CN114364257A - 含有酸性除草剂的胺盐的除草混合物 - Google Patents

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Abstract

描述了除草组合物如水性除草浓缩组合物和施用混合物。具体地,本发明涉及各种水性除草组合物,其包含配制为某些胺盐的酸性除草剂的组合。本发明还涉及制备和使用这些除草组合物的各种方法。

Description

含有酸性除草剂的胺盐的除草混合物
技术领域
本发明总体上涉及除草组合物如水性除草浓缩组合物和除草施用混合物。具体地,本发明涉及各种水性除草组合物,其包含配制为某些胺盐的酸性除草剂的组合。本发明还涉及制备和使用这些除草组合物的各种方法。
背景技术
为了提高施用除草活性成分的效率,高度期望将两种或更多种活性成分组合在单一制剂中。施用具有不同除草作用模式的活性成分的组合可提供更好的杂草控制。另外,含有高载量活性成分的浓缩组合物运输和储存更经济。含有高载量的多种活性成分的浓缩组合物(即,预混浓缩物)也有利于在现场制备施用混合物时避免或减少混合错误。然而,配制表现出足够稳定性的高载量除草浓缩组合物可能具有挑战性。增加除草活性成分和制剂添加剂的浓度必然会增加溶液密度,这会导致制剂不稳定。因此,仍然需要配制含有多种除草活性成分的稳定的高载量浓缩物的策略。
生长素除草剂,如麦草畏和2,4-D,是特别有效的除草剂,适合于补充主要除草剂如草甘膦,并控制不想要的植物的生长,包括具有选定的除草剂抗性的那些。然而,在一定的施用条件下,一些生长素除草剂有时伴随着挥发性。因此,仍然需要在施用时表现出可接受的挥发性特性的含有包括生长素除草剂在内的多种除草活性物的制剂。
发明内容
本发明的各个方面涉及水性除草组合物,其包含:
包含第一酸性除草剂阴离子的第一酸性除草剂;
包含第二除草剂阴离子的第二酸性除草剂,其中所述第一酸性除草剂和第二酸性除草剂不是相同的除草剂;和
式I的二胺的成盐阳离子:
Figure BDA0003534309290000021
其中R1为氢或C1-C6烷基;R2为氢或C1-C6烷基;R3为氢或C1-C6烷基;R4为氢或C1-C6烷基;并且n为1至6的整数。
本发明的其他方面涉及控制生长区域中的植物生长的方法,其包括向植物的叶子施用包含如本文所述的除草组合物或其稀释物的施用混合物。
本发明的其他方面涉及制备如本文所述的除草组合物的各种方法。一种方法包括将包含第一酸性除草剂阴离子的第一酸性除草剂、包含第二除草剂阴离子的第二酸性除草剂、水和式I的二胺混合以形成所述组合物。另一种方法包括将包含第一酸性除草剂阴离子的第一酸性除草剂、水和第一量的式I的二胺混合以形成第一酸性除草剂盐溶液;将包含第二酸性除草剂阴离子的第二除草剂、水和第二量的式I的二胺混合以形成第二酸性除草剂盐溶液;和将所述第一酸性除草剂盐溶液与所述第二酸性除草剂盐溶液混合以形成所述组合物。还另一种方法包括将包含第一酸性除草剂阴离子和式I的二胺的阳离子的第一酸性除草剂盐溶液与包含第二酸性除草剂阴离子的第二除草剂混合以形成所述组合物。
其他目的和特征将在下文中部分地显而易见并部分地指出。
具体实施方式
本发明总体上涉及除草组合物如水性除草浓缩组合物和除草施用混合物。特别地,本发明涉及各种水性除草组合物,其包含配制为某些胺盐的酸性除草剂的组合。本发明还涉及制备和使用这些除草组合物的各种方法。
已发现,用某些胺配制各种酸性除草剂如生长素除草剂可提供具有改善的水溶性的除草剂盐。还已发现,用于配制这些除草剂盐的胺可有利地提供高载量的除草浓缩物。这些胺具有两个胺官能团。因此,与具有单个胺官能团或一价金属(例如,钠)的成盐化合物相比,完全中和一摩尔的酸性除草剂(即,完全中和一摩尔的单质子除草剂酸或完全中和一摩尔多质子除草剂酸的一个酸基团)所需的胺的量减少多达一半。减少中和所需的成盐化合物的量允许组合物中更高的除草活性物载量。此外,已发现这些胺可用于制备含有多种酸性除草剂的高载量预混物。
还已发现,用这些胺配制各种生长素除草剂提供表现出降低的生长素除草剂挥发性的除草组合物。除了具有足够的稳定性之外,这些组合物还可减少生长素除草剂从施用部位向可能发生对敏感植物的接触伤害的邻近作物植物的蒸发和迁移。
I.除草组合物
本发明的多个实施方案涉及一种水性除草组合物,其包含:包含第一酸性除草剂阴离子的第一酸性除草剂;包含第二除草剂阴离子的第二酸性除草剂,其中所述第一酸性除草剂和第二酸性除草剂不是相同的除草剂;和式I的二胺的成盐阳离子:
Figure BDA0003534309290000031
其中R1为氢或C1-C6烷基;R2为氢或C1-C6烷基;R3为氢或C1-C6烷基;R4为氢或C1-C6烷基;并且n为1至6的整数。
R2为C1-C6烷基;R3为氢;R4为氢,和/或n为2、3、4、5或6。
在各种实施方案中,R1为C1-C6烷基。在一些实施方案中,R1为甲基、乙基或丙基。在其他实施方案中,R1为氢。
在各种实施方案中,R2为C1-C6烷基。在一些实施方案中,R2为甲基、乙基或丙基。在其他实施方案中,R2为氢。
在各种实施方案中,R3为氢。在其他实施方案中,R3为C1-C6烷基(例如,甲基、乙基或丙基)。
在各种实施方案中,R4为氢。在其他实施方案中,R3为C1-C6烷基(例如,甲基、乙基或丙基)。
在各种实施方案中,n为2、3或4。在某些实施方案中,n为3。在其他实施方案中,n为2。
在各种实施方案中,式I的二胺为3-(二甲基氨基)-1-丙胺。在一些实施方案中,式I的二胺为乙二胺。
在各种实施方案中,所述组合物具有约0.5:1或更大或约0.75:1或更大的总酸性除草剂与二胺的摩尔比。例如,组合物可具有约0.5:1至约2:1、约0.75:1至约2:1、约0.5:1至约1.8:1、或约0.75:1至约1.8:1的总酸性除草剂与二胺的摩尔比。总酸性除草剂为组合物中存在的酸性除草剂的总和,如第一酸性除草剂和第二酸性除草剂的总和。
在一些实施方案中,总酸性除草剂的摩尔数可等于或超过二胺的摩尔数。例如,组合物可具有约1:1或更大的总酸性除草剂与二胺的摩尔比。在各种实施方案中,组合物具有约1:1至约2:1或约1:1至约1.8:1的总酸性除草剂与二胺的摩尔比。
如上所述,式I的二胺具有两个胺官能团。二胺的每个胺官能团都可与酸性除草剂的酸基团反应。因此,中和一摩尔的酸性除草剂(即,完全中和一摩尔的单质子除草剂酸或完全中和一摩尔多质子除草剂酸的一个酸基团)不需要等摩尔量的二胺。相应地,在各种实施方案中,所述组合物具有约1.1:1或更大、约1.2:1或更大、约1.3:1或更大、约1.4:1或更大、约1.5:1或更大、约1.6:1或更大、约1.7:1或更大、约1.8:1或更大、约1.9:1或更大、或约2:1或更大的总酸性除草剂与二胺的摩尔比。在各种实施方案中,组合物具有约1.1:1至约2:1、约1.2:1至约2:1、约1.3:1至约2:1、约1.4:1至约2:1、约1.5:1至约2:1、约1.6:1至约2:1、约1.7:1至约2:1、约1.1:1至约1.8:1、约1.2:1至约1.8:1、约1.3:1至约1.8:1、约1.4:1至约1.8:1、约1.5:1至约1.8:1、约1.6:1至约1.8:1、或约1.7:1至约1.8:1的总酸性除草剂与二胺的摩尔比。
通常,所述组合物具有不大于约7、不大于约6.5、或不大于约6的pH。在各种实施方案中,组合物具有不大于约5.9、不大于约5.8、不大于约5.7、不大于约5.6、不大于约5.5、不大于约5.4、不大于约5.3、或不大于约5.25的pH。例如,组合物可具有约4.5至约7、约4.5至约6.5、约4.5至约6、约4.5至约5.8、约4.5至约5.5、约4.5至约5.3、约5至约7、约5至约6.5、约5至约6、约5至约5.8、约5至约5.5、约5至约5.3、约5.2至约7、约5.2至约6.5、约5.2至约6、约5.2至约5.8、约5.2至约5.5、或约5.3至约5.4的pH。
在各种实施方案中,以酸当量计,第一酸性除草剂与第二酸性除草剂的重量比为约10:1至约1:10、约5:1至约1:5、约3:1至约1:3、约2:1至约1:2、约10:1至约1:1、约10:1至约2:1、约10:1至约3:1、或约10:1至约5:1。
在各种实施方案中,所述组合物为水性除草浓缩组合物。相应地,本发明的各种水性除草浓缩组合物中的总酸性除草剂浓度可为至少约400g a.e./L、至少约450g a.e./L、至少约460g a.e./L、至少约470g a.e./L、或至少约480g a.e./L。在一些实施方案中,总酸性除草剂浓度为约400ga.e./L至约500g a.e./L、约400g a.e./L至约490g a.e./L、约400ga.e./L至约480g a.e./L、约450g a.e./L至约500g a.e./L、约450g a.e./L至约490ga.e./L、约450g a.e./L至约480g a.e./L、约460g a.e./L至约500g a.e./L、约460g a.e./L至约490g a.e./L、或约460g a.e./L至约480g a.e./L。
在其他实施方案中,所述组合物为施用混合物(例如,上述浓缩组合物的水性稀释物)。相应地,以酸当量计,本发明的施用混合物中的总酸性除草剂浓度可不超过约5重量%或约0.1重量%至约5重量%(例如,以酸当量计,约5重量%、约4重量%、约3重量%、约2重量%、约1重量%、约0.5重量%、或约0.1重量%)。
在一些实施方案中,以酸当量计,所述组合物中第一酸性除草剂的浓度可为至少约1重量%、至少约2重量%、至少约5重量%、至少约10重量%、至少约15重量%、至少约20重量%、至少约30重量%。例如,在各种实施方案中,第一酸性除草剂的浓度可为约0.1重量%至约10重量%、约0.1重量%至约5重量%、约0.1重量%至约3重量%、约0.5重量%至约10重量%、约0.5重量%至约5重量%、或约0.5重量%至约3重量%。在进一步的实施方案中,以酸当量计,第一酸性除草剂的浓度为约10重量%至约35重量%、约15重量%至约35重量%、约20重量%至约35重量%、约25重量%至约35重量%、约30重量%至约35重量%、约10重量%至约30重量%、约15重量%至约30重量%、约20重量%至约30重量%、约25重量%至约30重量%、约10重量%至约25重量%、约15重量%至约25重量%、约20重量%至约25重量%、约10重量%至约20重量%、或约15重量%至约20重量%。
类似地,在各种实施方案中,以酸当量计,所述组合物中第二酸性除草剂的浓度可为至少约1重量%、至少约2重量%、至少约5重量%、至少约10重量%、至少约15重量%、至少约20重量%、至少约30重量%。在一些实施方案中,第二酸性除草剂的浓度为约0.1重量%至约10重量%、约0.1重量%至约5重量%、约0.1重量%至约3重量%、约0.5重量%至约10重量%、约0.5重量%至约5重量%、或约0.5重量%至约3重量%。在进一步的实施方案中,以酸当量计,第二酸性除草剂的浓度为约10重量%至约35重量%、约15重量%至约35重量%、约20重量%至约35重量%、约25重量%至约35重量%、约30重量%至约35重量%、约10重量%至约30重量%、约15重量%至约30重量%、约20重量%至约30重量%、约25重量%至约30重量%、约10重量%至约25重量%、约15重量%至约25重量%、约20重量%至约25重量%、约10重量%至约20重量%、或约15重量%至约20重量%。
所述组合物可不含或基本上不含除式I的二胺的那些之外的其他成盐阳离子。例如,组合物可具有至少约25:1、至少约50:1、至少约100:1、至少约500:1、或至少约1000:1的总酸性除草剂阴离子与除式I的二胺的那些之外的其他成盐阳离子的摩尔比。在各种实施方案中,组合物含有不超过约5重量%、不超过约1重量%、不超过约0.1重量%、不超过约0.01重量%、或不超过约0.001重量%的除式I的二胺的那些之外的其他成盐阳离子。在这些实施方案中,所述其他成盐阳离子可选自钾、钠、铵、异丙基铵、单乙醇铵、二乙醇铵、三乙醇铵、二甲铵、二乙二醇铵及其混合物。
酸性除草剂
如上所述,所述组合物包含至少两种不同的酸性除草剂。在各种实施方案中,酸性除草剂(第一酸性除草剂、第二酸性除草剂等)具有至少一个羧酸官能团。
一类特别的酸性除草剂包括生长素除草剂。因此,在各种实施方案中,第一酸性除草剂和/或第二酸性除草剂包含一种或多种生长素除草剂。生长素除草剂包括例如3,6-二氯-2-甲氧基苯甲酸(麦草畏);2,4-二氯苯氧基乙酸(2,4-D);4-(2,4-二氯苯氧基)丁酸(2,4-DB);2,4-滴丙酸;2-甲基-4-氯苯氧基乙酸(MCPA);4-(4-氯-2-甲基苯氧基)丁酸(MCPB);4-氯苯氧基乙酸;2,4,5-三氯苯氧基乙酸(2,4,5-T);氯氨吡啶酸;二氯吡啶酸;氟草定;定草酯;2-甲-4-氯丙酸;毒莠定;二氯喹啉酸;环丙嘧啶酸;草除灵;氟氯吡啶酸;氯氟吡啶酸(fluorpyrauxifen);4-氨基-3-氯-5-氟-6-(7-氟-1H-吲哚-6-基)吡啶-2-甲酸甲酯;4-氨基-3-氯-5-氟-6-(7-氟-1H-吲哚-6-基)吡啶-2-甲酸;4-氨基-3-氯-5-氟-6-(7-氟-1H-吲哚-6-基)吡啶-2-甲酸苄酯;4-氨基-3-氯-5-氟-6-(7-氟-1-异丁酰-1H-吲哚-6-基)吡啶-2-甲酸甲酯;4-氨基-3-氯-6-[1-(2,2-二甲基丙酰基)-7-氟-1H-吲哚-6-基]-5-氟吡啶-2-甲酸甲酯;4-氨基-3-氯-5-氟-6-[7-氟-1-(甲氧基乙酰基)-1H-吲哚-6-基]吡啶-2-甲酸甲酯;6-(1-乙酰基-7-氟-1H-吲哚-6-基)-4-氨基-3-氯-5-氟吡啶-2-甲酸甲酯;4-氨基-3-氯-5-氟-6-(7-氟-1H-吲哚-6-基)吡啶-2-甲酸丁酯;及其混合物。
在一些实施方案中,生长素除草剂包含2,4-D(即,第一或第二酸性除草剂为2,4-D)。在某些实施方案中,生长素除草剂包含麦草畏(即,第一或第二酸性除草剂为麦草畏)。
其他酸性除草剂包括各种有机磷除草剂。因此,在各种实施方案中,第一酸性除草剂和/或第二酸性除草剂包含一种或多种有机磷除草剂。在一些实施方案中,第一酸性除草剂和/或第二酸性除草剂包含一种或多种具有至少一个羧酸官能团的有机磷除草剂。在某些实施方案中,有机磷除草剂包含草甘膦(即,第一或第二酸性除草剂为草甘膦)。
在进一步的实施方案中,有机磷除草剂包含草铵膦(即,第一或第二酸性除草剂为草铵膦)。草铵膦也被称为草丁膦。草丁膦具有两种立体异构体(D-和L-对映异构体)。L-草丁膦通常是最有效的立体异构体。如本文所用,术语“草铵膦”涵盖草丁膦的D-和L-对映异构体及其外消旋混合物。
在各种实施方案中,第一酸性除草剂和第二酸性除草剂各自独立地选自生长素除草剂和有机磷除草剂。例如,在一些实施方案中,第一酸性除草剂为生长素除草剂和第二酸性除草剂为有机磷除草剂。在其他实施方案中,第一酸性除草剂为有机磷除草剂和第二酸性除草剂为生长素除草剂。在某些实施方案中,第一酸性除草剂和第二酸性除草剂各自独立地选自2,4-D、麦草畏、草甘膦和草铵膦。在特别的实施方案中,第一酸性除草剂为2,4-D和第二酸性除草剂为草甘膦。
表面活性剂
如本文所述的组合物还可包含表面活性剂组分,所述表面活性剂组分包含至少一种表面活性剂。在各种实施方案中,本文所述的浓缩组合物中的表面活性剂组分浓度(总表面活性剂浓度)可为至少约1重量%、至少约2重量%、至少约3重量%、至少约4重量%、至少约5重量%、至少约6重量%、至少约7重量%、至少约8重量%、至少约9重量%、至少约10重量%、至少约12重量%、至少约15重量%、或至少约20重量%。例如,表面活性剂组分浓度可为约1重量%至约25重量%、约2重量%至约25重量%、约3重量%至约25重量%、约4重量%至约25重量%、约5重量%至约25重量%、约5重量%至约20重量%、约10重量%至约20重量%、约15重量%至约20重量%、或约10重量%至约15重量%。
表面活性剂通常包括各种非离子表面活性剂、阳离子表面活性剂、阴离子表面活性剂、两性表面活性剂及其混合物。合适的表面活性剂的实例包括但不限于:烷氧基化叔胺;烷氧基化叔醚胺;烷氧基化季胺;烷氧基化季醚胺;烷基多糖;酰胺基烷基胺;烷氧基化醇;烷氧基化醚胺氧化物;烷氧基化叔胺氧化物;烷基硫酸盐、烷基醚硫酸盐和烷基芳基醚硫酸盐;烷基磺酸盐、烷基醚磺酸盐和烷基芳基醚磺酸盐;烷氧基化磷酸酯和二酯;及其混合物。下面描述某些表面活性剂的实例。
烷氧基化叔胺表面活性剂
在一些实施方案中,所述表面活性剂组分包含烷氧基化烷基胺。烷氧基化叔胺表面活性剂的实例包括式(1)的化合物:
Figure BDA0003534309290000091
其中R1为具有平均约5至约22个碳原子、优选地约12至约18个碳原子的直链或支链烃基,更优选具有约14至约18个碳原子的直链或支链烃基基团的混合物,还更优选具有约16至约18个碳原子的直链或支链烃基基团的混合物(动物油脂),每个(R2O)基团中的每个R2为C1–C4亚烷基,更优选C2亚烷基,每个R3独立地为氢或C1–C4烷基,优选氢,并且在一些实施方案中,x和y为平均数,使得x和y之和为约3至约30、更优选约5至约20、更优选约8至约20、更优选8至约15、还更优选约9至约10。在其他实施方案中,x和y为平均数,使得x和y之和大于5,如在6至约15、6至约12、或6至约10的范围内。合适的表面活性剂的实例包括但不限于BEROL 300(椰油胺5EO)、BEROL 381(动物油脂胺15EO)、BEROL 391(动物油脂胺5EO)、BEROL 397(椰油胺15EO)、BEROL 398(椰油胺11EO)、BEROL 498(动物油脂胺10EO)、ETHOMEEN C/15(椰油胺5EO)、ETHOMEEN C/25(椰油胺15EO)、ETHOMEEN T/15(动物油脂胺5EO)、ETHOMEEN T/20(动物油脂胺10EO)、ETHOMEEN T/19(动物油脂胺9EO)、ETHOMEEN T/25(动物油脂胺15EO)、WITCAMINE TAM-105(动物油脂胺10EO)、WITCAMINE TAM-80(动物油脂胺8EO)、WITCAMINE TAM-60(动物油脂胺6EO),均可自Nouryon获得。
烷氧基化叔醚胺表面活性剂
在一些实施方案中,所述表面活性剂组分包含式(2)的烷氧基化叔醚胺:
Figure BDA0003534309290000101
其中R5为具有约4至约22个碳原子的烃基或取代烃基;R6和R7各自独立地为具有2、3或4个碳原子的亚烃基;每个R8独立地为氢或C1-6烷基,m为约1至约10的平均数;并且x和y之和为约2至约60的平均值。R5优选为具有约4至约22个碳原子、更优选约8至约22个碳原子、还更优选约10至约20个碳原子的平均值的烷基,例如椰油、动物油脂、油烯基和硬脂基。R5基团的来源包括例如椰油或动物油脂,或者R5可衍生自合成烃基,如癸基、十二烷基、十三烷基、十四烷基、十六烷基或十八烷基基团。数字m优选为约1至5,如2至3。R6和R7优选独立地为亚乙基、亚丙基、异亚丙基,优选为亚乙基。R8优选为氢。x和y之和优选为约2至约25的平均值。烷氧基化叔醚胺表面活性剂的一个优选实例为可得自Huntsman石化公司的SURFONICAGM550,其中R5为C12-14,R6为异丙基,R7为亚乙基,R8为氢,m为2并且x和y之和为5。
烷氧基化季胺表面活性剂
在一些实施方案中,表面活性剂组分包含式(3)的烷氧基化季胺:
Figure BDA0003534309290000102
其中R1为具有约4至约22个碳原子的烃基或取代烃基,R2和R3各自独立地为具有2、3或4个碳原子的亚烃基,并且x和y之和为约2至约50的平均值。R4优选为具有1至约4个碳原子的烃基或取代烃基,更优选为甲基。X为平衡电荷的抗衡阴离子,如硫酸根、氯离子、溴离子、硝酸根等。
R1优选为具有约4至约22个碳原子、更优选约8至约18个碳原子、还更优选约12至约18个碳原子的烷基,例如椰油或动物油脂。R1最优选为动物油脂。R2和R3优选为亚乙基。x和y之和优选为约2至约22、更优选约10至约20、例如约15的平均值。
用于本发明的组合物中的具体烷氧基化季胺表面活性剂包括例如ETHOQUAD T/12、ETHOQUAD T/20、ETHOQUAD T/25、ETHOQUAD C/12、ETHOQUAD C/15和ETHOQUAD C/25,其每个都可自Nouryon获得。一种优选的烷氧基化季铵表面活性剂为ETHOQUAD C-12(可自Nouryon获得的椰油烷基甲基双(2-羟乙基)氯化铵表面活性剂)。在各种实施方案中,表面活性剂组分体系可包含溶剂或其他添加剂。例如,当向除草组合物中掺入ETHOQUAD C/12时,其可作为含有二乙二醇(DEG)或聚乙二醇(PEG)的混合物加入。因此,在某些实施方案中,表面活性剂组分包含溶解在二乙二醇或聚乙二醇中的ETHOQUAD C/12(例如,含有75重量%的ETHOQUAD C/12和25重量%的二乙二醇或聚乙二醇的混合物)。
烷氧基化季醚胺表面活性剂
在一些实施方案中,表面活性剂组分包含式(4)的烷氧基化季醚胺:
Figure BDA0003534309290000111
其中R1为具有约4至约22个碳原子的烃基或取代烃基;R2、R3和R4各自独立地为具有2、3或4个碳原子的亚烃基;m为约1至约10的平均数;并且x和y之和为约2至约60的平均值。R5优选为具有1至约4个碳原子的烃基或取代烃基,更优选为甲基。A为平衡电荷的抗衡阴离子,如硫酸根、氯离子、溴离子、硝酸根等。
R1优选为具有约4至约22个碳原子、更优选约8至约18个碳原子、约10至约16个碳原子、约12至约18个碳原子、或约12至约14个碳原子的烷基。R1基团的来源包括例如椰油或动物油脂,或者R1可衍生自合成烃基,如癸基、十二烷基、十三烷基、十四烷基、十六烷基或十八烷基基团。M优选为约1至5,如2至3。R2、R3和R4可独立地为亚乙基、亚丙基、异亚丙基,优选为亚乙基。R5优选为甲基。x和y之和优选为约2至约22、如约2至10、或约2至5的平均值。在一些实施方案中,x和y之和优选为约10至约20,例如约15。
烷基多糖表面活性剂
在一些实施方案中,表面活性剂组分包含一种或多种烷基多糖表面活性剂。烷基多糖表面活性剂的实例包括式(5)的化合物:
R11-O-(sug)u 式(5)
其中R11为直链或支链的取代或未取代的烃基,选自具有约4至约22个碳原子或约4至18个碳原子的烷基、烯基、烷基苯基、烯基苯基。sug部分为糖残基,并可为开放或环状(即,吡喃糖)结构。所述糖可为具有5或6个碳原子的单糖、二糖、寡糖或多糖。合适的糖部分(包括其相应的吡喃糖形式)的实例包括核糖、木糖、阿拉伯糖、葡萄糖、半乳糖、甘露糖、telose、古洛糖、阿洛糖、阿卓糖、艾杜糖、来苏糖、核酮糖、山梨糖(山梨聚糖)、果糖及其混合物。合适的二糖的实例包括麦芽糖、乳糖和蔗糖。二糖、寡糖和多糖可以是两种或更多种相同的糖例如麦芽糖(两种葡萄糖)或者两种或更多种不同的糖例如蔗糖(葡萄糖和果糖的组合)的组合。聚合度u为1至约10、1至约8、1至约5、1至约3、和1至约2的平均数。在各种实施方案中,烷基多糖表面活性剂可为式(5)的烷基聚葡糖苷(APG)表面活性剂,其中:R11为优选具有4至22个碳原子或8至18个碳原子的支链或直链烷基基团,或具有给定范围内的平均值的烷基基团的混合物;sug为葡萄糖残基(例如,葡糖苷);并且u为1至约5,更优选1至约3。在各种实施方案中,表面活性剂组分包含式(5)的APG,其中R11为具有8至10个碳原子的支链或直链烷基基团或者具有给定范围内的平均值的烷基基团的混合物,并且u为1至约3。
烷基多糖表面活性剂的实例是本领域已知的。一些优选的烷基多糖表面活性剂包括可得自BASF的AGNIQUE PG8107-G(AGRIMUL PG2067)和可得自Croda的AL-2559(C9-11烷基多糖)。代表性的表面活性剂也在下表中呈现,其中对于每种表面活性剂,sug为葡萄糖残基。
烷基多糖表面活性剂
商品名 R<sup>11</sup> u
APG 225 C<sub>8-12</sub>烷基 1.7
APG 325 C<sub>9-11</sub>烷基 1.5
APG 425 C<sub>8-16</sub>烷基 1.6
APG 625 C<sub>12-16</sub>烷基 1.6
GLUCOPON 600 C<sub>12-16</sub>烷基 1.4
PLANTAREN 600 C<sub>12-14</sub>烷基 1.3
PLANTAREN 1200 C<sub>12-16</sub>烷基 1.4
PLANTAREN 1300 C<sub>12-16</sub>烷基 1.6
PLANTAREN 2000 C<sub>8-16</sub>烷基 1.4
Agrimul PG 2076 C<sub>8-10</sub>烷基 1.5
Agrimul PG 2067 C<sub>8-10</sub>烷基 1.7
Agrimul PG 2072 C<sub>8-16</sub>烷基 1.6
Agrimul PG 2069 C<sub>9-11</sub>烷基 1.6
Agrimul PG 2062 C<sub>12-16</sub>烷基 1.4
Agrimul PG 2065 C<sub>12-16</sub>烷基 1.6
BEROL AG6202 2-乙基-1-己基
酰胺基烷基胺表面活性剂
表面活性剂组分可包含一种或多种酰胺基烷基胺表面活性剂。酰胺基烷基胺表面活性剂的实例包括式(6)的化合物:
Figure BDA0003534309290000131
其中R4为具有1至约22个碳原子的烃基或取代烃基,R5和R6各自独立地为具有1至约6个碳原子的烃基或取代烃基,并且R7为具有1至约6个碳原子的亚烃基或取代亚烃基。
R4优选为具有约4至约20个碳原子的碳原子平均值、优选约4至约18个碳原子的平均值、更优选约4至约12个碳原子的平均值、更优选约5至约12个碳原子的平均值、甚至更优选约6至约12个碳原子的平均值、还更优选约6至约10个碳原子的平均值的烷基或取代烷基。R4烷基基团可衍生自提供具有约4至约18个碳原子的烷基基团的多种来源,例如,该来源可为丁酸、戊酸、辛酸、癸酸、椰油(主要包含月桂酸)、肉豆蔻酸(来自例如棕榈油)、大豆(主要包含亚油酸、油酸和棕榈酸)或动物油脂(主要包含棕榈酸、油酸和硬脂酸)。在一些实施方案中,酰胺基烷基胺表面活性剂组分可包含具有约5个碳原子至约12个碳原子的各种长度的烷基链的酰胺基烷基胺的共混物。例如,取决于R4烷基基团的来源,酰胺基烷基胺表面活性剂组分可包含具有长度为5个碳原子、长度为6个碳原子、长度为7个碳原子、长度为8个碳原子、长度为9个碳原子、长度为10个碳原子、长度为11个碳原子、和长度为12个碳原子、更长碳链的R4基团的表面活性剂的共混物及其组合。在其他实施方案中,酰胺基烷基胺表面活性剂组分可包含具有长度为5个碳原子、长度为6个碳原子、长度为7个碳原子和长度为8个碳原子的R4基团的表面活性剂的共混物。在一些实施方案中,酰胺基烷基胺表面活性剂组分可包含具有长度为6个碳原子、长度为7个碳原子、长度为8个碳原子、长度为9个碳原子和长度为10个碳原子的R1基团的表面活性剂的共混物。在其他实施方案中,酰胺基烷基胺表面活性剂组分可包含具有长度为8个碳原子、长度为9个碳原子、长度为10个碳原子、长度为11个碳原子和长度为12个碳原子的R4基团的表面活性剂的共混物。
R5和R6独立地优选为具有1至约4个碳原子的烷基或取代烷基。R5和R6最优选独立地为具有1至约4个碳原子的烷基,最优选甲基。R7优选为具有1至约4个碳原子的亚烷基或取代亚烷基。R7最优选为具有1至约4个碳原子的亚烷基,最优选正-亚丙基。
在各种酰胺基烷基胺表面活性剂中,R4为C6-10,即具有6个碳原子、7个碳原子、8个碳原子、9个碳原子、10个碳原子或任何这些的共混物即约6个碳原子至约10个碳原子的烷基基团;R5和R6各自为甲基;并且R7为正-亚丙基(即,C6-10酰胺丙基二甲胺)。一种优选的酰胺基烷基胺表面活性剂为ADSEE C80W(椰油酰胺丙基二甲胺),其可得自Nouryon。
烷氧基化醇表面活性剂
在一些实施方案中,表面活性剂组分包含烷氧基化醇表面活性剂。烷氧基化醇表面活性剂的实例包括式(7)的化合物:
R8-O-(RgO)nH 式(7)
其中R8为具有平均约4至约22个碳原子的直链或支链烃基;每个(R9O)基团中的每个R9独立地选自C1–C4亚烷基(例如,正-亚丙基和/或亚乙基);并且n为约2至约50的平均值。
R8优选为具有约4至约22个碳原子、更优选约8至约18个碳原子、还更优选约12至约18个碳原子的烷基基团。R8可以是支链的或直链的。优选地,R8是直链的。R8烷基基团可衍生自提供具有约4至约22个碳原子的烷基基团的多种来源,例如,该来源可为丁酸、戊酸、辛酸、癸酸、椰油(主要包含月桂酸)、肉豆蔻酸(来自例如棕榈油)、大豆(主要包含亚油酸、油酸和棕榈酸)或动物油脂(主要包含棕榈酸、油酸和硬脂酸)。R8基团的来源包括例如椰油或动物油脂,或者R8可衍生自合成烃基,如癸基、十二烷基、十三烷基、十四烷基、十六烷基或十八烷基基团。烷氧基化醇共表面活性剂群体中的R8烷基链通常包含具有不同长度的烷基链,例如,平均长度为12至16个碳、或平均长度为16至18个碳。最优选地,R8烷基链主要包含12至16个碳原子。R9优选为亚乙基。n的值优选为约2至约30、更优选约2至约20、甚至更优选约2至约10的平均值。
硫酸盐表面活性剂
在各种实施方案中,表面活性剂组分包含一种或多种烷基硫酸盐、烷基醚硫酸盐和/或烷基芳基醚硫酸盐。这些表面活性剂的实例包括式(8a)、(8b)和(8c)的化合物:
Figure BDA0003534309290000161
其中式(8a)的化合物为烷基硫酸盐,式(8b)的化合物为烷基醚硫酸盐,并且式(8c)的化合物为烷基芳基醚硫酸盐。
在式(8a)、(8b)和(8c)中,R1为具有约4至约22个碳原子的烃基或取代烃基,并且M选自碱金属阳离子、铵、铵化合物或H+。在式(8b)和(8c)中,每个(R2O)基团中的每个R2独立地选自C1-C4亚烷基(例如,正-亚丙基和/或亚乙基),并且n为1至约20。烷基硫酸盐的实例包括C8-10硫酸钠、C10-16硫酸钠、月桂基硫酸钠、C14-16硫酸钠、月桂基硫酸二乙醇胺、月桂基硫酸三乙醇胺和月桂基硫酸铵。烷基醚硫酸盐的实例包括C12-15链烷醇聚醚硫酸钠(1EO)、C6-10醇醚硫酸铵、C6-10醇醚硫酸钠、C6-10醇醚硫酸异丙基铵、C10-12醇醚硫酸铵、月桂基醚硫酸钠。烷基芳基醚硫酸盐的实例包括壬基酚乙氧基化物硫酸钠。硫酸盐表面活性剂的具体实例包括AGNIQUE SLES-270(C10-16,1-2.5EO,月桂基醚硫酸钠)、WITCOLATE 1247H(C6-10,3EO,硫酸铵)、WITCOLATE 7093(C6-10,3EO,硫酸钠)、WITCOLATE 7259(C8-10硫酸钠)、WITCOLATE 1276(C10-12,5EO,硫酸铵)、WITCOLATE LES-60A(C12-14,3EO,硫酸铵)、WITCOLATE LES-60C(C12-14,3EO,硫酸钠)、WITCOLATE 1050(C12-15,10EO,硫酸钠)、WITCOLATE WAQ(C12-16硫酸钠)、WITCOLATE D-51-51(壬基酚4EO,硫酸钠)和WITCOLATE D-51-53(壬基酚10EO,硫酸钠)。
磺酸盐表面活性剂
在各种实施方案中,所述表面活性剂组分包含一种或多种烷基磺酸盐、烷基醚磺酸盐和/或烷基芳基醚磺酸盐。磺酸盐表面活性剂的实例包括式(9a)、(9b)和(9c)的化合物:
Figure BDA0003534309290000171
其中式(9a)的化合物为烷基磺酸盐,式(9b)的化合物为烷基醚磺酸盐,并且式(9c)的化合物为烷基芳基醚磺酸盐。
在式(9a)、(9b)和(9c)中,R1为具有约4至约22个碳原子的烃基或取代烃基,并且M选自碱金属阳离子、铵、铵化合物或H+。在式(9b)和(9c)中,每个(R2O)基团中的每个R2独立地选自C1-C4亚烷基(例如,正-亚丙基和/或亚乙基),并且n为1至约20。磺酸盐表面活性剂的实例包括例如WITCONATE 93S(十二烷基苯磺酸异丙胺)、WITCONATE NAS-8(辛基磺酸,钠盐)、WITCONATE AOS(十四烷基/十六烷基磺酸,钠盐)、WITCONATE 60T(线形十二烷基苯磺酸,三乙醇胺盐)和WITCONATE 605a(支化十二烷基苯磺酸,N-丁胺盐)。
烷氧基化磷酸酯表面活性剂
在各种实施方案中,所述表面活性剂组分包含烷氧基化叔胺的磷酸酯。在一些实施方案中,烷氧基化磷酸酯选自烷氧基化叔胺的磷酸酯、烷氧基化醚胺的磷酸酯、烷氧基化醇的磷酸酯及其组合。烷氧基化叔胺的磷酸酯的实例包括式(10a)和(10b)的化合物:
Figure BDA0003534309290000181
其中每个R1独立地为具有平均约4至约22个碳原子的直链或支链烃基,每个(R2O)基团中的每个R2和每个(R3O)基团中的R3各自独立地选自C1–C4亚烷基,x和y之和为平均数,使得每个x和y组之和为约2至约60,并且R4和R5各自独立地为氢或者具有1至约6个碳原子的直链或支链烃基或取代烃基。
每个R1优选独立地为具有约4至约22个碳原子、更优选约8至约18个碳原子、还更优选约12至约18个碳原子的烷基,例如椰油或动物油脂。R1最优选为动物油脂。每个R2和R3优选为亚乙基。每个x和y组之和优选独立地为约2至约22、更优选约10至约20、例如约15的平均值。更优选地,R4和R5各自独立地为氢或者具有1至约6个碳原子的直链或支链烷基。R4和R5优选为氢。
具体的烷氧基化叔胺磷酸酯表面活性剂见述于Lewis等人(Huntsman石化公司)的美国申请公开号2002/0160918中,如动物油脂胺乙氧基化物的磷酸酯,包括SURFONIC T5的磷酸酯、SURFONIC T15的磷酸酯、SURFONIC T20的磷酸酯及其混合物,均可得自HuntsmanInternational LLC。
烷氧基化醚胺的磷酸酯的实例包括式(11a)和(11b)的化合物:
Figure BDA0003534309290000191
其中每个R1独立地为具有平均约4至约22个碳原子的直链或支链烃基;每个(R2O)基团中的R2、每个(R3O)基团中的R3和每个(R4O)基团中的R4独立地选自C1–C4亚烷基;每个m独立地为约1至约10的平均数;x和y为平均数,使得每个x和y组之和为约2至约60;每个R5和R6独立地为氢或者具有1至约6个碳原子的直链或支链烷基。
每个R1优选独立地为具有约4至约22个碳原子、更优选约8至约18个碳原子、约10至约16个碳原子、约12至约18个碳原子、或约12至约14个碳原子的烷基。R1基团的来源包括例如椰油或动物油脂,或者R1可衍生自合成烃基,如癸基、十二烷基、十三烷基、十四烷基、十六烷基或十八烷基基团。每个R2可独立地为亚丙基、异亚丙基或亚乙基,并且每个m优选独立地为约1至5,如2至3。每个R3和R4可独立地为亚乙基、亚丙基、异亚丙基,优选为亚乙基。每个x和y组之和优选独立地为约2至约22、如约2至10、或约2至5的平均值。在一些实施方案中,每个x和y组之和优选独立地为约10至约20,例如约15。更优选地,R5和R6各自独立地为氢或者具有1至约6个碳原子的直链或支链烷基。R5和R6优选为氢。
烷氧基化醇的磷酸酯的实例包括式(12a)和(12b)的化合物:
Figure BDA0003534309290000201
其中每个R1独立地为具有约4至约22个碳原子的直链或支链烃基;每个(R2O)基团中的R2独立地选自C1–C4亚烷基;每个m独立地为约1至约60的平均数;并且R3和R4各自独立地为氢或者具有1至约6个碳原子的直链或支链烷基。
每个R1优选独立地为具有约4至约22个碳原子、更优选约8至约20个碳原子的烷基,或具有约4至约22个碳原子、更优选约8至约20个碳原子的烷基苯基。R1基团的来源包括例如椰油或动物油脂,或者R1可衍生自合成烃基,如癸基、十二烷基、十三烷基、十四烷基、十六烷基或十八烷基基团。每个R2可独立地为亚丙基、异亚丙基或亚乙基,优选为亚乙基。每个m优选独立地为约9至约15。更优选地,R3和R4各自独立地为氢或者具有1至约6个碳原子的直链或支链烷基。R4和R5优选为氢。
用于本发明的除草组合物中的具体的烷氧基化醇磷酸酯表面活性剂包括例如EMPHOS CS-121、EMPHOS PS-400和WITCONATE D-51-29,可得自Nouryon。
另外的除草成分
本发明的除草组合物可还包含一种或多种另外的除草剂(即,除了酸性除草剂之外)。例如,本文所述的施用混合物可含有一种或多种另外的除草剂。如所指出的,施用混合物可通过稀释如本文所述的水性除草浓缩组合物来制备。另外的除草剂可与由本文所述的水性除草浓缩组合物制备的施用混合物“桶混”。
另外的除草剂包括乙酰辅酶A羧化酶(ACCase)抑制剂、5-烯醇丙酮酰-莽草酸-3-磷酸合成酶(EPSPS)抑制剂、光系统I(PS I)抑制剂、光系统II(PS II)抑制剂、乙酰乳酸合酶(ALS)或乙酰羟酸合酶(AHAS)抑制剂、有丝分裂抑制剂、原卟啉原氧化酶(PPO)抑制剂、羟苯丙酮酸二加氧酶(HPPD)抑制剂、纤维素抑制剂、氧化磷酸化解偶联剂、二氢喋呤合酶抑制剂、脂肪酸和脂质生物合成抑制剂、生长素运输抑制剂、其盐和酯、其外消旋混合物和拆分异构体、及其混合物。这些类别中的除草剂的实例在下文提供。当除草剂在本文中以名称一般性提及时,除非另有限制,否则该除草剂包括本领域已知的所有市售形式如盐、酯、游离酸和游离碱以及其立体异构体。
在一些实施方案中,另外的除草剂包含PPO抑制剂。PPO抑制剂包括例如三氟羧草醚、唑啶草酮、治草醚、氟丙嘧草酯、快灭灵、氟哒嗪草酯、氟烯草酸、氟胺草酯、丙炔氟草胺、乙羧氟草醚、氟噻乙草酯、氟磺胺草醚、乳氟禾草灵、丙炔噁草酮、噁草灵、乙氧氟草醚、吡草醚、苯嘧磺草胺和磺酰唑草酮、[3-[2-氯-4-氟-5-(1-甲基-6-三氟甲基-2,4-二氧代-1,2,3,4-四氢嘧啶-3-基)苯氧基]-2-吡啶氧基]乙酸乙酯、其盐和酯、及其混合物。
在各种实施方案中,另外的除草剂包含HPPD抑制剂。HPPD抑制剂包括例如苯草醚、杀草强、氟丁酰草胺、吡草酮、异噁草松、吡氟草胺、氟啶草酮、氟咯草酮、呋草酮、异噁氯草酮、异噁唑草酮、甲基磺草酮、氟草敏、氯吡酰草胺、吡唑特、苄草唑、磺草酮、环磺酮、苯唑草酮、tolpyralate、特糠酯酮、其盐和酯、及其混合物。
在一些实施方案中,另外的除草剂包含PS II抑制剂。PS II抑制剂包括例如莠灭净、氨唑草酮、莠去津、灭草松、除草定、溴草腈、绿麦隆、氰草津、甜草灵、敌草净、噁唑隆、敌草隆、氟草隆、环嗪酮、碘苯腈、异丙隆、利谷隆、苯嗪草酮、甲基苯噻隆、甲氧隆、赛克津、绿谷隆、甜菜宁、扑灭通、扑草净、敌稗、杀草敏、哒草特、环草隆、西玛津、西草净、丁唑隆、特草定、特丁通、特丁津和草达津、其盐和酯、及其混合物。
在某些实施方案中,另外的除草剂包含ACCase抑制剂。ACCase抑制剂包括例如禾草灭、丁苯草酮、烯草酮、噻草酮、唑啉草酯、烯禾啶、吡喃草酮和三甲苯草酮、其盐和酯、及其混合物。另一组ACCase抑制剂包括炔禾灵、炔草酯、氯甲草、氰氟草酯、禾草灵、2,4-滴苯丙酸甲酯、噁唑禾草灵、噻唑禾草灵、吡氟禾草灵、氟吡禾灵、异草醚、噁唑酰草胺、喔草酯、喹禾灵和氟禾草灵、其盐和酯、及其混合物。ACCase抑制剂还包括一种或多种“dim”和一种或多种“fop”、其盐和酯的混合物。
在各种实施方案中,另外的除草剂包含ALS或AHAS抑制剂。ALS和AHAS抑制剂包括例如酰嘧磺隆、四唑嘧磺隆(azimsulfruon)、苄嘧磺隆、双草醚、氯嘧磺隆、氯磺隆、醚磺隆、氯酯磺草胺、环丙嘧磺隆、双氯磺草胺、胺苯磺隆、乙氧嘧磺隆、啶嘧磺隆、双氟磺草胺、氟酮磺隆、氟吡磺隆、唑嘧磺草胺、氟啶嘧磺隆、甲酰胺磺隆、氯吡嘧磺隆、咪草酸、甲氧咪草烟、甲基咪草烟、咪唑烟酸、咪唑喹啉酸、咪唑乙烟酸、唑吡嘧磺隆、碘甲磺隆、甲磺隆、烟嘧磺隆、五氟磺草胺、氟嘧磺隆甲酯、丙苯磺隆、氟磺隆、吡嘧磺隆、嘧啶肟草醚、嘧草硫醚、砜嘧磺隆、甲嘧磺隆、磺酰磺隆、噻酮磺隆、噻磺隆、醚苯磺隆、苯磺隆、三氟啶磺隆和氟胺磺酯、其盐和酯、及其混合物。
在进一步的实施方案中,另外的除草剂包含有丝分裂抑制剂。有丝分裂抑制剂包括莎稗磷、乙丁氟乐灵、DCPA、氟硫草定、乙丁烯氟灵、氟噻草胺、苯噻酰草胺、安磺灵、二甲戊灵、噻唑烟酸和氟乐灵、其盐和酯、及其混合物。
在一些实施方案中,另外的除草剂包含PS I抑制剂如敌草快和对草快、其盐和酯、及其混合物。
在某些实施方案中,另外的除草剂包含纤维素抑制剂如敌草腈和异噁草胺。
在还进一步的实施方案中,另外的除草剂包含氧化磷酸化解偶联剂如特乐酚及其酯。
在其他实施方案中,另外的除草剂包含生长素运输抑制剂如氟吡草腙和萘草胺、其盐和酯、及其混合物。
在各种实施方案中,另外的除草剂包含二氢喋呤合酶抑制剂如磺草灵及其盐。
在一些实施方案中,另外的除草剂包含脂肪酸和脂质生物合成抑制剂如地散磷、丁草特、环草敌、EPTC、戊草丹、禾草特、克草敌、苄草丹、禾草丹、野麦畏和灭草猛、其盐和酯、及其混合物。
其他添加剂
本文所述的除草组合物还可包含挥发性控制添加剂以控制或降低潜在的除草剂挥发性(例如,生长素除草剂挥发性)。例如,如通过引用并入本文的美国申请公开号2014/0128264和2015/0264924中所述,用于控制或降低潜在的除草剂挥发性的添加剂包括各种一元羧酸或其盐(例如,乙酸和/或其农业上可接受的盐)。在各种实施方案中,一元羧酸盐具有式R1-C(O)OM,其中R1为取代或未取代的C1-C20烷基、取代或未取代的C2-C20烯基、取代或未取代的芳基和取代或未取代的芳基烷基,并且M为农业上可接受的阳离子。代表性的一元羧酸和一元羧酸盐通常包含烃或未取代的烃,其选自例如未取代或取代的直链或支链烷基(例如,C1-C20烷基如甲基、乙基、正-丙基、异丙基等);未取代或取代的直链或支链烯基(例如,C2-C20烷基如乙烯基、正-丙烯基、异丙烯基等);未取代或取代的芳基(例如,苯基、羟基苯基等);或未取代或取代的芳基烷基(例如,苄基)。特别地,一元羧酸可选自甲酸、乙酸、丙酸和苯甲酸。一元羧酸盐可选自甲酸盐、乙酸盐、丙酸盐和苯甲酸盐。一元羧酸盐可包括例如选自钠和钾的碱金属盐(例如,乙酸钠、甲酸钠、乙酸钾和甲酸钾)。
在一些实施方案中,一元羧酸和/或其盐包括甲酸和/或其盐。在某些实施方案中,挥发性控制添加剂包含其碱金属盐(例如,钠盐和钾盐)。
当存在生长素除草剂时,挥发性控制添加剂与生长素除草剂的酸当量摩尔比可为至少约1:10、至少约1:5、至少约1:3、至少约1:2、至少约1:1、至少约2:1、至少约3:1、至少约4:1、至少约5:1、至少约6:1、至少约8:1、或至少约10:1。例如,挥发性控制添加剂比生长素除草剂组分可为约10:1至约1:10、约10:1至约1:5、约5:1至约1:5、约3:1至约1:3、约2:1至约1:2、约1:1至约10:1、约1:1至约8:1、约1:1至约6:1、约1:1至约5:1、约1:1至约4:1、约1:1至约3:1、或约1:1至约2:1。
在如本文所述的各种除草浓缩组合物中,以酸当量计,挥发性控制添加剂的浓度可为至少约3重量%、至少约5重量%、至少约10重量%、至少约12.5重量%、或至少约15重量%。例如,挥发性控制添加剂的浓度可为约3重量%至约30重量%、约3重量%至约25重量%、约3重量%至约20重量%、约4重量%至约20重量%、约5重量%至约20重量%、约7重量%至约20重量%、约8重量%至约20重量%、约9重量%至约20重量%、约10重量%至约20重量%、或约10重量%至约15重量%。
本文所述的除草组合物还可包含其他添加剂。其他可用的添加剂包括例如杀生物剂或防腐剂(例如,PROXEL,可自Avecia商购获得)、防冻剂(如甘油、山梨糖醇或尿素)、消泡剂(如来自Wacker Silicones Corp.的Antifoam SE23)和漂移控制剂。
除草组合物中还可包含漂移减少剂(DRA)。漂移减少剂的实例包括:GARDIAN、GARDIAN PLUS、DRI-GARD和PRO-ONE XL,可得自Van Diest Supply Co.;COMPADRE,可得自Loveland Products,Inc.;BRONC MAX EDT、BRONC PLUS DRY EDT、EDT CONCENTRATE和IN-PLACE,可得自Wilbur-Ellis Company;STRIKE ZONE DF,可得自Helena Chemical Co.;INTACT和INTACT XTRA,可得自Precision Laboratories,LLC;以及AGRHO DR 2000和AGRHODEP 775,可得自Solvay Group。合适的漂移减少剂包括例如基于瓜尔胶(例如,含有瓜尔胶或衍生的瓜尔胶)的漂移减少剂。各种漂移减少产品还可含有与漂移控制剂组合的一种或多种调节剂。
II.施用方法
如上所述,本发明的其他方面涉及控制植物生长的方法。相应地,控制生长区域中的植物生长的各种方法包括向植物的叶子施用包含如本文所述的除草组合物或其稀释物的施用混合物。在各种实施方案中,生长区域在作物植物田地中和/或邻近作物植物田地。在其他实施方案中,生长区域在温室或植物容器(即,盆或种植器)中。
在各种实施方案中,施用混合物用于控制作物植物田地中的杂草。商业上重要的作物植物包括例如玉米、大豆、棉花、干豆、四季豆、马铃薯等。作物植物包括具有特定性状或性状组合的杂种、近交系和转基因或遗传修饰植物,所述性状包括但不限于除草剂抗性(例如,对草甘膦、草铵膦、麦草畏、烯禾啶、PPO抑制剂等的抗性)、苏云金芽孢杆菌(Bt)、高油、高赖氨酸、高淀粉、营养密度和抗旱性。在一些实施方案中,作物植物耐受有机磷除草剂、乙酰乳酸合酶(ALS)或乙酰羟酸合酶(AHAS)抑制剂除草剂、生长素除草剂和/或乙酰辅酶A羧化酶(ACCase)抑制剂除草剂。在一些实施方案中,作物植物耐受草铵膦、麦草畏、2,4-D、MCPA、喹禾灵、草甘膦和/或2,4-滴苯丙酸甲酯。在其他实施方案中,作物植物是草铵膦和/或麦草畏耐受的。在一些实施方案中,作物植物是草甘膦和/或草铵膦耐受的。在进一步的实施方案中,作物植物是草甘膦、草铵膦、2,4-D和麦草畏耐受的。在这些及其他实施方案中,作物植物耐受PPO抑制剂。
可根据本领域技术人员已知的实践将施用混合物施用到生长区域。在一些实施方案中,将施用混合物施用于出苗后的生长区域以除去不想要的植物或杂草。待施用的施用混合物的除草有效量取决于多种因素,包括除草剂的种类、待处理的作物和环境条件如土壤类型和水分含量。
本发明的施用混合物可用于控制多种杂草,即被认为是商业上重要的作物植物的有害物或竞争者的植物。可根据本发明的方法控制的杂草的实例包括但不限于看麦娘属的大穗看麦娘(Alopecurus pratensis)和其他杂草物种、稗属的普通稗草(Echinochloacrus-galli)和其他杂草物种、马唐属的螃蟹草、白三叶草(Trifolium repens)、藜(Chenopodium berlandieri)、苋属的反枝苋(Amaranthus retroflexus)和其他杂草物种、马齿苋属的马齿苋(Portulaca oleracea)和其他杂草物种、藜和其他藜属植物、金色狗尾草和其他狗尾草属植物、龙葵草和其他茄属植物、意大利黑麦草和其他黑麦草属植物、宽叶臂形草和其他臂形草属植物、石茅和其他高粱属植物、小蓬草和其他白酒草属植物、及牛筋草。在一些实施方案中,杂草包括一种或多种草甘膦抗性物种、2,4-D-抗性物种、麦草畏抗性物种和/或ALS抑制剂除草剂抗性物种。在一些实施方案中,草甘膦抗性杂草物种选自:长芒苋、西部苋(Amaranthus rudis)、豚草、三裂叶豚草、香丝草、小蓬草、两耳草(Digitariainsularis)、光头稗、牛筋草、白苞猩猩草、意大利黑麦草、硬直黑麦草、长叶车前、石茅和类黍尾稃草。
III.制备除草组合物的方法
本发明还涉及制备如本文所述的除草组合物的各种方法。通常,所述方法包括通过将酸形式的除草剂与式I的二胺混合来形成除草剂盐。第一酸性除草剂与第二酸性除草剂的盐的混合物可通过多种不同的方法制备。
一种制备如本文所述的除草组合物的方法包括将包含第一酸性除草剂阴离子的第一酸性除草剂、包含第二除草剂阴离子的第二酸性除草剂、水和式I的二胺混合以形成所述组合物。在此方法中,总酸性除草剂与式I的二胺的摩尔比可为约0.5:1或更大、约0.75:1或更大、约1:1或更大、约1.1:1或更大、约1.2:1或更大、约1.3:1或更大、约1.4:1或更大、约1.5:1或更大、约1.6:1或更大、约1.7:1或更大、约1.8:1或更大、约1.9:1或更大、或约2:1或更大。在各种实施方案中,总酸性除草剂与式I的二胺的摩尔比为约0.5:1至约2:1、约0.75:1至约2:1、约1:1至约2:1、约1.1:1至约2:1、约1.2:1至约2:1、约1.3:1至约2:1、约1.4:1至约2:1、约1.5:1至约2:1、约1.6:1至约2:1、约1.7:1至约2:1、约0.5:1至约1.8:1、约0.75:1至约1.8:1、约1:1至约1.8:1、约1.1:1至约1.8:1、约1.2:1至约1.8:1、约1.3:1至约1.8:1、约1.4:1至约1.8:1、约1.5:1至约1.8:1、约1.6:1至约1.8:1、或约1.7:1至约1.8:1。
另一种制备如本文所述的除草组合物的方法包括将包含第一酸性除草剂阴离子的第一酸性除草剂、水和第一量的式I的二胺混合以形成第一酸性除草剂盐溶液;将包含第二酸性除草剂阴离子的第二除草剂、水和第二量的式I的二胺混合以形成第二酸性除草剂盐溶液;和将所述第一酸性除草剂盐溶液与所述第二酸性除草剂盐溶液混合以形成所述组合物。在此方法中,总酸性除草剂与式I的二胺的总量(即,第一量和第二量之和)的摩尔比可为约0.5:1或更大、约0.75:1或更大、约1:1或更大、约1.1:1或更大、约1.2:1或更大、约1.3:1或更大、约1.4:1或更大、约1.5:1或更大、约1.6:1或更大、约1.7:1或更大、约1.8:1或更大、约1.9:1或更大、或约2:1或更大。在一些实施方案中,总酸性除草剂与式I的二胺的总量的摩尔比为约0.5:1至约2:1、约0.75:1至约2:1、约1:1至约2:1、约1.1:1至约2:1、约1.2:1至约2:1、约1.3:1至约2:1、约1.4:1至约2:1、约1.5:1至约2:1、约1.6:1至约2:1、约1.7:1至约2:1、约0.5:1至约1.8:1、约0.75:1至约1.8:1、约1:1至约1.8:1、约1.1:1至约1.8:1、约1.2:1至约1.8:1、约1.3:1至约1.8:1、约1.4:1至约1.8:1、约1.5:1至约1.8:1、约1.6:1至约1.8:1、或约1.7:1至约1.8:1。
还另一种制备如本文所述的除草组合物的方法包括将包含第一酸性除草剂阴离子和式I的二胺的阳离子的第一酸性除草剂盐溶液与包含第二酸性除草剂阴离子的第二除草剂混合以形成所述组合物。在此方法中,总酸性除草剂与式I的二胺的摩尔比可为约0.5:1或更大、约0.75:1或更大、约1:1或更大、约1.1:1或更大、约1.2:1或更大、约1.3:1或更大、约1.4:1或更大、约1.5:1或更大、约1.6:1或更大、约1.7:1或更大、约1.8:1或更大、约1.9:1或更大、或约2:1或更大。在一些实施方案中,总酸性除草剂与式I的二胺的摩尔比为约0.5:1至约2:1、约0.75:1至约2:1、约1:1至约2:1、约1.1:1至约2:1、约1.2:1至约2:1、约1.3:1至约2:1、约1.4:1至约2:1、约1.5:1至约2:1、约1.6:1至约2:1、约1.7:1至约2:1、约0.5:1至约1.8:1、约0.75:1至约1.8:1、约1:1至约1.8:1、约1.1:1至约1.8:1、约1.2:1至约1.8:1、约1.3:1至约1.8:1、约1.4:1至约1.8:1、约1.5:1至约1.8:1、约1.6:1至约1.8:1、或约1.7:1至约1.8:1。
定义
如本文所用,术语“酸当量”、“a.e.”或“ae”是指存在的除草剂的量而不考虑(如果存在)盐物种的抗衡离子的重量。
如本文所用,术语“烃基”描述仅由元素碳和氢组成的有机化合物或基团。这些部分包括烷基、烯基、炔基和芳基部分。这些部分还包括被其他脂族或环状烃基团所取代的烷基、烯基、炔基和芳基部分,如烷芳基、烯芳基和炔芳基。除非另有说明,否则这些部分优选包含1至30个碳原子。
如本文所用,术语“亚烃基”描述在其两端处与有机化合物中的其他基团连接的基团,并且其仅由元素碳和氢组成。这些部分包括亚烷基、亚烯基、亚炔基和亚芳基部分。这些部分还包括被其他脂族或环状烃基团所取代的烷基、烯基、炔基和芳基部分,如烷芳基、烯芳基和炔芳基。除非另有说明,否则这些部分优选包含1至30个碳原子。
如本文所用,术语“取代烃基”描述被至少一个非碳的原子所取代的烃基部分,包括其中碳链原子被杂原子如氮、氧、硅、磷、硼、硫或卤素原子所取代的部分。这些取代基包括卤素、杂环、烷氧基、烯氧基、炔氧基、芳氧基、羟基、被保护的羟基、缩酮、酰基、酰氧基、硝基、氨基、酰胺基、氰基、硫醇、缩醛、亚砜、酯、硫酯、醚、硫醚、羟烷基、脲、胍、脒、磷酸酯、氧化胺和季铵盐。
本文所述的“取代亚烃基”部分为被至少一个非碳的原子所取代的亚烃基部分,包括其中碳链原子被杂原子如氮、氧、硅、磷、硼、硫或卤素原子所取代的部分。这些取代基包括卤素、杂环、烷氧基、烯氧基、炔氧基、芳氧基、羟基、被保护的羟基、缩酮、酰基、酰氧基、硝基、氨基、酰胺基、氰基、硫醇、缩醛、亚砜、酯、硫酯、醚、硫醚、羟烷基、脲、胍、脒、磷酸酯、氧化胺和季铵盐。
除非另有说明,否则本文所述的烷基基团优选为在主链中含有1至18个碳原子且含有至多30个碳原子的低级烷基。它们可以是直链或支链或环状的并包括甲基、乙基、丙基、异丙基、正丁基、异丁基、己基、2-乙基己基等。
除非另有说明,否则本文所述的烯基基团优选为在主链中含有2至18个碳原子且含有至多30个碳原子的低级烯基。它们可以是直链或支链或环状的并包括乙烯基、丙烯基、异丙烯基、丁烯基、异丁烯基、己烯基等。除非另有说明,否则本文所述的炔基基团优选为在主链中含有2至18个碳原子且含有至多30个碳原子的低级炔基。它们可以是直链或支链的并包括乙炔基、丙炔基、丁炔基、异丁炔基、己炔基等。如本文单独地或作为另一基团的一部分所用,术语“芳基”表示任选被取代的单环芳族基团,优选环部分中含有6至12个碳的单环或双环基团,如苯基、联苯基、萘基、取代的苯基、取代的联苯基或取代的萘基。苯基和取代的苯基为更优选的芳基。
如本文所用,烷基、烯基、炔基和芳基基团可被至少一个非碳的原子所取代,包括其中碳链原子被杂原子如氮、氧、硅、磷、硼、硫或卤素原子所取代的部分。这些取代基包括羟基、硝基、氨基、酰胺基、硝基、氰基、亚砜、硫醇、硫酯、硫醚、酯和醚,或可增加表面活性剂的相容性和/或其在草甘膦钾制剂中的功效增强而不会不利地影响制剂的储存稳定性的任何其他取代基。
如本文单独地或作为另一基团的一部分所用,术语“卤素”或“卤代”是指氯、溴、氟和碘。在表面活性剂化合物中常优选氟取代基。
除非另有说明,否则术语“羟烷基”包括被至少一个羟基基团所取代的烷基基团,例如双(羟烷基)烷基、三(羟烷基)烷基和聚(羟烷基)烷基基团。优选的羟烷基基团包括羟甲基(-CH2OH)和羟乙基(-C2H4OH)、双(羟甲基)甲基(-CH(CH2OH)2)及三(羟甲基)甲基(-C(CH2OH)3)。
如本文单独地或作为另一基团的一部分所用,术语“环状”表示具有至少一个闭环的基团,并包括脂环族、芳族(芳烃)和杂环基团。
如本文单独地或作为另一基团的一部分所用,术语“杂环”或“杂环的”表示在至少一个环中具有至少一个杂原子的任选被取代的、完全饱和或不饱和的、单环或双环的、芳族或非芳族基团,并优选每个环中有5或6个原子。杂环基团优选在环中具有1或2个氧原子、1或2个硫原子和/或1至4个氮原子,并可通过碳或杂原子与分子的其余部分键合。示例性的杂环包括杂芳族如呋喃基、噻吩基、吡啶基、噁唑基、吡咯基、吲哚基、喹啉基或异喹啉基等,以及非芳族杂环如四氢呋喃基、四氢噻吩基、哌啶基、吡咯烷基等。示例性的取代基包括以下基团中的一种或多种:烃基、取代烃基、酮基、羟基、被保护的羟基、酰基、酰氧基、烷氧基、烯氧基、炔氧基、芳氧基、卤素、酰胺基、氨基、硝基、氰基、硫醇、硫酯、硫醚、缩酮、缩醛、酯和醚。
如本文单独地或作为另一基团的一部分所用,术语“杂芳族的”表示在至少一个环中具有至少一个杂原子的任选被取代的芳族基团,并优选每个环中有5或6个原子。杂芳族基团优选在环中具有1或2个氧原子、1或2个硫原子和/或1至4个氮原子,并可通过碳或杂原子与分子的其余部分键合。示例性的杂芳族包括呋喃基、噻吩基、吡啶基、噁唑基、吡咯基、吲哚基、喹啉基或异喹啉基等。示例性的取代基包括以下基团中的一种或多种:烃基、取代烃基、酮基、羟基、被保护的羟基、酰基、酰氧基、烷氧基、烯氧基、炔氧基、芳氧基、卤素、酰胺基、氨基、硝基、氰基、硫醇、硫醚、硫酯、缩酮、缩醛、酯和醚。
如本文单独地或作为另一基团的一部分所用,术语“酰基”表示通过从有机羧酸的基团-COOH去除羟基基团而形成的部分,例如RC(O)-,其中R为R1、R1O-、R1R2N-或R1S-,R1为烃基、杂取代烃基或杂环和R2为氢、烃基或取代烃基。
如本文单独地或作为另一基团的一部分所用,术语“酰氧基”表示通过氧键(--O--)键合的如上所述酰基基团,例如RC(O)O-,其中R为如结合术语“酰基”所定义。
当参考结构特征如氧乙烯单元在本文中叙述最大或最小“平均数”时,本领域技术人员应理解,表面活性剂制备物中单个分子中此类单元的整数通常在可包括大于最大“平均数”或小于最小“平均数”的整数的范围内变化。在组合物中存在具有在“平均数”的所述范围之外的整数个这样的单元的单个表面活性剂分子不将该组合物排除在本发明的范围之外,只要“平均数”在所述范围内并且满足其他要求即可。
已详细描述了本发明,很明显,在不脱离所附权利要求中限定的本发明范围的情况下,修改和变化是可能的。
实施例
提供以下非限制性实施例以进一步说明本发明。
实施例1
通过向水中加入胺(乙二胺或3-(二甲基氨基)-1-丙胺(DMAPA))、然后在搅拌下加入2,4-D酸直至溶解来制备2,4-D的某些胺盐的一系列溶液,得到制剂10047643-1、10047643-2、10047643-3。表A1-A3提供了每种制剂的组成细节。
表A1.制剂10047643-1
Figure BDA0003534309290000311
表A2.制剂10047643-2
Figure BDA0003534309290000312
表A3.制剂10047643-3
Figure BDA0003534309290000321
实施例2
如下制备表B1中的制剂。向锥形瓶中加入DMAPA并搅拌。边搅拌边加入6克草甘膦湿饼,然后加入10克水并升温至55℃。向搅拌溶液中进一步加入75克草甘膦湿饼。所得溶液变稠并加热至85℃达10分钟。然后加入10克水并将溶液加热至98℃。随后加入更多的草甘膦湿饼,总计112克,并将溶液在95℃下进一步搅拌15分钟。向所得的不澄清溶液中加入剩余的水,总计54.8克,将其在100℃下加热。10分钟后,获得澄清的黄色溶液,让其冷却并通过50目筛网倾倒并储存在玻璃瓶中。使用类似的程序,以606g/l a.e.、620g/l a.e.、607g/l a.e.和584g/l a.e.的目标载量制备各种制剂。表B2提供了目标载量为607g/la.e.的制剂的组成细节。
表B1.制剂10029119
Figure BDA0003534309290000322
Figure BDA0003534309290000331
表B2.制剂10028920
Figure BDA0003534309290000332
实施例3
如下制备2,4-D DMAPA和草甘膦DMAPA盐的一系列预混物。向水中加入DMAPA,然后在搅拌下加入2,4-D直至溶解。然后加入草甘膦湿饼,继续搅拌直至溶解。然后加入ETHOQUAD C12 75DEG并将溶液搅拌半小时。表B3-B5提供了每种制剂的组成细节。此外,表B6-B8提供了类似地制备的制剂,其另外还含有基于油的漂移减少或阻滞剂(DRA)。
表B3.制剂10048811-1
Figure BDA0003534309290000341
表B4.制剂10048811-2
Figure BDA0003534309290000342
表B5.制剂10048811-3
Figure BDA0003534309290000351
表B6.制剂10070605-4
Figure BDA0003534309290000352
表B7.制剂10070605-5
Figure BDA0003534309290000361
表B8.制剂10070605-6
Figure BDA0003534309290000362
Figure BDA0003534309290000371
实施例4
评价2,4-D独立制剂和2,4-D+草甘膦预混制剂对苘麻(ABUTH)和牛筋草(ELEIN)的功效并与ENLIST DUO(2,4-D胆碱盐与草甘膦二甲基铵盐的预混浓缩物)进行比较。制剂在表C1中提供。使用具有针对15GPA校准的TTI10015喷嘴的轨道喷雾器(track sprayer)在4-6”植物高度时对苘麻和牛筋草喷药并在21DAT时记录视觉控制百分数。总体而言,如表C2中所示,实验制剂提供了对苘麻和牛筋草的优异控制。
表C1.测试出苗后杂草功效的制剂
Figure BDA0003534309290000372
表C2.在ABUTH和ELEIN中的出苗后杂草功效结果
Figure BDA0003534309290000381
实施例5
将制得的选定组合物用水稀释至1.8重量%(酸当量)的2,4-D浓度。通过2016年出版、通过引用并入本文的题为“Pesticide Formulation and Delivery Systems”,第35卷,Pesticide Formulations,Adjuvants,and Spray Characterization,2014年的ASTM出版物STP1587中“A Method to Determine the Relative Volatility of Auxin HerbicideFormulations”中描述的程序对稀释组合物进行挥发性测试。下面简要描述一般程序。
通过在距离顶部大约5cm的一端上切割直径2.2cm的孔以允许插入含有聚氨酯泡沫(PUF)过滤器的玻璃空气采样管(22mm OD)来改进从Hummert International获得的湿度控制圆顶(Humidome)(湿度控制圆顶的部件号为14-3850-2,1020平托盘的部件号为11-3050-1)。采样管用VITON o-形环固定在湿度控制圆顶壁的每一侧上。在湿度控制圆顶外部的空气采样管装配有管道,该管道在临采样前连接到真空歧管。用1升过筛过的干或湿的50/50土壤(50%的Redi-Earth和50%的US 10Field Soil)填充湿度控制圆顶下方的平托盘至约1cm的深度。使用轨道喷雾器以1.5lb/A a.e.的2,4-D施用量以10加仑每英亩(GPA)向每个湿度控制圆顶的土壤上施用组合物。
将在土壤上含有生长素除草剂制剂的平托盘底部用湿度控制圆顶盖盖住并用夹子固定该盖。生长室设置在35℃和40%相对湿度(RH)下。将组装好的湿度控制圆顶置于温度和湿度受控的环境中并通过空气采样管线连接到真空歧管。以每分钟2升(LPM)的速率通过湿度控制圆顶和PUF抽取空气24小时,在24小时时停止空气采样。然后从受控的环境中取出湿度控制圆顶并取出PUF过滤器。用20mL甲醇萃取PUF过滤器并使用本领域已知的LC-MS方法分析溶液的生长素除草剂浓度。
挥发性测试的结果示于下表D1-D3中。
表D1.湿度控制圆顶测试结果
制剂 pH 2,4-D(ng/L),平均
ENLIST DUO 5.56 0.218
2,4-D胺 6.60 0.313
2,4-D-DMAPA 6.81 0.010
10049021-3 5.03 0.080
10049021-2 4.87 0.118
10048811-2 5.16 0.070
表D2.湿度控制圆顶测试结果
制剂 pH 2,4-D(ng/L),平均
ENLIST DUO 5.49 0.211
10070605-4 4.83 0.052
10070605-5 4.89 0.070
10070605-6 4.90 0.048
表D3.湿度控制圆顶测试结果
制剂 pH 2,4-D(ng/L),平均
ENLIST DUO 5.51 0.215
ENLIST ONE 5.84 0.003
10070605-4 4.97 0.054
在介绍本发明的要素或其优选实施方案时,冠词“一个(a/an)”、“该”和“所述”旨在指存在一个或多个要素。术语“包含”、“包括”和“具有”旨在是容他性的并指可能存在除所列要素之外的另外的要素。
鉴于上述内容,可以看到实现了本发明的若干目的并获得了其他有利的结果。
由于可在不脱离本发明的范围的情况下对上述组合物、产品、过程和方法作各种改变,故上述描述中所含的所有内容应解释为示意性的而非限制性的。

Claims (45)

1.一种水性除草组合物,所述组合物包含:
包含第一酸性除草剂阴离子的第一酸性除草剂;
包含第二除草剂阴离子的第二酸性除草剂,其中所述第一酸性除草剂和第二酸性除草剂不是相同的除草剂;和
式I的二胺的成盐阳离子:
Figure FDA0003534309280000011
其中R1为氢或C1-C6烷基;R2为氢或C1-C6烷基;R3为氢或C1-C6烷基;R4为氢或C1-C6烷基;并且n为1至6的整数。
2.根据权利要求1所述的组合物,其中总酸性除草剂的摩尔数等于或超过所述二胺的摩尔数。
3.根据权利要求1所述的组合物,其中所述组合物具有约0.5:1或更大、约0.75:1或更大、约1:1或更大、约1.1:1或更大、约1.2:1或更大、约1.3:1或更大、约1.4:1或更大、约1.5:1或更大、约1.6:1或更大、约1.7:1或更大、约1.8:1或更大、约1.9:1或更大、或约2:1或更大的总酸性除草剂与二胺的摩尔比。
4.根据权利要求1所述的组合物,其中所述组合物具有约0.5:1至约2:1、约0.75:1至约2:1、约1:1至约2:1、约1.1:1至约2:1、约1.2:1至约2:1、约1.3:1至约2:1、约1.4:1至约2:1、约1.5:1至约2:1、约1.6:1至约2:1、约1.7:1至约2:1、约0.5:1至约1.8:1、约0.75:1至约1.8:1、约1:1至约1.8:1、约1.1:1至约1.8:1、约1.2:1至约1.8:1、约1.3:1至约1.8:1、约1.4:1至约1.8:1、约1.5:1至约1.8:1、约1.6:1至约1.8:1、或约1.7:1至约1.8:1的总酸性除草剂与二胺的摩尔比。
5.根据权利要求1至4中任一项所述的组合物,其中所述组合物具有不大于约7、不大于约6.5、不大于约6、不大于约5.9、不大于约5.8、不大于约5.7、不大于约5.6、不大于约5.5、不大于约5.4、不大于约5.3、或不大于约5.25的pH。
6.根据权利要求1至4中任一项所述的组合物,其中所述组合物具有约4.5至约7、约4.5至约6.5、约4.5至约6、约4.5至约5.8、约4.5至约5.5、约4.5至约5.3、约5至约7、约5至约6.5、约5至约6、约5至约5.8、约5至约5.5、约5至约5.3、约5.2至约7、约5.2至约6.5、约5.2至约6、约5.2至约5.8、约5.2至约5.5、或约5.3至约5.4的pH。
7.根据权利要求1至6中任一项所述的组合物,其中所述组合物不含或基本上不含除式I的二胺的那些之外的其他成盐阳离子。
8.根据权利要求1至7中任一项所述的组合物,其中所述组合物具有至少约25:1、至少约50:1、至少约100:1、至少约500:1、或至少约1000:1的总酸性除草剂阴离子与除式I的二胺的那些之外的其他成盐阳离子的摩尔比。
9.根据权利要求1至8中任一项所述的组合物,其中所述组合物含有不超过约5重量%、不超过约1重量%、不超过约0.1重量%、不超过约0.01重量%、或不超过约0.001重量%的除式I的二胺的那些之外的其他成盐阳离子。
10.根据权利要求7至9中任一项所述的组合物,其中所述其他成盐阳离子选自钾、钠、铵、异丙铵、单乙醇铵、二乙醇铵、三乙醇铵、二甲基铵、二乙二醇铵及其混合物。
11.根据权利要求1至10中任一项所述的组合物,其中以酸当量计,所述第一酸性除草剂与所述第二酸性除草剂的重量比为约10:1至约1:10、约5:1至约1:5、约3:1至约1:3、约2:1至约1:2、约10:1至约1:1、约10:1至约2:1、约10:1至约3:1、或约10:1至约5:1。
12.根据权利要求1至11中任一项所述的组合物,其中R1为C1-C6烷基;R2为C1-C6烷基;R3为氢;R4为氢,和/或n为2、3、4、5或6。
13.根据权利要求1至12中任一项所述的组合物,其中R1为甲基、乙基或丙基;R2为甲基、乙基或丙基;R3为氢;R4为氢,和/或n为2、3或4。
14.根据权利要求1至13中任一项所述的组合物,其中式I的二胺为3-(二甲基氨基)-1-丙胺。
15.根据权利要求1至14中任一项所述的组合物,其中第一酸性除草剂和/或第二酸性除草剂具有至少一个羧酸官能团。
16.根据权利要求1至15中任一项所述的组合物,其中所述第一酸性除草剂和/或第二酸性除草剂包含一种或多种生长素除草剂。
17.根据权利要求16所述的组合物,其中所述生长素除草剂选自3,6-二氯-2-甲氧基苯甲酸(麦草畏);2,4-二氯苯氧基乙酸(2,4-D);4-(2,4-二氯苯氧基)丁酸(2,4-DB);2,4-滴丙酸;2-甲基-4-氯苯氧基乙酸(MCPA);4-(4-氯-2-甲基苯氧基)丁酸(MCPB);4-氯苯氧基乙酸;2,4,5-三氯苯氧基乙酸(2,4,5-T);氯氨吡啶酸;二氯吡啶酸;氟草定;定草酯;2-甲-4-氯丙酸;毒莠定;二氯喹啉酸;环丙嘧啶酸;草除灵;氟氯吡啶酸;氯氟吡啶酸(fluorpyrauxifen);4-氨基-3-氯-5-氟-6-(7-氟-1H-吲哚-6-基)吡啶-2-甲酸甲酯;4-氨基-3-氯-5-氟-6-(7-氟-1H-吲哚-6-基)吡啶-2-甲酸;4-氨基-3-氯-5-氟-6-(7-氟-1H-吲哚-6-基)吡啶-2-甲酸苄酯;4-氨基-3-氯-5-氟-6-(7-氟-1-异丁酰-1H-吲哚-6-基)吡啶-2-甲酸甲酯;4-氨基-3-氯-6-[1-(2,2-二甲基丙酰基)-7-氟-1H-吲哚-6-基]-5-氟吡啶-2-甲酸甲酯;4-氨基-3-氯-5-氟-6-[7-氟-1-(甲氧基乙酰基)-1H-吲哚-6-基]吡啶-2-甲酸甲酯;6-(1-乙酰基-7-氟-1H-吲哚-6-基)-4-氨基-3-氯-5-氟吡啶-2-甲酸甲酯;4-氨基-3-氯-5-氟-6-(7-氟-1H-吲哚-6-基)吡啶-2-甲酸丁酯;及其混合物。
18.根据权利要求16或17所述的组合物,其中所述生长素除草剂包含2,4-D。
19.根据权利要求16至18中任一项所述的组合物,其中所述生长素除草剂包含麦草畏。
20.根据权利要求1至19中任一项所述的组合物,其中所述第一酸性除草剂和/或第二酸性除草剂包含一种或多种有机磷除草剂。
21.根据权利要求1至19中任一项所述的组合物,其中所述第一酸性除草剂和/或第二酸性除草剂包含一种或多种具有至少一个羧酸官能团的有机磷除草剂。
22.根据权利要求21所述的组合物,其中所述有机磷除草剂包含草甘膦。
23.根据权利要求21或22所述的组合物,其中所述有机磷除草剂包含草铵膦。
24.根据权利要求1或23中任一项所述的组合物,其中所述第一酸性除草剂为2,4-D和所述第二酸性除草剂为草甘膦。
25.根据权利要求1至24中任一项所述的组合物,其中所述总酸性除草剂浓度为至少约400g a.e./L、至少约450g a.e./L、至少约460g a.e./L、至少约470g a.e./L、或至少约480g a.e./L。
26.根据权利要求1至24中任一项所述的组合物,其中所述总酸性除草剂浓度为约400ga.e./L至约500g a.e./L、约400g a.e./L至约490g a.e./L、约400g a.e./L至约480ga.e./L、约450g a.e./L至约500g a.e./L、约450g a.e./L至约490g a.e./L、约450g a.e./L至约480g a.e./L、约460g a.e./L至约500g a.e./L、约460g a.e./L至约490g a.e./L、或约460g a.e./L至约480g a.e./L。
27.根据权利要求1至26中任一项所述的组合物,其中以酸当量计,所述第一酸性除草剂的浓度为至少约1重量%、至少约2重量%、至少约5重量%、至少约10重量%、至少约15重量%、至少约20重量%、至少约30重量%。
28.根据权利要求1至26中任一项所述的组合物,其中以酸当量计,所述第一酸性除草剂的浓度为约0.1重量%至约10重量%、约0.1重量%至约5重量%、约0.1重量%至约3重量%、约0.5重量%至约10重量%、约0.5重量%至约5重量%、约0.5重量%至约3重量%、约10重量%至约35重量%、约15重量%至约35重量%、约20重量%至约35重量%、约25重量%至约35重量%、约30重量%至约35重量%、约10重量%至约30重量%、约15重量%至约30重量%、约20重量%至约30重量%、约25重量%至约30重量%、约10重量%至约25重量%、约15重量%至约25重量%、约20重量%至约25重量%、约10重量%至约20重量%、或约15重量%至约20重量%。
29.根据权利要求1至28中任一项所述的组合物,其中以酸当量计,所述第二酸性除草剂的浓度为至少约1重量%、至少约2重量%、至少约5重量%、至少约10重量%、至少约15重量%、至少约20重量%、至少约30重量%。
30.根据权利要求1至28中任一项所述的组合物,其中以酸当量计,所述第二酸性除草剂的浓度为约0.1重量%至约10重量%、约0.1重量%至约5重量%、约0.1重量%至约3重量%、约0.5重量%至约10重量%、约0.5重量%至约5重量%、约0.5重量%至约3重量%、约10重量%至约35重量%、约15重量%至约35重量%、约20重量%至约35重量%、约25重量%至约35重量%、约30重量%至约35重量%、约10重量%至约30重量%、约15重量%至约30重量%、约20重量%至约30重量%、约25重量%至约30重量%、约10重量%至约25重量%、约15重量%至约25重量%、约20重量%至约25重量%、约10重量%至约20重量%、或约15重量%至约20重量%。
31.根据权利要求1至30中任一项所述的组合物,所述组合物还包含表面活性剂组分,所述表面活性剂组分包含至少一种表面活性剂。
32.根据权利要求31所述的组合物,其中所述至少一种表面活性剂选自:烷氧基化叔胺;烷氧基化叔醚胺;烷氧基化季胺;烷氧基化季醚胺;烷基多糖;酰胺基烷基胺;烷氧基化醇;烷氧基化醚胺氧化物;烷氧基化叔胺氧化物;烷基硫酸盐、烷基醚硫酸盐和烷基芳基醚硫酸盐;烷基磺酸盐、烷基醚磺酸盐和烷基芳基醚磺酸盐;烷氧基化磷酸酯和二酯;及其混合物。
33.根据权利要求31或32所述的组合物,其中所述至少一种表面活性剂包含烷氧基化季胺。
34.根据权利要求1至33中任一项所述的组合物,其中所述组合物还包含一元羧酸盐,所述一元羧酸盐具有式R1-C(O)OM,其中R1为取代或未取代的C1-C20烷基、取代或未取代的C2-C20烯基、取代或未取代的芳基和取代或未取代的芳基烷基,并且M为农业上可接受的阳离子。
35.一种控制生长区域中的植物生长的方法,所述方法包括向所述植物的叶子施用包含根据权利要求1至34中任一项所述的组合物或其稀释物的施用混合物。
36.根据权利要求35所述的方法,其中所述生长区域在作物植物田地中和/或邻近作物植物田地。
37.一种制备根据权利要求1至34中任一项所述的水性除草组合物的方法,所述方法包括:
将包含第一酸性除草剂阴离子的第一酸性除草剂、包含第二除草剂阴离子的第二酸性除草剂、水和式I的二胺混合以形成所述组合物:
Figure FDA0003534309280000061
其中R1为氢或C1-C6烷基;R2为氢或C1-C6烷基;R3为氢或C1-C6烷基;R4为氢或C1-C6烷基;并且n为1至6的整数。
38.根据权利要求37所述的方法,其中总酸性除草剂与式I的二胺的摩尔比为约0.5:1或更大、约0.75:1或更大、约1:1或更大、约1.1:1或更大、约1.2:1或更大、约1.3:1或更大、约1.4:1或更大、约1.5:1或更大、约1.6:1或更大、约1.7:1或更大、约1.8:1或更大、约1.9:1或更大、或约2:1或更大。
39.根据权利要求37所述的方法,其中总酸性除草剂与式I的二胺的摩尔比为约0.5:1至约2:1、约0.75:1至约2:1、约1:1至约2:1、约1.1:1至约2:1、约1.2:1至约2:1、约1.3:1至约2:1、约1.4:1至约2:1、约1.5:1至约2:1、约1.6:1至约2:1、约1.7:1至约2:1、约0.5:1至约1.8:1、约0.75:1至约1.8:1、约1:1至约1.8:1、约1.1:1至约1.8:1、约1.2:1至约1.8:1、约1.3:1至约1.8:1、约1.4:1至约1.8:1、约1.5:1至约1.8:1、约1.6:1至约1.8:1、或约1.7:1至约1.8:1。
40.一种制备根据权利要求1至34中任一项所述的水性除草组合物的方法,所述方法包括:
将包含第一酸性除草剂阴离子的第一酸性除草剂、水和第一量的式I的二胺混合以形成第一酸性除草剂盐溶液:
Figure FDA0003534309280000071
其中R1为氢或C1-C6烷基;R2为氢或C1-C6烷基;R3为氢或C1-C6烷基;R4为氢或C1-C6烷基;并且n为1至6的整数;
将包含第二酸性除草剂阴离子的第二除草剂、水和第二量的式I的二胺混合以形成第二酸性除草剂盐溶液;和
将所述第一酸性除草剂盐溶液与第二酸性除草剂盐溶液混合以形成所述组合物。
41.根据权利要求40所述的方法,其中总酸性除草剂与式I的二胺的总量的摩尔比为约0.5:1或更大、约0.75:1或更大、约1:1或更大、约1.1:1或更大、约1.2:1或更大、约1.3:1或更大、约1.4:1或更大、约1.5:1或更大、约1.6:1或更大、约1.7:1或更大、约1.8:1或更大、约1.9:1或更大、或约2:1或更大。
42.根据权利要求40所述的方法,其中总酸性除草剂与式I的二胺的总量的摩尔比为约0.5:1至约2:1、约0.75:1至约2:1、约1:1至约2:1、约1.1:1至约2:1、约1.2:1至约2:1、约1.3:1至约2:1、约1.4:1至约2:1、约1.5:1至约2:1、约1.6:1至约2:1、约1.7:1至约2:1、约0.5:1至约1.8:1、约0.75:1至约1.8:1、约1:1至约1.8:1、约1.1:1至约1.8:1、约1.2:1至约1.8:1、约1.3:1至约1.8:1、约1.4:1至约1.8:1、约1.5:1至约1.8:1、约1.6:1至约1.8:1、或约1.7:1至约1.8:1。
43.一种制备根据权利要求1至34中任一项所述的水性除草组合物的方法,所述方法包括:
将包含第一酸性除草剂阴离子和式I的二胺的阳离子的第一酸性除草剂盐溶液与包含第二酸性除草剂阴离子的第二除草剂混合以形成所述组合物:
Figure FDA0003534309280000081
其中R1为氢或C1-C6烷基;R2为氢或C1-C6烷基;R3为氢或C1-C6烷基;R4为氢或C1-C6烷基;并且n为1至6的整数。
44.根据权利要求43所述的方法,其中总酸性除草剂与式I的二胺的摩尔比为约0.5:1或更大、约0.75:1或更大、约1:1或更大、约1.1:1或更大、约1.2:1或更大、约1.3:1或更大、约1.4:1或更大、约1.5:1或更大、约1.6:1或更大、约1.7:1或更大、约1.8:1或更大、约1.9:1或更大、或约2:1或更大。
45.根据权利要求43所述的方法,其中总酸性除草剂与式I的二胺的摩尔比为约0.5:1至约2:1、约0.75:1至约2:1、约1:1至约2:1、约1.1:1至约2:1、约1.2:1至约2:1、约1.3:1至约2:1、约1.4:1至约2:1、约1.5:1至约2:1、约1.6:1至约2:1、约1.7:1至约2:1、约0.5:1至约1.8:1、约0.75:1至约1.8:1、约1:1至约1.8:1、约1.1:1至约1.8:1、约1.2:1至约1.8:1、约1.3:1至约1.8:1、约1.4:1至约1.8:1、约1.5:1至约1.8:1、约1.6:1至约1.8:1、或约1.7:1至约1.8:1。
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