CN106374103A - 柔性无粘结剂的复合海绵电极及其制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明公布了一种柔性无粘结剂的复合海绵电极及其制备方法。首先利用化学气相沉积法制备碳纳米管海绵,然后将碳纳米管海绵在含有过渡金属化合物的溶液中浸泡一段时间,接着以熔融的硫脲为溶剂,通过溶剂热法制备过渡金属硫化物‑碳纳米管复合海绵中间体,最后进行热处理,得到过渡金属硫化物‑碳纳米管复合海绵电极。该复合海绵电极为不含粘结剂的柔性自支撑电极,层状过渡金属硫化物包裹在碳纳米管上形成复合管,这些复合管相互交错构成三维结构的海绵体。该复合海绵电极机械强度高,力学稳定性好,具有高的放电比容量和稳定的循环性能,是优异的锂离子电池负极材料。
Description
技术领域
本发明涉及电化学技术领域,具体涉及一种柔性无粘结剂的复合海绵电极及其制备方法。
背景技术
人类社会生存和发展面临两个严峻的问题:能源与环境,人类社会可持续发展的重要基础急需不断开发利用新能源。锂离子电池作为一种化学能与电能相互转化的设备,可以作为重要媒介对各种能源加以合理利用,因此锂离子电池被广泛地应用到人们日常生活中。近年来,随着柔性/可折叠能量存储器件的发展,开发具有弯折稳定性的柔性锂离子电池己成为目前储能领域研究的热点之一。
为了实现柔性锂离子电池,获得柔性可弯折的电极材料是关键。传统的电极活性材料需要与粘结剂混合粘附于电极集流体,才能应用于锂离子电池,例如专利CN103227324B应用于锂离子电池中时要与导电剂、粘结剂及其他添加剂在溶剂中搅拌混合均匀后涂覆在铜箔上。粘结剂等添加剂会增加电池的总质量,进而降低电池的能量密度。
当前的研究主要集中在通过制备柔性集流体取代传统铜箔和铝箔,并将活性材料与集流体进行一体化设计,来获得柔性锂离子电池。桂许春等人利用化学气相沉积的方法制备了微观上是由大量互相搭接的多壁碳纳米管组成的碳纳米管海绵,其宏观上具有轻质(5~25mg/cm3)、高孔隙率(>99%)、导电、疏水和结构稳定等性能特点。马志敏等人研究了碳纳米管海绵作为柔性无粘结剂的负极材料在锂离子电池中的应用,由于碳纳米管储能机理的限制,碳纳米管海绵的锂电存储容量不高。
与此同时,层状的过渡金属硫化物(如二硫化钼、二硫化钨等)因为较大的层间距,所以它能容纳大量的锂离子嵌入其中,从而提高了锂电的比容量,所以将过渡金属硫化物与碳纳米管复合是提高锂电容量的研究热点。丁书江等人将二硫化钼与碳纳米管粉复合,添加粘结剂和导电剂后用于锂离子电池,电极的比容量有了很大的提高。但是通过过渡金属硫化物与碳纳米管海绵复合从而制备柔性无粘结剂的锂离子电池负极材料还并未有人研究。如何调控该复合海绵的微观结构,进一步提高复合海绵的电化学性能,同时保证复合海绵电极的柔性自支撑属性仍然是柔性锂离子电池电极材料的研究热点。
发明内容
本发明的目的是提供一种复合海绵电极的制备方法,用以得到柔性无粘结剂且自支撑的高比容量锂离子电池负极材料。
本发明提供的复合海绵电极的制备方法,包括以下步骤:
1)利用化学气相沉积法制备碳纳米管海绵;
2)将碳纳米管海绵浸泡在含有过渡金属化合物的溶液中一段时间,然后将浸泡后的碳纳米管海绵以熔融的硫脲为溶剂,通过溶剂热法制备过渡金属硫化物-碳纳米管复合海绵中间体;
3)在惰性气体保护下,将过渡金属硫化物-碳纳米管复合海绵中间体进行热处理,得到过渡金属硫化物-碳纳米管复合海绵电极。
上述步骤1)的具体方法可以是:在氩气气氛保护下,将反应炉温度升至760~960℃,然后向反应室通入氢气和氩气的混合气体,并注入二茂铁有机溶液反应1~6h,反应结束后在氩气气氛保护下冷却,得到碳纳米管海绵。
反应时,氢气流量为100~500mL/min,氩气流量为1600~2500mL/min;注入二茂铁有机溶液浓度为10~100mg/mL,给进速度为0.1~0.5mL/min;冷却时,氩气流量为100~500mL/min。在二茂铁有机溶液中的有机溶剂优选为二氯苯。
上述步骤2)中,所述过渡金属化合物作为要制备的过渡金属硫化物的过渡金属源,比如制备二硫化钼-碳纳米管复合海绵可以采用七钼酸铵作为钼源,制备二硫化钨-碳纳米管复合海绵可以采用钨酸铵作为钨源。含有过渡金属化合物的溶液的浓度优选为0.01~0.1mol/L,浸泡时间以0.5~1h为宜。
浸泡后的碳纳米管海绵放置在180~220℃的硫脲(熔融状态)中处理,处理时间0.5~1h;然后转移至反应釜中,在温度为100~180℃下反应10~20h;将反应后的产物浸泡在去离子水中一段时间,洗去杂质,再经冷冻干燥得到过渡金属硫化物-碳纳米管复合海绵中间体。
上述步骤3)热处理是将过渡金属硫化物-碳纳米管复合海绵中间体放入反应炉中,在氩气保护下加热至600~1000℃处理2~6h,然后随炉冷却,得到柔性无粘结剂的过渡金属硫化物-碳纳米管复合海绵电极。
在步骤3)中,优选加热速率为10℃/min,氩气的流量始终为1500mL/min。
根据上述方法制备得到的过渡金属硫化物-碳纳米管复合海绵电极也在本发明的保护范围内,其为不含粘结剂的柔性自支撑电极,层状过渡金属硫化物包裹在碳纳米管上形成复合管,这些复合管相互交错构成三维结构的海绵体。
本发明的有益效果:
1、本发明的复合海绵可以作为柔性无粘结剂且自支撑的锂离子电池负极材料,它不需要含氟粘结剂,也不需要铜箔集流体,因此极大的简化了工艺而且减少了对环境的污染,适合工业化大规模生产。
2、以本发明制备的二硫化钼-碳纳米管海绵为例,二硫化钼纳米管包覆在碳纳米管上形成特殊的复合管结构,二硫化钼和碳纳米管的协同效应使得其化学稳定性好;碳纳米管内核具有优异的导电性,从而有利于电子的传输,而二硫化钼纳米管能够容纳大量的锂离子嵌入;该电极具有高的放电比容量和稳定的循环性能。
3、本发明的复合海绵是具有多孔网络结构的三维材料,相比于石墨烯基底的柔性电极具有更高的机械强度和力学稳定性,能够被广泛的应用于其他电化学领域,如催化、光电等。
附图说明
图1为实施例1中制备的二硫化钼-碳纳米管复合海绵电极的照片。
图2(a)为实施例1中制备的二硫化钼-碳纳米管复合海绵电极的SEM图片。
图2(b)为实施例1中制备的二硫化钼-碳纳米管复合海绵电极的TEM图片。
图3为实施例1中制备的二硫化钼-碳纳米管复合海绵电极的充放电循环性能曲线。
图4为实施例2中制备的二硫化钼-碳纳米管复合海绵电极的TEM图片。
图5为实施例3中制备的二硫化钼-碳纳米管复合海绵电极的TEM图片。
图6为实施例4中制备的二硫化钼-碳纳米管复合海绵电极的TEM图片。
具体实施方式
下面结合附图,通过实施例,进一步阐述本发明。
实施例1:
在反应炉的石英反应室中间部位放置洁净的石英基底,接着密封石英反应室,进行加热,同时通入流量为300mL/min氩气以排尽反应室中残余空气;当反应炉温度升至880℃时,调整氩气的流量为2000mL/min,同时通入流量为300mL/min的氢气,并向反应室以0.13mL/min的给进速度注入浓度为60mg/mL的二茂铁/二氯苯溶液反应2h;反应结束后,反应室在流量为300mL/min的氩气气氛保护下冷却,随后在石英基底上得到碳纳米管海绵。从得到的碳纳米管海绵中切取1.5×1.0×0.5cm3的小块海绵,浸泡至浓度为0.08mol/L的七钼酸铵溶液中30min;浸泡后的碳纳米管海绵被放置在200℃的硫脲中处理30min;经过硫脲处理的碳纳米管海绵被转移至反应釜中,在温度为120℃下反应12h;将反应后的产物浸泡在去离子水中24h,再经冷冻干燥得到二硫化钼-碳纳米管复合海绵中间体。将得到的二硫化钼-碳纳米管复合海绵中间体放入反应炉中,以10℃/min的升温速率进行加热,同时通入流量为1500mL/min的氩气保护;温度升值800℃时,在此温度下反应4h;反应后随炉冷却,得到柔性无粘结剂的二硫化钼-碳纳米管复合海绵电极。
图1为所制备的二硫化钼-碳纳米管复合海绵电极的照片,海绵的尺寸为1.6×1.0×0.4cm3。图2(a)为二硫化钼-碳纳米管复合海绵电极的SEM图片,可以看出复合海绵电极具有高孔隙率的特点,且二硫化钼层2均匀连续地包裹在碳纳米管1的外部。图2(b)为二硫化钼-碳纳米管复合海绵电极的TEM图片,可以看出二硫化钼层2是以纳米管的形式,同轴包裹在碳纳米管1上,且二硫化钼层2约有20层二硫化钼纳米管,厚度约为12nm。
将得到的二硫化钼-碳纳米管复合海绵电极作为测试电极,金属锂为对电极和参比电极,聚丙烯膜为隔膜,0.5M LiPF6EC/DMC/EMC(1:1:1v/v/v)作为电解液,组装成扣式电池,测试其电化学性能,100mA/g下的恒流充放电循环曲线如图3所示。电池首次放电比容量为712mAh/g,循环100次后放电比容量为740mAh/g,可见容量没有衰减,有很好的循环容量稳定性。
实施例2:
在反应炉的石英反应室中间部位放置洁净的石英基底,接着密封石英反应室,进行加热,同时通入流量为300mL/min氩气以排尽反应室中残余空气;当反应炉温度升至880℃时,调整氩气的流量为2000mL/min,同时通入流量为300mL/min的氢气,并向反应室以0.13mL/min的给进速度注入浓度为60mg/mL的二茂铁/二氯苯溶液反应2h;反应结束后,反应室在流量为300mL/min的氩气气氛保护下冷却,随后在石英基底上得到碳纳米管海绵。从得到的碳纳米管海绵中切取1.5×1.0×0.5cm3的小块海绵,浸泡至浓度为0.01mol/L的七钼酸铵溶液中30min;浸泡后的碳纳米管海绵被放置在200℃的硫脲中处理30min;经过硫脲处理的碳纳米管海绵被转移至反应釜中,在温度为120℃下反应12h;将反应后的产物浸泡在去离子水中24h,再经冷冻干燥得到二硫化钼-碳纳米管复合海绵中间体。将得到的二硫化钼-碳纳米管复合海绵中间体放入反应炉中,以10℃/min的升温速率进行加热,同时通入流量为1500mL/min的氩气保护;温度升值800℃时,在此温度下反应4h;反应后随炉冷却,得到柔性无粘结剂的二硫化钼-碳纳米管复合海绵电极。
图4为该二硫化钼-碳纳米管复合海绵电极的TEM图片,从图片中可以看出二硫化钼纳米管仅有5层,厚度约为3nm。
实施例3:
在反应炉的石英反应室中间部位放置洁净的石英基底,接着密封石英反应室,进行加热,同时通入流量为300mL/min氩气以排尽反应室中残余空气;当反应炉温度升至880℃时,调整氩气的流量为2000mL/min,同时通入流量为300mL/min的氢气,并向反应室以0.13mL/min的给进速度注入浓度为60mg/mL的二茂铁/二氯苯溶液反应2h;反应结束后,反应室在流量为300mL/min的氩气气氛保护下冷却,随后在石英基底上得到碳纳米管海绵。从得到的碳纳米管海绵中切取1.5×1.0×0.5cm3的小块海绵,浸泡至浓度为0.06mol/L的七钼酸铵溶液中30min;浸泡后的碳纳米管海绵被放置在200℃的硫脲中处理30min;经过硫脲处理的碳纳米管海绵被转移至反应釜中,在温度为120℃下反应12h;将反应后的产物浸泡在去离子水中24h,再经冷冻干燥得到二硫化钼-碳纳米管复合海绵中间体。将得到的二硫化钼-碳纳米管复合海绵中间体放入反应炉中,以10℃/min的升温速率进行加热,同时通入流量为1500mL/min的氩气保护;温度升值800℃时,在此温度下反应4h;反应后随炉冷却,得到柔性无粘结剂的二硫化钼-碳纳米管复合海绵电极。
图5为该二硫化钼-碳纳米管复合海绵电极的TEM图片,从图片中可以看出二硫化钼纳米管约为10层,厚度约为6nm。
实施例4:
在反应炉的石英反应室中间部位放置洁净的石英基底,接着密封石英反应室,进行加热,同时通入流量为300mL/min氩气以排尽反应室中残余空气;当反应炉温度升至880℃时,调整氩气的流量为2000mL/min,同时通入流量为300mL/min的氢气,并向反应室以0.13mL/min的给进速度注入浓度为60mg/mL的二茂铁/二氯苯溶液反应2h;反应结束后,反应室在流量为300mL/min的氩气气氛保护下冷却,随后在石英基底上得到碳纳米管海绵。从得到的碳纳米管海绵中切取1.5×1.0×0.5cm3的小块海绵,浸泡至浓度为0.1mol/L的七钼酸铵溶液中30min;浸泡后的碳纳米管海绵被放置在200℃的硫脲中处理30min;经过硫脲处理的碳纳米管海绵被转移至反应釜中,在温度为120℃下反应12h;将反应后的产物浸泡在去离子水中24h,再经冷冻干燥得到二硫化钼-碳纳米管复合海绵中间体。将得到的二硫化钼-碳纳米管复合海绵中间体放入反应炉中,以10℃/min的升温速率进行加热,同时通入流量为1500mL/min的氩气保护;温度升值800℃时,在此温度下反应4h;反应后随炉冷却,得到柔性无粘结剂的二硫化钼-碳纳米管复合海绵电极。
图6为该二硫化钼-碳纳米管复合海绵电极的TEM图片,从图片中可以看出二硫化钼纳米管约为40层,厚度约为25nm。
实施例5:
在反应炉的石英反应室中间部位放置洁净的石英基底,接着密封石英反应室,进行加热,同时通入流量为300mL/min氩气以排尽反应室中残余空气;当反应炉温度升至880℃时,调整氩气的流量为2000mL/min,同时通入流量为300mL/min的氢气,并向反应室以0.13mL/min的给进速度注入浓度为60mg/mL的二茂铁/二氯苯溶液反应2h;反应结束后,反应室在流量为300mL/min的氩气气氛保护下冷却,随后在石英基底上得到碳纳米管海绵。从得到的碳纳米管海绵中切取1.5×1.0×0.5cm3的小块海绵,浸泡至浓度为0.01mol/L的钨酸铵溶液中30min;浸泡后的碳纳米管海绵被放置在200℃的硫脲中处理30min;经过硫脲处理的碳纳米管海绵被转移至反应釜中,在温度为120℃下反应12h;将反应后的产物浸泡在去离子水中24h,再经冷冻干燥得到二硫化钨-碳纳米管复合海绵中间体。将得到的二硫化钨-碳纳米管复合海绵中间体放入反应炉中,以10℃/min的升温速率进行加热,同时通入流量为1500mL/min的氩气保护;温度升值800℃时,在此温度下反应4h;反应后随炉冷却,得到柔性无粘结剂的二硫化钨-碳纳米管复合海绵电极。
Claims (10)
1.一种复合海绵电极的制备方法,包括以下步骤:
1)利用化学气相沉积法制备碳纳米管海绵;
2)将碳纳米管海绵浸泡在含有过渡金属化合物的溶液中一段时间,然后将浸泡后的碳纳米管海绵以熔融的硫脲为溶剂,通过溶剂热法制备过渡金属硫化物-碳纳米管复合海绵中间体;
3)在惰性气体保护下,将过渡金属硫化物-碳纳米管复合海绵中间体进行热处理,得到过渡金属硫化物-碳纳米管复合海绵电极。
2.如权利要求1所述的制备方法,其特征在于,步骤1)在氩气气氛保护下,将反应炉温度升至760~960℃,然后向反应室通入氢气和氩气的混合气体,并注入二茂铁有机溶液反应1~6h,反应结束后在氩气气氛保护下冷却,得到碳纳米管海绵。
3.如权利要求2所述的制备方法,其特征在于,步骤1)反应时,氢气流量为100~500mL/min,氩气流量为1600~2500mL/min;注入二茂铁有机溶液浓度为10~100mg/mL,给进速度为0.1~0.5mL/min;冷却时,氩气流量为100~500mL/min。
4.如权利要求1所述的制备方法,其特征在于,步骤2)中所述过渡金属化合物是七钼酸铵或钨酸铵。
5.如权利要求1所述的制备方法,其特征在于,步骤2)中所述含有过渡金属化合物的溶液的浓度为0.01~0.1mol/L,浸泡时间为0.5~1h。
6.如权利要求1所述的制备方法,其特征在于,步骤2)中将浸泡后的碳纳米管海绵放置在180~220℃的硫脲中处理0.5~1h,然后转移至反应釜中,在100~180℃下反应10~20h,再将反应后的产物浸泡在去离子水中一段时间,洗去杂质,经冷冻干燥得到过渡金属硫化物-碳纳米管复合海绵中间体。
7.如权利要求1所述的制备方法,其特征在于,步骤3)热处理是将过渡金属硫化物-碳纳米管复合海绵中间体放入反应炉中,在氩气保护下加热至600~1000℃处理2~6h,然后随炉冷却,得到柔性无粘结剂的过渡金属硫化物-碳纳米管复合海绵电极。
8.一种复合海绵电极,为柔性自支撑的不含粘结剂的过渡金属硫化物-碳纳米管复合海绵电极,包括层状过渡金属硫化物包裹在碳纳米管上形成的复合管,这些复合管相互交错构成三维结构的海绵体。
9.如权利要求8所述的复合海绵电极,其特征在于,所述过渡金属硫化物为二硫化钼或二硫化钨。
10.权利要求8或9所述复合海绵电极作为锂离子电池负极材料的应用。
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---|---|
CN (1) | CN106374103A (zh) |
Cited By (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN108598397A (zh) * | 2018-04-04 | 2018-09-28 | 国家纳米科学中心 | 一种MoS2纳米片/碳海绵复合材料及其制备方法及应用 |
CN108666568A (zh) * | 2017-04-01 | 2018-10-16 | 清华大学 | 锂离子电池阳极 |
TWI643390B (zh) * | 2017-04-01 | 2018-12-01 | 鴻海精密工業股份有限公司 | 鋰離子電池陽極的製備方法 |
CN110182848A (zh) * | 2019-06-11 | 2019-08-30 | 上海大学 | 一种高温稳定性1t相二硫化钼纳米结构及其制备方法和应用 |
CN112827318A (zh) * | 2021-02-10 | 2021-05-25 | 中国科学技术大学 | 一种无需粘合剂的碳纳米管海绵低温吸附板 |
Citations (9)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN104091924A (zh) * | 2014-07-17 | 2014-10-08 | 浙江大学 | Mo0.5W0.5S2纳米瓦/石墨烯电化学贮镁复合电极及制备方法 |
CN104091926A (zh) * | 2014-07-17 | 2014-10-08 | 浙江大学 | Ws2纳米瓦/石墨烯电化学贮钠复合电极及制备方法 |
CN104103833A (zh) * | 2014-07-17 | 2014-10-15 | 浙江大学 | 多边缘ws2/石墨烯电化学贮镁复合电极及制备方法 |
CN104201354A (zh) * | 2014-09-05 | 2014-12-10 | 南京中储新能源有限公司 | 一种石墨烯包覆的碳硫复合材料 |
CN105161691A (zh) * | 2015-10-10 | 2015-12-16 | 岭南师范学院 | 一种少层数MoS2/磷掺杂石墨烯电化学储钠复合电极的制备方法 |
CN105304862A (zh) * | 2015-10-10 | 2016-02-03 | 岭南师范学院 | 一种类石墨烯MoS2/氮、磷共掺杂石墨烯电化学储锂复合电极的制备方法 |
CN105591088A (zh) * | 2016-03-22 | 2016-05-18 | 北京科技大学 | 一种锂离子电池负极材料及其制备方法 |
CN105591077A (zh) * | 2015-12-17 | 2016-05-18 | 中南大学 | 一种用于钠离子电池的碳化钼/氮硫共掺杂海绵石墨烯负极复合材料的制备方法 |
CN105870411A (zh) * | 2016-04-15 | 2016-08-17 | 上海电力学院 | 一种锂离子电池负极活性材料的制备方法 |
-
2016
- 2016-09-08 CN CN201610809599.2A patent/CN106374103A/zh active Pending
Patent Citations (9)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN104091924A (zh) * | 2014-07-17 | 2014-10-08 | 浙江大学 | Mo0.5W0.5S2纳米瓦/石墨烯电化学贮镁复合电极及制备方法 |
CN104091926A (zh) * | 2014-07-17 | 2014-10-08 | 浙江大学 | Ws2纳米瓦/石墨烯电化学贮钠复合电极及制备方法 |
CN104103833A (zh) * | 2014-07-17 | 2014-10-15 | 浙江大学 | 多边缘ws2/石墨烯电化学贮镁复合电极及制备方法 |
CN104201354A (zh) * | 2014-09-05 | 2014-12-10 | 南京中储新能源有限公司 | 一种石墨烯包覆的碳硫复合材料 |
CN105161691A (zh) * | 2015-10-10 | 2015-12-16 | 岭南师范学院 | 一种少层数MoS2/磷掺杂石墨烯电化学储钠复合电极的制备方法 |
CN105304862A (zh) * | 2015-10-10 | 2016-02-03 | 岭南师范学院 | 一种类石墨烯MoS2/氮、磷共掺杂石墨烯电化学储锂复合电极的制备方法 |
CN105591077A (zh) * | 2015-12-17 | 2016-05-18 | 中南大学 | 一种用于钠离子电池的碳化钼/氮硫共掺杂海绵石墨烯负极复合材料的制备方法 |
CN105591088A (zh) * | 2016-03-22 | 2016-05-18 | 北京科技大学 | 一种锂离子电池负极材料及其制备方法 |
CN105870411A (zh) * | 2016-04-15 | 2016-08-17 | 上海电力学院 | 一种锂离子电池负极活性材料的制备方法 |
Non-Patent Citations (2)
Title |
---|
XUCHUN CUI ET AL.: ""Carbon Nanotube Sponges"", 《ADVANCED MAERIALS》 * |
ZHIMIN MA ET AL.: ""Flexible hybrid carbon nanotube sponges embedded with SnS2 from tubular nanosheaths to nanosheets as free-standing anodes for lithium-ion batteries"", 《RSC ADVANCES》 * |
Cited By (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN108666568A (zh) * | 2017-04-01 | 2018-10-16 | 清华大学 | 锂离子电池阳极 |
TWI643390B (zh) * | 2017-04-01 | 2018-12-01 | 鴻海精密工業股份有限公司 | 鋰離子電池陽極的製備方法 |
CN108598397A (zh) * | 2018-04-04 | 2018-09-28 | 国家纳米科学中心 | 一种MoS2纳米片/碳海绵复合材料及其制备方法及应用 |
CN110182848A (zh) * | 2019-06-11 | 2019-08-30 | 上海大学 | 一种高温稳定性1t相二硫化钼纳米结构及其制备方法和应用 |
CN112827318A (zh) * | 2021-02-10 | 2021-05-25 | 中国科学技术大学 | 一种无需粘合剂的碳纳米管海绵低温吸附板 |
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