   表面略微澄清；溶液悬浮状
  922B   保持悬浮   表面略微澄清；溶液悬浮状
基于上述观察，清楚的是：与现有商用制剂相比，具有10摩尔EO的叔牛脂胺乙氧化物与C8-10酰胺基丙基二甲胺的混合物提高了高加载率草甘膦钾盐除草组合物中辅助除草剂的混溶性。
实施例8.眼睛毒性的改善
在某些草甘膦制剂中，已显示混入表面活性剂对生物功效是有利的。本领域中所用的常用表面活性剂包括叔胺乙氧化物。已知包含叔胺乙氧化物表面活性剂的草甘膦制剂有时对眼睛具有刺激性。已发现用叔胺乙氧化物和酰胺基烷基胺表面活性剂的混合物制备的制剂对眼睛的刺激性比含有叔胺乙氧化物的制剂小，并且甚至在某些情况下可缓和由类似的乙氧基化叔牛脂胺表面活性剂水平引起的刺激性。
制备了含有表面活性剂混合物(135g/L)的两种草甘膦钾盐制剂(540ga.e./L)。一种草甘膦制剂含有具有10摩尔EO的叔牛脂胺乙氧化物和C9-酰胺基丙基二甲胺的混合物。其它制剂含有具有10摩尔EO的叔牛脂胺乙氧化物和具有2摩尔EO的叔椰油胺乙氧化物。
使用标准眼睛刺激屏测试两种制剂对眼睛的刺激。3只新西兰白兔中的每一只在右眼的结膜囊中接受0.1mL剂量的试验物质。每只动物的异侧眼睛保持未处理并用作对照。检查试验和对照眼睛的刺激征兆多达10天。
在1小时评分间隔，在1/3的试验眼睛中，暴露于试验品中的包含具有10摩尔EO的叔牛脂胺乙氧化物和具有2摩尔EO的叔椰油胺乙氧化物的混合物的草甘膦制剂产生角膜混浊。通过在24小时评分间隔的阳性荧光素染料保留确认角膜混浊。在72小时评分间隔之前，在试验眼睛中解决了角膜混浊。在1小时评分间隔，在2/3试验眼睛中观察到虹膜炎，这在48小时评分间隔之前被完全解决。在研究第10天之前，在所有试验眼睛中完全解决了结膜刺激。
在任何试验眼睛中，暴露于试验品的包含具有10摩尔EO的叔牛脂胺乙氧化物和C9-酰胺基丙基二甲胺的混合物的草甘膦制剂没有产生角膜混浊。在1小时评分间隔，于3/3试验眼睛中观察到虹膜炎，这在48小时评分间隔之前被完全解决。在暴露后72小时之前，在所有试验眼睛中完全解决了结膜刺激。
基于上述结果，清楚的是：包含具有10摩尔EO的叔牛脂胺乙氧化物和C9-酰胺基丙基二甲胺的混合物的540g a.e./L草甘膦钾盐制剂对眼睛的刺激性比叔胺乙氧化物的混合物小。这尤其通过与含有叔椰油胺乙氧化物的样品相比所述样品的角膜效应下降来说明。
实施例9.酰胺基烷基胺偶联实验
在高加载率草甘膦钾盐制剂中测试了酰胺基烷基胺表面活性剂增容多种辅助表面活性剂的能力。制备了含有加载率为39.7wt.％(约540ga.e./L)的草甘膦钾盐的草甘膦制剂。每一种制剂至少含有8.0wt.％(约108g/L)的主表面活性剂(表10中的表面活性剂A)。对照制剂仅含有主表面活性剂A。试验制剂含有相同量的主表面活性剂A和2.0wt.％(约27g/L)、3.0wt.％(约40.5g/L)或4wt.％(约54g/L)的另外量的C9-酰胺基丙基二甲胺偶联剂(表10中的C9APA)。所观察到的在室温下的稳定性和浊点数据示于表10中。
表10
Figure BDA0000061723320000561
TOMAH E-17-5是具有以下结构的聚(5)氧乙烯异十三烷氧基丙胺：
Figure BDA0000061723320000562
TOMAH AO-17-7是具有以下结构的聚(7)氧乙烯异十三烷氧基丙胺氧化物：
Figure BDA0000061723320000563
AROMOX C/12是具有以下结构的二羟乙基椰油胺氧化物：
Figure BDA0000061723320000564
表10的数据显示酰胺基烷基胺表面活性剂能够用多种辅助表面活性剂制备稳定的高加载率草甘膦。在每个实验中，仅含有主表面活性剂A的高加载率草甘膦制剂都不稳定，因而与高加载率草甘膦制剂不混溶，或者通过添加酰胺基烷基胺偶联剂提高制剂的稳定性。在表10中，“不稳定”的划界表明草甘膦制剂是以两相组合物为特征的。尽管一些表面活性剂产生稳定的组合物，但是产生不稳定组合物的那些表面活性剂通过加入C9-酰胺基丙基二甲胺而变得稳定。在每种制剂试验中，除了那些含有AROMOX C/12的制剂之外，添加C9-酰胺基丙基二甲胺增加了浊点，还显示制剂稳定性得到提高。就AROMOX C/12而言，尽管没有观察到浊点提高，但是添加C9-酰胺基丙基二甲胺导致两相组合物稳定成单相。
实施例10.草甘膦盐的除草组合物包含混合物
研究了包含草甘膦盐混合物的多种高加载率草甘膦制剂的浊点稳定性。每种制剂包含草甘膦钾盐和单乙醇胺草甘膦的混合物，其中草甘膦加载率为540g a.e./L且以g a.e.计的草甘膦钾盐与以g a.e.计的单乙醇胺草甘膦的重量比为70∶30。
样品820D～820F是包含草甘膦钾盐和单乙醇胺草甘膦的混合物(其中草甘膦加载率为540g a.e./L且以g a.e.计的草甘膦钾盐与以g a.e.计的单乙醇胺草甘膦的重量比为70∶30)并且还包含得自Akzo Nobel的EthomeenT/2以及C9-酰胺基丙基二甲胺偶联剂(表11中的C9APA)的试验制剂。样品820D、820E和820F的表面活性剂加载率分别为130g/L、120g/L和110g/L，并且以克计的Ethomeen T/20与以克计的C9-酰胺基丙基二甲胺偶联剂的重量比分别为65∶35、70∶30和70∶30。
为了比较，样品820A～820C是包含草甘膦钾盐和单乙醇胺草甘膦的混合物(其中草甘膦加载率为540g a.e./L且以g a.e.计的草甘膦钾盐与以ga.e.计的单乙醇胺草甘膦的重量比为70∶30)并且还包含均得自Akzo Nobel的Ethomeen T/20和Ethomeen C/12的混合物的制剂。样品820A、820B和820C的表面活性剂加载率分别为130g/L、120g/L和110g/L，并且以克计的Ethomeen T/20与以克计的Ethomeen C/12的重量比分别为60∶40、65∶35和65∶35。
样品842A、612H和612I是包含草甘膦钾盐和单乙醇胺草甘膦的混合物(其中草甘膦加载率为540g a.e./L且以g a.e.计的草甘膦钾盐与以g a.e.计的单乙醇胺草甘膦的重量比为70∶30)并且还包含均得自Akzo Nobel的Ethomeen T/20和Ethomeen C/12的混合物的制剂。样品842A、612H和612I的表面活性剂加载率分别为130g/L、120g/L和110g/L，并且以克计的Ethomeen T/20与以克计的Ethomeen C/12的重量比分别为65∶35、70∶30和70∶30。
样品842B、842C和842D是(其中草甘膦加载率为540g a.e./L且以g a.e.计的草甘膦钾盐与以g a.e.计的单乙醇胺草甘膦的重量比为70∶30)并且仅包含Ethomeen T/20的制剂。样品842A、612H和612I的表面活性剂加载率分别为130g/L、120g/L和110g/L。
下表11说明了在含有草甘膦盐混合物的制剂中由酰胺基烷基胺表面活性剂提供的提高的混溶性。
表11
Figure BDA0000061723320000581
ND＝未公开
＊比重和pH未测量。基于相似的制剂对这些值进行评价。这些样品在室温下不稳定。
含有Ethomeen T/20和C9-酰胺基丙基二甲胺偶联剂的混合物并且具有升高的牛脂胺乙氧化物水平的制剂显示浊点＞80℃，这比用EthomeenT/20和Ethomeen C/12制备并且具有相同牛脂胺水平的相应制剂高20℃。在某些情况中，相对较低的浊点意味着在商用贮存条件下某些制剂例如612H可易于失败。浊点增加说明在混合盐系统中，与椰油胺2EO相比，由酰胺基烷基胺表面活性剂提供的稳定性提高。而且，该实施例说明了用盐混合物制备高加载率草甘膦制剂的可行性。更具体地说，该实施例详述了包含酰胺基烷基胺表面活性剂和至少一种其它表面活性剂(单独地在草甘膦盐和草甘膦盐混合物中是不稳定的)的高加载率草甘膦制剂的制备。
实施例11.包含草甘膦盐混合物的除草组合物以及与辅助除草剂的增容作用
研究了包含草甘膦盐混合物的多种高加载率草甘膦制剂的浊点稳定性。另外测试了这些制剂与辅助除草剂(2，4-二氯苯氧基)乙酸(2，4-D)的混溶性。这些研究的结果示于下表12中。每一种样品的草甘膦加载率为480g a.e./L，这通过添加草甘膦钾盐获得。在某些样品中，加入水性铵盐以使这些样品包含草甘膦钾盐和草甘膦铵盐的混合物。
在每一种样品中，表面活性剂1是得自Akzo Nobel公司的EthomeenT/20。在添加表面活性剂2的这些样品中，表面活性剂2是C8-10-酰胺基丙基二甲胺偶联剂。
为了试验每种制剂与2，4-D的混溶性，将除草浓缩物溶液逐滴加至2，4-D二甲胺的溶液。在滴加过程中用磁力搅拌器搅拌2，4-D二甲胺溶液。继续滴加直至溶液变得混浊。通过将7.7g得自Riverside/Terra公司的2，4D二甲胺(46.9％2，4-D)加至含有86g去离子水的烧杯中，制备2，4-D二甲胺。在变得浑浊后，对烧杯进行称重以确定所添加的制剂的量。记录重量。
表12
Figure BDA0000061723320000591
Figure BDA0000061723320000601
Figure BDA0000061723320000611
N＝未测试
表12的结果表明，加入C8-10-酰胺基丙基二甲胺偶联剂增加了制剂的浊点。
实施例12.高加载率草甘膦制剂
制备了包含大于560g a.e./L草甘膦钾盐的草甘膦加载率的若干种制剂并通过浊点研究对其稳定性进行测试。这些研究的结果示于下表13中。在每种制剂中，表面活性剂1(″Surf.1″)是得自Akzo Nobel的EthomeenT/20。表面活性剂2(″Surf.2″)如有添加，是得自Akzo Nobel的EthomeenC/12。表面活性剂3(″Surf.3″)是C9-酰胺基丙基二甲胺偶联剂。在表13中，稳定性与在将制剂在0℃下保持1个月后的沉淀物的外观有关。
表13
Figure BDA0000061723320000612
Figure BDA0000061723320000621
从示于表13中的结果看来，明显的是：如通过浊点研究和0℃的长期稳定性所示，C9-酰胺基丙基二甲胺偶联剂是用于稳定高草甘膦加载率制剂的有效的偶联剂。
实施例13.包含酰胺基烷基胺表面活性剂和烷氧基化醇辅助表面活性剂的混合物的草甘膦制剂
在高加载率草甘膦钾盐制剂中测试了酰胺基烷基胺表面活性剂增容烷氧基化醇并与这些辅助表面活性剂形成稳定的制剂的能力。制备了包含草甘膦钾盐的草甘膦制剂，加载率为39.7wt.％(约540g a.e./L)。每一种制剂包含至少烷氧基化醇表面活性剂。在表14中，烷氧基化醇表面活性剂的特征如下：(1)乙氧基化醇A是与平均20摩尔EO乙氧基化的C16，18醇，(2)乙氧基化醇B是与平均15摩尔EO乙氧基化的C16，18醇，(3)乙氧基化醇C是与平均22摩尔EO乙氧基化的C12，16醇，(4)乙氧基化醇D是与平均7摩尔EO乙氧基化的C12，16醇，以及(5)乙氧基化醇E是与平均8摩尔EO的C10，12醇乙氧基化。对照制剂仅含有醇表面活性剂，然而在试验制剂中时加入C9-酰胺基丙胺(″C9APA″)偶联剂。如表14中所示，每种表面活性剂的相对量不同。观察到制剂在室温的稳定性，结果示于表14中。
表14
Figure BDA0000061723320000622
Figure BDA0000061723320000631
当介绍本发明的要素或其优选实施方案时，冠词“一个”、“一种”、“该”和“所述”旨在意指一个或多个要素。术语“含有”、“包括”和“具有”意指包含在内的，并且意指除所列出的要素之外，还可以存在其它要素。
鉴于以上所述，可以看到实现了本发明的若干目的并获得了其它有利的结果。
由于在不脱离本发明范围的情况下可对上述组合物和方法作出各种改变，因此以上说明书中所包含的以及在附图中所示的全部主题内容应被理解为说明性的而没有限制性的意义。

Claims (50)

1.一种液体组合物，其包含：
(a)浓度大于360克酸当量每升的草甘膦或其衍生物；
(b)结构(I)的酰胺基烷基胺表面活性剂：
Figure FDA0000061723310000011
结构(I)
其中R1是具有1至约22个碳原子的烃基或取代的烃基，R2和R3各自独立地是具有1至约6个碳原子的烃基或取代的烃基，且R4是具有1至约6个碳原子的亚烃基；以及
(c)至少一种辅助表面活性剂，所述辅助表面活性剂包含烷氧基化叔胺、烷氧基化季胺、烷氧基化醚叔胺、烷氧基化醚季胺、烷氧基化醚胺氧化物、烷氧基化叔胺氧化物、烷氧基化醇、烷氧基化叔胺磷酸酯、烷氧基化醚胺磷酸酯、烷氧基化醇磷酸酯或其组合；
其中所述烷氧基化叔胺表面活性剂具有结构(II)：
Figure FDA0000061723310000012
结构(II)
其中R1是具有约4至约22个碳原子的烃基或取代的烃基，R2和R3各自独立地是具有2、3或4个碳原子的亚烃基，且x和y的总和为约2至约50的平均值；
其中所述烷氧基化季胺表面活性剂具有结构(III)：
结构(III)
其中R1是具有4至约22个碳原子的烃基或取代的烃基，R2和R3各自独立地是具有2、3或4个碳原子的亚烃基，R4是具有1至约4个碳原子的烃基或取代的烃基，x和y的总和为约2至约50的平均值，且X是带电抗衡阴离子；
其中所述烷氧基化醚叔胺表面活性剂具有结构(IV)：
Figure FDA0000061723310000021
结构(IV)
其中R1是具有约4至约22个碳原子的烃基或取代的烃基；R2、R3和R4各自独立地是具有2、3或4个碳原子的亚烃基；m为约1至约10的平均数；且x和y的总和为约2至约60的平均值；
其中所述烷氧基化醚季胺表面活性剂具有结构(V)：
Figure FDA0000061723310000022
结构(V)
其中R1是具有约4至约22个碳原子的烃基或取代的烃基；R2、R3和R4各自独立地是具有2、3或4个碳原子的亚烃基；m为约1至约10的平均数；x和y的总和为约2至约60的平均值；R5是具有1至约4个碳原子的烃基或取代的烃基；且A是带电抗衡阴离子；
其中所述烷氧基化醚胺氧化物表面活性剂具有结构(VI)：
Figure FDA0000061723310000023
结构(VI)
其中R1是具有约4至约22个碳原子的烃基或取代的烃基；R2、R3和R4各自独立地是具有2、3或4个碳原子的亚烃基；m为约1至约10的平均数；且x和y的总和为约2至约60的平均值；
其中所述烷氧基化叔胺氧化物表面活性剂具有结构(VII)：
Figure FDA0000061723310000031
结构(VII)
其中R1是具有约4至约22个碳原子的烃基或取代的烃基；R2和R3各自独立地是具有2、3或4个碳原子的亚烃基；且x和y的总和为约2至约50的平均值；
其中所述烷氧基化醇表面活性剂具有结构(VIII)：
R1——O——(R2O)nH
结构(VIII)
其中R1是具有约4至约22个碳原子的烃基或取代的烃基；R2是具有2、3或4个碳原子的亚烃基；n为约2至约50的平均值；
其中所述烷氧基化叔胺磷酸酯表面活性剂具有结构(IXa)或结构(IXb)：
Figure FDA0000061723310000032
结构(IXa)
Figure FDA0000061723310000033
结构(IXb)
其中每个R1独立地是具有约4至约22个碳原子的烃基或取代的烃基，R2和R3各自独立地是具有2、3或4个碳原子的亚烃基，每组x和y的总和独立地为约2至约60的平均值，且R4和R5各自独立地是氢、具有1至约6个碳原子的烃基或取代的烃基；
其中所述烷氧基化醚胺磷酸酯表面活性剂具有结构(Xa)或结构(Xb)：
结构(Xa)
Figure FDA0000061723310000042
结构(Xb)
其中每个R1独立地是具有约4至约22个碳原子的烃基或取代的烃基；R2、R3和R4中的每一个各自独立地是具有2、3或4个碳原子的亚烃基；每个m独立地为约1至约10的平均数；每组x和y的总和独立地为约2至约60的平均值；且R5和R6各自独立地是氢、具有1至约6个碳原子的烃基或取代的烃基；以及
其中所述烷氧基化醇磷酸酯表面活性剂具有结构(XIa)或(XIb)：
结构(XIa)
Figure FDA0000061723310000044
结构(XIb)
其中每个R1独立地是具有约4至约22个碳原子的烃基或取代的烃基；每个R2独立地是具有2、3或4个碳原子的亚烃基；每个m独立地为约1至约60的平均数；且R3和R4各自独立地是氢、具有1至约6个碳原子的烃基或取代的烃基。
2.一种液体组合物，其包含：
(a)草甘膦或其衍生物；
(b)结构(I)的酰胺基烷基胺表面活性剂：
Figure FDA0000061723310000051
结构(I)
其中R1是具有1至约22个碳原子的烃基或取代的烃基，R2和R3各自独立地是具有1至约6个碳原子的烃基或取代的烃基，且R4是具有1至约6个碳原子的亚烃基；以及
(c)至少一种辅助表面活性剂，所述辅助表面活性剂包含烷氧基化醚叔胺、烷氧基化醚季胺、烷氧基化醚胺氧化物、烷氧基化叔胺氧化物、烷氧基化叔胺磷酸酯、烷氧基化醚胺磷酸酯、烷氧基化醇磷酸酯或其组合；
其中所述烷氧基化醚叔胺表面活性剂具有结构(IV)：
Figure FDA0000061723310000052
结构(IV)
其中R1是具有约4至约22个碳原子的烃基或取代的烃基；R2、R3和R4各自独立地是具有2、3或4个碳原子的亚烃基；m为约1至约10的平均数；且x和y的总和为约2至约60的平均值；
其中所述烷氧基化醚季胺表面活性剂具有结构(V)：
Figure FDA0000061723310000053
结构(V)
其中R1是具有约4至约22个碳原子的烃基或取代的烃基；R2、R3和R4各自独立地是具有2、3或4个碳原子的亚烃基；m为约1至约10的平均数；x和y的总和为约2至约60的平均值；R5是具有1至约4个碳原子的烃基或取代的烃基；且A是带电抗衡阴离子；
其中所述烷氧基化醚胺氧化物表面活性剂具有结构(VI)：
Figure FDA0000061723310000061
结构(VI)
其中R1是具有约4至约22个碳原子的烃基或取代的烃基；R2、R3和R4各自独立地是具有2、3或4个碳原子的亚烃基；m为约1至约10的平均数；且x和y的总和为约2至约60的平均值；
其中所述烷氧基化叔胺氧化物表面活性剂具有结构(VII)：
Figure FDA0000061723310000062
结构(VII)
其中R1是具有约4至约22个碳原子的烃基或取代的烃基；R2和R3各自独立地是具有2、3或4个碳原子的亚烃基；且x和y的总和为约2至约50的平均值；
其中所述烷氧基化叔胺磷酸酯表面活性剂具有结构(IXa)或结构(IXb)：
Figure FDA0000061723310000071
结构(IXa)
Figure FDA0000061723310000072
结构(IXb)
其中每个R1独立地是具有约4至约22个碳原子的烃基或取代的烃基，R2和R3各自独立地是具有2、3或4个碳原子的亚烃基，每组x和y的总和独立地为约2至约60的平均值，且R4和R5各自独立地是氢、具有1至约6个碳原子的烃基或取代的烃基；
其中所述烷氧基化醚胺磷酸酯表面活性剂具有结构(Xa)或结构(Xb)：
Figure FDA0000061723310000073
结构(Xa)
Figure FDA0000061723310000074
结构(Xb)
其中每个R1独立地是具有约4至约22个碳原子的烃基或取代的烃基；R2、R3和R4中的每个各自独立地是具有2、3或4个碳原子的亚烃基；每个m独立地为约1至约10的平均数；每组x和y的总和独立地为约2至约60的平均值；且R5和R6各自独立地是氢、具有1至约6个碳原子的烃基或取代的烃基；以及
其中所述烷氧基化醇磷酸酯表面活性剂具有结构(XIa)或(XIb)：
结构(XIa)
Figure FDA0000061723310000082
结构(XIb)
其中每个R1独立地是具有约4至约22个碳原子的烃基或取代的烃基；每个R2独立地是具有2、3或4个碳原子的亚烃基；每个m独立地为约1至约60的平均数；且R3和R4各自独立地是氢、具有1至约6个碳原子的烃基或取代的烃基。
3.一种固体组合物，其包含：
(a)草甘膦或其衍生物；
(b)结构(I)的酰胺基烷基胺表面活性剂：
Figure FDA0000061723310000083
结构(I)
其中R1是具有1至约22个碳原子的烃基或取代的烃基，R2和R3各自独立地是具有1至约6个碳原子的烃基或取代的烃基，且R4是具有1至约6个碳原子的亚烃基；以及
(c)至少一种辅助表面活性剂，辅助表面活性剂包含烷氧基化叔胺、烷氧基化季胺、烷氧基化醚叔胺、烷氧基化醚季胺、烷氧基化醚胺氧化物、烷氧基化叔胺氧化物、烷氧基化醇、烷氧基化叔胺磷酸酯、烷氧基化醚胺磷酸酯、烷氧基化醇磷酸酯或其组合；
其中所述烷氧基化叔胺表面活性剂具有结构(II)：
结构(II)
其中R1是具有约4至约22个碳原子的烃基或取代的烃基，R2和R3各自独立地是具有2、3或4个碳原子的亚烃基，且x和y的总和为约2至约50的平均值；
其中所述烷氧基化季胺表面活性剂具有结构(III)：
结构(III)
其中R1是具有4至约22个碳原子的烃基或取代的烃基，R2和R3各自独立地是具有2、3或4个碳原子的亚烃基，R4是具有1至约4个碳原子的烃基或取代的烃基，x和y的总和为约2至约50的平均值，且X是带电抗衡阴离子；
其中所述烷氧基化醚叔胺表面活性剂具有结构(IV)：
结构(IV)
其中R1是具有约4至约22个碳原子的烃基或取代的烃基；R2、R3和R4各自独立地是具有2、3或4个碳原子的亚烃基；m为约1至约10的平均数；且x和y的总和为约2至约60的平均值；
其中所述烷氧基化醚季胺表面活性剂具有结构(V)：
Figure FDA0000061723310000101
结构(V)
其中R1是具有约4至约22个碳原子的烃基或取代的烃基；R2、R3和R4各自独立地是具有2、3或4个碳原子的亚烃基；m为约1至约10的平均数；x和y的总和为约2至约60的平均值；R5是具有1至约4个碳原子的烃基或取代的烃基；且A是带电抗衡阴离子；
其中所述烷氧基化醚胺氧化物表面活性剂具有结构(VI)：
Figure FDA0000061723310000102
结构(VI)
其中R1是具有约4至约22个碳原子的烃基或取代的烃基；R2、R3和R4各自独立地是具有2、3或4个碳原子的亚烃基；m为约1至约10的平均数；且x和y的总和为约2至约60的平均值；
其中所述烷氧基化叔胺氧化物表面活性剂具有结构(VII)：
Figure FDA0000061723310000103
结构(VII)
其中R1是具有约4至约22个碳原子的烃基或取代的烃基；R2和R3各自独立地是具有2、3或4个碳原子的亚烃基；且x和y的总和为约2至约50的平均值；
其中所述烷氧基化醇表面活性剂具有结构(VIII)：
R1——O——(R2O)nH
结构(VIII)
其中R1是具有约4至约22个碳原子的烃基或取代的烃基；R2是具有2、3或4个碳原子的亚烃基；n为约2至约50的平均值；
其中所述烷氧基化叔胺磷酸酯表面活性剂具有结构(IXa)或结构(IXb)：
Figure FDA0000061723310000111
结构(IXa)
Figure FDA0000061723310000112
结构(IXb)
其中每个R1独立地是具有约4至约22个碳原子的烃基或取代的烃基，R2和R3各自独立地是具有2、3或4个碳原子的亚烃基，每组x和y的总和独立地为约2至约60的平均值，且R4和R5各自独立地是氢、具有1至约6个碳原子的烃基或取代的烃基；
其中所述烷氧基化醚胺磷酸酯表面活性剂具有结构(Xa)或结构(Xb)：
Figure FDA0000061723310000113
结构(Xa)
Figure FDA0000061723310000114
结构(Xb)
其中每个R1独立地是具有约4至约22个碳原子的烃基或取代的烃基；R2、R3和R4中的每一个各自独立地是具有2、3或4个碳原子的亚烃基；每个m独立地为约1至约10的平均数；每组x和y的总和独立地为约2至约60的平均值；且R5和R6各自独立地是氢、具有1至约6个碳原子的烃基或取代的烃基；以及
其中所述烷氧基化醇磷酸酯表面活性剂具有结构(XIa)或(XIb)：
Figure FDA0000061723310000121
结构(XIa)
Figure FDA0000061723310000122
结构(XIb)
其中每个R1独立地是具有约4至约22个碳原子的烃基或取代的烃基；每个R2独立地是具有2、3或4个碳原子的亚烃基；每个m独立地为约1至约60的平均数；且R3和R4各自独立地是氢、具有1至约6个碳原子的烃基或取代的烃基；
其中以克酸当量计的草甘膦与以克计的总表面活性剂的重量比为约3∶1至5∶1。
4.一种固体组合物，其包含：
(a)草甘膦或其衍生物；
(b)结构(I)的酰胺基烷基胺表面活性剂：
Figure FDA0000061723310000123
结构(I)
其中R1是具有1至约22个碳原子的烃基或取代的烃基，且R2和R3各自独立地是具有1至约6个碳原子的烃基或取代的烃基，且R4是具有1至约6个碳原子的亚烃基；以及
(c)至少一种辅助表面活性剂，所述辅助表面活性剂包含烷氧基化叔胺、烷氧基化季胺、烷氧基化醚叔胺、烷氧基化醚季胺、烷氧基化醚胺氧化物、烷氧基化叔胺氧化物、烷氧基化叔胺磷酸酯、烷氧基化醚胺磷酸酯、烷氧基化醇磷酸酯或其组合；
其中所述烷氧基化叔胺表面活性剂具有结构(II)：
Figure FDA0000061723310000131
结构(II)
其中R1是具有约4至约22个碳原子的烃基或取代的烃基，R2和R3各自独立地是具有2、3或4个碳原子的亚烃基，且x和y的总和为约2至约50的平均值；
其中所述烷氧基化季胺表面活性剂具有结构(III)：
Figure FDA0000061723310000132
结构(III)
其中R1是具有4至约22个碳原子的烃基或取代的烃基，R2和R3各自独立地是具有2、3或4个碳原子的亚烃基，R4是具有1至约4个碳原子的烃基或取代的烃基，x和y的总和为约2至约50的平均值，且X是带电抗衡阴离子；
其中所述烷氧基化醚叔胺表面活性剂具有结构(IV)：
Figure FDA0000061723310000133
结构(IV)
其中R1是具有约4至约22个碳原子的烃基或取代的烃基；R2、R3和R4各自独立地是具有2、3或4个碳原子的亚烃基；m为约1至约10的平均数；且x和y的总和为约2至约60的平均值；
其中所述烷氧基化醚季胺表面活性剂具有结构(V)：
结构(V)
其中R1是具有约4至约22个碳原子的烃基或取代的烃基；R2、R3和R4各自独立地是具有2、3或4个碳原子的亚烃基；m为约1至约10的平均数；x和y的总和为约2至约60的平均值；R5是具有1至约4个碳原子的烃基或取代的烃基；且A是带电抗衡阴离子；
其中所述烷氧基化醚胺氧化物表面活性剂具有结构(VI)：
Figure FDA0000061723310000142
结构(VI)
其中R1是具有约4至约22个碳原子的烃基或取代的烃基；R2、R3和R4各自独立地是具有2、3或4个碳原子的亚烃基；m为约1至约10的平均数；且x和y的总和为约2至约60的平均值；
其中所述烷氧基化叔胺氧化物表面活性剂具有结构(VII)：
Figure FDA0000061723310000143
结构(VII)
其中R1是具有约4至约22个碳原子的烃基或取代的烃基；R2和R3各自独立地是具有2、3或4个碳原子的亚烃基；且x和y的总和为约2至约50的平均值；
其中所述烷氧基化叔胺磷酸酯表面活性剂具有结构(IXa)或结构(IXb)：
Figure FDA0000061723310000144
结构(IXa)
结构(IXb)
其中每个R1独立地是具有约4至约22个碳原子的烃基或取代的烃基，R2和R3各自独立地是具有2、3或4个碳原子的亚烃基，每组x和y的总和独立地为约2至约60的平均值，且R4和R5各自独立地是氢、具有1至约6个碳原子的烃基或取代的烃基；
其中所述烷氧基化醚胺磷酸酯表面活性剂具有结构(Xa)或结构(Xb)：
Figure FDA0000061723310000152
结构(Xa)
Figure FDA0000061723310000153
结构(Xb)
其中每个R1独立地是具有约4至约22个碳原子的烃基或取代的烃基；R2、R3和R4中的每一个各自独立地是具有2、3或4个碳原子的亚烃基；每个m独立地为约1至约10的平均数；每组x和y的总和独立地为约2至约60的平均值；且R5和R6各自独立地是氢、烃基或取代的烃基具有1至约6个碳原子；以及
其中所述烷氧基化醇磷酸酯表面活性剂具有结构(XIa)或(XIb)：
Figure FDA0000061723310000161
结构(XIa)
Figure FDA0000061723310000162
结构(XIb)
其中每个R1独立地是具有约4至约22个碳原子的烃基或取代的烃基；每个R2独立地是具有2、3或4个碳原子的亚烃基；每个m独立地为约1至约60的平均数；且R3和R4各自独立地是氢、具有1至约6个碳原子的烃基或取代的烃基。
5.根据权利要求1至4中任一项所述的组合物，其中就结构(I)的酰胺基烷基胺表面活性剂而言，R1是具有平均约4个碳原子至约18个碳原子的烷基，且R2、R3、R4是具有1至4个碳原子的烷基。
6.根据权利要求5所述的组合物，其中R1是具有平均约5个碳原子至约12个碳原子的烷基，R2和R3是甲基且R4是亚正丙基。
7.根据权利要求1或3至6中任一项所述的组合物，其中所述辅助表面活性剂包含所述结构(II)的烷氧基化叔胺，其中R1是具有约8至约18个碳原子的烷基，R2和R3各自独立地是亚乙基、亚丙基或亚异丙基，且x和y的总和为约2至约22的平均值。
8.根据权利要求7所述的组合物，其中R1是具有约12至约18个碳原子的烷基，R2和R3是亚乙基，且x和y的总和为约10至约20的平均值。
9.根据权利要求1或3至8中任一项所述的组合物，其中所述辅助表面活性剂包含所述结构(III)的烷氧基化季胺、其中R1是具有约8至约18个碳原子的烷基，R2和R3各自独立地是亚乙基、亚丙基或亚异丙基，R4是具有1至约4个碳原子的烃基或取代的烃基，且x和y的总和为约2至约22的平均值。
10.根据权利要求9所述的组合物，其中R1是具有约12至约18个碳原子的烷基，R2和R3是亚乙基，R4是甲基，且x和y的总和为约10至约20的平均值。
11.根据权利要求1至10中任一项所述的组合物，其中所述辅助表面活性剂包含所述结构(IV)的烷氧基化醚叔胺、其中R1是具有约8至约18个碳原子的烷基；R2、R3和R4各自独立地是亚乙基、亚丙基或亚异丙基；m为约1至约5；且x和y的总和为约2至约22的平均值。
12.根据权利要求11所述的组合物，其中R1是具有约12至约18个碳原子的烷基；R2、R3和R4是亚乙基；m为2或3；且x和y的总和为约10至约20的平均值。
13.根据权利要求1至12中任一项所述的组合物，其中所述辅助表面活性剂包含所述结构(V)的烷氧基化醚季胺，其中R1是具有约8至约18个碳原子的烷基；R2、R3和R4各自独立地是亚乙基、亚丙基或亚异丙基；R5是具有1至约4个碳原子的烃基或取代的烃基；m为约1至约5；且x和y的总和为约2至约22的平均值。
14.根据权利要求13所述的组合物，其中R1是具有约12至约18个碳原子的烷基；R2、R3和R4是亚乙基；R5是甲基；m为约1至约5；且x和y的总和为约10至约20的平均值。
15.根据权利要求1至14中任一项所述的组合物，其中所述辅助表面活性剂包含所述结构(VI)的烷氧基化醚胺氧化物，其中R1是具有约8至约18个碳原子的烷基；R2、R3和R4各自独立地是亚乙基、亚丙基或亚异丙基；m为约1至约5；且x和y的总和为约2至约22的平均值。
16.根据权利要求15所述的组合物，其中R1是具有约12至约18个碳原子的烷基；R2、R3和R4是亚乙基；m为2或3；且x和y的总和为约10至约20的平均值。
17.根据权利要求1至16中任一项所述的组合物，其中所述辅助表面活性剂包含所述结构(VII)的烷氧基化叔胺氧化物、其中R1是具有约8至约18个碳原子的烷基；R2和R3各自独立地是亚乙基、亚丙基或亚异丙基；且x和y的总和为约2至约22的平均值。
18.根据权利要求17所述的组合物，其中R1是具有约12至约18个碳原子的烷基；R2和R3是亚乙基；且x和y的总和为约10至约20的平均值。
19.根据权利要求1、3或5至18中任一项所述的组合物，其中所述辅助表面活性剂包含所述结构(VIII)的烷氧基化醇，其中R1是具有约8至约18个碳原子的烷基；R2是亚乙基、亚丙基或亚异丙基；且n为约2至约30的平均值。
20.根据权利要求19所述的组合物，其中R1是具有约12至约18个碳原子的烷基；R2是亚乙基；且n为约2至约20的平均值。
21.根据权利要求1至20中任一项所述的组合物，其中所述辅助表面活性剂包含结构(IXa)或(IXb)的烷氧基化叔胺磷酸酯，其中每个R1是具有约8至约18个碳原子的烷基；R2和R3各自独立地是亚乙基、亚丙基或亚异丙基；每组x和y的总和为约2至约22的平均值；且R4和R5中的每一个为氢、具有1至约6个碳原子的烃基或取代的烃基。
22.根据权利要求21所述的组合物，其中每个R1是具有约12至约18个碳原子的烷基；R2和R3是亚乙基；每组x和y的总和为约10至约20的平均值；且R4和R5是氢。
23.根据权利要求1至22中任一项所述的组合物，其中所述辅助表面活性剂包含结构(Xa)或(Xb)的烷氧基化醚胺磷酸酯表面活性剂，其中每个R1独立地是具有约8至约18个碳原子的烷基；R2、R3和R4中的每一个各自独立地是亚乙基、亚丙基或亚异丙基；每个m独立地为约1至约5的平均值；每组x和y的总和独立地为约2至约22的平均值；且R5和R6是氢、具有1至约6个碳原子的烃基或取代的烃基。
24.根据权利要求23所述的组合物，其中每个R1独立地是具有约12至约18个碳原子的烷基；R2、R3和R4中的每一个独立地是亚乙基；每个m独立地为2至3的平均值；每组x和y的总和独立地为约10至约20的平均值；且R5和R6是氢。
25.根据权利要求1至24中任一项所述的组合物，其中所述辅助表面活性剂包含结构(XIa)或(XIb)的烷氧基化醇磷酸酯表面活性剂，其中每个R1独立地是具有约8至约18个碳原子的烷基或烷基苯基；每个R2独立地是亚乙基、亚丙基或亚异丙基；每个m独立地是约9至约15的平均数；且R3和R4是氢、具有1至约6个碳原子的烃基或取代的烃基。
26.根据权利要求25所述的组合物，其中每个R1独立地是具有约8至约18个碳原子的烷基；每个R2是亚乙基；每个m独立地是约9至约15的平均数；且R3和R4是氢。
27.根据权利要求1或3至10中任一项所述的组合物，其中
所述辅助表面活性剂包含所述结构(II)的烷氧基化叔胺、结构(III)的烷氧基化季胺或其组合，并且
以克计的所述结构(I)的酰胺基烷基胺表面活性剂与以克计的所述结构(II)的烷氧基化叔胺表面活性剂、以克计的所述结构(III)的烷氧基化季胺表面活性剂或以克计的所述结构(II)的烷氧基化叔胺表面活性剂和所述结构(III)的烷氧基化季胺表面活性剂的总和中的任一种的重量比为约5∶1至约1∶5。
28.根据权利要求27所述的组合物，其中以克计的所述结构(I)的酰胺基烷基胺表面活性剂与以克计的所述结构(II)的烷氧基化叔胺表面活性剂、以克计的所述结构(III)的烷氧基化季胺表面活性剂或以克计的所述结构(II)的烷氧基化叔胺表面活性剂和所述结构(III)的烷氧基化季胺表面活性剂的总和中的任一种的重量比低于约45∶55。
29.根据权利要求1至6或11至14中任一项所述的组合物，其中
所述辅助表面活性剂包含所述结构(IV)的烷氧基化醚叔胺、结构(V)的烷氧基化醚季胺或其组合，并且
其中以克计的所述结构(I)的酰胺基烷基胺表面活性剂与以克计的所述结构(IV)的烷氧基化醚叔胺表面活性剂、以克计的所述结构(V)的烷氧基化醚季胺表面活性剂或以克计的所述结构(IV)的烷氧基化醚叔胺表面活性剂和所述结构(V)的烷氧基化醚季胺表面活性剂的总和中的任一种的重量比为约5∶1至约1∶5。
30.根据权利要求29所述的组合物，其中以克计的所述结构(I)的酰胺基烷基胺表面活性剂与以克计的所述结构(IV)的烷氧基化醚叔胺表面活性剂、以克计的所述结构(V)的烷氧基化醚季胺表面活性剂或以克计的所述结构(IV)的烷氧基化醚叔胺表面活性剂和所述结构(V)的烷氧基化醚季胺表面活性剂的总和中的任一种的重量比低于约45∶55。
31.根据权利要求1至6或15至18中任一项所述的组合物，其中
所述辅助表面活性剂包含所述结构(VI)的烷氧基化醚胺氧化物、结构(VII)的烷氧基化叔胺氧化物或其组合，并且
以克计的所述结构(I)的酰胺基烷基胺表面活性剂与以克计的所述结构(VI)的烷氧基化醚胺氧化物表面活性剂、以克计的所述结构(VII)的烷氧基化叔胺氧化物表面活性剂或以克计的所述结构(VI)的烷氧基化醚胺氧化物表面活性剂和所述结构(VII)的烷氧基化叔胺氧化物表面活性剂的总和中的任一种的重量比为约5∶1至约1∶5。
32.根据权利要求31所述的组合物，其中以克计的所述结构(I)的酰胺基烷基胺表面活性剂与以克计的所述结构(VI)的烷氧基化醚胺氧化物表面活性剂、以克计的所述结构(VII)的烷氧基化叔胺氧化物表面活性剂或以克计的所述结构(VI)的烷氧基化醚胺氧化物表面活性剂和所述结构(VII)的烷氧基化叔胺氧化物表面活性剂的总和中的任一种的重量比低于约45∶55。
33.根据权利要求1、3、5、6、19或20中任一项所述的组合物，其中
所述辅助表面活性剂包含所述结构(VIII)的烷氧基化醇，并且
以克计的所述结构(I)的酰胺基烷基胺表面活性剂与以克计的所述结构(VIII)的烷氧基化醇表面活性剂的重量比为约5∶1至约1∶5。
34.根据权利要求33所述的组合物，其中以克计的所述结构(I)的酰胺基烷基胺表面活性剂与以克计的所述结构(VIII)的烷氧基化醇表面活性剂的重量比低于约45∶55。
35.根据权利要求1至6或21至26中任一项所述的组合物，其中
所述辅助表面活性剂包含所述结构(IXa)的烷氧基化叔胺磷酸酯、结构(IXb)的烷氧基化叔胺磷酸酯、结构(Xa)的烷氧基化醚胺磷酸酯、结构(Xb)的烷氧基化醚胺磷酸酯、结构(XIa)的烷氧基化醇磷酸酯、结构(XIb)的烷氧基化醇磷酸酯或其任意组合，并且
以克计的所述结构(I)的酰胺基烷基胺表面活性剂与以克计的所述结构(IXa)的烷氧基化叔胺磷酸酯表面活性剂、以克计的所述结构(IXb)的烷氧基化叔胺磷酸酯表面活性剂、以克计的所述结构(Xa)的烷氧基化醚胺磷酸酯表面活性剂、以克计的所述结构(Xb)的烷氧基化醚胺磷酸酯表面活性剂、以克计的所述结构(XIa)的烷氧基化醇磷酸酯、以克计的所述结构(XIb)的烷氧基化醇磷酸酯或以克计的所述结构(IXa)的烷氧基化叔胺表面活性剂、结构(IXb)的烷氧基化叔胺磷酸酯表面活性剂、结构(Xa)的烷氧基化醚胺磷酸酯表面活性剂、结构(Xb)的烷氧基化醚胺磷酸酯表面活性剂、结构(XIa)的烷氧基化醇磷酸酯和结构(XIb)的烷氧基化醇磷酸酯的任意组合的总和中的任一种的重量比为约5∶1至约1∶5。
36.根据权利要求35所述的组合物，其中以克计的所述结构(I)的酰胺基烷基胺表面活性剂与以克计的所述结构(IXa)的烷氧基化叔胺磷酸酯表面活性剂、以克计的所述结构(IXb)的烷氧基化叔胺磷酸酯表面活性剂、以克计的所述结构(Xa)的烷氧基化醚胺磷酸酯表面活性剂、以克计的所述结构(Xb)的烷氧基化醚胺磷酸酯表面活性剂、以克计的所述结构(XIa)的烷氧基化醇磷酸酯、以克计的所述结构(XIb)的烷氧基化醇磷酸酯或以克计的所述结构(IXa)的烷氧基化叔胺表面活性剂、结构(IXb)的烷氧基化叔胺磷酸酯表面活性剂、结构(Xa)的烷氧基化醚胺磷酸酯表面活性剂、结构(Xb)的烷氧基化醚胺磷酸酯表面活性剂、结构(XIa)的烷氧基化醇磷酸酯和结构(XIb)的烷氧基化醇磷酸酯的任意组合的总和中的任一种的重量比低于约45∶55。
37.根据权利要求1至36中任一项所述的组合物，其中所述草甘膦衍生物是选自以下的草甘膦盐：钾盐、单铵盐、二铵盐、三铵盐、钠盐、单乙醇胺盐、异丙胺盐、正丙胺盐、乙胺盐、二甲胺盐、乙二胺盐、六亚甲基二胺盐、单锍盐、二锍盐、三甲基锍盐及其组合。
38.根据权利要求37所述的组合物，其中所述草甘膦盐选自二铵盐、钾盐、单乙醇胺盐及其组合。
39.根据权利要求3至38中任一项所述的组合物，其中所述草甘膦的浓度大于30％重量酸当量。
40.根据权利要求39所述的组合物，其中所述草甘膦的浓度为30％重量酸当量至约90％重量酸当量。
41.根据权利要求1、2或4至40中任一项所述的组合物，其中以克酸当量计的草甘膦与以克计的总表面活性剂的重量比为约2∶1至约10∶1。
42.根据权利要求41所述的组合物，其中以克酸当量计的草甘膦与以克计的总表面活性剂的重量比为约3∶1至约5∶1。
43.根据权利要求2、5、6、37、38、41或42中任一项所述的组合物，其中所述组合物为液体浓缩物，并且所述草甘膦的浓度大于360克酸当量每升。
44.根据权利要求1、2、5至38、41或42中任一项所述的组合物，其中所述草甘膦的浓度大于420克酸当量每升。
45.根据权利要求44所述的组合物，其中所述草甘膦的浓度大于480克酸当量每升。
46.根据权利要求45所述的组合物，其中所述草甘膦的浓度大于540克酸当量每升。
47.根据权利要求1、2、5至38、41至46中任一项所述的组合物，其中最高的草甘膦浓度为约700克酸当量每升。
48.根据权利要求1至47中任一项所述的组合物，其还包含辅助除草剂。
49.根据权利要求48所述的组合物，其中所述辅助除草剂选自氟锁草醚、丙烯醛、杀草强、磺草灵、草除灵、苯达松、双丙氨膦、除草定、溴草腈、豆科畏、氯乙酸、二氯吡啶酸、2，4-D、2，4-DB、茅草枯、麦草畏、2，4-滴丙酸、野燕枯、杀草快、内氧草索、伐草克、噁唑禾草灵、麦草伏、氟烯草酸、乙羧氟草醚、四氟丙酸、氟磺胺草醚、杀木膦、草铵膦、烟咪唑草、咪草酯、咪草啶酸、甲咪唑烟酸、咪唑烟酸、咪唑喹啉酸、咪唑乙烟酸、碘苯腈、MCPA、MCPB、2-甲-4-氯丙酸、甲胂酸、抑草生、壬酸、对草快、毒莠定、二氯喹啉酸、氨基磺酸、2，3，6-TBA、TCA、定草酯和它们的水溶性盐及其组合。
50.根据权利要求48所述的组合物，其中所述辅助除草剂选自乙草胺、苯草醚、甲草胺、莠灭净、酰嘧磺隆、莎稗磷、莠去津、吡啶草酮、四唑嘧磺隆、乙丁氟灵、呋草黄、苄嘧磺隆、地散磷、吡草酮、治草醚、溴丁酰草胺、溴酚肟、丁草胺、抑草磷、仲丁灵、丁苯草酮、丁草敌、胺草唑、草长灭、唑酮草酯、甲氧除草醚、氯溴隆、氯草敏、氯嘧磺隆、草枯醚、绿麦隆、氯苯胺灵、氯磺隆、氯肽酸甲酯、氯硫酰草胺、环庚草醚、醚磺隆、烯草酮、炔草酸、异噁草松、氯甲酰草胺、氯酯磺草胺、氰草津、环草敌、环丙嘧磺隆、噻草酮、氰氟草酯、杀草隆、甜菜胺、敌草净、敌草腈、禾草灵、吡氟酰草胺、噁唑隆、哌草丹、二甲草胺、异戊乙净、二甲酚草胺、氨氟灵、特乐酚、双苯酰草胺、氟硫草定、敌草隆、EPTC、戊草丹、乙丁烯氟灵、胺苯磺隆、乙氧呋草黄、乙氧嘧磺隆、乙苯酰草、噁唑禾草灵、非草隆、麦草氟甲酯、啶嘧磺隆、吡氟禾草灵、氯乙氟灵、唑嘧磺草胺、氟烯草酸、丙炔氟草胺、氟草隆、氟咯草酮、乙羧氟草醚、氟胺草唑、芴丁酯、氟啶草酮、氯氟胺啶、呋草酮、氟噻甲草酯、氟磺胺草醚、氯吡嘧磺隆、氟吡草禾灵、环嗪酮、甲氧咪草烟、唑吡嘧磺隆、茚草酮、异丙隆、异噁隆、异噁草胺、异噁唑草酮、异噁草醚、乳氟禾草灵、环草定、利谷隆、苯噻酰草胺、甲基磺草酮、苯嗪草酮、吡唑草胺、甲基苯噻隆、甲基杀草隆、吡喃隆、溴谷隆、异丙甲草胺、磺草唑胺、甲氧隆、嗪草酮、甲磺隆、禾草敌、绿谷隆、萘丙胺、敌草胺、抑草生、草不隆、烟嘧磺隆、氟草敏、坪草丹、氨磺乐灵、丙炔噁草酮、噁草酮、环氧嘧磺隆、氟化氧、克草敌、二甲戊灵、甲氯酰草胺、环戊噁草酮、甜菜宁、哌草磷、丙草胺、氯嘧磺隆、氨氟乐灵、扑灭通、扑草净、毒草胺、敌稗、噁草酸、扑灭津、苯胺灵、异丙草胺、决苯酰草胺、苄草丹、氯磺隆、吡草醚、吡唑特、吡嘧磺隆、苄草唑、稗草丹、哒草特、嘧草醚、二氯喹啉酸、氯甲喹啉酸、喹禾灵、砜嘧磺隆、烯禾啶、环草隆、西玛津、西草净、磺草酮、甲磺草胺、甲嘧磺隆、磺酰磺隆、牧草胺、丁噻隆、特草定、灭草通、特丁津、去草净、噻吩草胺、噻草啶、噻黄隆、禾草丹、仲草丹、三甲苯草酮、野麦畏、醚苯磺隆、苯磺隆、草达津、氟乐灵、氟胺磺隆、灭草敌及其组合。
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Cited By (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103340203A (zh) * 2013-07-17 2013-10-09 江苏龙灯化学有限公司 一种增效除草组合物
CN103416432A (zh) * 2012-05-24 2013-12-04 浙江新安化工集团股份有限公司 一种用于控制恶性杂草的除草组合物及制备方法
CN105072912A (zh) * 2013-02-27 2015-11-18 孟山都技术公司 用于具有改进的挥发性的麦草畏桶混合物的草甘膦组合物
CN108366558A (zh) * 2015-12-09 2018-08-03 阿克苏诺贝尔化学品国际有限公司 低发泡高电解质组合物
CN108697076A (zh) * 2016-02-10 2018-10-23 阿克苏诺贝尔化学品国际有限公司 任选包含肥料的增稠农药组合物
CN109310095A (zh) * 2016-05-11 2019-02-05 孟山都技术公司 含酰胺基烷基胺表面活性剂的草甘膦制剂
CN111492046A (zh) * 2017-12-20 2020-08-04 亨斯迈石油化学有限责任公司 基于芳族的聚醚胺烷氧基化物

Families Citing this family (14)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
BR122014007725B1 (pt) 2004-03-10 2016-10-11 Monsanto Technology Llc método de matar ou controlar ervas daninhas ou plantas indesejadas compreendendo aplicação de composição de concentrado herbicida aquoso de glifosato
AU2006251766B2 (en) 2005-05-24 2013-05-30 Monsanto Technology Llc Herbicide compatibility improvement
US8815773B2 (en) * 2009-07-29 2014-08-26 Upl Limited Herbicidal combination
CN101899065B (zh) * 2010-07-21 2013-01-02 浙江新安化工集团股份有限公司 草甘膦三铵及其制备方法和用途
ES2702807T3 (es) * 2010-10-25 2019-03-05 Stepan Co Formulaciones de glifosato basadas en composiciones derivadas de metátesis de aceites naturales
AR084150A1 (es) * 2010-12-10 2013-04-24 Akzo Nobel Chemicals Int Bv Composicion pesticida que contiene tensioactivo viscoelastico como agente de control de deriva y metodo para mejorar deriva adversa en una composicion pesticida
EP2520166A1 (en) 2011-05-04 2012-11-07 Taminco New bisaminopropylamides and uses thereof in agricultural and detergent compositions
US8455396B2 (en) 2011-07-11 2013-06-04 Stepan Company Alkali metal glyphosate compositions
BR122019001001B1 (pt) 2011-10-26 2019-08-27 Monsanto Technology Llc sais herbicidas de auxina, mistura de aplicação herbicida compreendendo os mesmos para uso na eliminação e controle do crescimento de plantas indesejadas, bem como métodos de controle de plantas indesejadas e de plantas suscetíveis ao herbicida de auxina
MX2015002730A (es) * 2012-09-04 2015-08-14 Dow Agrosciences Llc Composiciones y metodos para mejorar la compatibilidad de sales herbicidas hidrosolubles.
US20150105256A1 (en) * 2013-10-11 2015-04-16 Dow Agrosciences Llc Aqueous herbicidal concentrates
US9078443B1 (en) 2014-01-31 2015-07-14 Fmc Corporation Methods for controlling weeds using formulations containing fluthiacet-methyl and HPPD herbicides
WO2017137364A1 (en) 2016-02-10 2017-08-17 Akzo Nobel Chemicals International B.V. Thickened paraquat and fertilizer compositions
BR112021011238A2 (pt) 2018-12-12 2021-08-24 Nouryon Chemicals International B.V. Composição agrícola, e método para tratar vegetação

Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2001032019A1 (de) * 1999-11-05 2001-05-10 Cognis Iberia, S.L. Agrochemische emulsionen

Family Cites Families (44)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3853530A (en) * 1971-03-10 1974-12-10 Monsanto Co Regulating plants with n-phosphonomethylglycine and derivatives thereof
US3799758A (en) * 1971-08-09 1974-03-26 Monsanto Co N-phosphonomethyl-glycine phytotoxicant compositions
US3977860A (en) * 1971-08-09 1976-08-31 Monsanto Company Herbicidal compositions and methods employing esters of N-phosphonomethylglycine
US4405531A (en) * 1975-11-10 1983-09-20 Monsanto Company Salts of N-phosphonomethylglycine
US4140513A (en) * 1978-01-03 1979-02-20 Monsanto Company Sodium sesquiglyphosate
US4315765A (en) * 1980-12-04 1982-02-16 Stauffer Chemical Company Trialkylsulfonium salts of n-phosphonomethylglycine and their use as plant growth regulators and herbicides
US4481026A (en) * 1982-11-16 1984-11-06 Stauffer Chemical Company Aluminum N-phosphonomethylglycine and its use as a herbicide
IL68716A (en) * 1983-05-17 1987-03-31 Geshuri Lab Ltd Process for producing n-phosphonomethylglycine
US5703015A (en) * 1990-08-09 1997-12-30 Monsanto Company Pesticidal compositions of polyoxyalkylene alkylamine surfactants having reduced eye irritation
US5118444A (en) * 1991-04-10 1992-06-02 Witco Corporation Aqueous agricultural compositions exhibiting reduced irritation and corrosion
FR2737390B1 (fr) * 1995-08-04 1997-09-19 Rhone Poulenc Chimie Composition phytosanitaire hydrosoluble comprenant au moins des amidoamines polyacoxylees
PT820231E (pt) * 1995-04-10 2000-05-31 Monsanto Co Formulacoes de glifosato contendo surfactantes de eteramina
FR2735384B1 (fr) 1995-06-14 1997-07-18 Rhone Poulenc Chimie Composition tensioactive a base d'amidoamines polyacoxylees
WO1997000010A1 (en) * 1995-06-16 1997-01-03 Monsanto Company Surfactants providing enhanced efficacy and/or rainfastness to pesticide formulations
MY114016A (en) * 1995-06-27 2002-07-31 Kao Corp Liquid enhancer composition for amino acid series herbicides
DE19752552A1 (de) * 1997-11-27 1999-06-02 Hoechst Schering Agrevo Gmbh Tensidsysteme für flüssige wässrige Zubereitungen
EA003143B1 (ru) * 1998-03-09 2003-02-27 Монсанто Компани Концентрированная гербицидная композиция
FR2782227B1 (fr) 1998-08-04 2000-11-10 Nortel Matra Cellular Methode d'estimation radio, de la vitesse d'un mobile
BR9915966A (pt) * 1998-11-23 2001-10-16 Monsanto Co Armazenamento compacto e sistema de remessa para herbicida glifos+ato
NZ511850A (en) * 1998-11-23 2003-11-28 Monsanto Co Highly concentrated aqueous glyphosate compositions
GB9917976D0 (en) * 1999-07-31 1999-09-29 Albright & Wilson Uk Ltd Herbicidal compositions
US20020160918A1 (en) * 1999-08-18 2002-10-31 Huntsman Petrochemical Corporation Phosphate ester-based surfactant adjuvants and compositions containing same
US6908882B1 (en) * 1999-09-09 2005-06-21 Monsanto Company Enhanced method of killing weeds with glyphosate herbicide
US7135437B2 (en) * 2000-05-19 2006-11-14 Monsanto Technology Llc Stable liquid pesticide compositions
US6992045B2 (en) * 2000-05-19 2006-01-31 Monsanto Technology Llc Pesticide compositions containing oxalic acid
MY158895A (en) * 2000-05-19 2016-11-30 Monsanto Technology Llc Potassium glyphosate formulations
SE522195C2 (sv) * 2000-06-15 2004-01-20 Akzo Nobel Nv Användning av aminföreningar med förbättrad bionedbrytbarhet som effektförhöjande hjälpkemikalier för pesticider och gödningsmedel
US7008904B2 (en) * 2000-09-13 2006-03-07 Monsanto Technology, Llc Herbicidal compositions containing glyphosate and bipyridilium
ES2261477T3 (es) * 2000-10-17 2006-11-16 Victorian Chemicals International Pty. Ltd Composicion herbicida.
CA2439689C (en) 2001-03-02 2012-12-04 Monsanto Technology Llc Pesticide compositions containing oxalic acid
US20030096708A1 (en) * 2001-03-02 2003-05-22 Monsanto Technology Llc Pesticide concentrates containing etheramine surfactants
AUPR682201A0 (en) * 2001-08-03 2001-08-30 Nufarm Limited Glyphosate composition
US8236730B2 (en) 2002-01-29 2012-08-07 Rhodia Chimie Aqueous herbicidal concentrate comprising a betaine type surfactant
AUPS222802A0 (en) * 2002-05-10 2002-06-06 Victorian Chemicals International Pty Ltd Adjuvant composition
AU2003262999B2 (en) 2002-08-31 2009-07-23 Monsanto Technology Llc Pesticide compositions containing dicarboxylic acids
US20050026781A1 (en) * 2003-04-22 2005-02-03 Monsanto Technology Llc Herbicidal compositions containing glyphosate and a pyridine analog
BR122014007725B1 (pt) * 2004-03-10 2016-10-11 Monsanto Technology Llc método de matar ou controlar ervas daninhas ou plantas indesejadas compreendendo aplicação de composição de concentrado herbicida aquoso de glifosato
NZ553259A (en) 2004-08-19 2010-12-24 Monsanto Technology Llc Glyphosate salt herbicidal composition
MX2007003480A (es) 2004-09-23 2007-11-21 Monsanto Technology Llc Agentes tensioactivos de alquilamina cuaternaria alcoxilada para glifosato.
MY138867A (en) 2005-04-21 2009-08-28 Akzo Nobel Nv Agrochemical compositions containing naphthalene sulfonate derivatives and nitrogen-containing surfactants
AU2006251766B2 (en) * 2005-05-24 2013-05-30 Monsanto Technology Llc Herbicide compatibility improvement
PL2094083T3 (pl) * 2006-12-06 2015-03-31 Akzo Nobel Chemicals Int Bv Alkiloamidopropylo-dialkiaminowe środki powierzchniowo czynne jako środki pomocnicze
CN101903490A (zh) 2007-12-21 2010-12-01 亨斯迈石油化学有限责任公司 酰氨基胺烷氧基化物以及它们的组合物的制备方法
AU2010291379B2 (en) 2009-09-02 2015-08-13 Akzo Nobel Chemicals International B.V. Nitrogen- containing surfactants for agricultural use

Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2001032019A1 (de) * 1999-11-05 2001-05-10 Cognis Iberia, S.L. Agrochemische emulsionen

Cited By (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103416432A (zh) * 2012-05-24 2013-12-04 浙江新安化工集团股份有限公司 一种用于控制恶性杂草的除草组合物及制备方法
CN105072912A (zh) * 2013-02-27 2015-11-18 孟山都技术公司 用于具有改进的挥发性的麦草畏桶混合物的草甘膦组合物
CN110495471A (zh) * 2013-02-27 2019-11-26 孟山都技术公司 用于具有改进的挥发性的麦草畏桶混合物的草甘膦组合物
CN103340203A (zh) * 2013-07-17 2013-10-09 江苏龙灯化学有限公司 一种增效除草组合物
CN103340203B (zh) * 2013-07-17 2014-10-22 江苏龙灯化学有限公司 一种增效除草组合物
CN108366558A (zh) * 2015-12-09 2018-08-03 阿克苏诺贝尔化学品国际有限公司 低发泡高电解质组合物
CN108697076A (zh) * 2016-02-10 2018-10-23 阿克苏诺贝尔化学品国际有限公司 任选包含肥料的增稠农药组合物
CN109310095A (zh) * 2016-05-11 2019-02-05 孟山都技术公司 含酰胺基烷基胺表面活性剂的草甘膦制剂
CN111492046A (zh) * 2017-12-20 2020-08-04 亨斯迈石油化学有限责任公司 基于芳族的聚醚胺烷氧基化物

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