CN106362731A - 一种近红外光屏蔽和空气净化用复合材料及其制备方法 - Google Patents

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Abstract

本发明属于节能和环保技术领域,具体涉及一种近红外光屏蔽和空气净化用复合材料及其制备方法。该复合材料为一种纳米级粉体材料,所述粉体材料由钨青铜MXWO3粉末和ZnO复合而成,所述钨青铜MXWO3粉末和ZnO的质量比为1:(1‑3)。该复合材料的制备方法为低温溶液法,以钨青铜MXWO3粉末和醋酸锌为原料,50‑100℃下由醋酸锌在碱性条件下生成ZnO并与钨青铜MXWO3粉末复合得到一种粉体材料。本发明提供的复合材料,由近外红屏蔽能力很强的纳米级混合价态钨基材料和具有光催化性能的ZnO复合而成,其可见光透过性好且具有屏蔽红外线和催化净化空气中有害物质的优良性能;本发明提供的制备方法为低温溶液法,反应条件温和,操作简单且对反应设备无特殊要求,易于工业化生产。

Description

一种近红外光屏蔽和空气净化用复合材料及其制备方法
技术领域
本发明属于节能和环保技术领域,具体涉及一种近红外光屏蔽和空气净化用复合材料及其制备方法。
背景技术
随着工业的不断发展,能源耗竭和环境污染问题越来越严重,如何有效的节能和净化污染的环境,已成为世界范围内普遍面临的且急需解决的重要问题。众所周知,我们日常生活中室内或者车内等空间温度的变化主要是来自于外部太阳中近红外光的照射。因此,为了达到节能保温的效果,近年来,研究者们开发了几种比较优异的近红外光吸收材料,使其应用于智能玻璃或幕墙涂层,比如黑色化合物,稀土六硼化物和ITO等。但黑色的化合物通常会有很低的可见光透过率,而稀土六硼化物则只能吸收掉太阳光中的一小部分近红外光,且其制备需要特殊的还原气氛和高的反应温度;对于我们比较熟知的ITO,虽然它有较好的可见光透过率,成熟的合成工艺,但它也同样存在一个比较大的缺点,就是对780-1500nm之间的近红外光吸收很少,然而太阳光中的近红外光热源部分则主要分布在这个范围,因此其热的屏蔽效果也比较有限。近年来,混合价态的钨系材料作为近红外吸收材料备受关注,但是其主要的合成方法为高温固相还原法、电化学法等,而得到的产品颗粒基本是微米级,且形貌不易控制。而近红外光的吸收性能与颗粒的大小以及形貌有很大的关联,即纳米级别的颗粒和棒状形貌往往能得到更加优异的近红外屏蔽效果。因此,研究新的制备方法,从而得到纳米级别的高近红外光屏蔽效果的钨系材料具有重大意义。
另外,空气污染以及雾霾现象在我国多个城市频发,如何减少和净化空气中的污染物已迫在眉睫,光催化技术因其节能、绿色等优点而备受重视,常见TiO2、ZnO光催化材料如作为涂层材料,在吸收屏蔽太阳光中的紫外线的同时,还可以光催化降解空气中的污染。然而,现有技术中缺乏既能屏蔽太阳光中的近红外线又能吸收紫外线并同时对空气进行净化的材料。
发明内容
本发明针对现有技术中存在的不足,综合相关材料的优势,提供一种近红外光屏蔽和空气净化用复合材料及其制备方法。该制备方法采用低温溶液法制备混合价态钨系材料和ZnO的纳米复合材料,该复合材料具有屏蔽近红外光和以吸收紫外光为能量催化净化空气的多功能效果。
本发明克服现有技术中的不足,采用的技术方案如下:一种近红外光屏蔽和空气净化用复合材料,其为一种纳米级粉体材料,所述粉体材料由钨青铜MXWO3粉末和ZnO复合而成,所述钨青铜MXWO3粉末和ZnO的质量比为1:(1-3)。
在上述技术方案的基础上,本发明还可以有如下进一步的具体选择或优化选择。
优选的,所述钨青铜MXWO3粉末中的M为K+、Rb+和NH4 +中的一种或多种,其中0<X≤0.33。
优选的,所述钨青铜MXWO3粉末的粒径为80-600nm。
本发明还提供一种制备上述近红外光屏蔽和空气净化用复合材料的方法,其包括如下步骤:
S1.称取钨青铜MXWO3粉末并将其超声分散于适量乙醇溶剂中,得分散液;
S2.按照钨青铜MXWO3粉末与ZnO的质量比换算出所需量的醋酸锌,称取所需量的醋酸锌并加入S1中的分散液中,充分搅拌,得混合液;
S3.将NaOH与乙醇的水溶液缓慢滴加入S2中的混合液中,其中NaOH与S2中醋酸锌的摩尔比为(1-1.31):1,并在50-100℃下搅拌反应1-24h,冷却、过滤、无水乙醇洗涤、干燥,即得所述的近红外光屏蔽和空气净化用复合材料。醋酸锌在碱性条件下直接反应或水解生成氢氧化锌并在加热和后续干燥下变为ZnO与钨青铜MXWO3粉末复合。
在上述技术方案的基础上,本发明还可以有如下进一步具体选择或优化选择。
优选的,S1中钨青铜MXWO3粉末与乙醇溶剂的用量比为(0.05-0.12)g:(10-20)mL。
优选的,S2中钨青铜MXWO3粉末与醋酸锌的质量比为1:(2.25-6.76)。
具体的,S3中NaOH与乙醇的水溶液中NaOH的摩尔浓度为0.065-0.085mol/L,其中水与乙醇的体积比为1:(0.1-100)。
优选的,所述NaOH与乙醇的水溶液中NaOH的摩尔浓度为0.075mol/L。
具体的,S3中的反应温度为75-85℃。
与现有技术相比,本发明的有益效果是:
(1)本发明提供的复合材料,由近外红屏蔽能力很强的纳米级混合价态钨基材料(钨青铜MXWO3粉末)和具有光催化性能的ZnO复合而成,其为纳米级粉体材料,其可屏蔽红外线以达到封闭空间的保温目的,同时其可吸收紫外线以达到催化净化空气中有害物质的目的,另外本发明提供的复合材料还具有较优异的可见光透光率,从而使其在作为建筑玻璃、车窗玻璃等表面的节能环保功能涂层方面有极大的潜在应用;
(2)本发明提供的制备方法为低温溶液法,反应温度(50-100℃)较为温和,操作简单且对反应设备无特殊要求,易于工业化生产。
附图说明
图1为本发明的实施例1、4及7分别制备出的RbXWO3/ZnO,KXWO3/ZnO和(NH4)XWO3/ZnO复合材料薄膜的透射光谱图;
图2为本发明的实施例1、4及7分别制备出的RbXWO3/ZnO,KXWO3/ZnO和(NH4)XWO3/ZnO复合材料薄膜所模拟的房子在光照下其内温度随时间的变化情况;
图3为本发明的实施例1、4及7分别制备出的RbXWO3/ZnO,KXWO3/ZnO和(NH4)XWO3/ZnO复合材料薄膜在紫外光激发下对NO气体的光催化分解情况。
具体实施方式
以下结合附图及具体实施例对本发明进行进一步的详细描述,所举实例只用于解释本发明,并非用于限定本发明的范围。
以下实施例中采用的方法未作特别说明均为常规方法,所使用的药品未作特别说明均为市售药品。
实施例1
一种近红外光屏蔽和空气净化用复合材料,其通过如下步骤制备:
S1.称取粒径为80-600nm的钨青铜RbXWO3粉末0.08g并将其超声分散于15mL乙醇溶剂中,得分散液;
S2.称取醋酸锌0.32g并加入S1中的分散液中,搅拌30min左右以充分混合,得混合液;
S3.将水和乙醇体积比为1:100且NaOH摩尔浓度为0.075mol/L的NaOH与乙醇的水溶液20mL缓慢滴加入S2的混合液中,在50-75℃下搅拌反应15-24h,冷却、过滤、无水乙醇洗涤、干燥,即得所述的近红外光屏蔽和空气净化用复合材料,以RbXWO3/ZnO表示。
实施例2
一种近红外光屏蔽和空气净化用复合材料,其通过如下步骤制备:
S1.称取粒径为80-600nm的钨青铜RbXWO3粉末0.05g并将其超声分散于10mL乙醇溶剂中,得分散液;
S2.称取醋酸锌0.32g并加入S1中的分散液中,搅拌30min左右以充分混合,得混合液;
S3.将水和乙醇体积比为1:10且NaOH摩尔浓度为0.065mol/L的NaOH与乙醇的水溶液20mL缓慢滴加入S2的混合液中,在85-100℃下搅拌反应1-8h,冷却、过滤、无水乙醇洗涤、干燥,即得所述的近红外光屏蔽和空气净化用复合材料,以RbXWO3/ZnO表示。
实施例3
一种近红外光屏蔽和空气净化用复合材料,其通过如下步骤制备:
S1.称取粒径为80-600nm的钨青铜RbXWO3粉末0.14g并将其超声分散于20mL乙醇溶剂中,得分散液;
S2.称取醋酸锌0.32g并加入S1中的分散液中,搅拌30min左右以充分混合,得混合液;
S3.将水和乙醇体积比为1:0.1且NaOH摩尔浓度为0.085mol/L的NaOH与乙醇的水溶液20mL缓慢滴加入S2的混合液中,在75-85℃下搅拌反应8-15h,冷却、过滤、无水乙醇洗涤、干燥,即得所述的近红外光屏蔽和空气净化用复合材料,以RbXWO3/ZnO表示。
实施例4
一种近红外光屏蔽和空气净化用复合材料,其通过如下步骤制备:
S1.称取粒径为80-600nm的钨青铜KXWO3粉末0.08g并将其超声分散于15mL乙醇溶剂中,得分散液;
S2.称取醋酸锌0.32g并加入S1中的分散液中,搅拌30min左右以充分混合,得混合液;
S3.将水和乙醇体积比为1:100且NaOH摩尔浓度为0.075mol/L的NaOH与乙醇的水溶液20mL缓慢滴加入S2的混合液中,在50-75℃下搅拌反应15-24h,冷却、过滤、无水乙醇洗涤、干燥,即得所述的近红外光屏蔽和空气净化用复合材料,以KXWO3/ZnO表示。
实施例5
一种近红外光屏蔽和空气净化用复合材料,其通过如下步骤制备:
S1.称取粒径为80-600nm的钨青铜KXWO3粉末0.05g并将其超声分散于10mL乙醇溶剂中,得分散液;
S2.称取醋酸锌0.32g并加入S1中的分散液中,搅拌30min左右以充分混合,得混合液;
S3.将水和乙醇体积比为1:10且NaOH摩尔浓度为0.065mol/L的NaOH与乙醇的水溶液20mL缓慢滴加入S2的混合液中,在85-100℃下搅拌反应1-8h,冷却、过滤、无水乙醇洗涤、干燥,即得所述的近红外光屏蔽和空气净化用复合材料,以KXWO3/ZnO表示。
实施例6
一种近红外光屏蔽和空气净化用复合材料,其通过如下步骤制备:
S1.称取粒径为80-600nm的钨青铜KXWO3粉末0.14g并将其超声分散于20mL乙醇溶剂中,得分散液;
S2.称取醋酸锌0.32g并加入S1中的分散液中,搅拌30min左右以充分混合,得混合液;
S3.将水和乙醇体积比为1:0.1且NaOH摩尔浓度为0.085mol/L的NaOH与乙醇的水溶液20mL缓慢滴加入S2的混合液中,在75-85℃下搅拌反应8-15h,冷却、过滤、无水乙醇洗涤、干燥,即得所述的近红外光屏蔽和空气净化用复合材料,以KXWO3/ZnO表示。
实施例7
一种近红外光屏蔽和空气净化用复合材料,其通过如下步骤制备:
S1.称取粒径为80-600nm的钨青铜(NH4)XWO3粉末0.08g并将其超声分散于15mL乙醇溶剂中,得分散液;
S2.称取醋酸锌0.32g并加入S1中的分散液中,搅拌30min左右以充分混合,得混合液;
S3.将水和乙醇体积比为1:100且NaOH摩尔浓度为0.075mol/L的NaOH与乙醇的水溶液20mL缓慢滴加入S2的混合液中,在50-75℃下搅拌反应15-24h,冷却、过滤、无水乙醇洗涤、干燥,即得所述的近红外光屏蔽和空气净化用复合材料,以(NH4)XWO3/ZnO表示。
实施例8
一种近红外光屏蔽和空气净化用复合材料,其通过如下步骤制备:
S1.称取粒径为80-600nm的钨青铜(NH4)XWO3粉末0.05g并将其超声分散于10mL乙醇溶剂中,得分散液;
S2.称取醋酸锌0.32g并加入S1中的分散液中,搅拌30min左右以充分混合,得混合液;
S3.将水和乙醇体积比为1:10且NaOH摩尔浓度为0.065mol/L的NaOH与乙醇的水溶液20mL缓慢滴加入S2的混合液中,在85-100℃下搅拌反应1-8h,冷却、过滤、无水乙醇洗涤、干燥,即得所述的近红外光屏蔽和空气净化用复合材料,以(NH4)XWO3/ZnO表示。
实施例9
一种近红外光屏蔽和空气净化用复合材料,其通过如下步骤制备:
S1.称取粒径为80-600nm的钨青铜(NH4)XWO3粉末0.14g并将其超声分散于20mL乙醇溶剂中,得分散液;
S2.称取醋酸锌0.32g并加入S1中的分散液中,搅拌30min左右以充分混合,得混合液;
S3.将水和乙醇体积比为1:0.1且NaOH摩尔浓度为0.085mol/L的NaOH与乙醇的水溶液20mL缓慢滴加入S2的混合液中,在75-85℃下搅拌反应8-15h,冷却、过滤、无水乙醇洗涤、干燥,即得所述的近红外光屏蔽和空气净化用复合材料,以(NH4)XWO3/ZnO表示。
性能测试
以下分别具体以实施例1、4及7制备出的复合材料为代表,测试其近红外光屏蔽性能和空气净化性能。
复合材料的近红外光屏蔽性能主要是通过测试由其制备的涂层薄膜在200-2650nm的光区域的吸收和透过情况以及模拟光照房子的保温效果试验来反映。测试过程如下:以相应实施例得到的复合材料为原料,并以乙醇和火棉胶等作为分散溶液和粘结剂,采用squeegee tape方法在石英玻璃基质表面制备玻璃涂层,再用紫外-可见-近红外光分光光度计测试该玻璃涂层对光的吸收和透过情况;保温效果测试为将涂有复合材料涂层的玻璃作为模型房子的窗户,在近红光的灯源照射下,测试模型房子内温度的变化情况。具体测试结果如图1和图2所示,图中RbXWO3/ZnO、KXWO3/ZnO及(NH4)XWO3/ZnO指示的曲线分别代表实施例1、4及7的复合材料的相应性能,图2中的Quartz指示的曲线代表的是以未喷涂复合材料涂层的石英玻璃作为模型房子窗玻璃时的相应保温效果曲线。由图1可知,本发明得到的复合材料对于375nm以下的紫外光有很好的吸收效果,对于400-700nm的可见光的透过率均在70%左右,其中(NH4)XWO3/ZnO代表的复合材料的可见光透性最好,透过率可达到85%左右;从图1中还可得到,本发明的复合材料对于近红外长波(1100-2526nm)有较好的屏蔽效果,其中RbXWO3/ZnO代表的复合材料对近红外长波的透过率在20%以下,KXWO3/ZnO代表的复合材料对近红外长波的透过率在40%以下。图1与图2结合可知,对近红外长波透过率越低的材料在做保温效果试验时,室内温度上升的越缓慢且最终室内维持的平衡温度也越低,则室内保温效果越好(冬天时室内热量不易散出;夏天时阳光照射下,室内温升慢、平衡温度低),具有良好的节能效果。
空气净化性能主要是通过测试紫外光催化分解连续流过本发明的复合材料表面的NO气体进行表征。测试过程为:以450W汞灯作为紫外光光源,首先把0.2g左右相应实施例的复合材料压印在带内凹槽的玻璃片上,再将该玻璃片固定在一个体积为373立方厘米的反应盒里面,随后将体积比1:1的空气和NO混合气体连续流过反应盒,其中NO含量为1ppm,流速为200cm3·min-1,通气10min气流浓度稳定后,打开灯源照射反应盒,并随时记录反应盒内NO气体的浓度,从而可以测试出其对NO气体随时间的分解能力。具体测试结果如图3所示,从图3中可知,紫外光作用下RbXWO3/ZnO、KXWO3/ZnO及(NH4)XWO3/ZnO所代表的复合材料对NO气体均有较好的分解作用,大约5min左右可将NO含量由1ppm分解降至约为0.45ppm,分解效果好,此外,紫外光不照射后,NO的含量又迅速升至1ppm,表明NO分解是在紫外光照射下完成的。以上试验表明,本发明提供的复合材料对空气中的有害气体有一定的催化分解能力,具有一定的空气净化效果。
以上所述仅为本发明的较佳实施例,并不用以限制本发明,凡在本发明的精神和原则之内,所作的任何修改、等同替换、改进等,均应包含在本发明的保护范围之内。

Claims (9)

1.一种近红外光屏蔽和空气净化用复合材料,其特征在于,其为一种纳米级粉体材料,所述粉体材料由钨青铜MXWO3粉末和ZnO复合而成,所述钨青铜MXWO3粉末和ZnO的质量比为1:(1-3)。
2.根据权利要求1所述的一种近红外光屏蔽和空气净化用复合材料,其特征在于,所述钨青铜MXWO3粉末中的M为K+、Rb+和NH4 +中的一种或多种,其中0<X≤0.33。
3.根据权利要求1所述的一种近红外光屏蔽和空气净化用复合材料,其特征在于,所述钨青铜MXWO3粉末的粒径为80-600nm。
4.一种如权利要求1至3任一项所述的近红外光屏蔽和空气净化用复合材料的制备方法,其特征在于,包括如下步骤:
S1.称取钨青铜MXWO3粉末并将其超声分散于适量乙醇溶剂中,得分散液;
S2.按照钨青铜MXWO3粉末与ZnO的质量比换算出所需量的醋酸锌,称取所需量的醋酸锌并加入S1中的分散液中,充分搅拌,得混合液;
S3.将NaOH与乙醇的水溶液缓慢滴加入S2中的混合液中,其中NaOH与S2中醋酸锌的摩尔比为(1-1.31):1,并在50-100℃下搅拌反应1-24h,冷却、过滤、无水乙醇洗涤、干燥,即得所述的近红外光屏蔽和空气净化用复合材料。
5.根据权利要求4所述的一种近红外光屏蔽和空气净化用复合材料的制备方法,其特征在于,S1中钨青铜MXWO3粉末与乙醇溶剂的用量比为(0.05-0.12)g:(10-20)mL。
6.根据权利要求4所述的一种近红外光屏蔽和空气净化用复合材料的制备方法,其特征在于,S2中钨青铜MXWO3粉末与醋酸锌的质量比为1:(2.25-6.76)。
7.根据权利要求4所述的一种近红外光屏蔽和空气净化用复合材料的制备方法,其特征在于,S3中NaOH与乙醇的水溶液中NaOH的摩尔浓度为0.065-0.085mol/L,其中水与乙醇的体积比为1:(0.1-100)。
8.根据权利要求7所述的一种近红外光屏蔽和空气净化用复合材料的制备方法,其特征在于,所述NaOH与乙醇的水溶液中NaOH的摩尔浓度为0.075mol/L。
9.根据权利要求4至8任一项所述的一种近红外光屏蔽和空气净化用复合材料的制备方法,其特征在于,S3中的反应温度为75-85℃。
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