CN106356464A - 一种白光有机电致发光器件及其制备方法 - Google Patents

Abstract

本发明提供一种白光有机电致发光器件，其由下至上依次包括衬底、位于衬底表面的阳极层、有机功能层及阴极层，有机功能层由下至上依次包括空穴传输层、发光层及电子传输层，发光层包括第一发光层和第二发光层，第一发光层是由主体材料掺杂客体材料而形成的主客体掺杂结构的蓝光层；第二发光层是由第一发光层所使用的双发射有机小分子发光材料单独形成的黄光层或橙光层。本发明只利用一种发光材料实现白光器件，同时可以提高器件效率，简化器件结构，增强器件稳定性，以及降低生产成本。

Description

一种白光有机电致发光器件及其制备方法

技术领域

本发明涉及电子元器件中的有机光电技术领域，具体涉及一种白光有机电致发光器件及其制备方法。

背景技术

白光有机电致发光器件(Organic light-emitting devices，OLEDs)是一种新型显示技术，广泛应用于平板显示，固态照明，以及柔性透明显示等日常生产和生活的各个领域，能够满足当下全世界对节约能源，低碳环保和绿色生活的要求。

纵观OLED发光材料的发展历史，第一代有机荧光材料，例如八羟基喹啉铝(Alq3)，具有较高的稳定性，但是只能利用25％的单线态激子进行发光，而75％的三线态激子以非辐射形式失活，因此理论发光效率较低。随后出现的第二代金属配合物磷光材料，引入如铱(Ir)和铂(Pt)等稀有贵金属增强自旋轨道耦合，实现单线态和三线态的系间窜跃，利用了25％的单线态激子和75％的三线态激子进行发光，理论上可以实现100％的激子利用率，并被广泛使用。2012年日本九州大学的C Adachi等人报道了一种热激活延迟荧光(Thermallyactivated delayed fluorescence，TADF)材料，这种材料分子的单线态和三线态的能级差很小，导致在常温下就能发生三线态到单线态的电子系间反窜跃，从而理论上也能达到100％的激子利用率，成为目前较为流行的第三代OLED发光材料。常规发光染料由于在聚集状态下容易发生猝灭效应，使得发光降低，因此需要采用物理掺杂方法，形成主客体结构，降低发光材料的浓度，克服聚集发光猝灭问题。为了实现白光OLED，通常使用蓝黄(或蓝橙)互补色原理的两种发光染料，或是红绿蓝三基色原理的三种发光染料，甚至是红绿黄蓝四种发光染料。因此，通常白光OLED器件中，是将多个发光染料掺杂在主体材料中形成单层发光层结构，或是将每种发光材料分别掺杂在相同或不同主体中形成多层发光层结构，实现高性能发光器件。然而，这也带来了诸多问题，例如器件结构复杂，光谱稳定性不高，低能量发光材料(红光、橙光和黄光材料)的低掺杂比例难以精确控制，生产成本较高等。因此，新型高效的发光材料，尤其是单分子材料实现白光的发光材料，是制备高性能白光OLED的一个重要研究方向。其中，具有双发射发生的发光材料有着巨大的发展潜力和价值，它可以通过改变发光层结构，巧妙利用双发射产生的蓝光和黄光(或橙光)互补色得到白光，从而减少发光材料的数目，简化器件结构和制备工艺。同时，还有利于提高光谱稳定性，以及降低生产成本。

目前，使用单分子材料实现双发射发生的有机材料主要可以分为有机小分子荧光发光材料[Synthetic Met.2010,160,1968]，有机磷光发光材料[Adv.Electron.Mater.2015,1,1400040，Appl.Phys.Lett.2009,94,073309]，以及有机聚合物发光材料[J.Mater.Chem.C,2015,3,4359]。普通有机小分子荧光发光材料，属于第一代荧光材料，发光效率低是主要的限制因素。有机磷光发光材料包含稀有贵金属，生产成本则较高。有机聚合物发光材料，主要是通过在聚合物主链或侧链上接入不同发光颜色的基团而产生白光，使得合成较为复杂。因此，兼具TADF特性的有机小分子荧光发光材料是实现双发射材料的理想选择，不仅能够利用TADF特性提高发光效率，而且这种有机小分子TADF发光材料是一种纯有机分子，不含稀有贵金属，还有稳定性高、合成简单、成本低的特点。池等人报道了具有热激活延迟聚集诱导发光性能的有机白光材料[中国发明专利CN201610016414.2]，为实现单分子白光材料开辟了一条新的途径，但是目前，这种发光材料制备器件是否能够实现白光却不清楚。

发明内容

本发明所要解决的技术问题是如何提供一种白光有机电致发光器件及其制备方法，该器件利用新型的、性能优良的、低成本的双发射有机小分子TADF发光材料作为有机层中的发光材料，将双发射有机小分子TADF发光材料掺杂在主体材料中形成蓝光层，而其非掺杂结构则获得黄光层或橙光层，从而结合互补色发光实现白光。通过只使用一种双发射有机小分子TADF发光材料实现白光OLED器件，不仅可以提高器件发光效率，还能够简化器件结构，提高光谱稳定性，以及降低生产成本。

本发明所提出的技术问题是这样解决的：一种白光有机电致发光器件，由下至上依次包括衬底、位于衬底表面的阳极层、位于阳极层上的有机功能层及位于有机功能层上的阴极层，所述有机功能层由下至上依次包括空穴传输层、发光层及电子传输层，所述发光层包括第一发光层和第二发光层，第一发光层是由主体材料掺杂客体材料而形成的主客体掺杂结构的蓝光层，掺杂质量比为客体材料：主体材料＝0.1％，主体材料为荧光主体材料或磷光主体材料的一种或多种的混合，客体材料为双发射有机小分子发光材料；第二发光层是由第一发光层所使用的双发射有机小分子发光材料单独形成的黄光层或橙光层，所述第二发光层的厚度为5nm～30nm，第一发光层位于第二发光层之上或第二发光层位于第一发光层之上。

按照本发明所提供的白光有机电致发光器件，其特征在于，所述双发射有机小分子发光材料具有热激活延迟荧光特性，并且该双发射有机小分子发光材料的光致发光光谱在400nm～500nm波长区域有一个发射波峰，同时在550nm～650nm波长区域有一个发射波峰。

按照本发明所提供的白光有机电致发光器件，所述双发射有机小分子发光材料为含吩噻嗪结构的不对称型有机小分子发光材料，分子通式如式(1)所示：

Ar-Ar₁-Ar₂ (1)

其中，Ar为吩噻嗪给电子取代基，Ar₁为强吸电子基团，Ar₂为芳香稠环或芳香杂环取代基。

双发射有机小分子发光材料分子通式中的Ar为吩噻嗪给电子取代基，Ar₁为二苯枫，Ar₂为膦氧基团或咔唑基团。

按照本发明所提供的白光有机电致发光器件，所述Ar结构为：

按照本发明所提供的白光有机电致发光器件，所述Ar₁结构为：

或者

按照本发明所提供的白光有机电致发光器件，所述Ar₂结构为：

或者或者或者或者或者或者或者或者或者或者或者或者

按照本发明所提供的白光有机电致发光器件，所述主体材料为荧光或磷光主体材料的一种或多种的混合。其中，荧光主体材料为4,4’-二(咔唑-9-yl)联苯(CBP)，3,3-二(9H-咔唑-9-yl)联苯(mCBP)，2,2’-二(4-咔唑苯基)-1,1’-二苯(4CzPBP)，聚乙烯咔唑(PVK)或者丙烯酸酯聚合物，磷光主体材料为二-[4-(N,N-联甲苯-氨基)-苯基]环己烷(TAPC)，1,3-二(咔唑-9-yl)苯(MCP)，4,4’,4”-三(咔唑-9-yl)三苯胺(TCTA)，2,8-二(二苯基磷酸)硫芴(PPT)，1,3-二[2-(4-特丁基苯)-1,3,4-噁二唑-5-yl]苯(OXD-7)，1,3,5-三(1-苯基-1H-苯并咪唑-2-基)苯(TPBI)，二(2-(二苯基膦基)苯)醚氧化物(DPEPO)，1,4-二(三苯甲硅烷基)苯(UGH2)，1,3-二(三苯甲硅烷基)苯，三(2,4,6-三甲基-3-(吡啶-3-yl)苯)硼烷(3TPYMB)或者2,8-二(二甲苯磷酸)硫芴(PO15)的一种或多种的混合。

按照本发明所提供的白光有机电致发光器件，所述空穴传输层所使用的材料为芳香族二胺类化合物或者芳香族三胺类化合物或咔唑类化合物或星形三苯胺类化合物或呋喃类化合物或螺形结构化合物或聚合物材料中的一种或多种的混合。其中，芳香族二胺类化合物是N,N’-二(萘亚甲基-1-yl)-N,N’-二(苯基)-联苯胺(NPB)，N,N’-二(3-甲基苯基)-N,N’-二(苯基)-联苯胺(TPD)，N,N’-二(萘亚甲基-1-yl)-N,N’-二(苯基)-2,2’-二甲基联苯胺(a-NPD)或者N,N’-二-1-萘亚甲基-N,N’-二苯-[1,1’:4’,1”4”,1”’-四苯]-4,4”’-二胺(4P-NPD)，芳香族三胺类化合物是二-[4-(N,N-联甲苯-氨基)-苯基]环己烷(TAPC)，咔唑类化合物是1,3-二(咔唑-9-yl)苯(MCP)，4,4’,4”-三(咔唑-9-yl)三苯胺(TCTA)或者4,4’-二(咔唑-9-yl)联苯(CBP)，星形三苯胺类化合物是分子中心含有苯基(TDAB系列)，分子中心含有三苯胺(PTDATA系列)或者分子中心含有1,3,5-三苯基苯(TDAPB系列)，呋喃类化合物是3,7-二[4-(N-咔唑)苯]苯并[1,2-b:4,5-b’]呋喃(CZBDF)，螺形结构化合物是N,N’-二(萘亚甲基-1-yl)-N,N’-二(苯基)-9,9-螺旋芴(Spiro-NPB)或者N,N’-二(3-甲基苯基)-N,N’-二(苯基)-9,9-螺旋芴(Spiro-TPD)，聚合物材料为聚乙烯咔唑(PVK)或者2-甲氧基-5-(2’-乙烯基-己氧基)聚对苯乙烯撑(MEH-PPV)等。

按照本发明所提供的白光有机电致发光器件，所述电子传输层所使用的材料为金属配合物或者噁二唑类化合物或者喹喔啉类化合物或者含氮杂环化合物或者膦氧基化合物或者蒽类化合物或者有机硅材料或者有机硼材料或者有机硫材料中的一种或多种。其中，金属配合物是8-羟基喹啉铝(Alq₃)，双(2-甲基-8-羟基喹啉)(对苯基苯酚)铝(BAlq)，8-羟基喹啉锂(Liq)，双(10-羟基苯并[h]喹啉)铍(Bebq₂)或者双[2-(2-羟基苯基-1)-吡啶]铍(Bepp₂)，噁二唑类化合物为2-(4-二苯基)-5-(4-叔丁苯基)-1,3,4-噁二唑18(PBD)或者1,3-二[2-(4-特丁基苯)-1,3,4-噁二唑-5-yl]苯(OXD-7)，含氮杂环化合物为1,3,5-(三N-苯基-2-苯并咪唑-2)苯41(TPBI)，4,7-联二苯-1,10-邻二氮杂菲(Bphen)，2,9-二甲基-4,7-联二苯-1,10-邻二氮杂菲(BCP)，3-(4-二苯)-4-苯-5-特丁基苯-1,2,4-苯三唑(TAZ)，3,5,3”,5”-四-3-吡啶-[1,1’；3’,1”]三联苯(B3PyPB)，3-(二苯基磷酸氯)-9-苯-9H-咔唑(PPO1)，3,6-双(二苯基磷酸氯)-9-苯-9H-咔唑(PPO2)，膦氧基化合物是二(2-(二苯基膦基)苯)醚氧化物(DPEPO)或者2,8-二(二甲苯磷酸)硫芴(PO15)，蒽类化合物为9,10-二-(2-萘基)蒽(AND)，有机硼材料为三(2,4,6-三甲基-3-(吡啶-3-yl)苯)硼烷(3TPYMB)，有机硫材料为2,8-二(二甲苯磷酸)硫芴(PO15)等。

按照本发明所提供的白光有机电致发光器件，所述荧光主体材料为4,4’-二(咔唑-9-yl)联苯(CBP)，N,N’-二(萘亚甲基-1-yl)-N,N’-二(苯基)-联苯胺(NPB)，N,N’-二-1-萘亚甲基-N,N’-二苯-[1,1’:4’,1”4”,1”’-四苯]-4,4”’-二胺(4P-NPD)或者2-甲基-9,10-二(环烷炔-2-yl)蒽(MADN)的一种或多种，磷光主体材料为二-[4-(N,N-联甲苯-氨基)-苯基]环己烷(TAPC)，1,3-二(咔唑-9-yl)苯(MCP)，4,4’,4”-三(咔唑-9-yl)三苯胺(TCTA)，2,2’-二(4-咔唑苯基)-1,1’-二苯(4CzPBP)，1,3-二[2-(4-特丁基苯)-1,3,4-噁二唑-5-yl]苯(OXD-7)，1,3,5-(三N-苯基-2-苯并咪唑-2)苯41(TPBI)，1,4-二(三苯甲硅烷基)苯(UGH2)，1,3-二(三苯甲硅烷基)苯，三(2,4,6-三甲基-3-(吡啶-3-yl)苯)硼烷(3TPYMB)，2,8-二(二甲苯磷酸)硫芴(PO15)或者聚乙烯咔唑(PVK)的一种或多种。

一种白光有机电致发光器件及其制备方法，其包括以下步骤：

①依次利用去洗涤剂、去离子水、丙酮和乙醇溶液对衬底进行超声清洗，清洗后放入烘箱进行烘干；

②将衬底移入真空镀膜室中，按照从下至上的顺序依次分别制备阳极层、空穴传输层、发光层、电子传输层和阴极层，制得白光有机电致发光器件；其中，第一发光层中，主体材料和客体材料可以通过真空蒸镀等干法制备，也可以通过溶液旋涂等湿法制备；

③将制备完成的白光有机电致发光器件在手套箱进行封装，手套箱为氮气氛围。

按照本发明所提供制备的有机电致发光器件的制备方法，其特征在于，步骤②中，阳极层、有机功能层和阴极层直接依次制备，或者经过有机溶剂稀释后经过湿法工艺依次制备于衬底上；所述阳极层、有机功能层和阴极层是通过真空蒸镀、离子团束沉积、离子镀、直流溅射镀膜、射频溅射镀膜、离子束溅射镀膜、离子束辅助沉积、等离子增强化学气相沉积、高密度电感耦合式等离子体源化学气相沉积、触媒式化学气相沉积、磁控溅射、电镀、旋涂、浸涂、喷墨打印、辊涂、LB膜中的一种或者几种方式而形成。

本次发明，使用TADF特性的双发射有机小分子发光材料，其光致发光光谱在400nm～500nm短波长区域有一个波峰，同时在550nm～650nm长波长区域有一个波峰。该双发射有机小分子TADF发光材料可以在掺杂结构和非掺杂结构下，实现不同的发光颜色：在掺杂结构下为蓝光发光层，在非掺杂结构下为黄光发光层(或橙光发光层)，从而只利用一种发光材料，实现互补色而得到白光。此外，这种器件采用非掺杂结构制备黄光层(或橙光层)，能够避免低能量发光材料(黄光或橙光)难以控制的低掺杂工艺问题。从而，这种器件具有发光效率高，制备工艺简单，光谱稳定性好以及生产成本低等优点。

本发明提供了一种白光有机电致发光器件及其制备方法，所使用的材料为常规性能优良的有机半导体材料，材料的选择范围广。采用具有热激活延迟荧光特性的双发射有机小分子发光材料，不仅可以利用热激活延迟荧光特性，将75％的三线态激子经过系间反向窜跃成单线态激子，使得全部激子得以充分利用，提高器件性能。同时，还可以通过控制这种双发射有机小分子发光材料的发光层结构来调节发光颜色。从而，利用最少的发光材料获得白光器件，并且能够简化操作工艺，降低生产成本。本研究从材料工艺和器件制备的角度开辟了一条独具特色的途径。本发明提供制备的白光有机电致发光器件，具有高亮度、高效率、结构简单、稳定性好等优点。

附图说明

图1是本发明所提供的白光有机电致发光器件以及实施例1、2、3的结构示意图；

图2是本发明所提供的实施例4、5的结构示意图；

图3是具有热激活延迟荧光特性的双发射有机小分子发光材料在不同状态下归一化的光致发光光谱，其中，空心方形曲线代表蒸镀方法得到的厚度为20nm的MCP:0.1％OPDPO混合薄膜的光致发光光谱，实心圆形曲线代表OPDPO粉末的光致发光光谱，空心菱形曲线代表蒸镀方法得到的厚度为5nm的OPDPO薄膜的光致发光光谱，激发光谱波长为365nm；

图4是本发明所提供的实施例1中器件在1000cd/m²亮度下的电致发光光谱。

图5是本发明所提供的实施例1中器件的电压-电流密度特性曲线；

图6是本发明所提供的实施例1中器件的电压-亮度特性曲线；

图7是本发明所提供的实施例1中器件的电流密度-电流效率特性曲线；

图8是本发明所提供的实施例1中器件的电流密度-外量子效率特性曲线。

其中，1、衬底，2、阳极层，3、空穴传输层，4、蓝光发光层，5、黄光或橙光发光层，6、电子传输层，7、阴极层，8、外加电源。

具体实施方式

下面结合附图对本发明作进一步描述：

如图1及图2所示，器件的结构包括衬底1，阳极层2，空穴传输层3，蓝光发光层4，黄光或橙光发光层5，电子传输层6，阴极层7，外加电压8。其中阳极层2位于衬底1表面，空穴传输层3和蓝光发光层4、黄光或橙光发光层5以及电子传输层6位于阳极层2和阴极层7之间。

本发明中白光有机电致发光器件的衬底1为电极和有机薄膜层的依托，它在可见光区域有着良好的透光性能，有一定的防水汽和氧气渗透的能力，有较好的表面平整性，它可以是玻璃或柔性基片，柔性基片采用聚酯类、聚酞亚胺化合物中的一种材料或者较薄的金属。

本发明中白光有机电致发光器件的阳极层2作为白光有机电致发光器件正向电压的连接层，它要求有较好的导电性能、可见光透明性以及较高的功函数。通常采用无机金属氧化物(如氧化铟锡ITO)、有机导电聚合物(如PEDOT:PSS)或高功函数的金属材料(如金、铜、银、铂)。

本发明中白光有机电致发光器件的阴极层7作为器件负向电压的连接层，它要求具有较好的导电性能和较低的功函数，阴极通常为低功函数金属材料锂、镁、钙、锶、铝、铟等功函数较低的金属或它们与铜、金、银的合金；或者一层很薄的缓冲绝缘层(如LiF、MgF₂)和前面所提到的金属或合金。

本发明中白光有机电致发光器件的蓝光发光层4，由主体材料——荧光材料或磷光材料，掺杂客体材料——具有热激活延迟荧光特性的双发射有机小分子发光材料而构成，器件在外加电压的驱动下发光。主体材料和客体材料可以通过真空蒸镀等干法制备或是液液混合的湿法制备。

本发明中白光有机电致发光器件的黄光或橙光发光层5，是热激活延迟荧光特性的双发射有机小分子发光材料非掺杂形式构成的发光层，器件在外加电压的驱动下发光。

采用本发明制备的有机光电器件结构举例如下：

玻璃/ITO/空穴传输层/蓝光发光层/黄光发光层/电子传输层/阴极层

玻璃/ITO/空穴传输层/蓝光发光层/橙光发光层/电子传输层/阴极层

玻璃/ITO/空穴传输层/黄光发光层/蓝光发光层/电子传输层/阴极层

玻璃/ITO/空穴传输层/橙光发光层/蓝光发光层/电子传输层/阴极层

柔性衬底/ITO/空穴传输层/蓝光发光层/黄光发光层/电子传输层/阴极层

柔性衬底/ITO/空穴传输层/黄光发光层/蓝光发光层/电子传输层/阴极层

柔性衬底/ITO/空穴传输层/蓝光发光层/橙光发光层/电子传输层/阴极层

柔性衬底/ITO/空穴传输层/橙光发光层/蓝光发光层/电子传输层/阴极层

以下是本发明的具体实施例：

实施例1

如图1所示，器件结构中的空穴传输层3为TAPC，蓝光发光层4中主体材料为MCP，客体材料为热激活延迟荧光特性的双发射有机小分子发光材料emitter1，其分子通式如式(1)所示：

Ar-Ar₁-Ar₂ (1)

其中Ar为吩噻嗪，Ar₁为二苯枫，Ar₂为膦氧基团，掺杂质量比为客体材料：主体材料＝0.1％，黄光发光层为非掺杂emitter1，厚度为5nm，电子传输层6所用材料为Bphen，阴极层为Mg:Ag合金，例如，镁：银的质量比为10：1。整个器件结构描述为：

玻璃衬底/ITO/TAPC(60nm)/MCP:0.1％emitter1(20nm)/emitter1(5nm)/Bphen(40nm)/Mg:Ag(10：1，200nm)

制备方法如下：

(1)分别用洗涤剂、去离子水、丙酮和乙醇溶液对透明导电基片ITO玻璃进行超声清洗，清洗后放入烤箱进行烘干。其中玻璃衬底上面的ITO膜作为器件的阳极层，ITO膜的方块电阻为10Ω/sq，膜厚为150nm。

(2)将干燥后的基片移入真空室，在气压为10Pa的氧气压环境下对ITO玻璃进行氧等离子预处理15分钟。

(3)将处理后的透明衬底传入高真空有机蒸镀室，按照从下至上的顺序依次蒸镀各有机功能层，包括空穴传输层、蓝光发光层、黄光发光层和电子传输层和阴极层，气压为4×10^-3Pa以下。其中，空穴传输层TAPC和电子传输层Bphen的蒸镀速率均为1nm/s，蓝光发光层中主体材料MCP的蒸镀速率为2nm/s，客体材料emitter1的蒸镀速率为0.002nm/s，黄光发光层emitter1的蒸镀速率为0.02nm/s，阴极层Mg:Ag比例为10:1，蒸镀镁的速率为10nm/s，蒸镀银的速率为1nm/s，蒸镀速率及厚度由安装在基片附近的膜厚仪监控。

(4)将制备完成的器件传送到充有氮气的手套箱进行封装，并测试器件的电流－电压－亮度特性曲线，以及器件的电致发光光谱。

表1是本发明所提供的实施例1中器件的光电性能参数。

表1

表中，EL:electroluminescence,CRI:color render index,CIE:CommissionInternationale de l’Eclairage

实施例2

如图1所示，器件结构中的空穴传输层3所用材料为TAPC，黄光发光层4中主体材料为DPEPO，客体材料为热激活延迟荧光特性的双发射有机小分子发光材料emitter1，其分子式中Ar为吩噻嗪，Ar₁为二苯枫，Ar₂为膦氧基团，掺杂质量比为8％，橙光发光层为非掺杂emitter1，厚度为25nm，电子传输层6所用材料为TPBi，阴极层为Mg:Ag合金，比例为10：1。

整个器件结构描述为：

玻璃衬底/ITO/TAPC(60nm)/DPEPO:8％emitter1(20nm)/emitter1(25nm)/TPBi(40nm)/Mg:Ag(10：1，200nm)

器件的制备步骤与实施例1相似。

实施例3

如图1所示，器件结构中的空穴传输层3所用材料为PEDOT:PSS，蓝光发光层4中主体材料为PVK，客体材料为热激活延迟荧光特性的双发射有机小分子发光材料emitter1，其分子式中Ar为吩噻嗪，Ar₁为二苯枫，Ar₂为膦氧基团，掺杂质量比为5％，橙光发光层为非掺杂emitter1，厚度为20nm，电子传输层6所用材料为Bphen，阴极层为Mg:Ag合金，比例为10：1。整个器件结构描述为：

玻璃衬底/ITO/PEDOT:PSS(40nm)/PVK:5％emitter1(30nm)/emitter1(20nm)/Bphen(40nm)/Mg:Ag(10：1，200nm)

器件的制备流程与实施例1相似，制备方法如下：

(1)分别用洗涤剂、去离子水、丙酮和乙醇溶液对透明导电基片ITO玻璃进行超声清洗，清洗后放入烤箱进行烘干。其中玻璃衬底上面的ITO膜作为器件的阳极层，ITO膜的方块电阻为10Ω/sq，膜厚为150nm。

(2)将干燥后的基片移入真空室，在气压为10Pa的氧气压环境下对ITO玻璃进行氧等离子预处理15分钟。

(3)预处理的ITO上旋涂PEDOT:PSS，旋转速度为2000rpm，旋转1分钟，并在150℃温度下进行热退火10分钟，得到的厚度为40nm；接着，采用甲苯作为溶剂，将双发射有机小分子发光材料emitter1以5％的质量百分比掺杂到主体PVK中并配成溶液，然后进行旋涂，旋转速度为2000rpm，旋转1分钟，并在80℃温度下热退火30分钟，以去除残留的有机溶剂，得到的厚度为30nm。烘烤后的基片传入高真空的有机蒸镀室，气压为4×10^-3Pa以下，按照器件结构依次蒸镀橙光发光层emitter1，蒸镀速率为0.02nm/s，在有机层蒸镀结束后蒸镀阴极层Mg:Ag，比例为10:1，蒸镀镁的速率为10nm/s，蒸镀银的速率为1nm/s，蒸镀速率及厚度由安装在基片附近的膜厚仪监控。

实施例4

如图2所示，器件结构中的空穴传输层3所用材料为TAPC，橙光发光层为非掺杂的热激活延迟荧光特性的双发射有机小分子发光材料emitter2，厚度为30nm，蓝光发光层4中主体材料为DPEPO，客体材料为emitter2，其分子式中Ar为吩噻嗪，Ar₁为二苯枫，Ar₂为咔唑基团，掺杂质量比为10％，电子传输层6为TPBi，阴极层为Mg:Ag合金，比例为10：1。

整个器件结构描述为：

玻璃衬底/ITO/TAPC(40nm)/emitter2(30nm)/DPEPO:10％emitter2(20nm)/TPBi(40nm)/Mg:Ag(10：1，200nm)

器件的制备流程步骤与实施例1相似。

实施例5

如图2所示，器件结构中的空穴传输层3所用材料为TAPC，橙光发光层为非掺杂的热激活延迟荧光特性的双发射有机小分子发光材料emitter2，厚度为15nm，蓝光发光层4中主体材料为mCBP，客体材料为emitter2，其分子式中Ar为吩噻嗪，Ar₁为二苯枫，Ar₂为咔唑基团，掺杂质量比为2％，电子传输层6所用材料为3TPYMB，阴极层为Mg:Ag合金，比例为10：1。整个器件结构描述为：

玻璃衬底/ITO/TAPC(40nm)/emitter2(15nm)/mCBP:2％emitter2(20nm)/3TPYMB(40nm)/Mg:Ag(10：1，200nm)

器件的制备步骤与实施例1相似。

Claims (10)

1.一种白光有机电致发光器件，其特征在于，由下至上依次包括衬底、位于衬底表面的阳极层、位于阳极层上的有机功能层及位于有机功能层上的阴极层，所述有机功能层由下至上依次包括空穴传输层、发光层及电子传输层，所述发光层包括第一发光层和第二发光层，第一发光层是由主体材料掺杂客体材料而形成的主客体掺杂结构的蓝光层，掺杂质量比为客体材料：主体材料＝0.1％，主体材料为荧光主体材料或磷光主体材料的一种或多种的混合，客体材料为双发射有机小分子发光材料；第二发光层是由第一发光层所使用的双发射有机小分子发光材料单独形成的黄光层或橙光层，所述第二发光层的厚度为5nm～30nm，第一发光层位于第二发光层之上或第二发光层位于第一发光层之上。

2.根据权利要求1所述的白光有机电致发光器件，其特征在于，所述双发射有机小分子发光材料具有热激活延迟荧光特性，并且该双发射有机小分子发光材料的光致发光光谱在400nm～500nm波长区域有一个发射波峰，同时在550nm～650nm波长区域有一个发射波峰。

3.根据权利要求1所述的白光有机电致发光器件，其特征在于，所述双发射有机小分子发光材料为含吩噻嗪结构的不对称型有机小分子发光材料，分子通式如式(1)所示：

Ar-Ar₁-Ar₂ (1)

其中，Ar为吩噻嗪给电子取代基；Ar₁为强吸电子基团，优选为二苯枫；Ar₂为芳香稠环或芳香杂环取代基，优选为膦氧基团或咔唑基团。

4.根据权利要求3所述的白光有机电致发光器件，其特征在于，所述Ar结构为：

5.根据权利要求3所述的白光有机电致发光器件，其特征在于，所述Ar₁结构为：

6.根据权利要求3所述的白光有机电致发光器件，其特征在于，所述Ar₂结构为：

7.根据权利要求1所述的白光有机电致发光器件，其特征在于，所述空穴传输层所使用的材料为芳香族二胺类化合物或者芳香族三胺类化合物或咔唑类化合物或星形三苯胺类化合物或呋喃类化合物或螺形结构化合物或聚合物材料中的一种或多种的混合。

8.根据权利要求1所述的白光有机电致发光器件，其特征在于，所述电子传输层所使用的材料为金属配合物或者噁二唑类化合物或者喹喔啉类化合物或者含氮杂环化合物或者膦氧基化合物或者蒽类化合物或者有机硼材料或者有机硫材料中的一种或多种的混合。

9.根据权利要求1所述的白光有机电致发光器件，其特征在于，所述荧光主体材料为4,4’-二(咔唑-9-yl)联苯，N,N’-二(萘亚甲基-1-yl)-N,N’-二(苯基)-联苯胺，N,N’-二-1-萘亚甲基-N,N’-二苯-[1,1’:4’,1”4”,1”’-四苯]-4,4”’-二胺或者2-甲基-9,10-二(环烷炔-2-yl)蒽的一种或多种，磷光主体材料为二-[4-(N,N-联甲苯-氨基)-苯基]环己烷，1,3-二(咔唑-9-yl)苯，4,4’,4”-三(咔唑-9-yl)三苯胺，2,2’-二(4-咔唑苯基)-1,1’-二苯，1,3-二[2-(4-特丁基苯)-1,3,4-噁二唑-5-yl]苯，1,3,5-(三N-苯基-2-苯并咪唑-2)苯41，1,4-二(三苯甲硅烷基)苯，1,3-二(三苯甲硅烷基)苯，三(2,4,6-三甲基-3-(吡啶-3-yl)苯)硼烷，2,8-二(二甲苯磷酸)硫芴或者聚乙烯咔唑的一种或多种。

10.一种权利要求1～9任一所述的白光有机电致发光器件的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：

①依次利用去洗涤剂、去离子水、丙酮和乙醇溶液对衬底进行超声清洗，清洗后放入烘箱进行烘干；

②将衬底移入真空镀膜室中，按照从下至上的顺序依次分别制备阳极层、空穴传输层、发光层、电子传输层和阴极层，制得白光有机电致发光器件；其中，第一发光层中，主体材料和客体材料可以通过真空蒸镀的干法制备或是液液混合的湿法制备；

③将制备完成的白光有机电致发光器件在手套箱进行封装，手套箱为氮气氛围。