KR19980703727A - 에테르아민 계면활성제를 포함하는 글리포세이트 제제 - Google Patents

에테르아민 계면활성제를 포함하는 글리포세이트 제제 Download PDF

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존 에이치. 뷰센
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Abstract

글리포세이트 또는 이의 염 및 하기의 대표적인 화학구조식 (a), (b) 또는 (c)의 에테르아민 계면활성제를 포함하는 제초제 조성물이 제공된다 :
[화학식 a]
상기 식에서, R1은 곧은 사슬 또는 가지난 사슬의 C6~약 C22알킬, 아릴 또는 알킬아릴기이며, m은 1 내지 약 10의 평균수이며, m(O-R2)기 각각에서의 R2는 독립적으로 C1~C4알킬렌이며, R3기는 독립적으로 C1~C4알킬렌이고, x와 y는 x+y가 2 내지 약 60의 범위에 있는 평균수이다 ;
[화학식 b]
상기 식에서, R1은 곧은 사슬 또는 가지난 사슬의 C6~약 C22알킬, 아릴 또는 알킬아릴기이며, m은 1 내지 약 10의 평균수이며, m(O-R2)기 각각에서의 R2는 독립적으로 C1~C4알킬렌이며, R3기는 독립적으로 C1~C4알킬렌이며, R4는 C1~C4알킬이며, x와 y는 x+y가 0 내지 약 60의 범위에 있는 평균수이고, A-는 농업적으로 허용가능한 음이온이다 ;
[화학식 c]
상기 식에서, R1은 곧은 사슬 또는 가지난 사슬의 C6~약 C22알킬, 아릴 또는 알킬아릴기이며, m은 1 내지 약 10의 평균수이며, m(O-R2)기 각각에서의 R2는 독립적으로 C1~C4알킬렌이며, R3기는 독립적으로 C1~C4알킬렌이고, x와 y는 x+y가 2 내지 약 60의 범위에 있는 평균수이다.

Description

에테르아민 계면활성제를 포함하는 글리포세이트 제제
글리포세이트는 농업상의 잡초들을 포함한 바람직하지 못한 다양한 접초들을 제초하는데 유용한 고도로 효과적이며 상업적으로 중요한 제초제로서 잘 알려져 있다. 글리포세이트는 일년생과 다년생 풀 및 광엽식물 등의 잎에 통상적으로 물에 용해되어 있는 조제품으로서 적용되며, 일정시간 동안에 잎에 흡수된 다음에는 식물전체로 이동하게 된다.
일반적으로, 글리포세이트는 물에 가용성인 염의 형태로서 상업적인 조성물로 조제된다. 상업적인 용도를 갖는 염들은 암모늄염, 이소프로필아민염과 같은 알킬아민염, 소듐염과 같은 알칼리금속염 및 트리메틸설포늄염을 포함한다. 그러나 산성 형태의 글리포세이트 제제도 역시 사용된다. 전형적인 글리포세이트염 제제들은 최종 사용자를 위해서 물에서의 간단한 희석 및 분포를 필요로 하는 수성 농축물과, 적용에 앞서서 물에서의 용해 또는 분산을 필요로 하는 물에 가용성이거나 또는 물에 분산가능한 건조 제제, 특히 과립(granules)을 포함한다.
대부분의 적용조건 하에서 글리포세이트의 제초 효능은 적용되는 조성물이 한가지 이상의 계면활성제를 포함하므로써 상당히 증진될 수 있다. 이러한 계면활성제들은 고등식물의 외부지상표면을 통상적으로 덮고 있는 다소 소수성인 각피를 통하여 상대적으로 친수성 화합물인 글리포세이트의 침투를 촉진시키는 부분적인 역할을 하는 것으로 알려져 있다. 와이릴과 번사이드는 이소프로필아민염으로서 사용되는 글리포세이트의 제초활성 증진제로서의 다양한 부류의 계면활성제들에 대한 광범위한 연구를 수행하였다(weed science, vol, 25(1977), PP. 275-287). 그들은 계면활성제의 선택이 글리포세이트 제제의 제초성능에 뚜렷한 영향을 미친다고 주장하고 있지만, 높은 HLB(Hydrophile-Lipophile Balance) 값을 갖는 계면활성제들이 낮은 HLB 값을 갖는 동일 부류의 계면활성제들에 비하여 더 효과적이라는 일반적인 경향을 보여주는 것을 넘어서서, 그들은 계면활성제의 화학적인 부류와 효능간의 어떠한 예시적인 관계도 관찰하지 못하였다. 와이릴과 번사이드의 연구에 의해서 확인된 가장 효과적인 계면활성제들중에는 에톡실화 3차 및 4차 알킬아민이 있다.
상업용 글리포세이트 제제로는 에톡실화 3차 알킬아민 계면활성제, 예를들면 평균적으로 탈로우아민(Tallowamine)의 몰당 에틸렌옥사이드(EO) 약 15몰을 포함하는 에톡실화 탈로우아민이 자주 사용되었다. 미조리주의 세인트루이스 소재 몬산토 회사는 이러한 에톡실화 탈로우아민 계면활성제를 다양한 농도로 함유하는 글리포세이트 제제를 라운드업제초제라는 상표명으로 수년 동안 시판해왔다.
포베스 등의 유럽특허 제0290416호에는 15몰 미만의 에틸렌옥사이드를 함유하는 에톡실화 3차 알킬아민 계면활성제들을 포함하는 글리포세이트염의 조성물이 개시되어 왔다. 예를들면, 글리포세이트의 이소프로필아민염과 평균적으로 5몰의 에틸렌옥사이드를 함유하는 에톡실화 코코아민 계면활성제를 포함하는 조성물이 개시되어 있다. 포베스 등의 선행측에 의하면 제초 효능상의 장점은 계면활성제에서의 에틸렌 옥사이드 수준이 약 15몰인 조성물과의 비교에 의해서 상기와 같은 조성물로 얻을 수 있음을 나타내었다.
사토 등의 유럽특허 제0274369호에는 에톡실화 4차 알킬아민 계면활성제들을 포함하는 글리포세이트 조성물이 개시되어있다. 몇가지의 예에 의하면 여기에서의 계면활성제는 2몰의 에틸렌 옥사이드를 함유하는 에톡실화 N-메틸 코코암모늄 클로라이드 계면활성제임을 나타내고 있다.
종래의 에톡실화 3차 알킬아민 계면활성제들은, 제초성능이 양호한 수준으로 농축물 제제에 포함될 때, 이들이 눈을 자극하는 경향이 있는 결점이다. 모든 경우에 있어서는 아니지만 몇 가지 경우에 있어서, 눈에 대한 자극은 3차 알킬아민이 상응하는 4차 (N-메틸)알킬아민으로 전환되므로써 감소될 수 있다. 카세바움의 미합중국 특허 제5,317,003호에는 15몰의 에틸렌옥사이드를 함유하는 에톡실화 N-메틸 코코암모늄 클로라이드 계면활성제를 포함하는 글리포세이트 조성물이 15몰의 에틸렌옥사이드를 함유하는 에톡실화 3차 코코아민 계면활성제를 포함하는 다른 동일한 조성물에 비해서 눈에 자극을 덜 주는 것으로 개시되어 있다.
눈에 자극을 주는 문제점에 대한 또다른 해결책은 누아이엔(Nguyen)의 미합중국 특허 제5,118,444호에 개시되어 있으며, 여기에서 에톡실화 3차 알킬아민 계면활성제들은 이들의 N-옥사이드로 전환된다. 계면활성제가 10, 15 또는 20몰의 에틸렌옥사이드를 함유하는 에톡실화 탈로우아민 옥사이드 계면활성제인 글리포세이트 조성물들이 예시되어 있다.
종래의 에톡실화 3차 알킬아민 계면활성제들의 또다른 결점은, 이들 계면활성제에 물이 첨가되면 굳은 겔을 형성하는 경향이 있어 용기들과 파이들을 청결하게 하는 것이 곤란하게 됨에 따라 이러한 계면활성제들을 포함하는 제제의 생산이 복잡해지고 생산비용이 증가하게 된다는 점이다. 실제적으로, 이러한 문제점은 폴리에틸렌글리콜과 같은 겔화방지제를 계면활성제에 첨가하므로써 개선된다.
이전에는 농축 글리포세이트 제제의 성분들로서 에톡실화 3차 또는 4차 에테르아민 또는 에테르아민 옥사이드 계면활성제들이 개시된 적이 전혀 없었다. 텍사코개발공사의 영국특허 제 1,588,079호에는 에톡실화 알킬옥시이소프로필아민과 알킬폴리(이소프로필)아민 계면활성제들 및 이들의 제조방법이 개시되어 있으며, 이들 계면활성제는 청정제, 분산제, 수화제 및 에멀젼화제로서 유용한 것으로 개시되어 있다. 개시되어 있는 계면활성제들은 하기의 대표적인 화학구조를 갖는다 :
[화학식 1]
상기 식에서, R1은 C8~C18알킬이며, m은 1 내지 5의 수이며, x와 y는 x+y가 2 내지 20의 범위에 있는 평균수이다.
위스콘신주 밀튼 소재 토마(Tomah) 프로덕트사는 에톡실화 아민이라는 표제를 단 1994년 8월 22일자의 팜플렛을 통하여 일련의 에톡실화 3차 알킬아민과 함께 하기의 대표적인 화학구조를 갖는 많은 에톡실화 3차 에테르아민 계면활성제들을 개시하였다 :
[화학식 2]
상기 식에서, R1은 C10~C26알킬이며, x와 y는 x+y가 2 내지 15의 범위에 있는 평균수이다. 제시된 토마(Tomah) 에톡실화아민의 용도로는 목록상의 에톡실화 3차 알킬아민의 잘 알려진 적용예인 농업용 보조제를 포함한다. 목록상에 포함된 에톡실화 3차 에테르아민은 농업용 보조제로서의 에톡실화 3차 알킬아민을 능가하는 장점을 가지고 있다고는 제안되고 있지 않을 뿐만 아니라, 에톡실화 3차 에테르아민으로 농축 글리포세이트 조성물을 제조하는 것과 직접 관련이 있다고도 제안되지 않았다.
쿼터나리스(Quaternaries)라는 표제를 단 1994년 9월 1일자의 토마 프로덕트사의 또다른 팜플렛에는 하기의 대표적인 화학구조를 갖는 많은 에톡실화 4차 에테르아민 계면활성제들의 목록이 실려 있다 :
[화학식 3]
상기 식에서, R1은 이소데실 또는 이소트리데실로 예시되는 지방족기이고, x+y는 2이다. 토마의 쿼터나리스에 제안된 용도들의 목록에는 농업용 보조제가 포함되어 있지 않는다. A0-14-2라는 표제를 단 1994년 8월 24일자의 토마 프로덕트사의 또다른 팜플렛에는 하기의 대표적인 화학구조를 갖는 것으로 추측될 수 있는 에톡실화 에테르아민 옥사이드가 개시되어 있다 :
[화학식 4]
상기 식에서 R1은 이소데실로 예시되는 지방족기이고, x+y는 2이다. A0-14-2에서 제안된 용도들의 목록에는 농업용 보조제가 포함되어 있지 않는다.
본 발명의 목적은 우수한 제초효능을 부여하면서도 눈에 대한 자극이 적은 에테르아민 계면활성제를 함유하는 신규한 글리포세이트 제초제 조성물을 제공하는 것이다.
본 발명의 다른 목적은 (1) 겔화 방지제 사용의 필요성을 제거시키거나 또는 상당히 감소시키며, (2) 동등한 효능을 갖는 종래의 제제에 비해서 더 고도의 글리포세이트산 당량을 갖는 수성 제제중에서 용해가능하고, (3) 유사한 정도의 에톡실화 반응을 수행하는 동등량의 상기 에톡실화 알킬아민 계면활성제로 얻을 수 있는 것 보다 우수한 제초 효능을 제공하는 에톡실화 알킬아민 계면활성제를 포함하는 상업적인 글리포세이트 제제를 제공하는 것이다.
본 발명의 또다른 목적은 우수한 저장 안정성을 갖는 에테르아민 계면활성제를 포함하는 글리포세이트의 농축 액체 및 건조 제제를 제공하는 것이다.
본 발명의 상기한 목적 및 다른 목적들은 여기에서 개시되는 조성물들에 의해서 달성된다.
[발명의 요약]
글리포세이트 또는 이의 염 아민계면활성제로서 정의되는 에테르아민 계면활성제를 포함하는 신규한 제초제 조성물이 제공되며, 여기에서 소수성은 약 10개에 이르는 일련의 옥시알킬렌기들을 통하여 아민기에 연결된다.
상세하게는, 에테르아민 계면활성제는 하기의 대표적인 화학구조를 갖는 3차 아민일 수 있다 :
[화학식 a]
상기 화학식 a에서, R1은 곧은 사슬 또는 가지난 사슬의 C8~C22알킬, 아릴 또는 알킬아릴기이며, m은 1 내지 약 10의 평균수이며, m(O-R2)기 각각에서의 R2는 독립적으로 C1~C4알킬렌이며, R3기는 독립적으로 C1~C4알킬렌이며, x와 y는 x+y가 2 내지 약 60의 범위에 있는 평균수이다.
선택적으로, 에테르아민 계면활성제는 하기의 대표적인 화학구조를 갖는 4차 아민일 수도 있다 :
[화학식 b]
상기 화학식 b에서, R1은 곧은 사슬 또는 가지난 사슬의 C6~약 C22알킬, 아릴 또는 알킬아릴기이며, m은 1 내지 약 10의 평균수이며, m(O-R2)기 각각에서의 R2는 독립적으로 C1~C4알킬렌이며, R3기는 독립적으로 C1~C4알킬렌이며, R4는 C1~C4알킬이며, x와 y는 x+y가 0 내지 약 60의 범위에 있는 평균수이고, A-는 농업적으로 허용가능한 음이온이다.
세 번째의 가능성으로서, 에테르아민 계면활성제는 하기의 대표적인 화학구조를 갖는 아민옥사이드일 수 있다 :
[화학식 c]
상기 화학식 c 에서, R1은 곧은 사슬 또는 가지난 사슬의 C6~C22알킬, 아릴 또는 알킬아릴기이며, m은 1 내지 약 10의 평균수이며, m(O-R2)기 각각에서의 R2는 독립적으로 C1~C4알킬렌이며, R3기는 독립적으로 C1~C4알킬렌이고, x와 y는 x+y가 2 내지 약 60의 범위에 있는 평균수이다.
본 발명의 조성물은 살초하거나 또는 제초할 식물들의 잎에 적용하기 전에 최종 사용자가 현장에서 제조할 수가 있으며, 이는 바로 위에서 나타낸 화학구조를 갖는 계면활성제를 포함하는 조성물과 글리포세이트 함유 조성물을 수용액중에서 혼합하므로써 제조가능하다. 이러한 본 발명의 조성물은 여기에서는 탱크-믹스(tank-mix) 조성물을 가리킨다.
선택적으로는, 본 발명의 조성물은 적용에 바람직한 희석상태(사용할 준비가 된(ready to use) 조성물) 또는 최종 사용자에 의해서 물에서의 희석, 분산 또는 용해를 필요로 하는 상태(농축 조성물)의 미리 조제된 형태로 최종 사용자에게 제공될 수도 있다. 이와 같이 미리 조제된 본 발명의 조성물은 저장안정성을 가지며, 액체상태 또는 건조상태일 수도 있다.
잡초 또는 바람직하지 못한 식물을 살초하기 위해서 본 발명의 조성물 사용방법도 역시 제공된다.
3차 또는 4차 에테르아민 또는 에테르아민옥사이드 계면활성제를 포함하는 농업적으로 허용가능하고 제초성을 갖는 신규한 N-포스포노메틸글리신(글리포세이트) 제제가 제공된다.
본 발명의 조성물은 산성형태의 글리포세이트를 포함할 수도 있다. 그러나, 물에 대한 글리포세이트산의 상대적으로 낮은 용해도 때문에, 가용성을 갖는 글리포세이트의 염이 일반적으로 더욱 바람직하다. 종래의 상업적인 조성물에 있어서와 같이, 본 발명의 수성 조성물에 특히 바람직한 염은 글리포세이트의 이소프로필아민염인 한편, 본 발명의 건조 조성물에 특히 바람직한 염은 암모늄염이다. 다른 많은 글리포세이트 염들은 수성 또는 건조 제제 형태로 사용될 수도 있으며, 이러한 글리포세이트 염들은, 제한되는 것은 아니지만, 디메틸아민과 n-프로필아민과 같은 알킬아민염, 모노에탄올아민과 같은 알칸올아민염, 트리메틸설포늄과 같은 알킬설포늄염 및 나트륨과 칼륨과 같은 알칼리금속 염을 포함한다. 산 또는 염의 사용여부와는 상관없이, 제제중에 적용되거나 포함되는 글리포세이트의 양은 글리포세이트산의 당량, 통상적인 약어로서 a.e.를 가리키는 것이 일반적으로 바람직하다.
본 발명의 탱크-믹스 조성물 및 사용할 준비가 된 조성물은 약 1g 내지 약 50g 글리포세이트 a.e./l, 경우에 따라서는 그 이상의 양을 포함하는 수용액이다. 탱크-믹스 조성물 및 사용할 준비가 된 조성물에 바람직한 범위는 약 5g 내지 약 20g a.e./l 이다.
본 발명의 농축 조성물은 약 50g 내지 약 500g 글리포세이트 a.e./l 또는 그 이상, 바람직하게는 약 200g 내지 약 500g a.e./l, 가장 바람직하게는 약 350g 내지 약 500g a.e./l를 포함하는 수용액일 수도 있다. 본 발명의 특히 바람직한 수성 농축 조성물의 예는 약 360g a.e./l의 글리포세이트 이소프로필아민염을 포함하며, 이와 동일한 수준이 라운드업제초제라는 상표명으로 몬산토사가 시판하고 있는 상용 조성물에 존재한다.
종래의 조성물을 능가하는 본 발명의 수성 조성물이 가지는 놀라운 장점은, 글리포세이트의 농도가 매우 높은 수준, 예를 들면 약 450g 내지 약 500g a.e./l로 증가할 수 있으며 여전히 계면활성제의 농도는 최종 사용자가 스프레이 탱크에 계면활성제를 더 첨가할 필요없이 탁월한 제초성능을 제공하기에 충분하다는 점이다. 이와 같이 고도로 농축된 많은 조성물들은 광범위한 온도 조건하에서 상당히 우수한 저장 안정성을 갖는다.
선택적으로는, 본 발명의 농축 조성물은 적용 전에 물에 분산시키거나 또는 용해시키게 되는 파우다, 펠렛, 정제 또는 바람직하게는 과립 형태의 건조제제일 수 있다. 전형적으로, 이러한 조성물에는 물에 불용성인 성분들이 상당한 수준으로 존재하지는 않으므로, 제제들은 충분한 수용성을 갖게 된다. 물에 가용성이거나 또는 물에 분산가능한 본 발명의 건조 조성물은 약 20% 내지 약 80%w/w, 바람직하게는 약 50% 내지 약 76%w/w, 가장 바람직하게는 약 60% 내지 약 72%w/w의 글리포세이트 a.e.를 포함한다. 본 발명의 특히 바람직한 물에 가용성인 과립 조성물의 예는 약 72%w/w의 글리포세이트의 암모늄염을 포함하는 것이며, 이와 동일한 수준이 스카우트제초제라는 상품명으로 몬산토사가 시판하고 있는 상업용 조성물에 존재한다.
본 발명의 건조 조성물에 있어서, 글리포세이트 자체는 다른 제제 성분들을 위한 담체를 제공할 수도 있거나 또는 이러한 담체를 제공하는 한 가지 이상의 불활성 성분들이 부가적으로 존재할 수도 있다. 사용가능한 불활성 담체의 예는 황산 암모늄이다. 여기에서 사용된 용어 건조(dry)는 건조 조성물이 물을 전혀 포함하지 않는다는 것을 의미하는 것은 아니다. ; 전형적으로 본 발명의 건조 조성물은 약 0.5 내지 약 5 중량%, 바람직하게는 약 1 중량% 미만의 물을 포함한다.
물에 가용성이거나 또는 물에 분산 가능한 본 발명의 건조 과립 제제는(스프레이 건조법에 제한되는 것은 아니지만) 유체-베드 집합법, 팬 그래뉼화 방법 또는 압출방법 등을 포함하는 당기술분야에서 공지된 방법에 의해서 제조될 수 있다. 건조 제제에 있어서, 글리포세이트는 예를들면 소듐염 또는 암모늄염과 같이 염으로서 존재하거나 또는 산으로서 존재할 수 있다. 글리포세이트산을 포함하는 제제들은 암모늄 또는 알카리금속 카보네이트 또는 비카보네이트, 암모늄 디하이드로젠 포스페이트 등과 같은 산 수용체를 임의적으로 포함할 수도 있어, 최종사용자가 물에 용해시키거나 또는 분산시킬 경우에는 물에 가용성인 글리포세이트의 염이 생성된다.
전술한 모든 글리포세이트 조성물로부터 본 발명의 조성물이 구별되는 것은 하기의 대표적인 화학구조 (a), (b) 또는 (c)를 갖는 알콕실화 3차 또는 알콕실화 또는 비-알콕실화 4차 에테르아민 또는 알콕실화 에테르아민 옥사이드 계면활성제가 존재하는 것이다 :
[화학식 a]
상기 화학식 a에서, R1은 곧은 사슬 또는 가지난 사슬의 C6~C22알킬, 아릴 또는 알킬아릴기이며, m은 1 내지 약 10의 평균수이며, m(O-R2)기 각각에서의 R2는 독립적으로 C1~C4알킬렌이며, R3기는 독립적으로 C1~C4알킬렌이며, x와 y는 x+y가 2 내지 약 60의 범위에 있는 평균수이다 ;
[화학식 b]
상기 화학식 b에서, R1은 곧은 사슬 또는 가지난 사슬의 C6~C22알킬, 아릴 또는 알킬아릴기이며, m은 1 내지 약 10의 평균수이며, m(O-R2)기 각각에서의 R2는 독립적으로 C1~C4알킬렌이며, R3기는 독립적으로 C1~C4알킬렌이며, R4는 C1~C4알킬이며, x와 y는 x+y가 0 내지 약 60의 범위에 있는 평균수이고, A-는 농업적으로 허용가능한 음이온이다.
[화학식 c]
상기 화학식 c 에서, R1은 곧은 사슬 또는 가지난 사슬의 C6~C22알킬, 아릴 또는 알킬아릴기이며, m은 1 내지 약 10의 평균수이며, m(O-R2)기 각각에서의 R2는 독립적으로 C1~C4알킬렌이며, R3기는 독립적으로 C1~C4알킬렌이며, x와 y는 x+y가 2 내지 약 60의 범위에 있는 평균수이다.
종래의 글리포세이트 조성물에서의 알킬아민 또는 알킬아민 옥사이드 계면활성제들은 (O-R2)기를 전혀 포함하지 않으며, 다시 말해서 m=0이다. 본 발명자들은 계면활성제의 화학구조에서 R1기와 질소원자 사이에 1 내지 약 10개의 (O-R2)기가 삽입될 경우에 놀라울 정도로 개선된 성질들이 글리포세이트 조성물에 부여될 수 있다는 것을 발견하게 되었다.
아릴기가 R1에 존재한다면, 아릴기는 5~7개, 바람직하게는 6개의 탄소원자들을 포함하며, 치환되거나 또는 치환되지 않을 수도 있다. R1을 포함하는 알킬아릴기에서의 알킬부분은 1~16개의 탄소원자들을 포함한다. 이러한 알킬아릴기의 예로는 노닐페닐과 같은 알킬페닐이 있다.
그러나, 본 발명의 바람직한 계면활성제에서 R1은 탄소수가 약 8 내지 약 18, 예를들면 약 10~15인 곧은 사슬 또는 가지난 사슬의 알킬기이며, 이들은 상응하는 알코올로부터 유래된다. 예를들면, 알킬기는 코코낫 또는 우지와 같이 자연적으로 유래되거나 또는 이소데실, 이소트리데실, 선형 C12~C14또는 옥타데실알코올과 같은 합성 알코올로부터 유래될 수도 있다.
질소원자에 가장 근접해 있는 R2치환체(근사 R2기)는 선형 프로필렌(-CH2CH2CH2-), 이소프로필렌(-CH2CH(CH3)-) 또는 에틸렌(-CH2CH2-)기 등이 바람직한 예들이다. 근사 R2기가 선형 프로필렌인 바람직한 예들은 m=1 이다. 근사 R2기가 이소프로필렌 또는 에틸렌인 경우, m은 바람직하게는 1 내지 5, 가장 바람직하게는 2 내지 3이며, R2기들은 바람직하게는 모두 동일하다.
바람직한 실시예에서 R3치환체들은 이소프로필렌과 에틸렌으로부터 독립적으로 선택된다. 특히 바람직한 실시예에서 모든 R3기들은 에틸렌이다. 본 발명의 3차 에테르아민과 에테르아민 옥사이드에서는 x+y가 2 내지 약 20의 범위에 있는 것이 바람직하다. 본 발명의 4차 에테르아민에서는 x+y가 0 내지 약 20의 범위에 있는 것이 바람직하다. 본 발명의 3차 및 4차 에테르아민과 에테르아민 옥사이드에서의 특히 바람직한 x+y의 범위는 2 내지 약 10, 가장 바람직하게는 2 내지 약 5이다.
본 발명의 4차 에테르아민이 R4는 바람직하게는 메틸이고, A-는 바람직하게는 예를들면 클로라이드 또는 브로마이드와 같은 할라이드, 포스페이트 이온 또는 설페이트 이온이며, 선택적으로는 글리포세이트 이온이거나 또는 제제중에 에테르아민과 함께 포함된 음이온성 계면활성제에 의해 제공될 수도 있다. 낮은 pH 조건에서는, 글리포세이트 제제중에 적절히 존재할 수 있는 3차 에테르아민은 질소원자에서 양성자화되며, 반대이온과는 결합할 수 있고 ; 이와 같은 경우에서 3차 에테르 아민은 R4가 수소인 것을 제외하고는, 상기한 바의 4차 에테르아민의 화학구조로 표시될 수 있다는 것을 당업자들은 인정할 것이다. 3차 에테르아민을 포함하는 낮은 pH 조건의 글리포세이트 제제에서의 반대이온 A-는 글리포세이트 자체일 수 있다.
본 발명의 조성물에 사용되기에 특히 바람직한 하나의 계면활성제는 R1=C12~C14알킬, R2=이소프로필렌, m=2, R3=에틸렌 및 x+y=5인 3차 에테르아민이다. 본 발명의 조성물에 사용되기에 특히 바람직한 다른 계면활성제는 R1=C12~C14알킬, R2=에틸렌, m=3, R3=에틸렌 및 x+y=5인 3차 에테르아민이다. 본 발명의 조성물에 사용되기에 특히 바람직한 다른 두 가지의 계면활성제는 R1=이소데실, R2=선형 프로필렌, m=1, R3=에틸렌 및 각각의 x+y=2 또는 5인 3차 에테르아민이다.
본 발명의 조성물에 사용되기에 특히 바람직한 다른 계열의 계면활성제는 R1=코코 알킬 R2=선형 프로필렌, m=1, R3=에틸렌 및 x+y=2 내지 10인 3차 에테르아민이다.
본 발명의 조성물에 사용되기에 특히 바람직한 다른 두가지의 계면활성제는 R1=이소트리데실, R2=선형 프로필렌, m=1, R3=에틸렌 및 각각의 x+y=2 또는 5인 3차 에테르아민이다.
본 발명의 조성물에 사용되기에 특히 바람직한 다른 두 가지의 계면활성제는 각각의 R1=이소데실 또는 이소트리데실, R2=선형 프로필렌, R3=에틸렌, R4=메틸, m-1 및 x+y=2인 4차 에테르아민이다.
편리하고 효과적인 제초활성 증진량이 에테르아민 계면활성제가 본 발명의 조성물에 사용될 수 있다. 탱크-믹스 제제와 사용이 준비된 제제에 있어서는, 매우 높은 수준, 예를들면 5% W/V 또는 그 이상에 이르는 계면활성제가 사용될 수 있지만, 경제적인 이유 때문에 약 0.125% 내지 약 2% W/V의 범위에 있는 농도로 사용하는 것이 더 일반적이다. 당업자는 다른 식물종에 대한 테스트를 통해 어떤 특정 글리포세이트의 적용을 위해 포함하는 적절한 수준의 에테르아민 계면활성제를 결정할 수 있다.
본 발명의 농축 액체 또는 건조 조성물에 있어서, 에테르아민 계면활성제는 바람직하게는 약 1 : 20 내지 약 1 : 1, 가장 바람직하게는 약 1 : 10 내지 약 1 : 2, 예를 들면 약 1 : 6의 W/W 비율로 글리포세이트 a.e.에 포함된다.
장기 저장안정성은 농축 제제의 중요한 상업적 특성이다. 글리포세이트염의 수용 농축 제제의 경우에 있어서는, 제제중의 계면활성제들이 다른 성분들로부터 별개의 상으로 분리되지 않는다는 것이 특히 중요하다. 종래의 계면활성제로 제조된 많은 수성 농축물들은 고온에서 상분리되는 경향을 나타낸다. 고농도의 글리포세이트를 포함하는 수용액에서도 상대적으로 높은 클라우드 포인트(cloud points)에 의해 입증되는 바와 같이, 에테르아민 계면활성제가 글리포세이트염, 특히 이소프로필아민염과의 우수한 혼화성을 나타내는 것이 여기에서 개시된 에테르아민 계면활성제의 특징이다. 일반적으로, 대부분의 적용을 위해서는 약 50℃ 보다 높은 클라우드 포인트가 바람직하다.
글리포세이트 또는 염 및 에테르아민 계면활성제 뿐만 아니라, 다양한 성분들 또는 보조제들이 글리포세이트 제초활성에 중요하게 대립작용을 하지 않는한, 이들 첨가물질은 본 발명의 제제에 포함될 수도 있다. 이러한 첨가물질들의 예로는 겔화 방지제, 부동제, 농축제, 염료, 항미생물 보존제 또는 황산 암모늄 또는 지방산과 같은 제초활성을 더 증진시키는 첨가제들이 있다. 에테르아민 이외의 다른 부류의 제 2의 계면활성제, 예를들면 1차 또는 2차 알코올 에톡실레이트, 슈크 로스 또는 소르비탄의 알킬에스테르 또는 알킬 폴리글루코사이드 등도 역시 포함될 수도 있다. 이러한 제 2의 계면활성제가 존재할 때, 에테르아민 대 제2의 계면활성제의 W/W 비율은 약 1 : 1, 가장 바람직하게는 약 2 : 1 보다 크며, 예를들면 약 4 : 1이 바람직하다.
제 2의 계면활성제가 본 발명의 고도로 농축된 글리포세이트 제제에 포함될 때, 예를들면, 약 450 내지 약 500g a.e./l로 포함되면, 에테르아민 계면활성제는 존재하는 전체 계면활성제의 적어도 약 75중량%를 포함한다.
에테르아민 계면활성제가 제제중에 포함된다면, 다른 제초제들과 글리포세이트로 된 혼합물도 역시 본 발명의 범위에 속하게 된다. 이러한 다른 제초제들의 예로는 비알라포스, 글루포시네이트, 2,4-D, MCPA, 디캄바, 디페닐에테르, 이미다졸리논 및 설포닐우레아가 있다.
글리포세이트 제제의 사용방법은 당업자들에게 잘 알려져 있다. 본 발명의 수성 농축제제는 적절한 부피의 물에 희석한 다음, 예를들면 살초하거나 또는 제초할 잡초 또는 다른 바람직하지 못한 식물에 분무살포한다. 본 발명의 건조 농축제제는 적절한 부피의 물에 용해시키거나 또는 분산시킨 다음 동일한 방법으로 살포한다. 대부분의 목적을 위하여, 본 발명의 조성물은 약 0.1 내지 5Kg/ha, 경우에 따라서는 그 이상의 글리포세이트 a.e. 비율로 살포된다. 일년생초 또는 다년생초 및 광엽식물을 제초하기 위한 전형적인 글리포세이트 a.e. 비율은 약 0.3 내지 약 1.5Kg/ha 이다. 본 발명의 조성물은 편리한 부피, 가장 전형적으로는 약 50 내지 약 1000ℓ/ha의 물에 적용될 수도 있다.
본 발명은 다음의 실시예들에 의해서 예시되며, 이에 의해서 제한되는 것은 아니다.
실시예들의 액체조성물에 대한 클라우드포인트(cloud point)는 다음과 같은 방법으로 결정되었다. 시험관내의 조성물 시료가 탁하게 될 때까지 수조에서 가열하였다. 이어서, 시험관을 수조에서 꺼낸 다음 시료가 선명하게 될 때까지 시료를 온도계로 저어주었다. 시료가 선명하게 될 때의 온도를 조성물의 클라우드포인트로서 기록하였다. 별도의 설명이 없는 한, 다음의 실시예에서의 %로 표시된 퍼센트는 W/W를 나타낸다.
[실시예 1]
실시예 1에서 사용된 계면활성제는, R1은 C12~C14알킬이며, m은 3이며, x+y는 5이며, R2와 R3는 각각 에틸렌인 상기한 바의 화학구조를 갖는 3차 에테르아민이다. 다음의 성분들은 주어진 순서에 따라서 혼합하여 실시예 1의 수성 농축 조성물을 제조하였다 :
(1) 46% 글리포세이트 a.e.를 포함하는 글리포세이트 이소프로필아민염의 수용액 67.4g.
(2) 상기한 바의 계면활성제 10.0g.
(3) 탈이온수 22.6g.
상기 조성물은 글리포세이트 a.e. 31%와 계면활성제 10%를 포함하는 것으로 계측될 수 있다. 20/15.6℃에서의 상기 조성물의 비중은 1.1628로 결정되었다. 상기 조성물의 클라우드포인트는 90℃이었다.
[실시예 2]
실시예 2에서 사용된 계면활성제는 실시예 1에서 사용된 것과 동일한 것이다. 다음의 성분들을 주어진 순서에 따라서 혼합하여 실시예 2의 수성 농축 조성물을 제조하였다 :
(1) 46% 글리포세이트 a.e.를 포함하는 글리포세이트 이소프로필아민염의 수용액 1348g.
(2) 상기한 바의 계면활성제 110g.
(3) 탈이온수 542g.
상기 조성물은 글리포세이트 a.e. 31%와 계면활성제 5.5%를 포함하는 것으로 계측될 수 있다. 20/15.6℃에서의 상기 조성물의 비중은 1.1630으로 결정되었다. 상기 조성물의 클라우드 포인트는 90℃ 이었다.
미국 환경보호처(EPA)의 공보 540/9-82-025(1982년 11월 간행, 주제 : Pesticidal Assessment Guidelines, Subdivision F, Hazard Evaluation : Human and Domestic Animals)에 규정된 표준방법에 따라서 눈에 대한 자극을 시험하기 위해서 실시예 2의 조성물을 기탁하였다. 이 연구는 EPA 굿(Good) 실험실습(GLP)의 표준에 따라서 수행되었다. 결과는 눈에 대해서 자극이 적은 독성 카테고리 lll 에 조성물이 속하는 것으로 나타났다.
[실시예 3]
실시예 3에서 사용된 계면활성제는, R1이 C12~C14알킬이며, m은 2이며, x+y는 5이며, R2는 이소프로필렌이고 R3는 에틸렌인 상기한 화학구조를 갖는 3차 에테르아민이다. 다음의 성분들을 주어진 순서에 따라 혼합하여 실시예 3의 수성 농축조성물을 제조하였다 :
(1) 46% 글리포세이트 a.e.를 포함하는 글리포세이트 이소프로필아민 수용액 1348g.
(2) 상기한 바의 계면활성제 200g.
(3) 탈이온수 452g.
상기 조성물은 글리포세이트 a.e. 31%와 계면활성제 10%를 포함하는 것으로 계측될 수 있다. 20/15.6℃에서의 상기 조성물의 비중은 1.1618로 결정되었다. 상기 조성물의 클라우드 포인트는 90℃이었다.
[실시예 4]
실시예 4에서 사용된 계면활성제는 실시예 3에서 사용된 것과 동일한 것이다. 다음의 성분들을 주어진 순서에 따라 혼합하여 실시예 4의 농축 조성물을 제조하였다 :
(1) 46% 글리포세이트 a.e.를 포함하는 글리포세이트 이소프로필아민 염의 수용액 1348g.
(2) 상기한 바의 계면활성제 110g.
(3) 탈이온수 542g.
상기 조성물은 글리포세이트 a.e. 31%와 계면활성제 5.5%를 포함하는 것으로 계측될 수 있다. 20/15.6℃에서의 상기 조성물의 비중은 1.1617로 결정되었다. 상기 조성물의 클라우드 포인트는 90℃이었다.
상술한 바와 같이, 1982년 11월에 간행된 미국 환경보호처(EPA) 공보 540/9-82-025에 규정되어 있는 표준방법에 따라 눈에 대한 자극을 시험하기 위해 실시예 4의 조성물을 기탁하였다. 이 연구는 GLP 표준에 따라서 수행되었다. 결과는 눈에 대하여 자극이 적은 독성 카테고리 lll에 조성물이 속하는 것으로 나타났다.
[실시예 5~7]
실시예 5~7에서 사용된 계면활성제는, R1은 C12~C14알킬이며, m은 3이며, R2와 R3는 각각 에틸렌인 상기한 바의 화학구조를 갖는 3차 에테르아민이다. x+y의 값은 하기 표에 나타낸 바와 같이 다양하다.
이소프로필 아민염 형태의 글리포세이트 a.e. 31%와 계면활성제 11%를 포함하는 수성 농축 조성물은 실시예 1~4 에서 예시된 방법과 유사한 방법에 의해서 제조되었다. 각 조성물에 대해서 측정된 클라우드 포인트는 하기 표에 나타낸 바와 같다.
[표 1]
[실시예 8~11]
실시예 8~11에 사용된 계면활성제들은, R1은 C12~C14알킬이며, m은 2며, R2는 이소프로필렌이고 R3은 에틸렌인 상기한 바의 화학구조를 갖는 3차 에테르아민이다. x+y의 값은 하기 표에 나타낸 바와 같이 다양하다.
이소프로필아민염 형태의 글리포세이트 a.e. 31%와 계면활성제 11%를 포함하는 수성 농축 조성물은 실시예 1~4 에서 예시된 방법과 유사한 방법에 의해서 제조되었다. 각 조성물에 대해서 측정된 클라우드 포인트는 하기 표에 나타낸 바와 같다.
[표 2]
[실시예 12]
일리노이즈주에 있는 재즈빌에서 수행한 필드 테스트를 통하여 제초 효능을 비교측정하였다. 처리는 종자로부터 성장되어 기계적으로 열(rows)을 맞추어 경작된 식물에 발아 후 살포처치하였다. 세 개의 복제물을 가진 임의 배치법이 사용되었다. 살포처리는 살포의 균일성을 극대화 하기 위하여 오버랩핑 스프레이 패턴을 제공하는 다중 노즐을 지닌 백팩(back pack) 분무기로 수행하였다. 제초효능은 미처리된 플롯(plots)과 비교하여 시각적으로 평가한 제조율로 제초효능을 평가하였다.
제초효능이 평가된 식물종들은 일본 기장(Echinochloa crus-galli, ECHCF), 광엽 시그날그래스(Brachiaria platyphylla, BRA PP), 프리클리시다(Sida Spinosa, SIDSP), 뿌리가 붉은 명아주류(Amaranthus retroflexus, AMARE), 헴프세스바니아(Sesbaina exaltata, SEBEX), 모닝글로리(Ipomoea sp. IPOSS) 및 벨벳리프(Abutilon theophrasti, ABUTH) 등 이었다.
이 테스트에서 모든 글리포세이트 제제들은 93ℓ/ha의 살포 부피를 제공하도록 물에 희석된 수성 농축제제이었다. 각각의 제제에 대해서 314,628 및 840g a.e./ha의 글리포세이트 살포율을 제공하도록 희석하였다.
상기 필드 테스트에서 기준으로서 사용된 표준처리는 글리포세이트 이소프로필아민염 360g a.e./l와 평균적으로 15몰의 에틸렌옥사이드를 포함하는 에톡실화 탈로우아민에 의거하여 계면활성제 MON 0818을 각각 15.4% 및 7.7% 포함하는 농축제제 A와 B로 이루어졌다.
본 발명의 농축제제 C-J는 이소프로필아민염 형태의 글리포세이트 360g a.e./l를 포함하였다. 농축제제 C-F는, R1은 C12~C14알킬이며, m은 2이며, x+y는 5이며, R2는 이소프로필렌이고 R3는 에틸렌인 상기한 바의 화학구조를 갖는 3차 에테르아민을 단독 계면활성제로서 더 포함하였다. 농축제제 C, D, E 및 F에서의 계면활성제 함량은 각각 3.5%, 5.5%, 7.5% 및 10% 이었다. 농축제제 D와 F 각각은 상기 실시예 4와 3의 조성물과 본질적으로 동일한 것이다. 농축제제 G-J는, R1이 C12~C14알킬이며, m은 3이며, x+y는 5이고, R2와 R3는 각각 에틸렌인 상기한 바의 화학구조를 갖는 3차 에테르아민을 단독 계면활성제로서 포함하였다. 농축제제 G, H, I 및 J에서의 계면활성제의 함량은 각각 3.5%, 5.5%, 7.5% 및 10% 이었다. 농축제제 H와 J 각각은 상기 실시예 2와 1의 조성물과 본질적으로 동일한 것이다.
본 발명의 농축제제 K와 L은 이소프로필아민염 형태의 글리포세이트 420g a.e./l와, R1은 C12~C14알킬이며, m은 3이며, x+y는 5이고, R2와 R3는 각각 에틸렌인 상기한 바의 화학구조를 갖는 3차 에테르아민계면활성제를 포함하였다. 농축제제 K와 L에서의 에테르아민 계면활성제의 함량은 각각 5.5% 및 3.5%이었다. 농축제제 L은 C9~C11알킬 사슬을 포함하고 몰비가 1 : 1.6인 알킬/글루코오스 알킬폴리 글루코시드 계면활성제 3.9%를 부가적으로 포함하였다.
필드 테스트의 결과는 하기 표에 나타낸 바와 같다.
[표 3]
[실시예 13]
실시예 13에서 사용된 계면활성제는 실시예 1에서 사용된 것과 동일한 것이다. 다음의 성분들을 작은 식품처리용기에 첨가하므로써 물에 가용성인 과립 조성물을 제조하였다 :
(1) 86.6% 글리포세이트 a.e.를 포함하는 분말형태의 암모늄 글리포세이트 37.5g.
(2) 상기한 바의 계면활성제 12.5g.
(3) 물 2.5g.
계면활성제의 겔화는 전혀 관찰되지 않았다. 성분들을 혼합하여 균일한 작은 과립들을 형성하였다. 과립들을 유체-베드 건조기에서 15분동안 65℃로 건조하였다.
상기 조성물은 건조 중량 기준 25%의 계면활성제를 포함하는 것으로 계측될 수 있다. 글리포세이트 분석은 61.8% a.e.로 결정되었다.
[실시예 14]
실시예 14에서 사용된 계면활성제는 실시예 3에서 사용된 것과 동일한 것이다. 다음 성분들을 작은 식품처리용기에 첨가시키므로써 실시예 14의 무수수용성 입제 조성물을 제조하였다 :
(1) 86.6% 글리포세이트 a.e.를 포함하는 분말형태의 암모늄 글리포세이트 37.5g.
(2) 상기한 바의 계면활성제 12.5g.
(3) 물 2.5g.
계면활성제의 겔화는 전혀 관찰되지 않았다. 성분들을 혼합하여 균일한 작은 과립들을 형성하였다. 과립들을 유체-베드 건조기에서 15분동안 65℃로 건조하였다.
상기 조성물은 건조 중량 기준 25%의 계면활성제를 포함하는 것으로 계측될 수 있다. 글리포세이트 분석은 61.8% a.e.로 결정되었다.
[실시예 15]
제초효능의 온실 비교시험을 수행하기 위하여, 이소프로필아민염 형태를 갖는 31%의 글리포세이트 a.e.와 5.5%의 계면활성제를 포함하는 수성 농축 조성물을 실시예 1~4의 방법과 유사한 방법에 따라서 제조하였다.
종래의 3차 알킬아민 계면활성제를 사용하여 C1 과 C2의 제제들을 제조하였다. C1에서의 계면활성제는 5몰의 에틸렌옥사이드를 포함하는 에톡실화 코코아민이다. 본 발명의 3차 에테르아민을 나타내는 대표적인 화학구조가 C1의 계면활성제에 적용된다면, R1은 평균 탄소사슬 길이가 약 12인 코코알킬이며, m은 0이며, R3은 에틸렌이고 x+y는 5임을 알게 된다. C2에서의 계면활성제는 5몰의 에틸렌옥사이드를 포함하는 에톡실화 탈로우아민이다. 본 발명의 3차 에테르아민을 나타내는 대표적인 화학구조가 C2의 계면활성제에 적용된다면, R1은 평균탄소사슬 길이가 약 18인 탈로우 알킬이며, m은 0이며, R3은 에틸렌이고, x+y는 5임을 알게 된다.
제제 E1~E9는 본 발명의 3차 또는 4차 N-메틸 에테르아민 계면활성제들을 사용하여 제조하였다. 이들 계면활성제의 화학구조는 위에서 나타낸 대표적인 화학구조를 참고로 하여 하기 표로부터 추론할 수 있다.
[표 4]
온실테스트를 하기 위하여, 벨벳리프(Abutilon theophrasti, ABUTH)와 일본 기장(Echinochloa crus-galli, ECHCF)의 종자를 비료가 첨가된 토양이 있는 10.2cm ×10.2cm 포트에 심었다. 분무살포를 위하여 성장단계 또는 크기가 될 때까지 (ABUTH에 대해서는 3-잎 단계, ECHCF에 대해서는 20~25cm 높이) 식물이 자라도록 한다. 처리하기 전에 균일성에 따라 포트를 선택하고 미처리된 대조군을 포함하여 4개의 복제포트를 각각 처리하였다. 농축 글리포세이트 제제를 물에 희석하여 분무용액을 제조하였다. 약 207 킬로파스칼의 압력으로 미세분무액을 뿜어 내는 농업용 필드 분무장비를 모의 조정하는 장치를 사용하여 분무살포를 하였다. 식물 위에서의 분무장치의 분무속도는 소기의 분무부피가 187ℓ/ha가 되도록 조절하였다. 병참학적인 이유 때문에, 각각 처리되는 4가지 복제포트 모두에 함께 분무하였다. 분무 후에 식물을 온실로 복귀시켰다. 처리된지 16일 후에 시각적인 판단으로 제초효능을 평가한 다음, 미처리된 식물들과 비교하여 임의의 스케일에 대한 제초률로서 기록하였다. 이 스케일에 대해서 0은 시각적 효과가 전혀 없음을 의미하며, 모든 식물들이 살초되었음을 의미한다. 하기 표에서, 주어진 제초율 값은 4가지 복제포트에 대한 평균값을 나타낸 것이다.
[표 5]
n.d. = 데이터 없음
[실시예 16]
매우 농축된 글리포세이트 수용성제제와 본 발명의 계면활성제들의 혼화성을 결정하기 위하여, 이소프로필아민염 형태의 글리포세이트 a.e. 480g/l와 계면활성제 80g/l를 포함하는 수성 농축 조성물을 실시예 1~4의 방법과 유사한 방법에 의해서 제조하였다. 실시예 16의 조성물은 실시예 15의 조성물에 비하여 글리포세이트 a.e.가 약 1/3정도 더 농축되어 있다.
제제 C3와 C4는 종래의 3차 알킬아민 계면활성제들을 사용하여 제조된 것이다. C3에서 계면활성제는 실시예 15의 제제 C1에서의 계면활성제와 동일한 것이다. C4에서의 계면활성제는 실시예 15의 제제 C2에서의 계면활성제와 동일한 것이다.
제제 E10, E11, E12 및 E13은 실시예 15의 제제 E1, E6, E8 및 E9에 각각 존재하는 것과 동일한 본 발명의 3차 또는 4차 N-메틸 에테르아민 계면활성제들을 사용하여 제조된 것이다.
하기 표에 나타낸 바와 같이, 계면활성제의 혼화성은 제제들의 클라우드 포인트를 측정하므로써 결정되었다.
[표 6]
[실시예 17]
고도로 농축된 수성 글리포세이트 제제중에서 에테르아민 계면활성제와 함께 비이온성 계면활성제의 혼입을 예시하기 위하여 실시예 1~4의 방법과 유사한 방법에 의해서 본 발명의 조성물들을 제조하였다. 제제 E14~E25에서의 글리포세이트는 이의 이소프로필아민염이 480g a.e./l로 존재하며, 전체 계면활성제(에테르아민 + 비이온성계면활성제)의 농도는 80g/l이다. 모든 경우에 있어서, 에테르아민 대 비이온성 계면활성제의 W/W 비율은 4 : 1 이다. 제제 E14에서의 에테르아민 계면활성제는 실시예 15의 제제 E1에서의 계면활성제와 동일한 것이다. 제제 E14에서의 비이온성 계면활성제는 평균적으로 7몰의 에틸렌옥사이드를 포함하는 에톡실화 C14~C16선형 1차 알코올이다.
제제 E15에서의 에테르아민 계면활성제는 실시예 15의 제제 E1에서의 계면활성제와 동일한 것이다. 제제 E15에서의 비이온성 계면활성제는 평균적으로 5몰의 에틸렌옥사이드를 포함하는 에톡실화 C12~C13선형 1차 알코올이다.
제제 E16에서의 에테르아민 계면활성제는 실시예 15의 제제 E1에서의 계면활성제와 동일한 것이다. 제제 E16에서의 비이온성 계면활성제는 평균적으로 7몰의 에틸렌옥사이드를 포함하는 에톡실화 C11선형 1차 알코올이다.
제제 E17에서의 에테르아민 계면활성제는 실시예 15의 제제 E1에서의 계면활성제와 동일한 것이다. 제제 E17에서의 비이온성 계면활성제는 평균적으로 6몰의 에틸렌옥사이드를 포함하는 에톡실화 C11~C12선형 1차 알코올이다.
제제 E18에서의 에테르아민 계면활성제는 실시예 15의 제제 E1에서의 계면활성제와 동일한 것이다. 제제 E18에서의 비이온성 계면활성제는 평균적으로 5몰의 에틸렌옥사이드를 포함하는 에톡실화 C12~C152차 알코올이다.
제제 E19에서의 에테르아민 계면활성제는 실시예 15의 제제 E1에서의 계면활성제와 동일한 것이다. 제제 E19에서의 비이온성 계면활성제는 평균적으로 1.7몰의 글루코오스와 C8~C10알킬사슬을 갖는 알킬 폴리글루코시드이다.
제제 E20에서의 에테르아민 계면활성제는 실시예 15의 제제 E6에서의 계면활성제와 동일한 것이다. 제제 E20에서의 비이온성 계면활성제는 평균적으로 7몰의 에틸렌옥사이드를 포함하는 에톡실화 C14~C16선형 1차 알코올이다.
제제 E21에서의 에테르아민 계면활성제는 실시예 15의 제제 E6에서의 계면활성제와 동일한 것이다. 제제 E21에서의 비이온성 계면활성제는 평균적으로 9몰의 에틸렌옥사이드를 포함하는 에톡실화 C12~C152차 알코올이다.
제제 E22에서의 에테르아민 계면활성제는 실시예 15의 제제 E8에서의 계면활성제와 동일한 것이다. 제제 E22에서의 비이온성 계면활성제는 평균적으로 7몰의 에틸렌옥사이드를 포함하는 에톡실화 C14~C16선형 1차 알코올이다.
제제 E23에서의 에테르아민 계면활성제는 실시예 15의 제제 E8에서의 계면활성제와 동일한 것이다. 제제 E23에서의 비이온성 계면활성제는 평균적으로 9몰의 에틸렌옥사이드를 포함하는 에톡실화 C12~C152차 알코올이다.
제제 E24에서의 에테르아민 계면활성제는 실시예 15의 제제 E9에서의 계면활성제와 동일한 것이다. 제제 E24에서의 비이온성 계면활성제는 평균적으로 7몰의 에틸렌옥사이드를 포함하는 에톡실화 C14~C16선형 1차 알코올이다.
제제 E25에서의 에테르아민 계면활성제는 실시예 15의 제제 E19에서의 계면활성제와 동일한 것이다. 제제 E25에서의 비이온성 계면활성제는 평균적으로 9몰의 에틸렌옥사이드를 포함하는 에톡실화 C12~C152차 알코올이다. 제제 E14~E25의 클라우드 포인트는 하기 표에 나타낸 바와 같다.
[표 7]
에테르아민성분 대신에 종래의 에톡실화 3차 알킬아민 계면활성제를 포함하는 것을 제외하고는, E14~E25와 유사한 제제들을 제조하려고 시도하였다. 5몰의 에틸렌옥사이드를 포함하는 코코아민이 사용되거나 또는 5몰의 에틸렌옥사이드를 포함하는 탈로우아민이 사용되든지 간에, 종래의 계면활성제는 제제 E14~E25에서 사용된 에톡실화 1차 또는 2차 알코올 계면활성제들 중 어느 것과도 혼화할 수 없으며, 동일한 제제들에 함유되어 있는 글리포세이트, 아민계면활성제 및 비이온성 계면활성제와도 혼화할 수 없음을 발견하였다. 따라서, 종래의 알킬아민 계면활성제를 능가하는 본 발명의 에테르아민 계면활성제들이 갖는 또 다른 예상밖의 장점은, 고도로 농축된 수용성 글리포세이트 제제에서는 비이온성 계면활성제들과 상대적으로 우수한 혼화성을 나타낸다는 점이다.
[실시예 18]
실시예 15의 조성물에 덧붙여서, 이소프로필아민염 형태의 글리포세이트 a.e. 31%와 계면활성제를 5.5%를 포함하는 수성 농축 조성물을 실시예 1~4의 방법과 유사한 방법에 따라서 제조하였다.
제제 C1 및 C2는 실시예 15에서 예시된 것과 동일하다.
제제 C3와 C4는 종래의 3차 알킬아민 계면활성제들을 사용하여 유사한 방법으로 제조된 것이다. 제제 C3에서의 계면활성제는 2몰의 에틸렌옥사이드를 포함하는 에톡실화 코코아민이다. C4에서의 계면활성제는 2몰의 에틸렌옥사이드를 포함하는 에톡실화 탈로우아민이다.
종래의 4차 알킬아민 계면활성제인 2몰의 에틸렌옥사이드를 포함하는 N-메틸 코코암모늄 클로라이드를 사용하여 제제 C5를 제조하였다. 토마 프로덕트사가 A0-728 스페셜로서 공급한 종래의 알킬아민 옥사이드 계면활성제를 이용하여 제제 C6을 제조하였다. 이 계면활성제는 2몰의 에틸렌옥사이드를 포함하는 알킬아민 N-옥사이드이며 ; 알킬사슬의 사슬길이 또는 유래는 토마프로덕트사에 의해 개시되어 있지 않는다.
제제 E1~E9는 실시예 15에서 예시된 것과 동일하다.
제제 E26은 본 발명의 에테르아민 옥사이드 계면활성제를 사용하여 제조되었다. 이의 화학구조는 위에서 나타낸 대표적인 화학구조를 참고로 하여, 하기 표로부터 추론될 수 있다.
[표 8]
온실테스트는 처리된지 17일 후에 제초효능을 평가하는 것을 제외하고는 실시예 15에서 예시된 바에 따라서 수행되었다. 평균 제초율은 하기 표에 나타낸 바와 같다.
[표 9]
본 발명의 예시적인 실시예들이 상세하게 설명되었지만, 다른 여러가지 변형들이 당업자들에게는 명백하며 본 발명의 사상 및 범위를 벗어남이 없이 쉽게 변형가능한 것으로 이해될 것이다. 따라서, 후술되는 특허청구범위는 상기의 상세한 설명과 실시예들로 제한되는 것은 아니며, 오히려 특허청구범위는 당업자들에 의해서 본 발명의 균등물로서 처리되는 모든 특징들을 포함하여 본 발명에 속하는 특허가능한 신규성이 있는 모든 특징들을 포함하는 것으로 간주된다.

Claims (61)

  1. 다음의 (a) 및 (b)를 포함하는 것을 특징으로 하는 제초제 조성물 :
    (a) 제초 유효량의 글리포세이트 또는 이의 염 ;
    (b) 다음의 화학구조를 갖는 유효 제초활성 증진량의 계면활성제
    [화학식 a]
    상기 화학식 a에서, R1은 곧은 사슬 또는 가지난 사슬의 C6~약 C22알킬, 아릴 또는 알킬아릴기이며, m은 1 내지 약 10의 평균수이며, m(O-R2)기 각각에서의 R2는 독립적으로 C1~C4알킬렌이며, R3기는 독립적으로 C1~C4알킬렌이고, x와 y는 x+y가 2 내지 약 60의 범위에 있는 평균수이다.
  2. 다음의 (a) 및 (b)를 포함하는 것을 특징으로 하는 제초제 조성물 :
    (a) 제초 유효량의 글리포세이트 또는 이의 염 ;
    (b) 다음의 화학구조를 갖는 유효 제초활성 증진량의 계면활성제
    [화학식 b]
    상기 화학식 b에서, R1은 곧은 사슬 또는 가지난 사슬의 C6~약 C22알킬, 아릴 또는 알킬아릴기이며, m은 1 내지 약 10의 평균수이며, m(O-R2)기 각각에서의 R2는 독립적으로 C1~C4알킬렌이며, R3기는 독립적으로 C1~C4알킬렌이며, R4는 C1~C4알킬이며, x와 y는 x+y가 0 내지 약 60의 범위에 있는 평균수이고, A-는 농업적으로 허용가능한 음이온이다.
  3. 다음의 (a) 및 (b)를 포함하는 것을 특징으로 하는 제초제 조성물 :
    (a) 제초 유효량의 글리포세이트 또는 이의 염 ;
    (b) 다음의 화학구조를 갖는 유효 제초활성 증진량의 계면활성제
    [화학식 c]
    상기 화학식 c 에서, R1은 곧은 사슬 또는 가지난 사슬의 C6~약 C22알킬, 아릴 또는 알킬아릴기이며, m은 1 내지 약 10의 평균수이며, m(O-R2)기 각각에서의 R2는 독립적으로 C1~C4알킬렌이며, R3기는 독립적으로 C1~C4알킬렌이며, x와 y는 x+y가 2 내지 약 60의 범위에 있는 평균수이다.
  4. 다음의 (a) 및 (b) 및 (c)를 탱크-믹싱하여 제조한 분무용액 형태의 제초제 조성물 :
    (a) 글리포세이트 또는 이의 염을 포함하는 제초 유효량의 조성물 ;
    (b) 다음의 화학구조를 갖는 계면활성제를 포함하는 유효 제초활성 증진량의 조성물,
    [화학식 a]
    상기 화학식 a에서, R1은 곧은 사슬 또는 가지난 사슬의 C6~약 C22알킬, 아릴 또는 알킬아릴기이며, m은 1 내지 약 10의 평균수이며, m(O-R2)기 각각에서의 R2는 독립적으로 C1~C4알킬렌이며, R3기는 독립적으로 C1~C4알킬렌이며, x와 y는 x+y가 2 내지 약 60의 범위에 있는 평균수이다 ;
    (c) 물.
  5. 다음의 (a) 및 (b) 및 (c)를 탱크-믹싱하여 제조한 분무용액 형태의 제초제 조성물 :
    (a) 글리포세이트 또는 이의 염을 포함하는 제초 유효량의 조성물 ;
    (b) 다음의 화학구조를 갖는 계면활성제를 포함하는 유효 제초활성 증진량의 조성물,
    [화학식 b]
    상기 화학식 b에서, R1은 곧은 사슬 또는 가지난 사슬의 C6~약 C22알킬, 아릴 또는 알킬아릴기이며, m은 1 내지 약 10의 평균수이며, m(O-R2)기 각각에서의 R2는 독립적으로 C1~C4알킬렌이며, R3기는 독립적으로 C1~C4알킬렌이며, R4는 C1~C4알킬이며, x와 y는 x+y가 0 내지 약 60의 범위에 있는 평균수이고, A-는 농업적으로 허용가능한 음이온이다.
    (c) 물.
  6. 다음의 (a) 및 (b) 및 (c)를 탱크-믹싱하여 제조한 분무용액 형태의 제초제 조성물 :
    (a) 글리포세이트 또는 이의 염을 포함하는 제초 유효량의 조성물 ;
    (b) 다음의 화학구조를 갖는 계면활성제를 포함하는 유효 제초활성 증진량의 조성물,
    [화학식 c]
    상기 화학식 c 에서, R1은 곧은 사슬 또는 가지난 사슬의 C6~약 C22알킬, 아릴 또는 알킬아릴기이며, m은 1 내지 약 10의 평균수이며, m(O-R2)기 각각에서의 R2는 독립적으로 C1~C4알킬렌이며, R3기는 독립적으로 C1~C4알킬렌이며, x와 y는 x+y가 2 내지 약 60의 범위에 있는 평균수이다 ;
    (c) 물.
  7. 제 1 항 내지 제 3 항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 글리포세이트 또는 이의 염 및 계면활성제를 물에 용해시켜서 상기 조성물이 분무 사용되도록 준비하는 것을 특징으로 하는 제초제 조성물.
  8. 제 7 항에 있어서, 상기 글리포세이트 또는 이의 염은 약 1~약 50g a.e./l로 존재하는 것을 특징으로 하는 제초제 조성물.
  9. 제 8 항에 있어서, 상기 글리포세이트 또는 이의 염은 약 5~약 20g a.e./l로 존재하는 것을 특징으로 하는 제초제 조성물.
  10. 제 7 항에 있어서, 상기 계면활성제는 약 0.125%~약 2% w/v로 존재하는 것을 특징으로 하는 제초제 조성물.
  11. 제 1 항에 있어서, 글리포세이트 또는 이의 염은 약 5~ 약 20g a.e./l로 존재하며 ; 계면활성제는 약 0.125%~약 2% w/v로 존재하며; 글리포세이트 또는 이의 염 및 계면활성제를 물에 용해시켜서 상기 조성물이 사용되도록 준비하고 ; 상기 계면활성제의 화학구조에서 R1은 C8~C18알킬이며, R2는 선형 프로필렌, 이소프로필렌 또는 에틸렌이며, R3은 에틸렌이며, m은 1 내지 약 5의 범위에 있는 수이고, x+y는 2 내지 약 20의 범위에 있는 것을 특징으로 하는 제초제 조성물.
  12. 제 11 항에 있어서, 상기 계면활성제의 화학구조에서의 R2는 이소프로필렌 또는 에틸렌인 것을 특징으로 하는 제초제 조성물.
  13. 제 11 항에 있어서, 상기 계면활성제의 화학구조에서 R2는 선형 프로필렌이고, m은 1인 것을 특징으로 하는 제초제 조성물.
  14. 제 2 항에 있어서, 상기 글리포세이트 또는 이의 염은 약 5~ 약 20g a.e./l로 존재하며 ; 상기 계면활성제는 약 0.125%~약 2% w/v로 존재하며; 상기 글리포세이트 또는 이의 염 및 계면활성제를 물에 용해시켜서 상기 조성물이 사용되도록 준비하고 ; 상기 계면활성제의 화학구조에서 R1은 C8~C18알킬이며, R2는 선형 프로필렌, 이소프로필렌 또는 에틸렌이며, R3은 에틸렌이며, R4는 메틸이며, m은 1 내지 약 5의 범위에 있는 수이며 ; x+y는 0 내지 약 20의 범위에 있고, A-는 할라이드, 포스페이트 및 설페이트로 이루어진 군으로부터 선택되는 음이온인 것을 특징으로 하는 제초제 조성물.
  15. 제 14 항에 있어서, 상기 계면활성제의 화학구조에서 R2는 선형 프로필렌이고, m은 1인 것을 특징으로 하는 제초제 조성물.
  16. 제 1 항 내지 제 3 항중 어느 한 항에 있어서, 물을 더 포함하며, 글리포세이트 또는 이의 염은 약 50~약 500g a.e./l로 존재하는 것을 특징으로 하는 액체 농축 제초제 조성물.
  17. 제 16 항에 있어서, 상기 글리포세이트 또는 이의 염은 약 200~약 500g a.e./l로 존재하는 것을 특징으로 하는 제초제 조성물.
  18. 제 17 항에 있어서, 상기 글리포세이트 또는 이의 염은 약 350~약 500g a.e./l로 존재하는 것을 특징으로 하는 제초제 조성물.
  19. 제 18 항에 있어서, 상기 글리포세이트 또는 이의 염은 약 450~약 500g a.e./l로 존재하는 것을 특징으로 하는 제초제 조성물.
  20. 제 16 항에 있어서, 상기 글리포세이트는 글리포세이트의 암모늄염, 알킬아민염, 알칸올아민염, 알킬설포늄염 및 알칼리금속염으로 이루어진 군으로부터 선택되는 염으로 존재하는 것을 특징으로 하는 제초제.
  21. 제 20 항에 있어서, 상기 글리포세이트는 이의 이소프로필아민염으로 존재하는 것을 특징으로 하는 제초제 조성물.
  22. 제 1 항에 있어서, 물을 더 포함하며 ; 상기 글리포세이트 또는 이의 염은 약 50~약 500g a.e./l로 존재하며 ; 상기 계면활성제의 화학구조에서, R1은 C8~C18알킬이며, R2는 선형 프로필렌, 이소프로필렌 또는 에틸렌이며, R3은 에틸렌이며, m은 1 내지 약 5의 범위에 있는 수이고, x+y는 2 내지 약 20의 범위에 있는 것을 특징으로 하는 액체 농축 제초제 조성물.
  23. 제 22 항에 있어서, 상기 계면활성제 대 글리포세이트 a.e.의 w/w 비율은 약 1 : 20 내지 약 1 : 1의 범위에 있는 것을 특징으로 하는 제초제 조성물.
  24. 제 23 항에 있어서, 상기 계면활성제 대 글리포세이트 a.e.의 w/w 비율은 약 1 : 10 내지 약 1 : 2의 범위에 있는 것을 특징으로 하는 제초제 조성물.
  25. 제 22항 내지 제 24 항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 계면활성제의 화학구조에서 R2는 이소프로필렌 또는 에틸렌인 것을 특징으로 하는 제초제 조성물.
  26. 제 25 항에 있어서, 상기 계면활성제의 화학구조에서 R1은 C12~C14알킬이며, R2는 에틸렌이며, m은 2이고, x+y는 5인 것을 특징으로 하는 제초제 조성물.
  27. 제 25 항에 있어서, 상기 계면활성제의 화학구조에서 R1은 C12~C14알킬이며, R2는 에틸렌이며, m은 3이고, x+y는 5인 것을 특징으로 하는 제초제 조성물.
  28. 제 22 항 내지 24 항중 어느 한 항에 있어서, 상기 계면활성제의 화학구조에서는 R2는 선형 프로필렌이고, m은 1인 것을 특징으로 하는 제초제 조성물.
  29. 제 28 항에 있어서, 상기 계면활성제의 화학구조에서 R1은 탄소수가 약 120 내지 약 15인 곧은 사슬 또는 가지난 사슬의 알킬기이고, x+y는 2 내지 약 10의 범위에 있는 것을 특징으로 하는 제초제 조성물.
  30. 제 29 항에 있어서, 상기 계면활성제의 화학구조에서 x+y는 2 내지 약 5의 범위에 있는 것을 특징으로 하는 제초제 조성물.
  31. 제 2 항에 있어서, 물을 더 포함하며 ; 상기 글리포세이트 또는 이의 염은 약 50~약 500g a.e./l로 존재하며 ; 상기 계면활성제의 화학구조에서, R1은 C8~C18알킬이며, R2는 선형 프로필렌, 이소프로필렌 또는 에틸렌이며, R3는 에틸렌이며, m은 1 내지 약 5의 범위에 있는 수이며, x+y는 약 0 내지 약 20의 범위에 있는 수이고, A-는 할라이드, 포스페이트 및 설페이트로 이루어진 군으로부터 선택되는 음이온인 것을 특징으로 하는 액체 농축 제초제 조성물.
  32. 제 31 항에 있어서, 상기 계면활성제 대 글리포세이트 a.e.의 w/w 비율은 약 1 : 20 내지 약 1 : 1의 범위에 있는 것을 특징으로 하는 제초제 조성물.
  33. 제 32 항에 있어서, 계면활성제 대 글리포세이트 a.e.의 w/w 비율은 약 1 : 10 내지 약 1 : 2의 범위에 있는 것을 특징으로 하는 제초제 조성물.
  34. 제 31 항 내지 제 33 항중 어느 한 항에 있어서, 상기 계면활성제의 화학구조에서 R2는 선형 프로필렌이고, m은 1인 것을 특징으로 하는 제초제 조성물.
  35. 제 34 항에 있어서, 상기 계면활성제의 화학구조에서 R1은 탄소수가 약 10 내지 약 15인 곧은 사슬 또는 가지난 사슬의 알킬기이고, x+y는 2 내지 약 10의 범위에 있는 수인 것을 특징으로 하는 제초제 조성물.
  36. 제 35 항에 있어서, 상기 계면활성제의 화학구조에서 x+y는 2 내지 약 5의 범위에 있는 수인 것을 특징으로 하는 제초제 조성물.
  37. 제 22 항 또는 제 31 항에 있어서, (a) 상기 글리포세이트는 약 450~약 500g a.e./l의 농도로 이의 이소프로필아민 또는 트리메틸설포늄염으로서 존재하며; (b) 글리포세이트 a.e. 대 전체 계면활성제의 w/w 비율은 약 5 : 1 내지 약 8 : 1 이고 ; (c) 에테르아민 계면활성제를 존재하는 전체 계면활성제의 약 75% 내지 100%로 포함하는 것을 특징으로 하는 저장 안정성 액체 농축 제초제 조성물.
  38. 제 37 항에 있어서, (a) 상기 글리포세이트는 약 480g a.e./l의 농도로 이의 이소프로필아민염으로서 존재하며; (b) 전체 계면활성제의 농도는 약 80g/l이며; (c) 에테르아민 계면활성제는 존재하는 전체 계면활성제의 중량에 대해서 약 80중량%로 포함되며; (d) 상기 에테르아민 계면활성제의 화학구조에서 R1은 탄소수가 약 10 내지 15인 곧은 사슬 또는 가지난 사슬의 알킬기이며, R2는 이소프로필렌 또는 에틸렌이고 x+y는 2 내지 약 5의 범위에 있는 수이며; (e) 상기 조성물은 존재하는 전체 계면활성제의 중량에 대해서 약 20%의 비이온성 계면활성제를 더 포함하는 것을 특징으로 하는 제초제 조성물.
  39. 제 37 항에 있어서, (a) 상기 글리포세이트는 약 480g a.e./l의 농도로 이의 이소프로필아민염으로 존재하며; (b) 전체 계면활성제의 농도는 약 80g/l이며; (c) 에테르아민 계면활성제는 존재하는 전체 계면활성제의 중량에 대해서 약 80중량%로 포함되며; (d) 상기 에테르아민 계면활성제의 화학구조에서 R1은 탄소수가 약 10 내지 15인 곧은 사슬 또는 가지난 사슬의 알킬기이며, R2는 선형 프로필렌이며, m은 1이고 x+y는 2 내지 약 5의 범위에 있는 수이며; (e) 상기 조성물은 존재하는 전체 계면활성제의 중량에 대해서 약 20%의 비이온성 계면활성제를 더 포함하는 것을 특징으로 하는 제초제 조성물.
  40. 제 1 항 내지 제 3 항 중 중 어느 한 항에 있어서, 글리포세이트 또는 이의 염은 약 20% w/w 내지 약 80% w/w 로 존재하는 것을 특징으로 하는 건조 농축 제초제 조성물.
  41. 제 40 항에 있어서, 글리포세이트 또는 이의 염은 약 50% w/w 내지 약 76% w/w로 존재하는 것을 특징으로 하는 제초제 조성물.
  42. 제 41 항에 있어서, 글리포세이트 또는 이의 염은 약 60% w/w 내지 약 72% w/w로 존재하는 것을 특징으로 하는 제초제 조성물.
  43. 제 40 항에 있어서, 글리포세이트는 글리포세이트의 암모늄염, 알킬아민염, 알칸올아민염, 알킬설포늄염 및 알칼리금속염으로 이루어진 군으로부터 선택되는 염으로 존재하는 것을 특징으로 하는 제초제 조성물.
  44. 제 43 항에 있어서, 글리포세이트는 이의 암모늄염으로서 존재하는 것을 특징으로 하는 제초제 조성물.
  45. 제 1 항에 있어서, 글리포세이트 또는 이의 염은 약 20% w/w 내지 약 80% w/w로 존재하고 ; 상기 계면활성제의 화학구조에서, R1은 C8~C18알킬이며, R2는 선형 프로필렌, 이소프로필렌 또는 에틸렌이며, R3은 에틸렌이며, m은 1 내지 약 5의 범위에 있는 수이고, x+y는 약 2 내지 약 20의 범위에 있는 수인 것을 특징으로 하는 건조 농축 제초제 조성물.
  46. 제 45 항에 있어서, 상기 계면활성제 대 글리포세이트 a.e.의 w/w 비율은 약 1 : 20 내지 약 1 : 1인 것을 특징으로 하는 제초제 조성물.
  47. 제 46 항에 있어서, 상기 계면활성제 대 글리포세이트 a.e.의 w/w 비율은 약 1 : 10 내지 약 1 : 2인 것을 특징으로 하는 제초제 조성물.
  48. 제 45항 내지 제 47 항에 있어서, 상기 계면활성제의 화학구조에서 R2는 이소프로필렌 또는 에틸렌인 것을 특징으로 하는 제초제 조성물.
  49. 제 48 항에 있어서, 상기 계면활성제의 화학구조에서 R1은 C12~C14알킬이며, R2는 이소프로필렌이며, m은 2이고, x+y는 5인 것을 특징으로 하는 제초제 조성물.
  50. 제 48 항에 있어서, 상기 계면활성제의 화학구조에서 R1은 C12~C14알킬이며, R2는 에틸렌이며, m은 3이고, x+y는 5인 것을 특징으로 하는 제초제 조성물.
  51. 제 45 항 내지 47 항중 어느 한 항에 있어서, 상기 계면활성제의 화학구조에서 R2는 선형 프로필렌이고, m은 1인 것을 특징으로 하는 제초제 조성물.
  52. 제 51 항에 있어서, 상기 계면활성제의 화학구조에서 R1은 탄소수가 약 10 내지 약 15인 곧은 사슬 또는 가지난 사슬의 알킬기이고, x+y는 2 내지 약 10의 범위에 있는 것을 특징으로 하는 제초제 조성물.
  53. 제 52 항에 있어서, 상기 계면활성제의 화학구조에서 x+y는 2 내지 약 5의 범위에 있는 수인 것을 특징으로 하는 제초제 조성물.
  54. 제 2 항에 있어서, 글리포세이트 또는 이의 염은 약 20% w/w 내지 약 80% w/w로 존재하며 ; 상기 계면활성제의 화학구조에서 R1은 C8~C18알킬이며, R2는 선형 프로필렌, 이소프로필렌 또는 에틸렌이며, R3은 에틸렌이며, R4는 메틸이며, m은 1 내지 약 5의 범위에 있는 수이며, x+y는 약 0 내지 약 20의 범위에 있는 수이고, A-는 할라이드, 포스페이트 및 설페이트로 이루어진 군으로부터 선택되는 음이온인 것을 특징으로 하는 건조 농축 제초제 조성물.
  55. 제 54 항에 있어서, 상기 계면활성제 대 글리포세이트 a.e.의 w/w 비율은 약 1 : 20 내지 약 1 : 1인 것을 특징으로 하는 제초제 조성물.
  56. 제 55 항에 있어서, 상기 계면활성제 대 글리포세이트 a.e.의 w/w 비율은 약 1 : 10 내지 약 1 : 2인 것을 특징으로 하는 제초제 조성물.
  57. 제 54항 내지 제 56 항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 계면활성제의 화학구조에서 R2는 선형 프로필렌이고, m은 1인 것을 특징으로 하는 제초제 조성물.
  58. 제 57 항에 있어서, 상기 계면활성제의 화학구조에서 R1은 탄소수가 약 10 내지 약 15인 곧은 사슬 또는 가지난 사슬의 알킬기이고, x+y는 2 내지 약 10의 범위에 있는 수인 것을 특징으로 하는 제초제 조성물.
  59. 제 58 항에 있어서, 상기 계면활성제의 화학구조에서 x+y는 2 내지 약 5의 범위에 있는 수인 것을 특징으로 하는 제초제 조성물.
  60. 다음의 (a) 및 (b) 단계를 포함하는 것을 특징으로 하는 잡초 또는 바람직하지 못한 식물의 살초 또는 제초방법 :
    (a) 편리한 양의 물에 제 16항의 조성물을 희석시켜 스프레이 용액을 생성하는 단계;
    (b) 제초 유효량의 스프레이 용액을 잡초 또는 바람직하지 못한 식물의 잎에 분무하는 단계.
  61. 다음의 (a) 및 (b) 단계를 포함하는 것을 특징으로 하는 잡초 또는 바람직하지 못한 식물의 살초 또는 제초방법 :
    (a) 편리한 양의 물에 제 40항의 조성물을 용해 또는 분산시켜 스프레이 용액을 생성하는 단계;
    (b) 제초 유효량의 스프레이 용액을 잡초 또는 바람직하지 못한 식물의 잎에 분무하는 단계.
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