CN106362692A - 一种磁性氧化石墨烯及其应用 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种磁性氧化石墨烯，其制备方法包括以下步骤：1)将氧化石墨烯分散溶解在乙二醇溶液中，超声处理，然后加入FeCl3·6H2O和C2H9NaO5，机械搅拌均匀，得到第一混合液；2)把所述第一混合液放入反应釜中，反应后，得到第二混合液；3)取所述第二混合液进行过滤处理，留用固态分离物，并依次用水和乙醇冲洗，得到半成品；4)把所述半成品置于烘箱中，烘干后，获取所述磁性氧化石墨烯。该制备方法简单，所制得的磁性氧化石墨烯比表面积大，吸附能力强，能够有效地富集水体中PAEs类物质。本发明还公开了一种邻苯二甲酸酯类物质含量的测定方法，操作简单，能够极大减少有机溶剂的用量，经济环保，绿色无污染。
Description
技术领域
本发明涉及分析化学技术领域，尤其涉及一种磁性氧化石墨烯及该磁性氧化石墨烯的应用(即采用该磁性氧化石墨烯作为吸附剂对邻苯二甲酸酯类物质含量进行测定的方法)。
背景技术
邻苯二甲酸酯类(PAEs)物质指邻苯二甲酸的酯化衍生物，是塑胶工业中最为常见的塑化剂，其种类多样，包括邻苯二甲酸二辛酯(DOP)、邻苯二甲酸二(2-乙基己基)酯(DEHP)、邻苯二甲酸二丁酯(DBP)、邻苯二甲酸甲苯基丁酯(BBP)、邻苯二甲酸二乙酯(DEP)、邻苯二甲酸二丙酯(DPrP)、邻苯二甲酸二异丙酯、邻苯二甲酸二笨酯邻苯二甲酸二异丁酯(DIBP)、邻苯二甲酸二戊酯(DPP)、邻苯二甲酸二正辛酯(DNOP)、邻苯二甲酸二异壬酯(DINP)、邻苯二甲酸二异癸酯(DIDP)、邻苯二甲酸二甲酯(DMP)、邻苯二甲酸二己酯(DHP)、邻苯二甲酸二环己酯(DCHP)、邻苯二甲酸二异辛酯(DIOP)、邻苯二甲酸二正壬酯(DNNP)等。
PAEs化合物目前被广泛使用，其中烷基链碳原子数小于4的PAEs类主要用作密封用品、粘合剂、墨水原料；烷基碳原子数大于6的PAEs类主要用作塑料改性剂和增强剂等。目前含有PAEs类的商品包括塑料薄膜、塑料袋、保鲜盒、快餐盒、塑料玩具、学习用品、人工心脏瓣膜、血管移植材料、子宫避孕器、注射器、药瓶、农药、驱虫剂、化妆品、润滑剂和去泡剂等。但是由于PAEs分子结构类似荷尔蒙，在人体中作为一种假性荷尔蒙，会干扰人体正常的内分泌活动，长期接触会引起生殖系统异常和癌症等风险。特别是由于PAEs类物质可以轻易地通过口服摄入，表皮接触等进入人体内，因此必须严格控制商品中PAEs类物质的含量，作为第三方检测企业，必须要准确定量的检测出PAEs类物质。
目前对商品中的PAEs类物质的检测，必须先通过样品前处理办法萃取富集PAEs，再通过LC/GC-MS进行定量检测，其中样品前处理方法主要采用有机溶剂萃取，这就要求必须使用大量的有机溶剂，造成环境的二次污染，无法达到绿色无污染的目标。固相萃取技术作为一种新型的样品前处理技术，目前被广泛应用，固相萃取技术一般具有以下优势：1.目标物的高回收率；2.降低有机溶剂的使用量，更加绿色污染；3.能够处理小体积样品；4.操作简单，易于自动化。基于此，本工作制备了磁性氧化石墨烯材料，利用新型的磁性固相萃取对PAEs类物质进行样品前处理。
磁性固相萃取(M-SPE)是以磁性或可磁化的材料作为吸附剂的一种分散固相萃取技术。在M-SPE过程中，磁性吸附剂不直接填充到吸附柱中，而是被添加到样品的溶液或者悬浮液中，将目标分析物吸附到分散的磁性吸附剂表面，在外部磁场作用下，目标分析物随吸附剂一起迁移，最终通过合适的溶剂洗脱被测物质，从而与样品的基质分离开来。
氧化石墨烯表面拥有大量环氧基、酚羟基和羧基等含氧官能团，因此可广泛用于接枝不同类型化合物，从而生成不同功能性的复合材料；同时由于其比表面积大，吸附能力强和机械强度高等性质，被认为是一种具有重大前景的固相萃取吸附剂。近年来，氧化石墨烯已被用作固相萃取，分散固相萃取，磁性固相萃取和固相微萃取，但是在研究过程中发现，由于氧化石墨烯是一种密度非常低，比表面积非常大的材料，导致在同样品溶液分离的时候，无法使用离心进行固液分离，同时直接用石墨烯作为固相萃取填料造成柱压过大，固相萃取小柱破损，同时氧化石墨烯会发生不可逆转的团聚，影响分析物的吸附和解吸。磁性氧化石墨烯能够有效地利用磁性设备进行回收，克服了其在固相萃取上的缺陷，保留了氧化石墨烯的优势，具有重要的实用价值。
发明内容
为了克服现有技术的不足，本发明的第一个目的在于提供一种磁性氧化石墨烯，该磁性氧化石墨烯的制备方法简单，比表面积大，吸附能力强，回收率好，能够有效地富集水体中PAEs类物质。
本发明的第二个目的在于提供一种采用磁性氧化石墨烯作为吸附剂对邻苯二甲酸酯类物质含量进行测定的方法，操作简单，并且能够极大减少有机溶剂的用量，经济环保，绿色无污染，具有巨大的应用前景。
本发明的第一个目的采用以下技术方案实现：
一种磁性氧化石墨烯，其制备方法包括以下步骤：
1)将氧化石墨烯分散溶解在乙二醇溶液中，超声处理，然后加入FeCl3·6H2O和C2H9NaO5，机械搅拌均匀后，得到第一混合液；
2)把所述第一混合液放入反应釜中，反应后，得到第二混合液；
3)取所述第二混合液进行过滤处理，留用固态分离物，并依次用水和乙醇冲洗，得到半成品；
4)把所述半成品置于烘箱中，烘干后，获取所述磁性氧化石墨烯。
优选的，在步骤1)中，超声处理的时间为3±1h；所述氧化石墨烯、FeCl3·6H2O和C2H9NaO5三者的质量为1:(2-3):(4-5.5)，乙二醇溶液的用量为150±20ml，机械搅拌60±10min；在步骤2)中，所述反应釜为200±30ml的聚四氟乙烯不锈钢反应釜，设定反应温度为200±10℃，反应时间为5.5-6.5h；在步骤3)中，水的用量为100±20ml，乙醇的用量为50±10ml；在步骤4)中，设定所述烘箱的温度为45±5℃，烘烤时间为3.5-4.5h。
优选的，在步骤1)中，超声处理的时间为3h；所述氧化石墨烯、FeCl3·6H2O和C2H9NaO5三者的质量为1:2.5:5，乙二醇溶液的用量为150ml，机械搅拌60min；在步骤2)中，所述反应釜为200ml的聚四氟乙烯不锈钢反应釜，设定反应温度为200℃，反应时间为6h；在步骤3)中，水的用量为100ml，乙醇的用量为50ml；在步骤4)中，设定所述烘箱的温度为45℃，烘烤时间为4h。
本发明的第二个目的采用以下技术方案实现：
一种采用磁性氧化石墨烯作为吸附剂对邻苯二甲酸酯类物质含量进行测定的方法，包括以下步骤：
1)取所述磁性氧化石墨烯，备用；
2)取50-100ml待检测的样品，加入0.2-0.5g所述磁性氧化石墨烯，超声分散60±10min，得到第一悬浊液；
3)取所述第一悬浊液，进行磁铁分离操作，弃去上层清夜，留用下层混合液，记为第一下层液；
4)取所述第一下层液，加入2±1mL二氯甲烷，超声处理60±10min，得到第二悬浊液；
5)取所述第二悬浊液，进行磁铁分离操作，弃去上层清夜，留用下层混合液，记为第二下层液；
6)取所述第二下层液，利用有机系过滤头进行过滤，滤液用GC-MS测试邻苯二甲酸酯类物质的含量。
优选的，在步骤2)中，取70-90ml待检测的样品，加入0.3-0.4g所述磁性氧化石墨烯，超声分散60±5min，得到第一悬浊液；在步骤3)中，磁铁分离操作的时间为30±5min；在步骤4)中，加入2mL二氯甲烷，超声处理60±5min；在步骤5)中，磁铁分离操作的时间为30±5min；在步骤6)中，所述有机系过滤头的孔径为0.3-0.5μm。
优选的，在步骤6)中，GC-MS的工作条件为：
a)色谱柱：DB-5MS石英毛细管柱30m×0.25mm×0.25μm；
b)程序升温：100℃保持1min，以20℃/min升至300℃保持3min；
c)载气：氦气，纯度≥99.999％，流速：1.0mL/min；
d)进样口温度：280℃；
e)进样量：1μL；
f)进样方式：分流进样，分流比：5:1；
g)色谱-质谱接口温度：280℃；
h)离子源：电子电离源，温度：230℃；
i)电子能量：70eV；
j)质量分析器：四极杆质量分析器。
优选的，在步骤2)中，取80ml待检测的样品，加入0.35g所述磁性氧化石墨烯，超声分散60min，得到第一悬浊液；在步骤3)中，磁铁分离操作的时间为30min；在步骤4)中，加入2mL二氯甲烷，超声处理60min；在步骤5)中，磁铁分离操作的时间为30min；在步骤6)中，所述有机系过滤头的孔径为0.45μm。
优选的，在步骤2)中，取90ml待检测的样品，加入0.4g所述磁性氧化石墨烯，超声分散65min，得到第一悬浊液；在步骤3)中，磁铁分离操作的时间为30min；在步骤4)中，加入2mL二氯甲烷，超声处理60min；在步骤5)中，磁铁分离操作的时间为35min；在步骤6)中，所述有机系过滤头的孔径为0.45μm。
优选的，在步骤2)中，取50ml待检测的样品，加入0.2g所述磁性氧化石墨烯，超声分散70min，得到第一悬浊液；在步骤3)中，磁铁分离操作的时间为35min；在步骤4)中，加入3mL二氯甲烷，超声处理50min；在步骤5)中，磁铁分离操作的时间为25min；在步骤6)中，所述有机系过滤头的孔径为0.45μm。
优选的，在步骤2)中，取100ml待检测的样品，加入0.5g所述磁性氧化石墨烯，超声分散50min，得到第一悬浊液；在步骤3)中，磁铁分离操作的时间为25min；在步骤4)中，加入1mL二氯甲烷，超声处理70min；在步骤5)中，磁铁分离操作的时间为35min；在步骤6)中，所述有机系过滤头的孔径为0.45μm。
相比现有技术，本发明的有益效果在于：
(1)本发明所提供的磁性氧化石墨烯，其制备方法操作简单安全，比表面积大，吸附能力强，回收率好，能够有效地富集水体中PAEs类物质。
(2)本发明所提供的磁性氧化石墨烯，在制备过程中，氧化石墨烯分散溶解在乙二醇溶液中后，超声处理的时间设定为3±1h，因为当超声时间小于2h，则氧化石墨烯无法完全分散，影响反应的合成效率，而当超声时间大于4h，浪费不必要的时间成本。因此，我们将超声处理限定为3±1h，才具有最佳的效果。同时，乙二醇溶液的用量为150±20ml，并且加入FeCl3·6H2O和C2H9NaO5后，机械搅拌60±10min，因为一定区间的配比和反应时间，是保证反应最优化的基础。如果反应时间超过70min，则有可能副反应发生，诸如氧化石墨烯片碎裂等不利因素；而反应时间不足50min，则可能导致反应不充分。
(3)本发明所提供的采用磁性氧化石墨烯作为吸附剂对邻苯二甲酸酯类物质含量进行测定的方法，操作简单，利用磁性固相萃取技术，能够充分发挥磁性氧化石墨烯比表面积大、对邻苯二甲酸酯类物质吸附能力强等优势，克服了传统的固相萃取方式柱压大，两相不易分离等缺陷，使用磁性氧化石墨烯材料对水体中的PAEs进行磁性固相萃取，固液分离快速，且固相吸附剂可以被反复充分利用，极大的减少了有机溶剂的用量，经济环保，绿色无污染，具有巨大的应用前景。
(4)本发明所提供的采用磁性氧化石墨烯作为吸附剂对邻苯二甲酸酯类物质含量进行测定的方法，基于磁性固相萃取技术，能够有效提高水中邻苯二甲酸酯类物质的检测限，且在0.5-10mg/L浓度范围中呈非常好的线性。
附图说明
图1为本发明所提供的磁性氧化石墨烯的GO图；
图2为本发明所提供的磁性氧化石墨烯的TEM图；
图3为本发明所提供的邻苯二甲酸酯混合标准溶液中六种邻苯二甲酸酯的分离效果图。
具体实施方式
下面，结合附图以及具体实施方式，对本发明做进一步描述：
一种磁性氧化石墨烯，其制备方法包括以下步骤：
1)将氧化石墨烯分散溶解在乙二醇溶液中，超声处理，然后加入FeCl3·6H2O和C2H9NaO5，机械搅拌均匀后，得到第一混合液；
2)把所述第一混合液放入反应釜中，反应后，得到第二混合液；
3)取所述第二混合液进行过滤处理，留用固态分离物，并依次用水和乙醇冲洗，得到半成品；
4)把所述半成品置于烘箱中，烘干后，获取所述磁性氧化石墨烯。
一种采用磁性氧化石墨烯作为吸附剂对邻苯二甲酸酯类物质含量进行测定的方法，包括以下步骤：
1)取根据权利要求1-3任意一项所述的磁性氧化石墨烯的制备方法所获得的磁性氧化石墨烯，备用；
2)取50-100ml待检测的样品，加入0.2-0.5g所述磁性氧化石墨烯，超声分散60±10min，得到第一悬浊液；
3)取所述第一悬浊液，进行磁铁分离操作，弃去上层清夜，留用下层混合液，记为第一下层液；
4)取所述第一下层液，加入2±1mL二氯甲烷，超声处理60±10min，得到第二悬浊液；
5)取所述第二悬浊液，进行磁铁分离操作，弃去上层清夜，留用下层混合液，记为第二下层液；
6)取所述第二下层液，利用有机系过滤头进行过滤，滤液用GC-MS测试邻苯二甲酸酯类物质的含量；GC-MS的工作条件为：
a)色谱柱：DB-5MS石英毛细管柱30m×0.25mm×0.25μm；
b)程序升温：100℃保持1min，以20℃/min升至300℃保持3min；
c)载气：氦气，纯度≥99.999％，流速：1.0mL/min；
d)进样口温度：280℃；e)进样量：1μL；
f)进样方式：分流进样，分流比：5:1；
g)色谱-质谱接口温度：280℃；
h)离子源：电子电离源，温度：230℃；
i)电子能量：70eV；j)质量分析器：四极杆质量分析器。
实施例1
一种磁性氧化石墨烯，其制备方法包括以下步骤：
1)将氧化石墨烯分散溶解在150ml乙二醇溶液中，超声处理3h，然后加入FeCl3·6H2O和C2H9NaO5，所述氧化石墨烯、FeCl3·6H2O和C2H9NaO5三者的质量为1:2.5:5，机械搅拌60min后，得到第一混合液；
2)把所述第一混合液放入200ml的聚四氟乙烯不锈钢反应釜，设定反应温度为200℃，反应6h，得到第二混合液；
3)取所述第二混合液进行过滤处理，留用固态分离物，并依次用100ml水和50ml乙醇冲洗，得到半成品；
4)把所述半成品置于45℃的烘箱中，烘烤4h后，获取所述磁性氧化石墨烯。
实施例1所获取的磁性氧化石墨烯，利用透射电子显微镜(TEM)进行观测，结果表明表面积大，见图1-2。
实施例2
一种磁性氧化石墨烯，其制备方法包括以下步骤：
1)将氧化石墨烯分散溶解在130ml乙二醇溶液中，超声处理2h，然后加入FeCl3·6H2O和C2H9NaO5，所述氧化石墨烯、FeCl3·6H2O和C2H9NaO5三者的质量为1:3:5.5，机械搅拌50min后，得到第一混合液；
2)把所述第一混合液放入170ml的聚四氟乙烯不锈钢反应釜，设定反应温度为210℃，反应6.5h，得到第二混合液；
3)取所述第二混合液进行过滤处理，留用固态分离物，并依次用120ml水和40ml乙醇冲洗，得到半成品；
4)把所述半成品置于40℃的烘箱中，烘烤4.5h后，获取所述磁性氧化石墨烯。
实施例3
一种磁性氧化石墨烯，其制备方法包括以下步骤：
1)将氧化石墨烯分散溶解在170ml乙二醇溶液中，超声处理4h，然后加入FeCl3·6H2O和C2H9NaO5，所述氧化石墨烯、FeCl3·6H2O和C2H9NaO5三者的质量为1:2:4，机械搅拌70min后，得到第一混合液；
2)把所述第一混合液放入230ml的聚四氟乙烯不锈钢反应釜，设定反应温度为190℃，反应5.5h，得到第二混合液；
3)取所述第二混合液进行过滤处理，留用固态分离物，并依次用80ml水和60ml乙醇冲洗，得到半成品；
4)把所述半成品置于50℃的烘箱中，烘烤3.5h后，获取所述磁性氧化石墨烯。
测试例1
一种采用磁性氧化石墨烯作为吸附剂对邻苯二甲酸酯类物质含量进行测定的方法，包括以下步骤：
1)取80ml待检测的样品，加入0.35g实施例1所获取的磁性氧化石墨烯，超声分散60min，得到第一悬浊液；
3)取所述第一悬浊液，进行磁铁分离操作30min，弃去上层清夜，留用下层混合液，记为第一下层液；
4)取所述第一下层液，加入2mL二氯甲烷，超声处理60min，得到第二悬浊液；
5)取所述第二悬浊液，进行磁铁分离操作30min，弃去上层清夜，留用下层混合液，记为第二下层液；
6)取所述第二下层液，利用孔径为0.45μm有机系过滤头进行过滤，滤液用GC-MS测试邻苯二甲酸酯类物质的含量。
测试例2
一种采用磁性氧化石墨烯作为吸附剂对邻苯二甲酸酯类物质含量进行测定的方法，包括以下步骤：
1)取90ml待检测的样品，加入0.4g实施例2所获取的磁性氧化石墨烯，超声分散65min，得到第一悬浊液；
3)取所述第一悬浊液，进行磁铁分离操作30min，弃去上层清夜，留用下层混合液，记为第一下层液；
4)取所述第一下层液，加入2mL二氯甲烷，超声处理60min，得到第二悬浊液；
5)取所述第二悬浊液，进行磁铁分离操作35min，弃去上层清夜，留用下层混合液，记为第二下层液；
6)取所述第二下层液，利用孔径为0.45μm有机系过滤头进行过滤，滤液用GC-MS测试邻苯二甲酸酯类物质的含量。
测试例3
一种采用磁性氧化石墨烯作为吸附剂对邻苯二甲酸酯类物质含量进行测定的方法，包括以下步骤：
1)取50ml待检测的样品，加入0.2g实施例3所获取的磁性氧化石墨烯，超声分散70min，得到第一悬浊液；
3)取所述第一悬浊液，进行磁铁分离操作35min，弃去上层清夜，留用下层混合液，记为第一下层液；
4)取所述第一下层液，加入3mL二氯甲烷，超声处理50min，得到第二悬浊液；
5)取所述第二悬浊液，进行磁铁分离操作25min，弃去上层清夜，留用下层混合液，记为第二下层液；
6)取所述第二下层液，利用孔径为0.45μm有机系过滤头进行过滤，滤液用GC-MS测试邻苯二甲酸酯类物质的含量。
加标回收试验
分别根据测试例1-3的方法，对测试例1-3的待测样品进行加标回收实验。其中，测试例1-3的待测样品中均分别添加1mg/L，5mg/L，10mg/L的邻苯二甲酸酯混合标准溶液至待测样品溶液中。测试结果详见下表1。
表1 测试例1-3的加标回收试验结果
从上表1可得，不同浓度的邻苯二甲酸酯混合标准溶液的加标回收率均在90-110％之间，符合GB/T 27404-2008《实验室质量控制规范食品理化检测》标准中对回收率的要求。可见，本发明所提供的磁性氧化石墨烯的制备方法所制得的磁性氧化石墨烯性能稳定，回收率好，本发明所提供的采用磁性氧化石墨烯作为吸附剂对邻苯二甲酸酯类物质含量进行测定的方法分析测量误差小，测定结构可靠真实。
线性测试试验
取实施例1所获取的磁性氧化石墨烯，制备邻苯二甲酸酯混合标准溶液，该混合标准溶液中的邻苯二甲酸酯类物质包括：对邻苯二甲酸二异丁酯(DIBP)、邻苯二甲酸二丁酯(DBP)、邻苯二甲酸二己酯(DnHP)、邻苯二甲酸丁苄酯(BBP)、邻苯二甲酸二(乙基)己酯(DEHP)和邻苯二甲酸二辛酯(DNOP)，进行线性回归测试，上述各物质的标准液浓度详见表2-7，测试方法根据测试例1的步骤进行，测试结果见下表2-7。
表2 邻苯二甲酸二异丁酯(DIBP)相关数据指标
表3 邻苯二甲酸二丁酯(DBP)相关数据指标
表4 邻苯二甲酸二己酯(DnHP)相关数据指标
表5 邻苯二甲酸丁苄酯(BBP)相关数据指标
表6 邻苯二甲酸二(乙基)己酯(DEHP)相关数据指标
表7 邻苯二甲酸二辛酯(DNOP)相关数据指标
从表2-7可得，邻苯二甲酸二异丁酯(DIBP)、邻苯二甲酸二丁酯(DBP)、邻苯二甲酸二己酯(DnHP)、邻苯二甲酸丁苄酯(BBP)、邻苯二甲酸二(乙基)己酯(DEHP)和邻苯二甲酸二辛酯(DNOP)在0.5-10mg/L浓度范围中均呈非常好的线性。
另外，线性回归实验中的邻苯二甲酸酯混合标准溶液，利用测试例2的测试方法，能够快速地分离样品中六种邻苯二甲酸酯，测试结果见图3。
对本领域的技术人员来说，可根据以上描述的技术方案以及构
思，做出其它各种相应的改变以及形变，而所有的这些改变以及形变都应该属于本发明权利要求的保护范围之内。
Claims (10)
1.一种磁性氧化石墨烯，其特征在于，其制备方法包括以下步骤：
1)将氧化石墨烯分散溶解在乙二醇溶液中，超声处理，然后加入FeCl3·6H2O和C2H9NaO5，机械搅拌均匀后，得到第一混合液；
2)把所述第一混合液放入反应釜中，反应后，得到第二混合液；
3)取所述第二混合液进行过滤处理，留用固态分离物，并依次用水和乙醇冲洗，得到半成品；
4)把所述半成品置于烘箱中，烘干后，获取所述磁性氧化石墨烯。
2.根据权利要求1所述的磁性氧化石墨烯，其特征在于，
在步骤1)中，超声处理的时间为3±1h；所述氧化石墨烯、FeCl3·6H2O和C2H9NaO5三者的质量为1:(2-3):(4-5.5)，乙二醇溶液的用量为150±20ml，机械搅拌60±10min；
在步骤2)中，所述反应釜为200±30ml的聚四氟乙烯不锈钢反应釜，设定反应温度为200±10℃，反应时间为5.5-6.5h；
在步骤3)中，水的用量为100±20ml，乙醇的用量为50±10ml；
在步骤4)中，设定所述烘箱的温度为45±5℃，烘烤时间为3.5-4.5h。
3.根据权利要求2所述的磁性氧化石墨烯，其特征在于，
在步骤1)中，超声处理的时间为3h；所述氧化石墨烯、FeCl3·6H2O和C2H9NaO5三者的质量为1:2.5:5，乙二醇溶液的用量为150ml，机械搅拌60min；
在步骤2)中，所述反应釜为200ml的聚四氟乙烯不锈钢反应釜，设定反应温度为200℃，反应时间为6h；
在步骤3)中，水的用量为100ml，乙醇的用量为50ml；
在步骤4)中，设定所述烘箱的温度为45℃，烘烤时间为4h。
4.一种采用如权利要求1-3任意一项所述的磁性氧化石墨烯作为吸附剂对邻苯二甲酸酯类物质含量进行测定的方法，其特征在于，包括以下步骤：
1)取权利要求1-3任意一项所述的磁性氧化石墨烯，备用；
2)取50-100ml待检测的样品，加入0.2-0.5g所述磁性氧化石墨烯，超声分散60±10min，得到第一悬浊液；
3)取所述第一悬浊液，进行磁铁分离操作，弃去上层清夜，留用下层混合液，记为第一下层液；
4)取所述第一下层液，加入2±1mL二氯甲烷，超声处理60±10min，得到第二悬浊液；
5)取所述第二悬浊液，进行磁铁分离操作，弃去上层清夜，留用下层混合液，记为第二下层液；
6)取所述第二下层液，利用有机系过滤头进行过滤，滤液用GC-MS测试邻苯二甲酸酯类物质的含量。
5.根据权利要求4所述的采用磁性氧化石墨烯作为吸附剂对邻苯二甲酸酯类物质含量进行测定的方法，其特征在于，
在步骤2)中，取70-90ml待检测的样品，加入0.3-0.4g所述磁性氧化石墨烯，超声分散60±5min，得到第一悬浊液；
在步骤3)中，磁铁分离操作的时间为30±5min；
在步骤4)中，加入2mL二氯甲烷，超声处理60±5min；
在步骤5)中，磁铁分离操作的时间为30±5min；
在步骤6)中，所述有机系过滤头的孔径为0.3-0.5μm。
6.根据权利要求4所述的采用磁性氧化石墨烯作为吸附剂对邻苯二甲酸酯类物质含量进行测定的方法，其特征在于，在步骤6)中，GC-MS的工作条件为：
a)色谱柱：DB-5MS石英毛细管柱30m×0.25mm×0.25μm；
b)程序升温：100℃保持1min，以20℃/min升至300℃保持3min；
c)载气：氦气，纯度≥99.999％，流速：1.0mL/min；
d)进样口温度：280℃；
e)进样量：1μL；
f)进样方式：分流进样，分流比：5:1；
g)色谱-质谱接口温度：280℃；
h)离子源：电子电离源，温度：230℃；
i)电子能量：70eV；
j)质量分析器：四极杆质量分析器。
7.根据权利要求4所述的采用磁性氧化石墨烯作为吸附剂对邻苯二甲酸酯类物质含量进行测定的方法，其特征在于，
在步骤2)中，取80ml待检测的样品，加入0.35g所述磁性氧化石墨烯，超声分散60min，得到第一悬浊液；
在步骤3)中，磁铁分离操作的时间为30min；
在步骤4)中，加入2mL二氯甲烷，超声处理60min；
在步骤5)中，磁铁分离操作的时间为30min；
在步骤6)中，所述有机系过滤头的孔径为0.45μm。
8.根据权利要求4所述的采用磁性氧化石墨烯作为吸附剂对邻苯二甲酸酯类物质含量进行测定的方法，其特征在于，
在步骤2)中，取90ml待检测的样品，加入0.4g所述磁性氧化石墨烯，超声分散65min，得到第一悬浊液；
在步骤3)中，磁铁分离操作的时间为30min；
在步骤4)中，加入2mL二氯甲烷，超声处理60min；
在步骤5)中，磁铁分离操作的时间为35min；
在步骤6)中，所述有机系过滤头的孔径为0.45μm。
9.根据权利要求4所述的采用磁性氧化石墨烯作为吸附剂对邻苯二甲酸酯类物质含量进行测定的方法，其特征在于，
在步骤2)中，取50ml待检测的样品，加入0.2g所述磁性氧化石墨烯，超声分散70min，得到第一悬浊液；
在步骤3)中，磁铁分离操作的时间为35min；
在步骤4)中，加入3mL二氯甲烷，超声处理50min；
在步骤5)中，磁铁分离操作的时间为25min；
在步骤6)中，所述有机系过滤头的孔径为0.45μm。
10.根据权利要求4所述的采用磁性氧化石墨烯作为吸附剂对邻苯二甲酸酯类物质含量进行测定的方法，其特征在于，
在步骤2)中，取100ml待检测的样品，加入0.5g所述磁性氧化石墨烯，超声分散50min，得到第一悬浊液；
在步骤3)中，磁铁分离操作的时间为25min；
在步骤4)中，加入1mL二氯甲烷，超声处理70min；
在步骤5)中，磁铁分离操作的时间为35min；
在步骤6)中，所述有机系过滤头的孔径为0.45μm。
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| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201610984065.3A CN106362692A (zh) | 2016-11-07 | 2016-11-07 | 一种磁性氧化石墨烯及其应用 |
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| CN201610984065.3A Pending CN106362692A (zh) | 2016-11-07 | 2016-11-07 | 一种磁性氧化石墨烯及其应用 |
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| CN (1) | CN106362692A (zh) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN106770833A (zh) * | 2017-01-10 | 2017-05-31 | 深圳市北测检测技术有限公司 | 一种测定纺织品中可分解芳香胺染料的方法 |
| CN113926426A (zh) * | 2021-11-11 | 2022-01-14 | 东莞理工学院 | 一种功能化介孔炭吸附废水中邻苯二甲酸酯污染物的方法 |
Citations (3)
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|---|---|---|---|---|
| CN102826545A (zh) * | 2012-09-24 | 2012-12-19 | 吴敏 | 一种用于检测邻苯二甲酸酯的磁性石墨烯材料的制备及应用 |
| CN103435733A (zh) * | 2013-08-23 | 2013-12-11 | 南京大学 | 一种亲水性高比表面积磁性树脂及其制备方法和应用于快速萃取水体中邻苯二甲酸酯的方法 |
| CN104758930A (zh) * | 2015-03-17 | 2015-07-08 | 郑州大学 | 一种基于磁性氧化石墨烯原位凝胶的制备方法及其应用 |
-
2016
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