CN106319249A - 一种从钕铁硼废料中回收稀土的方法 - Google Patents

一种从钕铁硼废料中回收稀土的方法 Download PDF

Info

Publication number
CN106319249A
CN106319249A CN201610709640.9A CN201610709640A CN106319249A CN 106319249 A CN106319249 A CN 106319249A CN 201610709640 A CN201610709640 A CN 201610709640A CN 106319249 A CN106319249 A CN 106319249A
Authority
CN
China
Prior art keywords
rare earth
hydrogen
iron boron
waste material
earth metal
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN201610709640.9A
Other languages
English (en)
Inventor
叶亮
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Ganzhou City Hengyuan Polytron Technologies Inc
Original Assignee
Ganzhou City Hengyuan Polytron Technologies Inc
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Ganzhou City Hengyuan Polytron Technologies Inc filed Critical Ganzhou City Hengyuan Polytron Technologies Inc
Priority to CN201610709640.9A priority Critical patent/CN106319249A/zh
Publication of CN106319249A publication Critical patent/CN106319249A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
    • C22B—PRODUCTION AND REFINING OF METALS; PRETREATMENT OF RAW MATERIALS
    • C22B59/00—Obtaining rare earth metals
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
    • C22B—PRODUCTION AND REFINING OF METALS; PRETREATMENT OF RAW MATERIALS
    • C22B7/00—Working up raw materials other than ores, e.g. scrap, to produce non-ferrous metals and compounds thereof; Methods of a general interest or applied to the winning of more than two metals
    • C22B7/006—Wet processes
    • C22B7/007—Wet processes by acid leaching
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
    • Y02P10/00—Technologies related to metal processing
    • Y02P10/20—Recycling

Landscapes

  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Environmental & Geological Engineering (AREA)
  • General Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Geology (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Metallurgy (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Manufacture And Refinement Of Metals (AREA)

Abstract

本发明公布了一种从钕铁硼废料中回收稀土的方法，该方法主要特点是利用双氧水的氧化性和弱酸性，采用一定比例的混合酸溶解钕铁硼废料，利用NdFeB氢破碎装置破碎钕铁硼废料，酸浸完成后利用N503先提取浸出液中的铁元素，再利用P507萃取单一的稀土金属离子，通过草酸和碳酸钾分别沉淀相应的稀土金属离子，进一步提纯稀土金属。本发明通过科学的提纯设计，克服了传统稀土回收能源消耗高，酸浸氧化钕铁硼不彻底的缺点，而且在预处理过程中无需研磨，避免了产生大量的粉尘，节能环保，而混合酸酸浸法使得钕铁硼更为彻底的形成稀土金属离子。

Description

一种从钕铁硼废料中回收稀土的方法
技术领域
本发明属于工业废弃资源回收利用的技术领域，具体涉及一种从钕铁硼废料中回收稀土的方法。
背景技术
钕铁硼因其优越的磁性，备受工业生产的青睐，但在工业生产过程中不可避免的产生大量钕铁硼废料，而产生的钕铁硼废料得不有利的回收将产生大量的污染源，浪费又不环保。而这些废料中除了含有大量的Fe和B之外，还含有很大部分的稀缺元素Nd和Pr，稀土元素可以广泛应用于催化材料、合金器械、发光材料等。因此从钕铁硼废料中回收稀土元素不但可以缓解稀土资源危机，而且可以对促进资源循环产生的重要意义。稀土废料当中复杂成分较少，便于稀土元素的回收利用，不用收到其他元素的干扰，因此从稀土废料中提取稀土元素切实可行。目前，常见的从钕铁硼废料中回收稀土元素的方法有盐酸法，硫化物沉淀法，萃取法，硫酸复盐沉淀法等。在“从钕铁硼废料中回收稀土的方法”(专利号：201310096697.2)可以看出，该方法利用凹凸棒土和双氧水酸浸钕铁硼废料，工艺新颖巧妙，但是预处理过程中采用研磨方式处理钕铁硼，处理工序能耗高且不环保。而“一种从钕铁硼废料中回收稀土的方法”(申请号：200910186776.6)是将钕铁硼废料连续加入倾斜的旋转窑体内自燃，自燃后的烧成物连续出窑，再经酸溶、萃取分离、沉淀、焙烧工序，即得稀土氧化物，本发明无需将钕铁硼废料粉碎，没有粉尘环境污染有利环保，但是仅通过物理焙烧方式，该方法并不能彻底的氧化废料。本发明综合各种条件因素，科学合理的设计工艺方案，致使回收率达到最大化。
发明内容
(1)要解决的技术问题
本发明为了克服传统稀土回收能源消耗高，酸浸氧化钕铁硼不彻底，回收稀土金属不纯的缺点，本发明要解决的技术问题是提供一种采用一定比例的混合酸溶解钕铁硼废料，先采用N503先提取提取液中的铁离子，再利用P507高纯度萃取回收稀土金属离子的工艺方法。
(2)技术方案
为了解决上述技术问题，本发明提供了这样一种从钕铁硼废料中回收稀土的方法，具体包括以下步骤：
a.将钕铁硼废料投至压滤机中进行压滤，控制含水量在5％-10％，滤液的主要成分是水和微量的可溶性盐，压滤完成后取出滤饼放置热风烘干炉进行烘干，烘干温度为120-180℃。
b.把烘干后的滤饼投至NdFeB氢破碎装置中，先通氩气除去装置的氧气，防止氢气爆破，再通入氢气，氢气的通入流速为50-100m3/h，在不完全脱氢的情况下滤饼将引发破碎而成为细粉，吸氢操作温度为25-35℃，持续1-3h，滤饼在吸氢过程中，富钕相先吸氢膨胀而使其破碎分解为细粉。吸氢破碎完成后开启真空泵脱氢，使得真空度在0.1-0.5Pa。
c.将吸氢破碎后的细粉转运至焙烧炉中进行焙烧，在焙烧过程中产生氧化的钕铁硼块状料，给氧焙烧的温度在800-900℃，焙烧时间1-4h，氧气流速15-30m3/h。
d.把焙烧后的物料投置反应罐中，加入盐酸和双氧水进行酸浸，分离出酸浸后的滤饼和浸出液，酸浸所用盐酸浓度为4mol/L，双氧水浓度为2mol/L，混合溶剂体积比盐酸：双氧水：蒸馏水＝5:1:10-20，浸出萃取所需温度为30-50℃。95％以上的Fe转化成了Fe3+，而98％以上的稀土金属转化成了稀土氯化物。
e.将浸出液倒入中和反应罐中，加入浓度为5mol/L的NaOH溶液调节pH至6.0-7.0后，加入萃取剂N503萃取浸出液，萃取剂N503的体积分数为40％-60％，萃取过程中加入NaCl固体，固液比为200-400：1，搅拌1.5h-6h，静置分离两相，回收有机相，再加入盐酸反萃取，调节pH至1.5-3.0，循环萃取和反萃取进行1-3次，得到FeCl3溶液，测试浸出液Fe3+离子的含量少于0.5％。
f.把步骤g萃取后的剩余的无机相溶液倒入蒸发干燥器，待水分干燥至1％-5％，将物料倒入结晶槽结晶得到稀土金属氯化物。
g.向稀土金属氯化物溶解在萃取塔中，加入P507磷酸酯萃取剂分别萃取出单一的NdCl3、PrCl3、DyCl3稀土金属氯化物。
h.将NdCl3稀土金属氯化物溶解在反应釜，加入蒸馏水，固液比为1:2-4，加热至沸腾后持续搅拌0.5-1h，然后加入1-2mol/L的K2CO3溶液，搅拌反应至稀土金属离子完全沉淀，过滤，烘干得到稀土碳酸钕沉淀。
i.把稀土碳酸钕沉淀投进旋转式反应炉中煅烧，煅烧过程中通入空气，通风量为500-1000m3/h，煅烧温度700℃-1200℃，保温1.5-3h，得到Nd2O3稀土金属氧化物。
j.将PrCl3、DyCl3稀土金属氯化物分别溶解在反应釜，加入蒸馏水，固液比为1:1-3，加热至沸腾后持续搅拌0.5-1h，然后加入0.5-1mol/L的草酸溶液，搅拌反应至稀土金属离子完全沉淀，过滤，烘干得到稀土草酸镨和草酸镝沉淀。
k.把稀土草酸镨和草酸镝沉淀分别投进旋转式反应炉中煅烧，煅烧过程中通入空气，通风量为500-1000m3/h，煅烧温度700℃-1200℃，保温1.5-3h，得到Pr6O11、Dy2O3稀土金属氧化物。
作为本发明的优选实施方式，步骤a中，所用的压滤机为带式压滤机，控制含水量在8％，烘干温度为160℃。
作为本发明的优选实施方式，在步骤b中，氢气通入流速为80m3/h，操作温度为30℃，持续2.5h，真空度达到0.3Pa。
作为本发明的优选实施方式，在步骤c中，给氧焙烧的温度在820℃，焙烧时间2h，氧气流速24m3/h。
作为本发明的优选实施方式，在步骤d中，混合溶剂体积比盐酸：双氧水：蒸馏水＝5:1:15，浸出萃取所需温度为38℃。
作为本发明的优选实施方式，在步骤e中，萃取剂503的体积分数为55％，萃固液比为300：1，室温下中和搅拌2.5h，调节pH至2.0。
作为本发明的优选实施方式，在步骤h中，加入的蒸馏水为二次去离子蒸馏水，固液比为1:3，加热至沸腾后持续搅拌1h，然后加入1.3mol/L的K2CO3溶液，
作为本发明的优选实施方式，在步骤j中，通风量为800m3/h，煅烧温度1000℃，保温2h。
作为本发明的优选实施方式，在步骤k中，加入的蒸馏水为二次去离子蒸馏水，固液比为1:2，加热至沸腾后持续搅拌0.8h，然后加入1mol/L的草酸溶液。
(3)有益效果
本发明的有益效果：步骤b中利用NdFeB氢破碎装置破碎钕铁硼废料，使得结成的小块形成细粉，物料比表面积增大，环保且节能；步骤d采用混合酸酸浸的方式，使得稀土金属氧化得更为彻底，且盐酸和双氧水都是常规工业用原料，来源方便且廉价，成本较低。酸浸完成后，提取液利用N503先提取浸出液中的铁元素，再利用P507萃取单一的稀土金属离子。步骤h、i、j、k根据不同离子的属性采用不同沉淀剂草酸和碳酸钾分别沉淀相应的稀土金属离子， 进一步提纯稀土金属，将不同的稀土金属分离开来，这有益于单一稀土金属的回收利用。整个工艺流程简单，都是常规的反应设备，而且通过精细完整的工艺流程，回收了纯度较高性质稳定性较好稀土金属。
具体实施方式
下面结合实施例对本发明作进一步的说明。
实施例1
a.将钕铁硼废料120Kg投至压滤机中进行压滤，控制含水量在5％，滤液的主要成分是水和微量的可溶性盐，压滤完成后取出滤饼放置热风烘干炉进行烘干，烘干温度为120，烘干后的质量为105.6Kg。
b.把烘干后的滤饼投至NdFeB氢破碎装置中，先通氩气除去装置的氧气，防止氢气爆破，再通入氢气，氢气的通入流速为50m3/h，在不完全脱氢的情况下滤饼将引发破碎而成为细粉，吸氢操作温度为25℃，持续1h，滤饼在吸氢过程中，富钕相先吸氢膨胀而使其破碎分解为细粉。吸氢破碎完成后开启真空泵脱氢，使得真空度在0.1Pa。
c.将吸氢破碎后的细粉转运至焙烧炉中进行焙烧，在焙烧过程中产生氧化的钕铁硼块状料，给氧焙烧的温度在800℃，焙烧时间1h，氧气流速15m3/h。
d.把焙烧后的物料投置反应罐中，加入盐酸和双氧水进行酸浸，分离出酸浸后的滤饼和浸出液，酸浸所用盐酸浓度为4mol/L，双氧水浓度为2mol/L，混合溶剂体积比盐酸：双氧水：蒸馏水＝5:1:10，浸出萃取所需温度为30℃。
e.将浸出液倒入中和反应罐中，加入浓度为5mol/L的NaOH溶液调节pH至6.0-7.0后，加入萃取剂N503萃取浸出液，萃取剂N503的体积分数为40％，萃取过程中加入NaCl固体，固液比为200：1，搅拌1.5h，静置分离两相，回收有机相，再加入盐酸反萃取，调节pH至1.5，循环萃取和反萃取进行1次，得 到FeCl3溶液，测试浸出液Fe3+离子的含量少于0.5％。
f.把步骤g萃取后的剩余的无机相溶液倒入蒸发干燥器，待水分干燥至1％，将物料倒入结晶槽结晶得到稀土金属氯化物。
g.向稀土金属氯化物溶解在萃取塔中，加入P507磷酸酯萃取剂分别萃取出单一的NdCl3、PrCl3、DyCl3稀土金属氯化物。
h.将NdCl3稀土金属氯化物溶解在反应釜，加入蒸馏水，固液比为1:2，加热至沸腾后持续搅拌0.5h，然后加入1mol/L的K2CO3溶液，搅拌反应至稀土金属离子完全沉淀，过滤，烘干得到稀土碳酸钕沉淀40.5Kg。
i.把稀土碳酸钕沉淀投进旋转式反应炉中煅烧，煅烧过程中通入空气，通风量为500m3/h，煅烧温度700℃，保温1.5h，得到35.5KgNd2O3稀土金属氧化物。
j.将PrCl3、DyCl3稀土金属氯化物分别溶解在反应釜，加入蒸馏水，固液比为1:1，加热至沸腾后持续搅拌0.5h，然后加入0.5mol/L的草酸溶液，搅拌反应至稀土金属离子完全沉淀，过滤，烘干得到8.5Kg稀土草酸镨和6.7Kg草酸镝沉淀。
k.把稀土草酸镨和草酸镝沉淀分别投进旋转式反应炉中煅烧，煅烧过程中通入空气，通风量为500m3/h，煅烧温度700℃，保温1.5h，得到7.2Kg的Pr6O11和5.3Kg的Dy2O3稀土金属氧化物。
实施例2
a.将120Kg钕铁硼废料投至压滤机中进行压滤，控制含水量在10％，滤液的主要成分是水和微量的可溶性盐，压滤完成后取出滤饼放置热风烘干炉进行烘干，烘干温度为180℃，烘干后的质量为102.5Kg。
b.把烘干后的滤饼投至NdFeB氢破碎装置中，先通氩气除去装置的氧气，防止氢气爆破，再通入氢气，氢气的通入流速为100m3/h，在不完全脱氢的情况 下滤饼将引发破碎而成为细粉，吸氢操作温度为35℃，持续3h，滤饼在吸氢过程中，富钕相先吸氢膨胀而使其破碎分解为细粉。吸氢破碎完成后开启真空泵脱氢，使得真空度在0.5Pa。
c.将吸氢破碎后的细粉转运至焙烧炉中进行焙烧，在焙烧过程中产生氧化的钕铁硼块状料，给氧焙烧的温度在900℃，焙烧时间4h，氧气流速30m3/h。
d.把焙烧后的物料投置反应罐中，加入盐酸和双氧水进行酸浸，分离出酸浸后的滤饼和浸出液，酸浸所用盐酸浓度为4mol/L，双氧水浓度为2mol/L，混合溶剂体积比盐酸：双氧水：蒸馏水＝5:1:20，浸出萃取所需温度为50℃。
e.将浸出液倒入中和反应罐中，加入浓度为5mol/L的NaOH溶液调节pH至6.0-7.0后，加入萃取剂N503萃取浸出液，萃取剂N503的体积分数为60％，萃取过程中加入NaCl固体，固液比为400：1，搅拌6h，静置分离两相，回收有机相，再加入盐酸反萃取，调节pH至3.0，循环萃取和反萃取进行3次，得到FeCl3溶液，测试浸出液Fe3+离子的含量少于0.5％。
f.把步骤g萃取后的剩余的无机相溶液倒入蒸发干燥器，待水分干燥至5％，将物料倒入结晶槽结晶得到稀土金属氯化物。
g.向稀土金属氯化物溶解在萃取塔中，加入P507磷酸酯萃取剂分别萃取出单一的NdCl3、PrCl3、DyCl3稀土金属氯化物。
h.将NdCl3稀土金属氯化物溶解在反应釜，加入蒸馏水，固液比为1:4，加热至沸腾后持续搅拌1h，然后加入2mol/L的K2CO3溶液，搅拌反应至稀土金属离子完全沉淀，过滤，烘干得到42.5Kg稀土碳酸钕沉淀。
i.把稀土碳酸钕沉淀投进旋转式反应炉中煅烧，煅烧过程中通入空气，通风量为1000m3/h，煅烧温度1200℃，保温3h，得到39.5KgNd2O3稀土金属氧化物。
j.将PrCl3、DyCl3稀土金属氯化物分别溶解在反应釜，加入蒸馏水，固液比 为1:3，加热至沸腾后持续搅拌1h，然后加入1mol/L的草酸溶液，搅拌反应至稀土金属离子完全沉淀，过滤，烘干得到9.2Kg稀土草酸镨和7.8Kg草酸镝沉淀。
k.把稀土草酸镨和草酸镝沉淀分别投进旋转式反应炉中煅烧，煅烧过程中通入空气，通风量为1000m3/h，煅烧温度1200℃，保温3h，得到8.4KgPr6O11和6.9KgDy2O3稀土金属氧化物。
实施例3
a.将120Kg钕铁硼废料投至压滤机中进行压滤，控制含水量在8％，滤液的主要成分是水和微量的可溶性盐，压滤完成后取出滤饼放置热风烘干炉进行烘干，烘干温度为160℃。烘干后的质量为113.5Kg。
b.把烘干后的滤饼投至NdFeB氢破碎装置中，先通氩气除去装置的氧气，防止氢气爆破，再通入氢气，氢气的通入流速为80m3/h，在不完全脱氢的情况下滤饼将引发破碎而成为细粉，吸氢操作温度为30℃，持续2.5h，滤饼在吸氢过程中，富钕相先吸氢膨胀而使其破碎分解为细粉。吸氢破碎完成后开启真空泵脱氢，使得真空度在0.3Pa。
c.将吸氢破碎后的细粉转运至焙烧炉中进行焙烧，在焙烧过程中产生氧化的钕铁硼块状料，给氧焙烧的温度在820℃，焙烧时间2h，氧气流速24m3/h。
d.把焙烧后的物料投置反应罐中，加入盐酸和双氧水进行酸浸，分离出酸浸后的滤饼和浸出液，酸浸所用盐酸浓度为4mol/L，双氧水浓度为2mol/L，混合溶剂体积比盐酸：双氧水：蒸馏水＝5:1:15，浸出萃取所需温度为38℃。
e.将浸出液倒入中和反应罐中，加入浓度为5mol/L的NaOH溶液调节pH至6.0-7.0后，加入萃取剂N503萃取浸出液，萃取剂N503的体积分数为50％，萃取过程中加入NaCl固体，固液比为300：1，搅拌2.5h，静置分离两相，回收 有机相，再加入盐酸反萃取，调节pH至2.0，循环萃取和反萃取进行2次，得到FeCl3溶液，测试浸出液Fe3+离子的含量少于0.5％。
f.把步骤g萃取后的剩余的无机相溶液倒入蒸发干燥器，待水分干燥至3％，将物料倒入结晶槽结晶得到稀土金属氯化物。
g.向稀土金属氯化物溶解在萃取塔中，加入P507磷酸酯萃取剂分别萃取出单一的NdCl3、PrCl3、DyCl3稀土金属氯化物。
h.将NdCl3稀土金属氯化物溶解在反应釜，加入蒸馏水，固液比为1:3，加热至沸腾后持续搅拌1h，然后加入1.3mol/L的K2CO3溶液，搅拌反应至稀土金属离子完全沉淀，过滤，烘干得到46.5Kg稀土碳酸钕沉淀。
i.把稀土碳酸钕沉淀投进旋转式反应炉中煅烧，煅烧过程中通入空气，通风量为800m3/h，煅烧温度1000℃，保温2h，得到42.8KgNd2O3稀土金属氧化物。
j.将PrCl3、DyCl3稀土金属氯化物分别溶解在反应釜，加入蒸馏水，固液比为1:2，加热至沸腾后持续搅拌0.8h，然后加入1mol/L的草酸溶液，搅拌反应至稀土金属离子完全沉淀，过滤，烘干得到得到10.4KgPr6O11和9.3KgDy2O3稀土金属氧化物。
k.把稀土草酸镨和草酸镝沉淀分别投进旋转式反应炉中煅烧，煅烧过程中通入空气，通风量为800m3/h，煅烧温度1000℃，保温2h，得到9.7Kg的Pr6O11和7.9Kg的Dy2O3稀土金属氧化物。
在本发明中，实施例1沉淀得到稀土碳酸钕40.5Kg，焙烧后得到35.5KgNd2O3稀土金属氧化物；沉淀得到8.5Kg稀土草酸镨和6.7Kg草酸镝，焙烧得到7.2KgPr6O11和5.3KgDy2O3稀土金属氧化物。实施例2沉淀42.5Kg稀土碳酸钕，焙烧得到39.5KgNd2O3稀土金属氧化物；沉淀得到9.2Kg稀土草酸镨和7.8Kg草酸镝，焙烧得到8.4KgPr6O11和6.9KgDy2O3稀土金属氧化物。实施例3沉淀46.5Kg 稀土碳酸钕，焙烧得到42.8KgNd2O3稀土金属氧化物；沉淀得到10.4Kg稀土草酸镨和9.3Kg草酸镝，焙烧得到9.7KgPr6O11和7.9KgDy2O3稀土金属氧化物。本发明中的实施例1中Nd2O3的回收率为29.6％，Pr6O11和Dy2O3的回收率分别为6％和4.4％；实施例2中Nd2O3的回收率为32.9％，Pr6O11和Dy2O3的回收率分别为7％和5.8％；实施例3中Nd2O3的回收率为35.7％，Pr6O11和Dy2O3的回收率分别为8.1％和6.6％。目前，从钕铁硼废料中回收稀土的方法中其回收率为：Nd2O3为20％左右，Pr6O11和Dy2O3的回收率分别为5％和3％左右，相比于一般的稀土回收工艺，本发明的回收率明显高于传统的回收工艺，而且环保无污染。
以上所述实施例仅表达了本发明的优选实施方式，其描述较为具体和详细，但并不能因此而理解为对本发明专利范围的限制。应当指出的是，对于本领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明构思的前提下，还可以做出若干变形、改进及替代，这些都属于本发明的保护范围。因此，本发明专利的保护范围应以所附权利要求为准。

Claims (9)

1.一种从钕铁硼废料中回收稀土的方法，其特征在于，具体包括以下步骤：
a.将钕铁硼废料投至压滤机中进行压滤，控制含水量在5％-10％，压滤完成后取出滤饼放置热风烘干炉进行烘干，烘干温度为120-180℃；
b.把烘干后的滤饼投至NdFeB氢破碎装置中，先通氩气除去装置的氧气，再通入氢气，氢气的通入流速为50-100m3/h，滤饼吸氢膨胀引发破碎成为细粉，吸氢操作温度为25-35℃，持续1-3h，吸氢破碎完成后开启真空泵脱氢，使得真空度在0.1-0.5Pa；
c.将吸氢破碎后的细粉转运至焙烧炉中进行焙烧，给氧焙烧的温度在800-900℃，焙烧时间1-4h，氧气流速15-30m3/h；
d.把焙烧后的物料投置反应罐中，加入盐酸和双氧水进行酸浸，分离出酸浸后的滤饼和浸出液，酸浸所用盐酸浓度为4mol/L，双氧水浓度为2mol/L，混合溶剂体积比盐酸：双氧水：蒸馏水＝5:1:10-20，浸出萃取所需温度为30-50℃；
e.将浸出液倒入中和反应罐中，加入浓度为5mol/L的NaOH溶液调节pH至6-7，然后加入萃取剂N503萃取浸出液，萃取剂N503的体积分数为40％-60％，萃取过程中加入NaCl固体，固液比为200-400：1，搅拌1.5h-6h，静置分离两相，回收有机相，再加入盐酸反萃取，调节pH至1.5-3.0，循环萃取和反萃取进行1-3次，得到FeCl3溶液；
f.把步骤e萃取后的剩余的无机相溶液倒入蒸发干燥器，待水分干燥至1％-5％，将物料倒入结晶槽结晶得到稀土金属氯化物。
g.向稀土金属氯化物溶解在萃取塔中，加入P507磷酸酯萃取剂分别萃取出单一的NdCl3、PrCl3、DyCl3稀土金属氯化物；
h.将NdCl3稀土金属氯化物溶解在反应釜，加入蒸馏水，固液比为1:2-4，加热至沸腾后持续搅拌0.5-1h，然后加入1-2mol/L的K2CO3溶液，搅拌反应至 稀土金属离子完全沉淀，过滤，烘干得到碳酸钕沉淀；
i.把碳酸钕沉淀投进旋转式反应炉中煅烧，煅烧过程中通入空气，通风量为500-1000m3/h，煅烧温度700℃-1200℃，保温1.5-3h，得到Nd2O3稀土金属氧化物；
j.将PrCl3、DyCl3稀土金属氯化物分别溶解在反应釜，加入蒸馏水，固液比为1:1-3，加热至沸腾后持续搅拌0.5-1h，然后加入0.5-1mol/L的草酸溶液，搅拌反应至稀土金属离子完全沉淀，过滤，烘干分别得到草酸镨和草酸镝沉淀；
k.把草酸镨和草酸镝沉淀分别投进旋转式反应炉中煅烧，煅烧过程中通入空气，通风量为500-1000m3/h，煅烧温度700℃-1200℃，保温1.5-3h，得到Pr6O11、Dy2O3稀土金属氧化物。
2.根据权利要求1所述的一种从钕铁硼废料中回收稀土的方法，其特征在于步骤a中，所用的压滤机为带式压滤机，控制含水量在8％，烘干温度为160℃。
3.根据权利要求1所述的一种从钕铁硼废料中回收稀土的方法，其特征在于，在步骤b中，氢气通入流速为80m3/h，操作温度为30℃，持续2.5h，真空度达到0.3Pa。
4.作为本发明的优选实施方式，在根据权利要求1所述的一种从钕铁硼废料中回收稀土的方法，其特征在于，步骤c中，给氧焙烧的温度在820℃，焙烧时间2h，氧气流速24m3/h。
5.根据权利要求1所述的一种从钕铁硼废料中回收稀土的方法，其特征在于，在步骤d中，混合溶剂体积比盐酸：双氧水：蒸馏水＝5:1:15，浸出萃取温度为38℃。
6.根据权利要求1所述的一种从钕铁硼废料中回收稀土的方法，其特征在于，在步骤e中，萃取剂503的体积分数为55％，萃固液比为300：1，室温下 中和搅拌2.5h，调节pH至2.0。
7.根据权利要求1所述的一种从钕铁硼废料中回收稀土的方法，其特征在于，在步骤h中，加入的蒸馏水为二次去离子蒸馏水，固液比为1:3，加热至沸腾后持续搅拌1h，然后加入1.3mol/L的K2CO3溶液。
8.根据权利要求1所述的一种从钕铁硼废料中回收稀土的方法，其特征在于，在步骤k中，通风量为800m3/h，煅烧温度1000℃，保温2h。
9.根据权利要求1所述的一种从钕铁硼废料中回收稀土的方法，其特征在于，在步骤j中，加入的蒸馏水为二次去离子蒸馏水，固液比为1:2，加热至沸腾后持续搅拌0.8h，然后加入1mol/L的草酸溶液。
CN201610709640.9A 2016-08-23 2016-08-23 一种从钕铁硼废料中回收稀土的方法 Pending CN106319249A (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201610709640.9A CN106319249A (zh) 2016-08-23 2016-08-23 一种从钕铁硼废料中回收稀土的方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201610709640.9A CN106319249A (zh) 2016-08-23 2016-08-23 一种从钕铁硼废料中回收稀土的方法

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN106319249A true CN106319249A (zh) 2017-01-11

Family

ID=57742285

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201610709640.9A Pending CN106319249A (zh) 2016-08-23 2016-08-23 一种从钕铁硼废料中回收稀土的方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN106319249A (zh)

Cited By (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN107012330A (zh) * 2017-03-31 2017-08-04 赣州市恒源科技股份有限公司 一种从钕铁硼废料中回收提取稀土氧化物的方法
CN107298458A (zh) * 2017-07-31 2017-10-27 赣州市恒源科技股份有限公司 一种利用酸液与萃取剂以分离钕铁硼废料中稀土氧化物的回收装置
CN107794373A (zh) * 2017-11-06 2018-03-13 王志勇 钕铁硼废磁材的综合处理方法
CN108359791A (zh) * 2017-10-30 2018-08-03 赣县金鹰稀土实业有限公司 一种混合式稀土废料节能焙烧方法
CN110055433A (zh) * 2019-01-21 2019-07-26 中国科学院金属研究所 一种液态金属铋萃取回收钕铁硼废料中稀土元素的方法
CN110066924A (zh) * 2019-04-22 2019-07-30 中国科学院金属研究所 一种金属铅液-液分离提取钕铁硼废料中稀土元素的方法
CN113667819A (zh) * 2021-07-15 2021-11-19 江西理工大学 一种锌化焙烧分离回收钕铁硼废料的方法
CN113667822A (zh) * 2021-07-15 2021-11-19 江西理工大学 一种镁化焙烧回收钕铁硼废料的方法
CN114572936A (zh) * 2022-03-01 2022-06-03 中稀天马新材料科技股份有限公司 一种钕铁硼氧化料提取稀土氧化物工艺中盐酸的回收再利用方法

Cited By (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN107012330A (zh) * 2017-03-31 2017-08-04 赣州市恒源科技股份有限公司 一种从钕铁硼废料中回收提取稀土氧化物的方法
CN107298458A (zh) * 2017-07-31 2017-10-27 赣州市恒源科技股份有限公司 一种利用酸液与萃取剂以分离钕铁硼废料中稀土氧化物的回收装置
CN108359791A (zh) * 2017-10-30 2018-08-03 赣县金鹰稀土实业有限公司 一种混合式稀土废料节能焙烧方法
CN107794373A (zh) * 2017-11-06 2018-03-13 王志勇 钕铁硼废磁材的综合处理方法
CN107794373B (zh) * 2017-11-06 2019-01-22 孙东江 钕铁硼废磁材的综合处理方法
CN110055433A (zh) * 2019-01-21 2019-07-26 中国科学院金属研究所 一种液态金属铋萃取回收钕铁硼废料中稀土元素的方法
CN110055433B (zh) * 2019-01-21 2021-05-18 中国科学院金属研究所 一种液态金属铋萃取回收钕铁硼废料中稀土元素的方法
CN110066924A (zh) * 2019-04-22 2019-07-30 中国科学院金属研究所 一种金属铅液-液分离提取钕铁硼废料中稀土元素的方法
CN110066924B (zh) * 2019-04-22 2020-07-10 中国科学院金属研究所 一种金属铅液-液分离提取钕铁硼废料中稀土元素的方法
CN113667819A (zh) * 2021-07-15 2021-11-19 江西理工大学 一种锌化焙烧分离回收钕铁硼废料的方法
CN113667822A (zh) * 2021-07-15 2021-11-19 江西理工大学 一种镁化焙烧回收钕铁硼废料的方法
CN114572936A (zh) * 2022-03-01 2022-06-03 中稀天马新材料科技股份有限公司 一种钕铁硼氧化料提取稀土氧化物工艺中盐酸的回收再利用方法

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN106319249A (zh) 一种从钕铁硼废料中回收稀土的方法
CN108878866B (zh) 利用废旧锂离子电池三元正极材料制备三元材料前驱体及回收锂的方法
CN106282553B (zh) 稀土矿的冶炼分离方法
CN106498169B (zh) 一种钕铁硼废料回收工艺
CN107381604B (zh) 一种从磷酸铁锂电池中回收碳酸锂的方法
CN102923742B (zh) 一种从粉煤灰中综合提取铝和锂的方法
CN106319227A (zh) 一种钕铁硼废料酸浸渣的综合利用方法
CN101939450A (zh) 一种金属离子的沉淀方法
CN107699715B (zh) 从低浓度稀土溶液中萃取富集回收稀土的方法
CN111519020B (zh) 一种从稀土电解熔盐渣中回收有价元素的方法
CN106065435A (zh) 一种处理钒渣的方法与系统
Wang et al. A green process to recover valuable metals from the spent ternary lithium-ion batteries
CN105039724B (zh) 一种熔炼炉烟灰的处理方法
CN108517423A (zh) 一种锂云母回转窑焙烧提取锂及锂盐的方法
CN102923743A (zh) 酸法处理粉煤灰综合提取铝和锂的工艺方法
CN106784824A (zh) 一种用磷酸锰铁锂正极材料制备碳酸锂的方法
CN113292057B (zh) 一种废旧磷酸铁锂电池的回收方法
CN104120267A (zh) 高温酸浸从钛白废酸和拜尔法赤泥中提取高纯氧化钪的方法
CN111560520A (zh) 一种从废弃荧光粉中清洁高效提取稀土元素的方法
CN111926196B (zh) 一种从冶炼废渣中回收锌的方法
CN104120268A (zh) 一种常压低温下从钛白废酸和拜尔法赤泥中提取钪的方法
CN115216645A (zh) 混合盐煅烧法从电解铝废渣中提锂方法
CN109264751B (zh) 一种从锂云母和含钒页岩中提取碳酸锂和偏钒酸铵的方法
CN106834721A (zh) 一种高炉含铅锌粉尘的资源回收方法
CN104099478B (zh) 一种回收和制备金属铬的方法

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
WD01 Invention patent application deemed withdrawn after publication
WD01 Invention patent application deemed withdrawn after publication

Application publication date: 20170111