CN106367103B - 一种非聚醚型稠油破乳剂的制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明提供一种非聚醚型稠油破乳剂的制备方法,该方法为:室温下将苯乙烯‑马来酸酐共聚物溶液缓慢滴加入聚酰胺‑胺类树枝状化合物溶液中,搅拌均匀后加热升温至20‑70℃,反应20min‑2h后降温,过滤、洗涤、干燥后制得非聚醚型稠油破乳剂;其中所述树枝状聚酰胺‑胺类化合物、苯乙烯‑马来酸酐共聚物、溶剂的质量比为(10‑35):(10‑35):(30‑80);所述树枝状聚酰胺‑胺类化合物是以乙二胺、氨、二乙烯三胺、三乙烯四胺、丙二胺为核的1.0G、2.0G、3.0G产品中的一种或几种。本发明破乳剂的制备方法具有成本低、工艺简单安全、收率高的优点,所得稠油破乳剂具有高效的破乳能力,其破乳速度快、界面清,水相清洁度好,能够有效解决稠油及超稠油采出液破乳难的问题。
Description
技术领域
本发明涉及油田化学药剂领域,具体涉及一种非聚醚型稠油破乳剂的制备方法。
背景技术
原油脱水是原油开采过程中一个重要的组成部分,直接决定着油中含水、污水中含油以及悬浮固体含量等指标,进而影响原油外输、污水排放或回注等环节,与油田的正常生产息息相关。近年来,随着油田开发程度、难度逐渐提高,稠油热采等高效开发技术的应用推广,使得采出液成分变得越来越复杂,稳定性越来越高,大大增加了脱水、净水难度,出现了油水沉降分离速度减慢、在常规的分离温度和时间条件下污水含油率和油中含水率偏高,油水中间过渡层难以消失等一系列问题,即便破乳剂用量加倍,效果也很难有显著提升,因此对破乳药剂性能提出了更高的要求。开发适合稠油开采的脱水率高、脱水后污水质量好的高效稠油破乳剂至关重要。
近几年,针对稠油脱水,油田工作者在破乳剂的研制、合成方面做了大量的工作,并研制出了一系列新型稠油破乳剂,但大多数依然是聚醚类及其改性产品,如专利CN1810933提供了一种稠油破乳剂,它是以酚胺树脂为起始原料,在催化剂的作用下与环氧丙烷和环氧乙烷进行嵌段聚合得到的多层面立体网状结构的大分子聚醚;专利CN102746470A将上述类型聚醚再与丙烯酸等不饱和酸酯化反应生成烯酸接枝改性聚醚产品;专利CN102167834A则是将聚醚进行交联及磺化改性制备一种稠油破乳剂;专利CN1037094将嵌段共聚醚硫酸化,添加特殊增效添加剂及溶剂得到一类稠油破乳剂;专利CN103936961A以三乙醇胺与三聚氰胺的N-烷基化产物为起始剂,与环氧丙烷和环氧乙烷进行烷氧基化反应生成聚醚,经甲苯-2,4-二异氰酸酯交联得聚氨酯,再经苯甲酰氯酯化封端后得到新型破乳剂。专利CN101629096提供了一种胺基非离子型Gemini聚醚与以苯环做桥连的Gemini磺酸在溶剂中的复配产物,可应用于稠油低温脱水领域;专利CN103642518A为两种聚醚的混合物,可用做高含水稠油破乳剂;专利CN104774645A提供一种新型低温聚醚型稠油破乳剂;专利CN105273179A在合成起始剂时引入如芳环、苯酚等耐高温基团和多支链基团,然后通过甲醛或乙醛而使等耐高温基团和多支链基团链接,最后在特定的温度、压力环境中与环氧乙烷、环氧丙烷进行开环聚合反应。
目前,非聚醚型破乳剂由于其作用机理的独特已经逐渐为人们所重视,但是新型破乳剂的研发依然大多集中于上述聚醚及其改性产品上,非聚醚型破乳剂的研发鲜有突破。专利CN101255354提出以丙烯酸丁酯和丙烯酸为原料,溶液共聚制备非聚醚型破乳剂,这种共聚物代表了一类新兴的油溶性非聚醚破乳剂的发展方向,但是其工业应用依然进展缓慢。因而,亟需开发能够工业化的新型破乳剂,尤其是非聚醚型破乳剂来弥补目前市场化破乳剂性能的不足,满足市场需求。
发明内容
为扩充非聚醚型破乳剂的研发领域,解决稠油开采中常规破乳剂用量大、效果差、油水分离困难的问题,本发明提供了一种非聚醚型稠油破乳剂的制备方法,该制备方法包括:将树枝状聚酰胺-胺类化合物和苯乙烯-马来酸酐共聚物分别溶于溶剂,室温下将苯乙烯-马来酸酐共聚物溶液缓慢滴加入树枝状聚酰胺-胺类化合物溶液中,搅拌均匀后加热升温至20-70℃,反应20min-2h后降温,过滤、洗涤、干燥后制得破乳剂产品;其中所述树枝状聚酰胺-胺类化合物、苯乙烯-马来酸酐共聚物、溶剂的质量比为(10-35):(10-35):(30-80);所述树枝状聚酰胺-胺类化合物是以乙二胺、氨、二乙烯三胺、三乙烯四胺、丙二胺为核的1.0G、2.0G、3.0G产品中的一种或几种。
所述苯乙烯-马来酸酐共聚物的分子量为800-4000;所述苯乙烯-马来酸酐共聚物中马来酸酐单元的摩尔含量为10%-40%。
在本发明所述的非聚醚型稠油破乳剂的制备方法中,所述溶剂优选为二甲基甲酰胺、二甲基亚砜、环丁砜中的一种或几种。
本发明还提供了一种由上述制备方法得到的非聚醚型稠油破乳剂。
本发明非聚醚型稠油破乳剂的制备方法及得到的非聚醚型稠油破乳剂,与现有技术相比,本发明制备方法具有成本低、工艺简单安全、收率高的优点。本发明提供的稠油破乳剂具有良好的破乳能力,其破乳速度快、界面清,水相清洁度好,油水分离后净化油含水率和污水含油量都较低。
具体实施方式
下面用具体实施例来详细说明本发明,但实施例并不限制本发明的范围。实施例1-14为非聚醚型稠油破乳剂的制备,实施例15为实施例1-14所制备破乳剂产品的性能评价。
实施例所涉及的树枝状聚酰胺-胺类化合物的制备方法可参考2005年Tomalia等人ProgressinPolymerScience.2005,30,294-324.公开的制备方法;实施例所涉及的其他原料均可由市场购得。
实施例1
将10g以乙二胺为核的1.0G树枝状聚酰胺-胺类化合物和10g苯乙烯-马来酸酐共聚物(分子量为3000,马来酸酐单元的摩尔含量为20%)分别溶于40g DMF,室温下将苯乙烯-马来酸酐共聚物的DMF溶液缓慢滴加入树枝状聚酰胺-胺类化合物的DMF溶液中,搅拌均匀后加热升温至40℃,反应1.5h后降温,过滤、洗涤、干燥后得到破乳剂产品A 19.8g,收率99%。
实施例2
将10g以乙二胺为核的2.0G树枝状聚酰胺-胺类化合物和20g苯乙烯-马来酸酐共聚物(分子量为3000,马来酸酐单元的摩尔含量为20%)分别溶于35g DMF,室温下将苯乙烯-马来酸酐共聚物的DMF溶液缓慢滴加入树枝状聚酰胺-胺类化合物的DMF溶液中,搅拌均匀后加热升温至40℃,反应1.5h后降温,过滤、洗涤、干燥后得到破乳剂产品B 28.6g,收率95%。
实施例3
将10g以乙二胺为核的3.0G树枝状聚酰胺-胺类化合物和30g苯乙烯-马来酸酐共聚物(分子量为3000,马来酸酐单元的摩尔含量为20%)分别溶于40g DMF,室温下将苯乙烯-马来酸酐共聚物的DMF溶液缓慢滴加入树枝状聚酰胺-胺类化合物的DMF溶液中,搅拌均匀后加热升温至40℃,反应1.5h后降温,过滤、洗涤、干燥后得到破乳剂产品C 37.9g,收率94.8%。
实施例4
将10g以氨为核的2.0G树枝状聚酰胺-胺类化合物和20g苯乙烯-马来酸酐共聚物(分子量为3000,马来酸酐单元的摩尔含量为20%)分别溶于35g DMF,室温下将苯乙烯-马来酸酐共聚物的DMF溶液缓慢滴加入树枝状聚酰胺-胺类化合物的DMF溶液中,搅拌均匀后加热升温至40℃,反应1.5h后降温,过滤、洗涤、干燥后得到破乳剂产品D 29.4g,收率98%。
实施例5
将10g以二乙烯三胺为核的2.0G树枝状聚酰胺-胺类化合物和20g苯乙烯-马来酸酐共聚物(分子量为3000,马来酸酐单元的摩尔含量为20%)分别溶于35g DMF,室温下将苯乙烯-马来酸酐共聚物的DMF溶液缓慢滴加入树枝状聚酰胺-胺类化合物的DMF溶液中,搅拌均匀后加热升温至40℃,反应1.5h后降温,过滤、洗涤、干燥后得到破乳剂产品E 28.9g,收率96.3%。
实施例6
将10g以三乙烯四胺为核的2.0G树枝状聚酰胺-胺类化合物和20g苯乙烯-马来酸酐共聚物(分子量为3000,马来酸酐单元的摩尔含量为20%)分别溶于35g DMF,室温下将苯乙烯-马来酸酐共聚物的DMF溶液缓慢滴加入树枝状聚酰胺-胺类化合物的DMF溶液中,搅拌均匀后加热升温至40℃,反应1.5h后降温,过滤、洗涤、干燥后得到破乳剂产品F 29g,收率96.7%。
实施例7
将10g以丙二胺为核的2.0G树枝状聚酰胺-胺类化合物和20g苯乙烯-马来酸酐共聚物(分子量为3000,马来酸酐单元的摩尔含量为20%)分别溶于35g DMF,室温下将苯乙烯-马来酸酐共聚物的DMF溶液缓慢滴加入树枝状聚酰胺-胺类化合物的DMF溶液中,搅拌均匀后加热升温至40℃,反应1.5h后降温,过滤、洗涤、干燥后得到破乳剂产品G 29.2g,收率97.3%。
实施例8
将35g以乙二胺为核的2.0G树枝状聚酰胺-胺类化合物和10g苯乙烯-马来酸酐共聚物(分子量为4000,马来酸酐单元的摩尔含量为10%)分别溶于27.5g DMF,室温下将苯乙烯-马来酸酐共聚物的DMF溶液缓慢滴加入树枝状聚酰胺-胺类化合物的DMF溶液中,搅拌均匀后加热升温至40℃,反应1.5h后降温,过滤、洗涤、干燥后得到破乳剂产品H 43.2g,收率96%。
实施例9
将10g以乙二胺为核的2.0G树枝状聚酰胺-胺类化合物和35g苯乙烯-马来酸酐共聚物(分子量为4000,马来酸酐单元的摩尔含量为10%)分别溶于27.5g DMF,室温下将苯乙烯-马来酸酐共聚物的DMF溶液缓慢滴加入树枝状聚酰胺-胺类化合物的DMF溶液中,搅拌均匀后加热升温至40℃,反应1.5h后降温,过滤、洗涤、干燥后得到破乳剂产品I 44.1g,收率98%。
实施例10
将35g以乙二胺为核的2.0G树枝状聚酰胺-胺类化合物和35g苯乙烯-马来酸酐共聚物(分子量为4000,马来酸酐单元的摩尔含量为10%)分别溶于15g DMF,室温下将苯乙烯-马来酸酐共聚物的DMF溶液缓慢滴加入树枝状聚酰胺-胺类化合物的DMF溶液中,搅拌均匀后加热升温至70℃,反应20min后降温,过滤、洗涤、干燥后得到破乳剂产品J 64.7g,收率92.4%。
实施例11
将20g以乙二胺为核的2.0G树枝状聚酰胺-胺类化合物和20g苯乙烯-马来酸酐共聚物(分子量为800,马来酸酐单元的摩尔含量为40%)分别溶于30g DMF,室温下将苯乙烯-马来酸酐共聚物的DMF溶液缓慢滴加入树枝状聚酰胺-胺类化合物的DMF溶液中,搅拌均匀后加热升温至30℃,反应2h后降温,过滤、洗涤、干燥后得到破乳剂产品K 38.0g,收率95%。
实施例12
将20g以乙二胺为核的2.0G树枝状聚酰胺-胺类化合物和20g苯乙烯-马来酸酐共聚物(分子量为2000,马来酸酐单元的摩尔含量为25%)分别溶于30g DMF,室温下将苯乙烯-马来酸酐共聚物的DMF溶液缓慢滴加入树枝状聚酰胺-胺类化合物的DMF溶液中,搅拌均匀后加热升温至50℃,反应1.5h后降温,过滤、洗涤、干燥后得到破乳剂产品L 39.2g,收率98%。
实施例13
将20g以乙二胺为核的2.0G树枝状聚酰胺-胺类化合物和20g苯乙烯-马来酸酐共聚物(分子量为2000,马来酸酐单元的摩尔含量为25%)分别溶于30g DMSO,室温下将苯乙烯-马来酸酐共聚物的DMSO溶液缓慢滴加入树枝状聚酰胺-胺类化合物的DMSO溶液中,搅拌均匀后加热升温至50℃,反应1.5h后降温,过滤、洗涤、干燥后得到破乳剂产品M 39.2g,收率98%。
实施例14
将20g以乙二胺为核的2.0G树枝状聚酰胺-胺类化合物和20g苯乙烯-马来酸酐共聚物(分子量为2000,马来酸酐单元的摩尔含量为25%)分别溶于30g环丁砜,室温下将苯乙烯-马来酸酐共聚物的环丁砜溶液缓慢滴加入树枝状聚酰胺-胺类化合物的环丁砜溶液中,搅拌均匀后加热升温至50℃,反应1.5h后降温,过滤、洗涤、干燥后得到破乳剂产品N39.8g,收率99.5%。
实施例15
以辽河油田现场稠油乳液(原油粘度为1500mPa·S,含水率72%)为处理对象,采用瓶试法对破乳剂产品进行破乳性能评价。
在温度为60℃,破乳时间为30min,破乳剂干剂用量为50mg/L时,原油脱水率如表1所示。
表1破乳剂的破乳性能评价结果
原油破乳剂 | 脱水率(%) |
A | 92 |
B | 86 |
C | 98 |
D | 90 |
E | 86 |
F | 82 |
G | 82 |
H | 82 |
I | 88 |
J | 92 |
K | 96 |
L | 92 |
M | 92 |
N | 88 |
常规聚醚破乳剂 | 62 |
空白 | 34 |
Claims (3)
1.一种非聚醚型稠油破乳剂的制备方法,其特征在于,包括如下步骤:将树枝状聚酰胺-胺类化合物和苯乙烯-马来酸酐共聚物分别溶于溶剂,室温下将苯乙烯-马来酸酐共聚物溶液缓慢滴加入树枝状聚酰胺-胺类化合物溶液中,搅拌均匀后加热升温至20-70℃,反应20min-2h后降温,过滤、洗涤、干燥后制得非聚醚型稠油破乳剂;其中所述树枝状聚酰胺-胺类化合物、苯乙烯-马来酸酐共聚物、溶剂的质量比为(10-35):(10-35):(30-80);所述树枝状聚酰胺-胺类化合物是以乙二胺、氨、二乙烯三胺、三乙烯四胺、丙二胺为核的1.0G、2.0G、3.0G产品中的一种或几种;
所述苯乙烯-马来酸酐共聚物的分子量为800-4000;苯乙烯-马来酸酐共聚物中马来酸酐单元的摩尔含量为10%-40%。
2.根据权利要求1所述的非聚醚型稠油破乳剂的制备方法,其特征在于:所述溶剂为二甲基甲酰胺、二甲基亚砜、环丁砜中的一种或几种。
3.一种权利要求1-2任一项权利要求所述的制备方法得到非聚醚型稠油破乳剂。
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