CN106336036A - 一种回收草酸母液中的草酸及盐酸的方法 - Google Patents

一种回收草酸母液中的草酸及盐酸的方法 Download PDF

Info

Publication number
CN106336036A
CN106336036A CN201610744329.8A CN201610744329A CN106336036A CN 106336036 A CN106336036 A CN 106336036A CN 201610744329 A CN201610744329 A CN 201610744329A CN 106336036 A CN106336036 A CN 106336036A
Authority
CN
China
Prior art keywords
oxalic acid
rare earth
acid
mother liquor
hydrochloric acid
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN201610744329.8A
Other languages
English (en)
Inventor
李常清
詹海波
张五国
钟杨根
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Jiangxi Rare Earth and Rare Metals Tungsten Group Holding Co Ltd
Original Assignee
Jiangxi Rare Earth and Rare Metals Tungsten Group Holding Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Jiangxi Rare Earth and Rare Metals Tungsten Group Holding Co Ltd filed Critical Jiangxi Rare Earth and Rare Metals Tungsten Group Holding Co Ltd
Priority to CN201610744329.8A priority Critical patent/CN106336036A/zh
Publication of CN106336036A publication Critical patent/CN106336036A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F9/00—Multistage treatment of water, waste water or sewage
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C51/00—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides
    • C07C51/42—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives
    • C07C51/43—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives by change of the physical state, e.g. crystallisation
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F1/00—Treatment of water, waste water, or sewage
    • C02F1/001—Processes for the treatment of water whereby the filtration technique is of importance
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F1/00—Treatment of water, waste water, or sewage
    • C02F1/58—Treatment of water, waste water, or sewage by removing specified dissolved compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F1/00—Treatment of water, waste water, or sewage
    • C02F1/52—Treatment of water, waste water, or sewage by flocculation or precipitation of suspended impurities
    • C02F2001/5218—Crystallization

Abstract

一种回收草酸母液中的草酸及盐酸的方法，采用浓度为1.3mol/l对应的氯化稀土调节草酸母液，控制其中氯化稀土的浓度大于0.005mol/l，使草酸全部沉淀下来，余下沉淀母液；将沉淀母液置于小于30℃环境下，静置4小时以上，使其中草酸稀土陈化，并以较大晶型颗粒全部析出后过滤，得到草酸稀土沉淀物和冷却母液；在冷却母液中，添加适量的9mol/l浓盐酸，得到能满足稀土萃取工艺要求的4mol/l盐酸；将4mol/l盐酸全部进入萃取反萃段第3级,作为补充洗反酸的方式进入萃取段循环使用。本发明可使草酸母液中草酸得到有效利用，比平常湿法冶炼工艺中草酸的消耗量下降20%以上，降低了萃取酸耗，避免了酸性废水排放，提高了稀土生产收率，降低了废水环保处理的成本。

Description

一种回收草酸母液中的草酸及盐酸的方法
技术领域
本发明一种回收草酸母液中的草酸及盐酸的方法，主要涉及对稀土湿法冶炼中产生的含草酸的酸性母液回收利用，具体属于稀土湿法冶炼技术领域。
背景技术
在稀土湿法冶炼中,很多产品需用到草酸来沉淀，其得出的稀土产品物理性能稳定，含杂质低。但是草酸成本高，在高温高酸度下草酸及草酸盐的溶解度也很高，这样使的草酸沉淀将多消耗很多草酸，使稀土产品收率也受到一定的影响。稀土冶炼过程中产生的草酸废水，主要是盐酸和草酸的混合溶液，再利用困难较大，外排又使环境污染严重。因此，草酸废水的治理是稀土工业亟待解决的问题之一。
采用真空膜蒸馏回收稀土生产废水中的酸（Tang Jianjun，Zhou Kanggen．Hydrochloric acid recovery from rare earth chloride solutions by vacuummembranedistillation.Ｒare Metals，2006，25( 3) : 287-292），该法降低蒸馏温度、具有较高回收效率，不过由于膜通量小、成本高和运行不稳定性等原因。杨帆，晏波等人在“中国稀土资源开采现状及发展趋势”中（环境工程学报，2016，10( 4) : 1789-1792），研究了草酸废水蒸馏分离工艺研究、蒸馏盐酸的回收利用、盐酸蒸发过程中的浓度变化趋势分析、草酸废水草酸回收研究以及工艺经济性分析。但实践下来，草酸回收采用蒸馏回收，能耗大，成本高，不适合现实工业化生产应用。
发明内容
本发明针对稀土湿法冶炼中草酸废水的现状，提出一种能耗低、清洁环保、能够充分回收草酸沉淀母液中的草酸及盐酸的方法。
本发明一种回收草酸母液中的草酸及盐酸的方法包括以下步骤：
(1)草酸母液的沉淀
采用浓度为1.3mol/l的氯化稀土调节草酸母液，控制草酸母液中氯化稀土的浓度为大于0.005mol/l，使草酸全部沉淀下来，余下沉淀母液。
(2)沉淀母液的冷却
将步骤(1)的沉淀母液置于小于30℃的环境下，静置4小时以上，使其中的草酸稀土陈化，并以较大的晶型颗粒全部析出后进行过滤，得到草酸稀土沉淀物和冷却母液。
(3)冷却母液的调节
在步骤(2)的冷却母液中，添加适量的9mol/l的浓盐酸，使冷却母液中盐酸的浓度调节到4mol/l，得到满足稀土萃取工艺要求的4mol/l盐酸。
(4) 4mol/l盐酸的回用
将步骤(3)的4mol/l盐酸全部进入萃取反萃段第3级，作为补充洗反酸循环使用。
本发明的有益效果：采用本发明可以使草酸母液中草酸得到近百分之百的利用，比平常湿法冶炼工艺中草酸的消耗量下降20%以上。另外，还可使草酸母液中的酸性废水全部进入萃取反萃段前第三级,作为补充洗反酸循环使用，降低了萃取酸耗，避免了酸性废水排放，也提高了稀土生产的收率，并大大降低了废水环保处理的成本。
附图说明
图1：本发明一种回收草酸母液中的草酸及盐酸的方法工艺流程图。
具体实施方式
实施例1
以氯化镨草酸母液沉淀为例。
萃取生产出的氯化镨使用草酸进行沉淀，待沉淀完全后过滤获得草酸母液。采用浓度为1.3mol/l的氯化镨对草酸母液进行反调，让氯化镨稍过量，控制终点时草酸母液中氯化镨的浓度为0.006mol/l，用烧杯取上清液静置后加入氯化镨上清液清亮无反应，说明溶液中已基本不含草酸根离子；将沉淀处理后的草酸母液置于小于30℃的环境下，静置4小时，使草酸稀土陈化后全部析出后进行过滤，得到稀土草酸镨沉淀物和冷却母液，用烧杯取冷却母液继续静置24小时，底部无沉淀颗粒沉积物，说明冷却母液中基本不含草酸稀土；在冷却母液中，添加适量的9mol/l的浓盐酸，使冷却母液中酸的浓度调节到4mol/l，满足稀土萃取工艺要求，直接进入萃取槽镨产品反萃段第3级,作为补充洗反酸进入萃取循环使用，监控空白P507稀土浓度，浓度为不检出。
实施例2
以氯化镨草酸母液沉淀为例。
萃取生产出的氯化镨使用草酸进行沉淀，待沉淀完全后过滤获得草酸母液。采用浓度为1.3mol/l的氯化镨对草酸母液进行反调，让氯化镨稍过量，控制终点时草酸母液中氯化镨的浓度为0.004mol/l，用烧杯取上清液静置后加入氯化镨上清液稍微变混有反应，说明溶液中还含一定的草酸根离子。
实施例3
以氯化镨草酸母液沉淀为例。
萃取生产出的氯化镨使用草酸进行沉淀，待沉淀完全后过滤获得草酸母液。采用浓度为1.3mol/l的氯化镨对草酸母液进行反调，让氯化镨稍过量，控制终点时草酸母液中氯化镨的浓度为0.006mol/l，用烧杯取上清液静置后加入氯化镨上清液清亮无反应，说明溶液中已基本不含草酸根离子；将沉淀处理后的草酸母液直接进行过滤，得到稀土草酸镨沉淀物和冷却母液，用烧杯取冷却母液继续静置24小时，底部有沉淀颗粒沉积物，说明冷却母液中含草酸稀土。
实施例4
以氯化镨草酸母液沉淀为例。
萃取生产出的氯化镨使用草酸进行沉淀，待沉淀完全后过滤获得草酸母液。采用浓度为1.3mol/l的氯化镨对草酸母液进行反调，让氯化镨稍过量，控制终点时草酸母液中氯化镨的浓度为0.006mol/l，用烧杯取上清液静置后加入氯化镨上清液清亮无反应，说明溶液中已基本不含草酸根离子；将沉淀处理后的草酸母液置于小于30℃的环境下，静置4小时，使草酸稀土陈化后全部析出后进行过滤，得到稀土草酸镨沉淀物和冷却母液，用烧杯取冷却母液继续静置24小时，底部无沉淀颗粒沉积物，说明冷却母液中基本不含草酸稀土；在冷却母液中，添加适量的9mol/l的浓盐酸，使冷却母液中酸的浓度调节到4mol/l，满足稀土萃取工艺要求，直接进入萃取槽镨产品反萃段进酸口第1级,作为洗反酸直接进入萃取循环使用，监控空白P507稀土浓度，浓度为0.003M。

Claims (1)

1.一种回收草酸母液中的草酸及盐酸的方法，其特征在于：所述的方法包括以下步骤：
（1）草酸母液的沉淀
采用浓度为1.3mol/l的氯化稀土调节草酸母液，控制草酸母液中氯化稀土的浓度大于0.005mol/l，使草酸全部沉淀下来，余下沉淀母液；
(2)沉淀母液的冷却
将步骤(1)的沉淀母液置于小于30℃的环境下，静置4小时以上，使其中的草酸稀土陈化，并以较大的晶型颗粒全部析出后进行过滤，得到草酸稀土沉淀物和冷却母液；
(3)冷却母液的调节
在步骤（2）的冷却母液中，添加适量的9mol/l的浓盐酸，使冷却母液中盐酸的浓度调节到4mol/l，得到满足稀土萃取工艺要求的4mol/l盐酸；
（4）4mol/l盐酸的回用
将步骤(3)的4mol/l盐酸全部进入萃取反萃段第3级，作为补充洗反酸循环使用。
CN201610744329.8A 2016-08-29 2016-08-29 一种回收草酸母液中的草酸及盐酸的方法 Pending CN106336036A (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201610744329.8A CN106336036A (zh) 2016-08-29 2016-08-29 一种回收草酸母液中的草酸及盐酸的方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201610744329.8A CN106336036A (zh) 2016-08-29 2016-08-29 一种回收草酸母液中的草酸及盐酸的方法

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN106336036A true CN106336036A (zh) 2017-01-18

Family

ID=57823970

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201610744329.8A Pending CN106336036A (zh) 2016-08-29 2016-08-29 一种回收草酸母液中的草酸及盐酸的方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN106336036A (zh)

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN109293048A (zh) * 2018-10-19 2019-02-01 中铝广西国盛稀土开发有限公司 一种稀土废水资源再利用的方法
CN109912093A (zh) * 2019-02-19 2019-06-21 北京中科康仑环境科技研究院有限公司 一种基于镨、钕反萃取液的零排放生产工艺
CN112030195A (zh) * 2020-09-02 2020-12-04 湖南工程学院 一种深度脱除草酸的工艺

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102976525A (zh) * 2012-12-12 2013-03-20 南昌大学 草酸稀土沉淀母液处理回收方法
CN104418724A (zh) * 2013-08-19 2015-03-18 中铝稀土（常州）有限公司 一种草酸稀土沉淀水洗系统
CN104478693A (zh) * 2014-12-23 2015-04-01 山东丰元化学股份有限公司 一种精制草酸的制备方法
WO2016065433A1 (en) * 2014-10-29 2016-05-06 Katholieke Universiteit Leuven Ku Leuven Research & Development Process for recovery of yttrium and europium from lamp phosphor waste

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102976525A (zh) * 2012-12-12 2013-03-20 南昌大学 草酸稀土沉淀母液处理回收方法
CN104418724A (zh) * 2013-08-19 2015-03-18 中铝稀土（常州）有限公司 一种草酸稀土沉淀水洗系统
WO2016065433A1 (en) * 2014-10-29 2016-05-06 Katholieke Universiteit Leuven Ku Leuven Research & Development Process for recovery of yttrium and europium from lamp phosphor waste
CN104478693A (zh) * 2014-12-23 2015-04-01 山东丰元化学股份有限公司 一种精制草酸的制备方法

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN109293048A (zh) * 2018-10-19 2019-02-01 中铝广西国盛稀土开发有限公司 一种稀土废水资源再利用的方法
CN109912093A (zh) * 2019-02-19 2019-06-21 北京中科康仑环境科技研究院有限公司 一种基于镨、钕反萃取液的零排放生产工艺
CN109912093B (zh) * 2019-02-19 2021-11-30 北京中科康仑环境科技研究院有限公司 一种基于镨、钕反萃取液的零排放生产工艺
CN112030195A (zh) * 2020-09-02 2020-12-04 湖南工程学院 一种深度脱除草酸的工艺

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN106636689B (zh) 一种从稀土废水池沉淀渣中提取稀土的方法
CN103849775B (zh) 一种从高温合金废料中回收镍和钴的方法
CN106319218A (zh) 从含稀土的铝硅废料中回收稀土、铝和硅的方法
CN105886767B (zh) 一种铜铟镓硒废料的回收方法
CN102041389B (zh) 一种循环回用碳酸稀土沉淀废液生产碳酸稀土的方法
CN104928475B (zh) 一种含稀土的铝硅废料的回收方法
WO2022033041A1 (zh) 一种离子吸附型稀土的提取方法
CN102634659B (zh) 一种从含镓锗精矿中回收镓的工艺方法
CN102976525B (zh) 草酸稀土沉淀母液处理回收方法
CN102312098A (zh) 一种从废弃荧光粉中分离提纯荧光级氧化钇和氧化铕的方法
CN102965506B (zh) 苯甲酸盐沉淀法从稀土溶液中除铝方法
CN105087935A (zh) 一种从铜铟镓废靶材中分别回收铜、铟和镓的方法
CN106336036A (zh) 一种回收草酸母液中的草酸及盐酸的方法
CN103979590A (zh) 一种制备高纯结晶氯化铝的方法
CN105087934A (zh) 废荧光粉中稀土金属的回收方法
CN103614560B (zh) 一种钛白废酸中回收钪的方法
CN104761444A (zh) 一种从稀土湿法冶炼草沉废水中回收草酸的工艺
CN103572064B (zh) 一种稀土铅渣中富集铅及回收稀土的方法
CN109867400A (zh) 一种镍（钴）萃余液的深度去除镍、钴的方法
CN106396163B (zh) 一种稀土冶炼硫铵废水综合治理回用的方法
CN101657384A (zh) 用于沉淀勃姆石的方法
CN101108815B (zh) L-亮氨酸生产中沉淀剂回收再利用方法
CN101967559A (zh) 碳酸稀土沉淀废水自回用方法
CN101445268B (zh) 从巯基乙酸异辛酯还原工序废水中回收氯化锌的工艺
CN103602837A (zh) 从锐钛矿伴生钪矿中收集氧化钪的方法

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
RJ01 Rejection of invention patent application after publication

Application publication date: 20170118

RJ01 Rejection of invention patent application after publication