CN110470778B - 一种检测污染土壤种植出的蔬菜中邻苯二甲酸酯的方法 - Google Patents

一种检测污染土壤种植出的蔬菜中邻苯二甲酸酯的方法 Download PDF

Info

Publication number
CN110470778B
CN110470778B CN201910857642.6A CN201910857642A CN110470778B CN 110470778 B CN110470778 B CN 110470778B CN 201910857642 A CN201910857642 A CN 201910857642A CN 110470778 B CN110470778 B CN 110470778B
Authority
CN
China
Prior art keywords
sample
filtering
stirring
extracting agent
liquid
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired - Fee Related
Application number
CN201910857642.6A
Other languages
English (en)
Other versions
CN110470778A (zh
Inventor
冯艳红
王国庆
张亚
郑丽萍
应蓉蓉
杜俊洋
李勖之
孙丽
李敏
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Nanjing Institute of Environmental Sciences MEE
Original Assignee
Nanjing Institute of Environmental Sciences MEE
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Nanjing Institute of Environmental Sciences MEE filed Critical Nanjing Institute of Environmental Sciences MEE
Priority to CN201910857642.6A priority Critical patent/CN110470778B/zh
Publication of CN110470778A publication Critical patent/CN110470778A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN110470778B publication Critical patent/CN110470778B/zh
Expired - Fee Related legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • G—PHYSICS
    • G01—MEASURING; TESTING
    • G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
    • G01N30/00—Investigating or analysing materials by separation into components using adsorption, absorption or similar phenomena or using ion-exchange, e.g. chromatography or field flow fractionation
    • G01N30/02—Column chromatography
    • G01N30/04—Preparation or injection of sample to be analysed
    • G01N30/06—Preparation
    • G—PHYSICS
    • G01—MEASURING; TESTING
    • G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
    • G01N30/00—Investigating or analysing materials by separation into components using adsorption, absorption or similar phenomena or using ion-exchange, e.g. chromatography or field flow fractionation
    • G01N30/02—Column chromatography
    • G01N30/88—Integrated analysis systems specially adapted therefor, not covered by a single one of the groups G01N30/04 - G01N30/86

Landscapes

  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Analytical Chemistry (AREA)
  • Biochemistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Immunology (AREA)
  • Pathology (AREA)
  • Other Investigation Or Analysis Of Materials By Electrical Means (AREA)
  • Sampling And Sample Adjustment (AREA)

Abstract

本发明公开了一种检测污染土壤种植出的蔬菜中邻苯二甲酸酯的方法，包括以下步骤：(1)样本粗提取；(2)样本的萃取；(3)样本的净化；(4)样本的洗脱；(5)测定检测。本方法利用提取剂可快速的将残留在蔬菜内的邻苯二甲酸酯从植物细胞中释放出来，利用过滤膜袋将粗提浆液与萃取剂隔开，并且利用鼓入惰性气体对粗提浆液在曝气搅拌中进行与萃取剂充分接触；在净化阶段，利用特异性光敏吸附填料利用光敏控释特性对萃取剂中的目标分子邻苯二甲酸酯进行特异性吸附，然后在洗脱液的作用下进行脱附。以此对测试样品进行净化，使得检测结果的加标回收率更加接近100％。

Description

一种检测污染土壤种植出的蔬菜中邻苯二甲酸酯的方法
技术领域
本发明属于化学分析方法技术领域，具体涉及一种检测污染土壤种植出的蔬菜中邻苯二甲酸酯的方法。
背景技术
邻苯二甲酸酯(PAEs)又称酞酸酯，是一类环境激素有机物，能提高产品的可塑性和柔韧性，常作为工业生产中塑料、树脂和橡胶类制品的增塑剂，在部分产品中的添加量高达20％-60％。目前，PAEs在土壤、大气、水体以及农产品中被检出，由于其在环境中性质稳定，存留时间长，有较强的生物蓄积毒性，给人体及环境带来极大危害，因此为列为环境优先控制污染物。
由被PAEs污染的土壤种植出的蔬菜同样是重要的污染源，但是现有技术中往往对其检测进行忽视。在我国国家标准和行业标准中，样品中邻苯二甲酸酯检测的前处理技术通常采用直接萃取然后利用吸附柱进行净化检测，但是由于这中检测属于痕量检测，在整个环节过程中稍有不慎就会造成检测误差，由于提取的PAEs不纯，在检测过程中很容易受到其它杂质的干扰，也会大大降低检测结果的准确度。
国内外已对邻苯二甲酸酯检测方法进行了大量研究，但是，现有的农产品中邻苯二甲酸酯检测前处理技术存在提取纯度低、杂质干扰大的缺点，并且操作复杂且费时。
发明内容
针对以上存在的技术问题，本发明提供一种检测污染土壤种植出的蔬菜中邻苯二甲酸酯的方法，具有检测准确率更高的特点。
本发明的技术方案为：一种检测污染土壤种植出的蔬菜中邻苯二甲酸酯的方法，包括以下步骤：
(1)样本粗提取：取污染土壤上种植的蔬菜作为样本，冲洗表面污染物，剪切破碎，放入研磨器中，加入提取试剂研磨10-20min，所述样本与提取试剂的固液质量比为3-5:1，收集研磨混合物，利用乙醇冲淋研磨器，并将收集的冲淋液与所述研磨混合物合并，得到粗提浆液；
(2)样本的萃取：将步骤(1)得到的所述粗提浆液封装于过滤膜袋中，并将所述过滤膜袋浸没在装有萃取剂的容器中，粗提浆液与萃取剂的体积比为1:10-30，通过曝气管向过滤膜袋中鼓入惰性气体，用于搅动粗提浆液，同时所述萃取剂在容器中顺逆时针进行机械搅拌，搅拌速度为100-150r/min，萃取8-12h，将过滤膜袋取出并将剩余液体压滤到萃取剂溶液中，得到萃取液；
(3)样本的净化：向步骤(2)所得的所述萃取液中加入5-8倍体积比的缓冲液进行稀释，在完全避光的环境下，利用填充有特异性光敏吸附填料的吸附柱对稀释后的萃取液进行循环选择性吸附，循环完毕后，得到吸附有目标物的特异性光敏吸附填料，所述的缓冲液为pH＝7.5的0.2M磷酸缓冲液；
(4)样本的洗脱：将吸附有目标物的特异性光敏吸附填料取出，加入30-80倍体积比的洗脱液，在光照条件下，曝气搅拌10-30min，过滤，得到纯化液，将所述纯化液进行旋蒸和氮吹，过0.22μm滤膜后，用0.5mL正己烷定容，得到待测样品；
(5)测定检测：配制多个浓度梯度的邻苯二甲酸酯混合标准溶液，利用色谱-质谱联用仪对标准溶液和待测样品进行检测分析。
进一步地，步骤(1)中所述提取试剂按照重量百分比计包括2-8％二甲基甲硫胺、10-14％磷酸三丁酯、2-4％碳酸钠、7-9％乙醇，余量为pH＝7.5的0.2M磷酸缓冲液。利用二甲基甲硫胺的高极性，可快速的将残留在蔬菜内的邻苯二甲酸酯从植物细胞中释放出来，提高样品中待测成分的含量。
进一步地，步骤(2)中所述过滤膜袋采用孔径为0.4-1μm的亲水性醋酸纤维素微孔滤膜。亲水性醋酸纤维素微孔滤膜韧性好，在长时间的鼓气过程中不易滑脱和撑破。
进一步地，步骤(2)中所述萃取剂按照重量百分比计包括4-8％α-氨基酸酯、3-5％高分子溶致液晶、22-26％氯代1-丁基-3甲基咪唑离子液、0.1-0.3％抗氧化剂，余量为水。α-氨基酸酯能与脂溶性的邻苯二甲酸酯相似相容易于萃取，高分子溶致液晶具有亲水和亲油性能，再加上本身内部序列性较高，可增加萃取剂的分子有序聚集体，从而大大加强界面吸附性能，提高萃取率。
更进一步地，所述高分子溶致液晶为脂肪酸盐、油酸盐、烷基磺酸盐、铵基化合物中任意一种。
进一步地，步骤(2)中鼓入惰性气体为氮气或二氧化碳，惰性气体鼓入的表观气速为40-100cm/s。鼓入惰性气体是为了隔绝氧气，防止发生氧化，从而影响检测效果，当惰性气体鼓入速率低于40cm/s时，会由于搅拌动力不足导致粗提浆液难以充分与萃取液接触，而当惰性气体鼓入速率高于100cm/s时，会由于曝气搅拌过快，导致粗提浆液与萃取液接触时间过短，不利于萃取，并且还有可能导致过滤膜袋发生脱落和涨破。
进一步地，步骤(3)中所述特异性光敏吸附填料的制备方法包括以下步骤：
S1：取ZIF-8与N,N-二甲基甲酰胺混合成终浓度为0.25-0.3g/mL的分散液，向所述分散液中加入4-羟基-4-乙酮基偶氮苯，所述4-羟基-4-乙酮基偶氮苯与ZIF-8的比例为0.25mmol/g，调节pH为8.0，超声搅拌6-8h，过滤，采用甲醇和丙酮依次淋洗1-3次，得到接枝有4-羟基-4-乙酮基偶氮苯的ZIF-8；
S2：将所述接枝有4-羟基-4-乙酮基偶氮苯的ZIF-8与邻苯二甲酸酯按照质量比2-3:1混合，加入50ml N,N-二甲基甲酰胺，施加电磁场，按照磁场方向搅拌4-6h，加入终浓度为0.1-0.3％的引发剂和终浓度为0.5-2％的交联剂到反应体系中，避光条件下，水浴升温至40-50℃，按照磁场方向搅拌8-10h，冷却至室温，将产物过滤，使用乙醇淋洗3次，5-40℃条件下低温真空干燥，即得光敏性微球；沿着磁场方向搅拌，可借助磁场的作用，使得4-羟基-4-乙酮基偶氮苯与邻苯二甲酸酯之间的作用力快速达到稳定；
S3：将所述光敏性微球在光照条件下，加入30-80倍体积比的洗脱液，加热至65-75℃，超声清洗8-12h，脱除邻苯二甲酸酯，过滤，5-40℃条件下低温真空干燥，得到特异性光敏吸附填料。
进一步地，所述电磁场的磁感应强度为0.4-0.5T，励磁电流为30-35A。磁感应强度及励磁电流过小则促进作用力达到稳定的时间越长，而磁感应强度及励磁电流过大反而会影响二者之间的稳定性。
更进一步地，所述光照条件为：波长为500-650nm的可见光。利用该波长的可见光可将与4-羟基-4-乙酮基偶氮苯作用的邻苯二甲酸酯洗脱下来，形成空穴，便于特异性吸附样品中的邻苯二甲酸酯。
更进一步地，所述洗脱液是由甲醇、二甲基甲酰胺、乙酸钠按照体积比9:4:1组合而成。
本发明的有益效果为：
(1)本发明方法的提取剂可快速的将残留在蔬菜内的邻苯二甲酸酯从植物细胞中释放出来，提高样品中待测成分的含量，进而可防止检测率偏低；
(2)本发明的方法利用过滤膜袋将粗提浆液与萃取剂隔开，并且利用鼓入惰性气体对粗提浆液进行曝气搅拌，增加与萃取剂的接触率，隔绝氧气防止发生氧化影响检测结果，同时隔离粗提浆液的杂质进入萃取剂。其中，萃取剂中的α-氨基酸酯能与脂溶性的邻苯二甲酸酯相似相容易于萃取，高分子溶致液晶具有亲水和亲油性能，再加上本身内部序列性较高，可增加萃取剂的分子有序聚集体，从而大大加强界面吸附性能，提高萃取率。
(3)本发明的方法利用特异性光敏吸附填料利用光敏控释特性对萃取剂中的目标分子邻苯二甲酸酯进行特异性吸附，然后在洗脱液的作用下进行脱附。以此对测试样品进行净化，使得检测结果的加标回收率更加接近100％。
具体实施方式
实施例1
本实施例提供一种检测污染土壤种植出的蔬菜中邻苯二甲酸酯的方法，包括以下步骤：
(1)样本粗提取：取污染土壤上种植的青菜作为样本，冲洗表面污染物，剪切破碎，放入研磨器中，加入提取试剂研磨15min，所述样本与提取试剂的固液质量比为4:1，收集研磨混合物，利用乙醇冲淋研磨器，并将收集的冲淋液与所述研磨混合物合并，得到粗提浆液；所述提取试剂按照重量百分比计包括：6％二甲基甲硫胺、12％磷酸三丁酯、3％碳酸钠、8％乙醇，余量为pH＝7.5的0.2M磷酸缓冲液。利用二甲基甲硫胺的高极性，可快速的将残留在青菜内的邻苯二甲酸酯从植物细胞中释放出来，提高样品中待测成分的含量。
(2)样本的萃取：将步骤(1)得到的所述粗提浆液封装于过滤膜袋中，并将所述过滤膜袋浸没在装有萃取剂的容器中，粗提浆液与萃取剂的体积比为1:20，通过曝气管向过滤膜袋中鼓入氮气或二氧化碳，鼓入的表观气速为70cm/s。鼓入惰性气体是为了隔绝氧气，防止发生氧化，从而影响检测效果，当惰性气体鼓入速率低于40cm/s时，会由于搅拌动力不足导致粗提浆液难以充分与萃取液接触，而当惰性气体鼓入速率高于100cm/s时，会由于曝气搅拌过快，导致粗提浆液与萃取液接触时间过短，不利于萃取，并且还有可能导致过滤膜袋发生脱落和涨破。可用于搅动粗提浆液，同时所述萃取剂在容器中顺逆时针进行机械搅拌，搅拌速度为135r/min，萃取10h，将过滤膜袋取出并将剩余液体压滤到萃取剂溶液中，得到萃取液；所述过滤膜袋采用孔径为0.5μm的亲水性醋酸纤维素微孔滤膜。亲水性醋酸纤维素微孔滤膜韧性好，在长时间的鼓气过程中不易滑脱和撑破。所述萃取剂按照重量百分比计包括：6％α-氨基酸酯、4％高分子溶致液晶(脂肪酸钠)、23％氯代1-丁基-3甲基咪唑离子液、0.2％抗氧化剂，余量为水。α-氨基酸酯能与脂溶性的邻苯二甲酸酯相似相容易于萃取，高分子溶致液晶具有亲水和亲油性能，再加上本身内部序列性较高，可增加萃取剂的分子有序聚集体，从而大大加强界面吸附性能，提高萃取率。高分子溶致液晶还可选择油酸盐、烷基磺酸盐或者铵基化合物。
(3)样本的净化：向步骤(2)所得的所述萃取液中加入5-8倍体积比的缓冲液进行稀释，在完全避光的环境下，利用填充有特异性光敏吸附填料的吸附柱对稀释后的萃取液进行循环选择性吸附，循环完毕后，得到吸附有目标物的特异性光敏吸附填料；所述特异性光敏吸附填料的制备方法包括以下步骤：
S1：取ZIF-8与N,N-二甲基甲酰胺混合成终浓度为0.28g/mL的分散液，向所述分散液中加入4-羟基-4-乙酮基偶氮苯，所述4-羟基-4-乙酮基偶氮苯与ZIF-8的比例为0.25mmol/g，调节pH为8.0，超声搅拌6-8h，过滤，采用甲醇和丙酮依次淋洗1-3次，得到接枝有4-羟基-4-乙酮基偶氮苯的ZIF-8；
S2：将所述接枝有4-羟基-4-乙酮基偶氮苯的ZIF-8与邻苯二甲酸酯按照质量比2.5:1混合，加入50ml N,N-二甲基甲酰胺，施加电磁场，按照磁场方向搅拌5h，加入终浓度为0.2％的引发剂和终浓度为1.2％的交联剂到反应体系中，避光条件下，水浴升温至45℃，按照磁场方向搅拌9h，冷却至室温，将产物过滤，使用乙醇淋洗3次，35℃条件下低温真空干燥，即得光敏性微球；沿着磁场方向搅拌，可借助磁场的作用，使得4-羟基-4-乙酮基偶氮苯与邻苯二甲酸酯之间的作用力快速达到稳定；所述电磁场的磁感应强度为0.45T，励磁电流为32A。磁感应强度及励磁电流过小则促进作用力达到稳定的时间越长，而磁感应强度及励磁电流过大反而会影响二者之间的稳定性。
S3：将所述光敏性微球在在波长为550nm的可见光照射条件下，加入55倍体积比的洗脱液，洗脱液是由甲醇、二甲基甲酰胺、乙酸钠按照体积比9:4:1组合而成。加热至70℃，超声清洗10h，脱除邻苯二甲酸酯，过滤，35℃条件下低温真空干燥，得到特异性光敏吸附填料。
(4)样本的洗脱：将吸附有目标物的特异性光敏吸附填料取出，加入55倍体积比的洗脱液，洗脱液是由甲醇、二甲基甲酰胺、乙酸钠按照体积比9:4:1组合而成。在波长为550nm的可见光照射条件下，曝气搅拌20min，过滤，得到纯化液，将所述纯化液进行旋蒸和氮吹，过0.22μm滤膜后，用0.5mL正己烷定容，得到待测样品；利用该波长的可见光可将与4-羟基-4-乙酮基偶氮苯作用的邻苯二甲酸酯洗脱下来，形成空穴，便于特异性吸附样品中的邻苯二甲酸酯。
(5)测定检测：配制浓度为5、10、50、100、250、500、1000、2000、5000μg/L系列的邻苯二甲酸酯混合标准溶液，利用色谱-质谱联用仪对标准溶液和待测样品进行检测分析。
色谱条件为：色谱柱HP-5MS毛细管柱30m×0.25mm×0.25μm，载气：高纯氦气(99.999％)，流速1mL/min，进样口温度230℃，柱箱温度45℃。升温程序：初温70℃，保持1min，以20℃/min升温至180℃，保持1min，以5℃/min升温至280℃，保持0.5min。
质谱条件：扫描范围35-260m/z；扫描速度为1.6aum/sec,电子能量70eV；倍增器电压2129V；离子源：EI；离子源温度230℃。
不断稀释低浓度标准样品进样，获得各组分的信噪比，当信噪比等于3时所对应的浓度为各组分的一起检出限，当信噪比等于10时所对应的浓度为各组分的定量限。在已知空白土壤中添加低浓度混标，连续重复10次，计算本方法条件下的方法检出限。公式为LMD,S＝S×tn-1,1-n，其中LMD,s为检出限；S为10个重复的标准偏差；t为自由度，为n-1时的Student’s值，可查t值表得到；n为加标样品数量，n≥10；n-1为自由度；1-a为置信区间，当n＝7时，在99％置信区间(a＝0.01)下，t＝3.14。
8种邻苯二甲酸酯(DMP、DEP、DBP、DEEP、BBP、DXHP、DEHP、DNOP)的仪器检出限、定量限、方法检出限如表1所示：
表1 8种邻苯二甲酸酯的仪器检出限、定量限、方法检出限结果
Figure GDA0003302911370000071
实施例2
本实施例与实施例1基本相同，不同之处在于：将所述吸附柱中的特异性光敏吸附填料替换为正相硅胶。
实施例3
本实施例与实施例1基本相同，不同之处在于：将所述提取试剂替换为含有10％NaOH的磷酸缓冲液。
实施例4
本实施例与实施例1基本相同，不同之处在于：将所述萃取试剂替换为氯代1-丁基-3甲基咪唑离子液。
实施例5
本实施例与实施例1基本相同，不同之处在于：在特异性光敏吸附填料的制备方法的S2中不添加电磁场。
对实施例1-5的方法进行质控样品测试，在0.01mg/kg和0.1mg/kg水平进行回收率测试，8种邻苯二甲酸酯(DMP、DEP、DBP、DEEP、BBP、DXHP、DEHP、DNOP)的回收率如表2所示：
表2实施例1-5的方法对8种邻苯二甲酸酯的回收率
Figure GDA0003302911370000081
Figure GDA0003302911370000091
由表2可看出，采用本发明实施例1的方法进行检测的样品的邻苯二甲酸酯回收率基本在99.5-100.3，检测方法准确度高，重复性好。
以上详细描述了本发明的优选实施方式，但是，本发明并不限于上述实施方式中的具体细节，在本发明的技术构思范围内，可以对本发明的技术方案进行多种简单变型，这些简单变型均属于本发明的保护范围。另外需要说明的是，在上述具体实施方式中所描述的各个具体技术特征，在不矛盾的情况下，可以通过任何合适的方式进行组合，为了避免不必要的重复，本发明对各种可能的组合方式不再另行说明。此外，本发明的各种不同的实施方式之间也可以进行任意组合，只要其不违背本发明的思想，其同样应当视为本发明所公开的内容。

Claims (4)

1.一种检测污染土壤种植出的蔬菜中邻苯二甲酸酯的方法，其特征在于，包括以下步骤：
(1)样本粗提取：取污染土壤上种植的蔬菜作为样本，冲洗表面污染物，剪切破碎，放入研磨器中，加入提取试剂研磨10-20min，所述样本与提取试剂的固液质量比为3-5:1，收集研磨混合物，利用乙醇冲淋研磨器，并将收集的冲淋液与所述研磨混合物合并，得到粗提浆液；
(2)样本的萃取：将步骤(1)得到的所述粗提浆液封装于过滤膜袋中，并将所述过滤膜袋浸没在装有萃取剂的容器中，粗提浆液与萃取剂的体积比为1:10-30，通过曝气管向过滤膜袋中鼓入惰性气体，用于搅动粗提浆液，同时所述萃取剂在容器中顺逆时针进行机械搅拌，搅拌速度为100-150r/min，萃取8-12h，将过滤膜袋取出并将剩余液体压滤到萃取剂溶液中，得到萃取液；
(3)样本的净化：向步骤(2)所得的所述萃取液中加入5-8倍体积比的缓冲液进行稀释，在完全避光的环境下，利用填充有特异性光敏吸附填料的吸附柱对稀释后的萃取液进行循环选择性吸附，循环完毕后，得到吸附有目标物的特异性光敏吸附填料，所述的缓冲液为pH＝7.5的0.2M磷酸缓冲液；
(4)样本的洗脱：将吸附有目标物的特异性光敏吸附填料取出，加入30-80倍体积比的洗脱液，在光照条件下，曝气搅拌10-30min，过滤，得到纯化液，将所述纯化液进行旋蒸和氮吹，过0.22μm滤膜后，用0.5mL正己烷定容，得到待测样品；
(5)测定检测：配制多个浓度梯度的邻苯二甲酸酯混合标准溶液，利用色谱-质谱联用仪对标准溶液和待测样品进行检测分析；
步骤(1)中所述提取试剂按照重量百分比计包括2-8％二甲基甲硫胺、10-14％磷酸三丁酯、2-4％碳酸钠、7-9％乙醇，余量为pH＝7.5的0.2M磷酸缓冲液；
步骤(2)中所述萃取剂按照重量百分比计包括4-8％α-氨基酸酯、3-5％高分子溶致液晶、22-26％氯代1-丁基-3甲基咪唑离子液、0.1-0.3％抗氧化剂，余量为水；
所述洗脱液是由甲醇、二甲基甲酰胺、乙酸钠按照体积比9:4:1组合而成；
步骤(3)中所述特异性光敏吸附填料的制备方法包括以下步骤：
S1：取ZIF-8与N,N-二甲基甲酰胺混合成终浓度为0.25-0.3g/mL的分散液，向所述分散液中加入4-羟基-4-乙酮基偶氮苯，所述4-羟基-4-乙酮基偶氮苯与ZIF-8的比例为0.25mmol/g，调节pH为8.0，超声搅拌6-8h，过滤，采用甲醇和丙酮依次淋洗1-3次，得到接枝有4-羟基-4-乙酮基偶氮苯的ZIF-8；
S2：将所述接枝有4-羟基-4-乙酮基偶氮苯的ZIF-8与邻苯二甲酸酯按照质量比2-3:1混合，加入50ml N,N-二甲基甲酰胺，施加电磁场，按照磁场方向搅拌4-6h，加入终浓度为0.1-0.3％的引发剂和终浓度为0.5-2％的交联剂到反应体系中，避光条件下，水浴升温至40-50℃，按照磁场方向搅拌8-10h，冷却至室温，将产物过滤，使用乙醇淋洗3次，5-40℃条件下低温真空干燥，即得光敏性微球；沿着磁场方向搅拌，可借助磁场的作用，使得4-羟基-4-乙酮基偶氮苯与邻苯二甲酸酯之间的作用力快速达到稳定；
S3：将所述光敏性微球在光照条件下，加入30-80倍体积比的洗脱液，加热至65-75℃，超声清洗8-12h，脱除邻苯二甲酸酯，过滤，5-40℃条件下低温真空干燥，得到特异性光敏吸附填料；
所述光照条件为：波长为500-650nm的可见光；
色谱条件为：色谱柱HP-5MS毛细管柱30m×0.25mm×0.25μm，载气：高纯氦气99.999％，流速1mL/min，进样口温度230℃，柱箱温度45℃；升温程序：初温70℃，保持1min，以20℃/min升温至180℃，保持1min，以5℃/min升温至280℃，保持0.5min；
质谱条件：扫描范围35-260m/z；扫描速度为1.6aum/sec,电子能量70eV；倍增器电压2129V；离子源：EI；离子源温度230℃。
2.如权利要求1所述的一种检测污染土壤种植出的蔬菜中邻苯二甲酸酯的方法，其特征在于，步骤(2)中所述过滤膜袋采用孔径为0.4-1μm的亲水性醋酸纤维素微孔滤膜。
3.如权利要求1所述的一种检测污染土壤种植出的蔬菜中邻苯二甲酸酯的方法，其特征在于，所述高分子溶致液晶为脂肪酸盐、油酸盐、烷基磺酸盐、铵基化合物中任意一种。
4.如权利要求1所述的一种检测污染土壤种植出的蔬菜中邻苯二甲酸酯的方法，其特征在于，步骤(2)中鼓入惰性气体为氮气或二氧化碳，惰性气体鼓入的表观气速为40-100cm/s。
CN201910857642.6A 2019-09-09 2019-09-09 一种检测污染土壤种植出的蔬菜中邻苯二甲酸酯的方法 Expired - Fee Related CN110470778B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201910857642.6A CN110470778B (zh) 2019-09-09 2019-09-09 一种检测污染土壤种植出的蔬菜中邻苯二甲酸酯的方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201910857642.6A CN110470778B (zh) 2019-09-09 2019-09-09 一种检测污染土壤种植出的蔬菜中邻苯二甲酸酯的方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN110470778A CN110470778A (zh) 2019-11-19
CN110470778B true CN110470778B (zh) 2021-11-19

Family

ID=68515530

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201910857642.6A Expired - Fee Related CN110470778B (zh) 2019-09-09 2019-09-09 一种检测污染土壤种植出的蔬菜中邻苯二甲酸酯的方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN110470778B (zh)

Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN112604675B (zh) * 2020-11-27 2022-06-14 南昌大学 一种偶氮苯二甲酰胺基桥联β-环糊精手性固定相的制备方法及其用途

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN105203661A (zh) * 2015-09-18 2015-12-30 上海市农业科学院 一种同时检测蔬菜、水果、食用菌中多种邻苯二甲酸酯类增塑剂的方法
CN108008029A (zh) * 2017-11-13 2018-05-08 浙江省海洋水产研究所 一种海洋沉积物中邻苯二甲酸酯类环境激素的分散固相萃取-气相色谱-质谱检测方法

Family Cites Families (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20140116112A1 (en) * 2012-10-25 2014-05-01 K & D Laboratories, Inc. Methods for determining the presence or absence of contaminants in a sample
EP2818185A1 (en) * 2013-06-25 2014-12-31 Fresenius Medical Care Deutschland GmbH Low pollutant dialysis solution
CN107029790A (zh) * 2017-04-12 2017-08-11 华南理工大学 用于催化活化过硫酸盐并靶向降解造纸废水中典型污染物的催化材料及其合成方法与应用

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN105203661A (zh) * 2015-09-18 2015-12-30 上海市农业科学院 一种同时检测蔬菜、水果、食用菌中多种邻苯二甲酸酯类增塑剂的方法
CN108008029A (zh) * 2017-11-13 2018-05-08 浙江省海洋水产研究所 一种海洋沉积物中邻苯二甲酸酯类环境激素的分散固相萃取-气相色谱-质谱检测方法

Non-Patent Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
Adsorption and removal of phthalic acid and diethyl phthalate from water with zeolitic imidazolate and metal-organic frameworks;Khan, Nazmul Abedin 等;《JOURNAL OF HAZARDOUS MATERIALS》;20150123;第282卷;第194-200页 *
Location-Controlled Synthesis of Hydrophilic Magnetic Metal-organic Frameworks for Highly Efficient Recognition of Phthalates in Beverages;Lu, Yujie 等;《CHEMISTRYSELECT》;20181130;第3卷(第44期);第12440-12445页 *
Silica Protection-Sacrifice Functionalization of Magnetic Graphene with a Metal-Organic Framework (ZIF-8) to Provide a Solid-Phase Extraction Composite for Recognization of Phthalate Easers from Human Plasma Samples;Lu, Yujie 等;《CHROMATOGRAPHIA》;20190228;第82卷(第2期);第625-634页 *
吸附法去除水环境中邻苯二甲酸酯类污染的研究进展;李天翠 等;《农业环境科学学报》;20180831;第37卷(第08期);第1565-1573页 *
固相萃取-气相色谱-串联质谱法测定大葱等蔬菜中23种邻苯二甲酸酯类化合物残留;王会锋 等;《色谱》;20150531;第33卷(第05期);第545-550页 *
江苏省不同地区设施菜地土壤-蔬菜中邻苯二甲酸酯分布特征;冯艳红 等;《生态与农村环境学报》;20170430;第33卷(第04期);第308-316页 *

Also Published As

Publication number Publication date
CN110470778A (zh) 2019-11-19

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN108663471B (zh) 一种测定河口沉积物中多种内分泌干扰物含量的方法
Shamspur et al. Flame atomic absorption spectrometric determination of silver ion after preconcentration on octadecyl silica membrane disk modified with bis [5-((4-nitrophenyl) azosalicylaldehyde)] as a new Schiff base ligand
CN101881758A (zh) 一种测定大气颗粒物中酞酸酯的方法
CN110470778B (zh) 一种检测污染土壤种植出的蔬菜中邻苯二甲酸酯的方法
CN109459506B (zh) 一种用于茶叶中多氯联苯检测的快速样品前处理方法
CN113702538A (zh) 磁性多孔碳基QuEChERS净化材料及在样品前处理和烟草农残检测中的应用
Ding et al. A fish scale-like magnetic nanomaterial as a highly efficient sorbent for monitoring the changes in auxin levels under cadmium stress
CN109364770A (zh) 一种钆离子印迹纳米碳材料复合膜的制备方法及其应用
Hu et al. Solid-phase microextraction of phenol compounds using a fused-silica fiber coated with β-cyclodextrin-bonded silica particles
CN109092252A (zh) C8修饰磁性氧化石墨烯的制备及其在样品前处理中的应用方法
CN109734711B (zh) 一种检测过硫化氢的荧光探针及其合成方法与应用
CN114814054B (zh) 一种检测海洋沉积物中10种卤代咔唑类化合物的方法
Chang et al. ICP-OES determination of trace metal ions after preconcentration by 4-(8-hydroxy-5-quinolylazo) naphthalenesulfonic acid modified silica gel
CN108414637B (zh) 一种利用固相微萃取-气相色谱-质谱联用技术检测水中挥发性消毒副产物的方法
CN111044647A (zh) 一种检测水体中直链烷基苯的样品前处理和定量分析方法
CN115261412A (zh) 一种超声辅助des改性磁性氧化富勒烯-甲壳素固相萃取红曲色素的方法
CN112759574B (zh) 一种磺酞类酸碱指示剂的纯化方法
CN113075338A (zh) 动物性食品中邻苯二甲酸酯类检测方法
CN106362692A (zh) 一种磁性氧化石墨烯及其应用
CN113252815A (zh) 一种污泥堆肥中三氯生和三氯卡班的检测方法
CN111068620A (zh) 一种竹节状磁性氮/金属钴掺杂的碳纳米管材料的制备方法及其应用
CN111044645A (zh) 一种磁性花状纳米材料的制备方法及其应用
CN117686627A (zh) 一种测定广藿香中多农药残留的前处理方法
CN114660197B (zh) 一种测定哺乳动物器官中液晶单体类化合物的检测方法
CN113640401B (zh) 一种土壤中马兜铃酸的检测方法

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant
CF01 Termination of patent right due to non-payment of annual fee

Granted publication date: 20211119