CN106349842A - 一种萜烯树脂改性热塑性丙烯酸树脂快干漆及其制备方法 - Google Patents

一种萜烯树脂改性热塑性丙烯酸树脂快干漆及其制备方法 Download PDF

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Abstract

一种萜烯树脂改性热塑性丙烯酸树脂快干漆，其特征在于：以重量份计，由以下原料组成：丙烯酸树脂A 35～50份、丙烯酸树脂B 0～21份、丙烯酸树脂C 0～20份、萜烯树脂 0.5～1份、填料12～23份、增塑剂2～4份、消泡剂0.1～0.5份、促进剂0.1～0.5份、流平剂0.1～0.5份、甲苯0～10份、二甲苯0～8份、乙酸正丁酯0～10份、正丁醇0～6份；所述丙烯酸树脂A、B、C为不同型号和玻璃化温度的丙烯酸树脂；本发明制得的萜烯树脂改性热塑性丙烯酸树脂快干漆满足金属件对漆的附着力、耐水性和耐油性要求；制备工艺简单易操作，使用常规设备即可完成。

Description

一种萜烯树脂改性热塑性丙烯酸树脂快干漆及其制备方法
技术领域
本发明涉及油漆涂料技术领域，特别涉及一种萜烯树脂改性热塑性丙烯酸树脂快干漆及其制备方法。
背景技术
丙烯酸树脂漆具有优良的色泽，保光保色以及耐热、耐化学品等性能均属良好。丙烯酸树脂，是由丙烯酸酯类和甲基丙烯酸酯类及其它烯属单体共聚制成的树脂，通过选用不同的树脂结构、不同的配方、生产工艺及溶剂组成，可合成不同类型、不同性能和不同应用场合的丙烯酸树脂。丙烯酸树脂根据结构和成膜机理的差异又可分为热塑性丙烯酸树脂和热固性丙烯酸树脂；热固性丙烯酸树脂存在施工要求严格、不易进行重涂和返工的缺点；热塑性丙烯酸树脂在成膜过程中不发生进一步交联，因此它的相对分子量较大，具有良好的保光保色性，耐水、耐化学性，干燥快，施工方便，易于施工重涂和返工；但是由于热塑性丙烯酸树脂在成膜过程中不发生进一步交联，所以相应的附着力较差，采用划圈法测试一般为≤3级，受到碰撞时容易造成漆膜脱落，在马口铁皮表面容易出现翘皮脱落现象；热塑性丙烯酸树脂使用的树脂玻璃化温度较高。而热塑性丙烯酸树脂的玻璃化温度影响快干漆的硬度和柔韧性，玻璃化温度过高，快干漆的硬度高而柔韧性不足；玻璃化温度过低，快干漆的柔韧性好而硬度低。热塑性丙烯酸树脂漆溶剂挥发过快，漆膜粘度提高、导致快干漆流平性差，出现气泡、橘皮、漆膜发白现象；溶剂挥发过慢，延缓干燥时间、溶剂释放性差、溶剂残留影响环保性。
因此改善热塑性丙烯酸树脂漆性能，对于热塑性丙烯酸树脂漆的应用和发展具有非常重要的意义。
发明内容
为解决上述问题，本发明的目的是提供一种萜烯树脂改性热塑性丙烯酸树脂快干漆及其制备方法。
本发明为实现上述目的，通过以下技术方案实现：
一种萜烯树脂改性热塑性丙烯酸树脂快干漆，以重量份计，由以下原料组成：
丙烯酸树脂A：35～50份、
丙烯酸树脂B：0～21份、
丙烯酸树脂C：0～20份、
萜烯树脂：0.5～1份、
填料：12～23份、
增塑剂：2～4份、
消泡剂：0.1～0.5份、
促进剂：0.1～0.5份、
流平剂：0.1～0.5份、
甲苯：0～10份、
二甲苯：0～8份、
乙酸正丁酯：0～10份、
正丁醇：0～6份；
所述丙烯酸树脂A为玻璃化温度为40—50℃的丙烯酸树脂；
所述丙烯酸树脂B为玻璃化温度为31—39℃的丙烯酸树脂；
所述丙烯酸树脂C为玻璃化温度为20—30℃的丙烯酸树脂；
所述萜烯树脂为软化点为110—120℃的萜烯树脂。
所述的填料为碳酸钙、沉淀硫酸钡、滑石粉、钛白粉、白云母、铬酸铅、氧化铁、炭黑和中铬黄中的两种以上。
所述的增塑剂为邻苯二甲酸二丁酯、邻苯二甲酸二辛酯和邻苯二甲酸二异辛酯中的一种或两种以上。
所述的促进剂为3―氨丙基三甲氧基硅烷、3-缩水甘油醚氧基丙基三甲氧基硅烷、钛酸酯偶联剂和铝酸酯偶联剂的一种或两种。
所述的流平剂为聚醚改性聚有机硅氧烷、有机改性聚硅氧烷和100%聚醚改性聚二甲基硅氧烷中的一种或两种。
优选的萜烯树脂改性热塑性丙烯酸树脂快干漆，萜烯树脂为软化点为120℃的萜烯树脂。
本发明还包括萜烯树脂改性热塑性丙烯酸树脂快干漆的制备方法，包括以下步骤：
（1）将软化点为110-120℃的萜烯树脂0.5～1份和甲苯0.5～1份加入到反应釜中，混合均匀，制成萜烯树脂甲苯溶液；
（2）然后依次将玻璃化温度为40—50℃的丙烯酸树脂 35～50份、玻璃化温度为31—39℃的丙烯酸树脂0～21份、玻璃化温度为20—30℃的丙烯酸树脂0～20份加入到反应釜中，以900～1000r/min的速度搅拌30～40min；
（3）然后依次加入填料12～23份、增塑剂2～4份、消泡剂0.1～0.5份、促进剂0.1～0.5份、流平剂0.1～0.5份、甲苯0～9份、二甲苯0～8份、乙酸正丁酯0～10份和正丁醇0～6份至反应釜中，以1200～1250r/min的速度高速分散30～40min；然后加入至球磨机中进行研磨，密闭加料口；
（4）通冷却循环水，开动球磨机，研磨至细度≤40μm，研磨后放料作为成品萜烯树脂改性热塑性丙烯酸树脂快干漆称重包装。
优选的萜烯树脂改性热塑性丙烯酸树脂快干漆的制备方法，包括以下步骤：
（1）将软化点为120℃的萜烯树脂0.8份和甲苯0.8份加入到反应釜中，混合均匀，制成萜烯树脂甲苯溶液；
（2）然后依次将玻璃化温度为44℃的丙烯酸树脂 45份、玻璃化温度为36℃的丙烯酸树脂12份和玻璃化温度为26℃的丙烯酸树脂5份加入到反应釜中，以950r/min的速度搅拌35min；
（3）然后依次加入沉淀硫酸钡4.5份、碳酸钙4.5份、滑石粉5.6份、邻苯二甲酸二丁酯3份、二甲基硅油0.3份、3-缩水甘油醚氧基丙基三甲氧基硅烷0.25份、聚醚改性聚有机硅氧烷0.25份、二甲苯4份、乙酸正丁酯5份和正丁醇3份至反应釜中，以1225r/min的速度高速分散35min；然后加入至球磨机中进行研磨，密闭加料口；
（4）通冷却循环水，开动球磨机，研磨至细度≤40μm，研磨后放料作为成品萜烯树脂改性热塑性丙烯酸树脂快干漆称重包装。
本发明相比现有技术具有以下优点：
萜烯树脂，易发生环化、氧化、还原、聚合等反应，对各种合成物质具有良好的相溶性，具有透明、无毒、疏水、不结晶、耐稀酸稀碱、耐热、耐光、抗老化和粘接力强等良好性能。
本发明所述的萜烯树脂改性热塑性丙烯酸树脂快干漆，由于萜烯树脂的改性作用，使得萜烯树脂改性热塑性丙烯酸树脂快干漆附着力提高，相溶性增强。
玻璃化温度越高，涂膜硬度越好、抗划伤能力强，漆膜自干性快、有助于防止漆膜回粘、防止风沙污染涂膜；玻璃化温度越低，分子链流动性越高，树脂乳液的粘度也越低，便于施工。
本发明所述的萜烯树脂改性热塑性丙烯酸树脂快干漆，由于采用不同玻璃化温度的丙烯酸树脂为基体树脂，使得萜烯树脂改性热塑性丙烯酸树脂快干漆满足硬度要求，且在改善脆性的同时提高柔韧性；提高耐污性，加快施工进程。
本发明所述的萜烯树脂改性热塑性丙烯酸树脂快干漆，由于采用多种溶剂组合，甲苯、二甲苯、乙酸正丁酯和正丁醇，改善漆膜流平性的同时，加快干燥时间。
本发明所述的萜烯树脂改性热塑性丙烯酸树脂快干漆，采用不同型号、不同玻璃化温度的丙烯酸树脂为基体树脂，用萜烯树脂对热塑性丙烯酸树脂进行改性，添加填料、增塑剂、消泡剂、促进剂、流平剂以及甲苯、二甲苯、乙酸正丁酯和正丁醇多种有机溶剂；采用常规设备即可制备完成，工艺简单容易操作；萜烯树脂改性热塑性丙烯酸树脂快干漆具有常规热塑性丙烯酸快干漆的基本优点，耐候性好，保光保色性优良，耐酸耐碱性良好；且本发明具有毒性小，安全环保，对环境污染更小，附着力达到1级，耐水性达48h，耐汽油性达到24h，满足金属件对漆的附着力、耐水性和耐油性要求，满足硬度的同时兼顾柔韧性，耐污性好，漆膜干燥时间短。
具体的实施方式
本发明的目的是提供一种萜烯树脂改性热塑性丙烯酸树脂快干漆及其制备方法，通过以下技术方案实现：
一种萜烯树脂改性热塑性丙烯酸树脂快干漆，以重量份计，由以下原料组成：
丙烯酸树脂A：35～50份、
丙烯酸树脂B：0～21份、
丙烯酸树脂C：0～20份、
萜烯树脂：0.5～1份、
填料：12～23份、
增塑剂：2～4份、
消泡剂：0.1～0.5份、
促进剂：0.1～0.5份、
流平剂：0.1～0.5份、
甲苯：0～10份、
二甲苯：0～8份、
乙酸正丁酯：0～10份、
正丁醇：0～6份；
所述丙烯酸树脂A为玻璃化温度为40—50℃的丙烯酸树脂；
所述丙烯酸树脂B为玻璃化温度为31—39℃的丙烯酸树脂；
所述丙烯酸树脂C为玻璃化温度为20—30℃的丙烯酸树脂；
所述萜烯树脂为软化点为110—120℃的萜烯树脂。
所述的填料为碳酸钙、沉淀硫酸钡、滑石粉、钛白粉、白云母、铬酸铅、氧化铁、炭黑和中铬黄中的两种以上。
所述的增塑剂为邻苯二甲酸二丁酯、邻苯二甲酸二辛酯和邻苯二甲酸二异辛酯中的一种或两种以上。
所述的促进剂为3―氨丙基三甲氧基硅烷、3-缩水甘油醚氧基丙基三甲氧基硅烷、钛酸酯偶联剂和铝酸酯偶联剂的一种或两种。
所述的流平剂为聚醚改性聚有机硅氧烷、有机改性聚硅氧烷和100%聚醚改性聚二甲基硅氧烷中的一种或两种。
优选的萜烯树脂改性热塑性丙烯酸树脂快干漆，萜烯树脂为软化点为120℃的萜烯树脂。
优选的萜烯树脂改性热塑性丙烯酸树脂快干漆，填料为碳酸钙、沉淀硫酸钡和滑石粉。
优选的萜烯树脂改性热塑性丙烯酸树脂快干漆，增塑剂为邻苯二甲酸二丁酯。
优选的萜烯树脂改性热塑性丙烯酸树脂快干漆，促进剂为3―氨丙基三甲氧基硅烷。
优选的萜烯树脂改性热塑性丙烯酸树脂快干漆，流平剂为聚醚改性聚有机硅氧烷。
所述的丙烯酸树脂A、丙烯酸树脂B和丙烯酸树脂C都可以商购得到，比如：丙烯酸树脂A可以为DS P8050-X、AC-1260、AC-1025、BS-2040A和BS-1209中的一种；丙烯酸树脂B可以为BA-541、AC-1023和BS-109-60中的一种；丙烯酸树脂C可以为BS-460、AC-1022和AC-1024中的一种。
优选的萜烯树脂改性热塑性丙烯酸树脂快干漆，丙烯酸树脂A为BS-1209；
优选的萜烯树脂改性热塑性丙烯酸树脂快干漆，丙烯酸树脂B为AC-1023；
优选的萜烯树脂改性热塑性丙烯酸树脂快干漆，丙烯酸树脂C为AC-1022。
其中DS P8050-X为杭州德尚化工有限公司制造生产；AC-1025、AC-1260、AC-1023、AC-1022和AC-1024为佛山市高明同德化工有限公司制造生产；BS-2040A、BS-1209、BS-109-60和BS-460为三木集团制造生产；BA-541 为东莞宏德化学工业有限公司制造生产。
上述型号为本领域技术人员所公知，每个型号的玻璃化温度也是公知的，比如，DSP8050-X玻璃化温度为50℃，AC-1260玻璃化温度为47℃，AC-1025玻璃化温度为42℃，BS-2040A玻璃化温度为40℃，BS-1209玻璃化温度为44℃；BA-541玻璃化温度为38℃，AC-1023玻璃化温度为36℃，BS-109-60玻璃化温度为39℃；BS-460玻璃化温度为30℃，AC-1022玻璃化温度为26℃，AC-1024玻璃化温度为20℃。
所述的消泡剂为二甲基硅油、EFKA PB 2014、EFKA PB 2020、EFKA–2720、PERENOLE9 中的一种或两种；
优选的萜烯树脂改性热塑性丙烯酸树脂快干漆，消泡剂为二甲基硅油。
其中EFKA PB 2014、EFKA PB 2020、 EFKA–2720和PERENOL E9 为巴斯夫公司制造生产。
所述的流平剂为聚醚改性聚有机硅氧烷、有机改性聚硅氧烷和100%聚醚改性聚二甲基硅氧烷为斯洛柯化学制造生产的Silok®8233、Silok®5400和Silok®8232。
本发明还包括萜烯树脂改性热塑性丙烯酸树脂快干漆的制备方法，包括以下步骤：
（1）将软化点为110-120℃的萜烯树脂0.5～1份和甲苯0.5～1份加入到反应釜中，混合均匀，制成萜烯树脂甲苯溶液；
（2）然后依次将玻璃化温度为40—50℃的丙烯酸树脂 35～50份、玻璃化温度为31—39℃的丙烯酸树脂0～21份、玻璃化温度为20—30℃的丙烯酸树脂0～20份加入到反应釜中，以900～1000r/min的速度搅拌30～40min；
（3）然后依次加入填料12～23份、增塑剂2～4份、消泡剂0.1～0.5份、促进剂0.1～0.5份、流平剂0.1～0.5份、甲苯0～9份、二甲苯0～8份、乙酸正丁酯0～10份和正丁醇0～6份至反应釜中，以1200～1250r/min的速度高速分散30～40min；然后加入至球磨机中进行研磨，密闭加料口；
（4）通冷却循环水，开动球磨机，研磨至细度≤40μm，研磨后放料作为成品萜烯树脂改性热塑性丙烯酸树脂快干漆称重包装。
优选的萜烯树脂改性热塑性丙烯酸树脂快干漆的制备方法，包括以下步骤：
（1）将软化点为120℃的萜烯树脂0.8份和甲苯0.8份加入到反应釜中，混合均匀，制成萜烯树脂甲苯溶液；
（2）然后依次将玻璃化温度为44℃的丙烯酸树脂 45份、玻璃化温度为36℃的丙烯酸树脂12份和玻璃化温度为26℃的丙烯酸树脂5份加入到反应釜中，以950r/min的速度搅拌35min；
（3）然后依次加入沉淀硫酸钡4.5份、碳酸钙4.5份、滑石粉5.6份、邻苯二甲酸二丁酯3份、二甲基硅油0.3份、3-缩水甘油醚氧基丙基三甲氧基硅烷0.25份、聚醚改性聚有机硅氧烷0.25份、二甲苯4份、乙酸正丁酯5份和正丁醇3份至反应釜中，以1225r/min的速度高速分散35min；然后加入至球磨机中进行研磨，密闭加料口；
（4）通冷却循环水，开动球磨机，研磨至细度≤40μm，研磨后放料作为成品萜烯树脂改性热塑性丙烯酸树脂快干漆称重包装。
以下结合具体实施例来对本发明作进一步的描述。
实施例1
一种萜烯树脂改性热塑性丙烯酸树脂快干漆，以重量份计，由以下原料组成：软化点为110℃的萜烯树脂0.5份、甲苯0.5份、玻璃化温度为50℃的丙烯酸树脂DS P8050-X 45份、玻璃化温度为38℃的丙烯酸树BA-541 15.2份、沉淀硫酸钡1.45份、碳酸钙3.5份、滑石粉3.6份、钛白粉2.8份、铁红3.2份、铬酸铅3.6份、邻苯二甲酸二丁酯2.0份、消泡剂二甲基硅油0.45份、促进剂3-缩水甘油醚氧基丙基三甲氧基硅烷 0.3份、流平剂Silok®8233 0.2份、二甲苯7.4份、乙酸正丁酯4.5份和正丁醇5.8份。
实施例2
一种萜烯树脂改性热塑性丙烯酸树脂快干漆，以重量份计，由以下原料组成：软化点为115℃的萜烯树脂0.8份、甲苯2.5份、玻璃化温度为47℃的丙烯酸树脂AC-1260 40份、玻璃化温度为36℃的丙烯酸树脂AC-1023 20.2份、沉淀硫酸钡1.4份、碳酸钙7.1份、滑石粉6.0份、钛白粉2.0份、氧化铁2.1份、炭黑0.4份、邻苯二甲酸二辛酯2.0份、消泡剂PERENOL E90.4份、促进剂3―氨丙基三甲氧基硅烷 0.3份、流平剂Silok®8233 0.2份、二甲苯4.5份、乙酸正丁酯6.0份和正丁醇4.1份。
实施例3
一种萜烯树脂改性热塑性丙烯酸树脂快干漆，以重量份计，由以下原料组成：软化点为120℃的萜烯树脂1.0份、甲苯4.3份、玻璃化温度为42℃的丙烯酸树脂AC-1025 50份和玻璃化温度为30℃的丙烯酸树脂BS-460 12份、铬酸铅4.05份、中铬黄4.05份、碳酸钙1.34份、钛白粉2.8份、氧化铁3.1份、滑石粉3.6份、炭黑0.36份、邻苯二甲酸二丁酯1.0份、邻苯二甲酸二辛酯1.0份、消泡剂 EFKA–2720 0.3份、促进剂NDZ-401钛酸酯偶联剂 0.3份、流平剂Silok®5400 0.3份、二甲苯5.5份和乙酸正丁酯5.0份。
实施例4
一种萜烯树脂改性热塑性丙烯酸树脂快干漆，以重量份计，由以下原料组成：软化点为115℃的萜烯树脂1.0份、甲苯4.3份、玻璃化温度为40℃的丙烯酸树脂BS-2040A 50份、玻璃化温度为26℃的丙烯酸树脂AC-1022 12份、沉淀硫酸钡1.4份、碳酸钙7.1份、滑石粉6.0份、钛白粉2.8份、白云母2.2份、邻苯二甲酸二异辛酯2.0份、消泡剂EFKA PB 2014 0.4份、促进剂NDZ-401钛酸酯偶联剂 0.3份、流平剂Silok®8232 0.2份、二甲苯4.5份和乙酸正丁酯5.8份。
实施例5
一种萜烯树脂改性热塑性丙烯酸树脂快干漆，以重量份计，由以下原料组成：软化点为118℃的萜烯树脂0.6份、甲苯3.8份、玻璃化温度为44℃的丙烯酸树脂BS-1209 45份和玻璃化温度为20℃的丙烯酸树脂AC-1024 18份、铬酸铅4.05份、碳酸钙4.5份、钛白粉2.8份、氧化铁3.1份、白云母3.0份、炭黑0.4份、中铬黄2.1份、邻苯二甲酸二丁酯1.0份、邻苯二甲酸二辛酯1.0份、消泡剂 EFKA–2720 0.45份、促进剂3-缩水甘油醚氧基丙基三甲氧基硅烷0.3份、流平剂Silok®5400 0.3份、二甲苯2.5份、乙酸正丁酯3.6份和正丁醇3.5份。
实施例6
一种萜烯树脂改性热塑性丙烯酸树脂快干漆，以重量份计，由以下原料组成：软化点为120℃的萜烯树脂、甲苯4.9份、玻璃化温度为44℃的丙烯酸树脂BS-1209 35份、玻璃化温度为39℃的丙烯酸树脂BS-109-60 12份 、丙烯酸树脂AC-1024 15份、铬酸铅4.05份、碳酸钙7.5份、氧化铁3.1份、白云母3.0份、炭黑0.3份、钛白粉3.1份、邻苯二甲酸二丁酯2.0份、邻苯二甲酸二辛酯0.5份、消泡剂 PERENOL E9 0.45份、3-缩水甘油醚氧基丙基三甲氧基硅烷0.3份、流平剂Silok®5400 0.3份、二甲苯4.5份和正丁醇3.5份。
实施例7
一种萜烯树脂改性热塑性丙烯酸树脂快干漆，以重量份计，由以下原料组成：软化点为120℃的萜烯树脂0.8份、甲苯0.8份、玻璃化温度为44℃的丙烯酸树脂BS-1209 45份、玻璃化温度为36℃的丙烯酸树脂AC-1023 12份、玻璃化温度为26℃的丙烯酸树脂AC-1022 5份、沉淀硫酸钡4.5份、碳酸钙4.5份、滑石粉5.6份、邻苯二甲酸二丁酯3份、二甲基硅油0.3份、3-缩水甘油醚氧基丙基三甲氧基硅烷0.25份、聚醚改性聚有机硅氧烷0.25份、二甲苯4份、乙酸正丁酯5份和正丁醇3份。
实施例8
实施例1所述的萜烯树脂改性热塑性丙烯酸树脂快干漆的制备方法，包括以下步骤：
（1）将软化点为110℃的萜烯树脂0.5份和甲苯0.5份加入到反应釜中，混合均匀，制成萜烯树脂甲苯溶液；
（2）然后依次将玻璃化温度为50℃的丙烯酸树脂DS P8050-X 45份、玻璃化温度为38℃的丙烯酸树BA-541 15.2份加入到反应釜中，以900r/min的速度搅拌40min；
（3）然后依次加入沉淀硫酸钡1.45份、碳酸钙3.5份、滑石粉3.6份、钛白粉2.8份、铁红3.2份、铬酸铅3.6份、邻苯二甲酸二丁酯2.0份、消泡剂二甲基硅油0.45份、促进剂3-缩水甘油醚氧基丙基三甲氧基硅烷 0.3份、流平剂Silok®8233 0.2份、二甲苯7.4份、乙酸正丁酯4.5份、正丁醇5.8份至反应釜中，以1200r/min的速度高速分散40min；然后加入至球磨机中进行研磨，密闭加料口；
（4）通冷却循环水，开动球磨机，研磨至细度≤40μm，研磨后放料作为成品萜烯树脂改性热塑性丙烯酸树脂快干漆称重包装。
实施例9
实施例2所述的萜烯树脂改性热塑性丙烯酸树脂快干漆的制备方法，包括以下步骤：
（1）将软化点为115℃的萜烯树脂0.8份和甲苯0.8份加入到反应釜中，混合均匀，制成萜烯树脂甲苯溶液；
（2）然后依次将玻璃化温度为47℃的丙烯酸树脂AC-1260 40份、玻璃化温度为36℃的丙烯酸树脂AC-1023 20.2份加入到反应釜中，以950r/min的速度搅拌35min；
（3）然后依次加入沉淀硫酸钡1.4份、碳酸钙7.1份、滑石粉6.0份、钛白粉2.0份、氧化铁2.1份、炭黑0.4份、邻苯二甲酸二辛酯2.0份、消泡剂PERENOL E9 0.4份、促进剂3―氨丙基三甲氧基硅烷 0.3份、流平剂Silok®8233 0.2份、甲苯1.7份、二甲苯4.5份、乙酸正丁酯6.0份和正丁醇4.1份至反应釜中，以1220r/min的速度高速分散35min；然后加入至球磨机中进行研磨，密闭加料口；
（4）通冷却循环水，开动球磨机，研磨至细度≤40μm，研磨后放料作为成品萜烯树脂改性热塑性丙烯酸树脂快干漆称重包装。
实施例10
实施例3所述的萜烯树脂改性热塑性丙烯酸树脂的制备方法，包括以下步骤：
（1）将软化点为120℃的萜烯树脂1.0份和甲苯0.8份加入到反应釜中，混合均匀，制成萜烯树脂甲苯溶液；
（2）然后依次将玻璃化温度为42℃的丙烯酸树脂AC-1025 50份和玻璃化温度为30℃的丙烯酸树脂BS-460 12份 加入到反应釜中，以975r/min的速度搅拌35min；
（3）然后依次加入铬酸铅4.05份、中铬黄4.05份、碳酸钙1.34份、钛白粉2.8份、氧化铁3.1份、滑石粉3.6份、炭黑0.36份、邻苯二甲酸二丁酯1.0份、邻苯二甲酸二辛酯1.0份、消泡剂 EFKA–2720 0.3份、促进剂NDZ-401钛酸酯偶联剂 0.3份、流平剂Silok®5400 0.3份、甲苯3.5份、二甲苯5.5份和乙酸正丁酯5.0份至反应釜中，以1225r/min的速度高速分散35min；然后加入至球磨机中进行研磨，密闭加料口；
（4）通冷却循环水，开动球磨机，研磨至细度≤40μm，研磨后放料作为成品萜烯树脂改性热塑性丙烯酸树脂快干漆称重包装。
实施例11
实施例4所述的萜烯树脂改性热塑性丙烯酸树脂的制备方法，包括以下步骤：
（1）将软化点为115℃的萜烯树脂1.0份和甲苯0.8份加入到反应釜中，混合均匀，制成萜烯树脂甲苯溶液；
（2）然后依次将玻璃化温度为40℃的丙烯酸树脂BS-2040A 50份和玻璃化温度为26℃的丙烯酸树脂AC-1022 12份 加入到反应釜中，以1000r/min的速度搅拌30min；
（3）然后依次加入沉淀硫酸钡1.4份、碳酸钙7.1份、滑石粉6.0份、钛白粉2.8份、白云母2.2份、邻苯二甲酸二异辛酯2.0份、消泡剂EFKA PB 2014 0.4份、促进剂NDZ-401钛酸酯偶联剂 0.3份、流平剂Silok®8232 0.2份、甲苯3.5份、二甲苯4.5份和乙酸正丁酯5.8份至反应釜中，以1250r/min的速度高速分散30min；然后加入至球磨机中进行研磨，密闭加料口；
（4）通冷却循环水，开动球磨机，研磨至细度≤40μm，研磨后放料作为成品萜烯树脂改性热塑性丙烯酸树脂快干漆称重包装。
实施例12
实施例5所述的萜烯树脂改性热塑性丙烯酸树脂的制备方法，包括以下步骤：
（1）将软化点为118℃的萜烯树脂0.6份和甲苯0.8份加入到反应釜中，混合均匀，制成萜烯树脂甲苯溶液；
（2）然后依次将玻璃化温度为44℃的丙烯酸树脂BS-1209 45份和玻璃化温度为20℃的丙烯酸树脂AC-1024 18份加入到反应釜中，以1000r/min的速度搅拌30min；
（3）然后依次加入铬酸铅4.05份、碳酸钙4.5份、钛白粉2.8份、氧化铁3.1份、白云母3.0份、炭黑0.4份、中铬黄2.1份、邻苯二甲酸二丁酯1.0份、邻苯二甲酸二辛酯1.0份、消泡剂EFKA–2720 0.45份、促进剂3-缩水甘油醚氧基丙基三甲氧基硅烷 0.3份、流平剂Silok®5400 0.3份、甲苯3.0份、二甲苯2.5份、乙酸正丁酯3.6份和正丁醇3.5份至反应釜中，以1250r/min的速度高速分散30min；然后加入至球磨机中进行研磨，密闭加料口；
（4）通冷却循环水，开动球磨机，研磨至细度≤40μm，研磨后放料作为成品萜烯树脂改性热塑性丙烯酸树脂快干漆称重包装。
实施例13
实施例6所述的萜烯树脂改性热塑性丙烯酸树脂的制备方法，包括以下步骤：
（1）将软化点为120℃的萜烯树脂0.5份和甲苯1.0份加入到反应釜中，混合均匀，制成萜烯树脂甲苯溶液；
（2）然后依次将玻璃化温度为44℃的丙烯酸树脂BS-1209 35份、玻璃化温度为39℃的丙烯酸树脂BS-109-60 12份 和玻璃化温度为20℃的丙烯酸树脂AC-1024 15份加入到反应釜中，以975r/min的速度搅拌35min；
（3）然后依次加入铬酸铅4.05份、碳酸钙7.5份、氧化铁3.1份、白云母3.0份、炭黑0.3份、钛白粉3.1份、邻苯二甲酸二丁酯2.0份、邻苯二甲酸二辛酯0.5份、消泡剂 PERENOL E90.45份、3-缩水甘油醚氧基丙基三甲氧基硅烷 0.3份、流平剂Silok®5400 0.3份、甲苯3.9份、二甲苯4.5份和正丁醇3.5份至反应釜中，以1225r/min的速度高速分散35min；然后加入至球磨机中进行研磨，密闭加料口；
（4）通冷却循环水，开动球磨机，研磨至细度≤40μm，研磨后放料作为成品萜烯树脂改性热塑性丙烯酸树脂快干漆称重包装。
实施例14
实施例7所述的萜烯树脂改性热塑性丙烯酸树脂的制备方法，包括以下步骤：
（1）将软化点为120℃的萜烯树脂0.8份和甲苯0.8份加入到反应釜中，混合均匀，制成萜烯树脂甲苯溶液；
（2）然后依次将玻璃化温度为44℃的丙烯酸树脂BS-1209 45份、玻璃化温度为36℃的丙烯酸树脂AC-1023 12份和玻璃化温度为26℃的丙烯酸树脂AC-1022 5份、加入到反应釜中，以950r/min的速度搅拌35min；
（3）然后依次加入沉淀硫酸钡4.5份、碳酸钙4.5份、滑石粉5.6份、邻苯二甲酸二丁酯3份、二甲基硅油0.3份、3-缩水甘油醚氧基丙基三甲氧基硅烷0.25份、聚醚改性聚有机硅氧烷0.25份、二甲苯4份、乙酸正丁酯5份和正丁醇3份至反应釜中，以1225r/min的速度高速分散35min；然后加入至球磨机中进行研磨，密闭加料口；
（4）通冷却循环水，开动球磨机，研磨至细度≤40μm，研磨后放料作为成品萜烯树脂改性热塑性丙烯酸树脂快干漆称重包装。
对比例1
（1）将玻璃化温度为44℃的丙烯酸树脂BS-1209 57份加入到反应釜中，然后依次加入碳酸钙13.6份、滑石粉6.8份、钛白粉9.5份、邻苯二甲酸二丁酯2.0份、消泡剂二甲基硅油0.4份、流平剂Silok®8233 0.2份、甲苯7.0份和乙酯正丁酯3.5份至反应釜中，以1225r/min的速度高速分散35min；然后加入至球磨机中进行研磨，密闭加料口；
（2）通冷却循环水，开动球磨机，研磨至细度≤40μm，研磨后放料作为成品萜烯树脂改性热塑性丙烯酸树脂快干漆称重包装。
对比例2
（1）将玻璃化温度42℃的丙烯酸树脂AC-1025 62份加入到反应釜中，然后依次加入碳酸钙7.5份、滑石粉3.6份、钛白粉2.8份、铁红3.2份、铬酸铅3.6份、邻苯二甲酸二丁酯2.0份、消泡剂二甲基硅油0.45份、促进剂3-缩水甘油醚氧基丙基三甲氧基硅烷 0.3份、流平剂Silok®8233 0.2份、甲苯5.4份、乙酸正丁酯4.5份和正丁醇3.0份至反应釜中，以1225r/min的速度高速分散35min；然后加入至球磨机中进行研磨，密闭加料口；
（2）通冷却循环水，开动球磨机，研磨至细度≤40μm，研磨后放料作为成品萜烯树脂改性热塑性丙烯酸树脂快干漆称重包装。
对实施例8-14以及对比例1-2进行性能检测，检测结果如下：
粘接性能检测：
在标准实验室条件下，漆液调到合适粘度，喷涂制成试片，实验室条件按照GB/T2941-2006执行。
漆膜附着力测定按GB/T 1720-1979（1989）执行，漆膜耐水性测定按GB/T 1733-1993进行，漆膜耐盐雾测定按GB/T 1765-1979（1989）进行，漆膜柔韧性测定按GB/T 1731-1993进行。
试验用试板按GB/T 9271-1988规定制备。耐水性、耐盐雾性的漆膜试验板材为磷化冷轧钢板，其他性能试验采用厚度为0.3mm的马口铁板。
检测结果如表1所示。
说明：耐盐雾性为经过试样制备完后，实干后进行测定。
由以上数据可以看出，加入萜烯树脂改性剂和促进剂后热塑性丙烯酸树脂漆的附着力、耐水性和耐盐雾性都有所提高，且漆膜的柔韧性不受影响。
本产品加入萜烯树脂改性和促进剂，选用合适的树脂型号和油漆体系能够提高热塑性丙烯酸树脂漆的附着力和耐水性等性能，该产品比普通热塑性丙烯酸油漆由更广泛的应用。
上述实施例为本发明较佳的实施方式，但本发明的实施方式并不受实施条例的限制，其他任何未背离本发明原理下所做的改变、修饰、组合、替代、简化均应为等效替换方式，都包含在本发明的保护范围之内。

Claims (8)

1.一种萜烯树脂改性热塑性丙烯酸树脂快干漆，其特征在于：以重量份计，由以下原料组成：
丙烯酸树脂A：35～50份、
丙烯酸树脂B：0～21份、
丙烯酸树脂C：0～20份、
萜烯树脂：0.5～1份、
填料：12～23份、
增塑剂：2～4份、
消泡剂：0.1～0.5份、
促进剂：0.1～0.5份、
流平剂：0.1～0.5份、
甲苯：0～10份、
二甲苯：0～8份、
乙酸正丁酯：0～10份、
正丁醇：0～6份；
所述丙烯酸树脂A为玻璃化温度为40—50℃的丙烯酸树脂；
所述丙烯酸树脂B为玻璃化温度为31—39℃的丙烯酸树脂；
所述丙烯酸树脂C为玻璃化温度为20—30℃的丙烯酸树脂；
所述萜烯树脂为软化点为110—120℃的萜烯树脂。
2.根据权利要求1所述的萜烯树脂改性热塑性丙烯酸树脂快干漆，其特征在于：所述萜烯树脂为软化点为120℃的萜烯树脂。
3.根据权利要求1所述的萜烯树脂改性热塑性丙烯酸树脂快干漆，其特征在于：
所述填料为碳酸钙、沉淀硫酸钡、滑石粉、钛白粉、白云母、铬酸铅、氧化铁、炭黑和中铬黄中的两种以上。
4.根据权利要求1所述的萜烯树脂改性热塑性丙烯酸树脂快干漆，其特征在于：
所述增塑剂为邻苯二甲酸二丁酯、邻苯二甲酸二辛酯和邻苯二甲酸二异辛酯中的一种或两种以上。
5.根据权利要求1所述的萜烯树脂改性热塑性丙烯酸树脂快干漆，其特征在于：
所述促进剂为3―氨丙基三甲氧基硅烷、3-缩水甘油醚氧基丙基三甲氧基硅烷、钛酸酯偶联剂和铝酸酯偶联剂的一种或两种。
6.根据权利要求1所述的萜烯树脂改性热塑性丙烯酸树脂快干漆，其特征在于：
所述流平剂为聚醚改性聚有机硅氧烷、有机改性聚硅氧烷和100%聚醚改性聚二甲基硅氧烷中的一种或两种。
7.权利要求1所述的萜烯树脂改性热塑性丙烯酸树脂快干漆的制备方法，其特征在于：包括以下步骤：
（1）将软化点为110-120℃的萜烯树脂0.5～1份和甲苯0.5～1份加入到反应釜中，混合均匀，制成萜烯树脂甲苯溶液；
（2）然后依次将玻璃化温度为40—50℃的丙烯酸树脂 35～50份、玻璃化温度为31—39℃的丙烯酸树脂0～21份、玻璃化温度为20—30℃的丙烯酸树脂0～20份加入到反应釜中，以900～1000r/min的速度搅拌30～40min；
（3）然后依次加入填料12～23份、增塑剂2～4份、消泡剂0.1～0.5份、促进剂0.1～0.5份、流平剂0.1～0.5份、甲苯0～9份、二甲苯0～8份、乙酸正丁酯0～10份和正丁醇0～6份至反应釜中，以1200～1250r/min的速度高速分散30～40min；然后加入至球磨机中进行研磨，密闭加料口；
（4）通冷却循环水，开动球磨机，研磨至细度≤40μm，研磨后放料作为成品萜烯树脂改性热塑性丙烯酸树脂快干漆称重包装。
8.根据权利要求7所述的萜烯树脂改性热塑性丙烯酸树脂快干漆的制备方法，其特征在于：包括以下步骤：
（1）将软化点为120℃的萜烯树脂0.8份和甲苯0.8份加入到反应釜中，混合均匀，制成萜烯树脂甲苯溶液；
（2）然后依次将玻璃化温度为44℃的丙烯酸树脂 45份、玻璃化温度为36℃的丙烯酸树脂12份和玻璃化温度为26℃的丙烯酸树脂5份加入到反应釜中，以950r/min的速度搅拌35min；
（3）然后依次加入沉淀硫酸钡4.5份、碳酸钙4.5份、滑石粉5.6份、邻苯二甲酸二丁酯3份、二甲基硅油0.3份、3-缩水甘油醚氧基丙基三甲氧基硅烷0.25份、聚醚改性聚有机硅氧烷0.25份、二甲苯4份、乙酸正丁酯5份和正丁醇3份至反应釜中，以1225r/min的速度高速分散35min；然后加入至球磨机中进行研磨，密闭加料口；
（4）通冷却循环水，开动球磨机，研磨至细度≤40μm，研磨后放料作为成品萜烯树脂改性热塑性丙烯酸树脂快干漆称重包装。
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