CN106316908A - 一种高纯度虾青素的合成方法 - Google Patents
一种高纯度虾青素的合成方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN106316908A CN106316908A CN201510383372.1A CN201510383372A CN106316908A CN 106316908 A CN106316908 A CN 106316908A CN 201510383372 A CN201510383372 A CN 201510383372A CN 106316908 A CN106316908 A CN 106316908A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- astaxanthin
- synthetic method
- purity
- acetic acid
- water
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- JEBFVOLFMLUKLF-IFPLVEIFSA-N Astaxanthin Natural products CC(=C/C=C/C(=C/C=C/C1=C(C)C(=O)C(O)CC1(C)C)/C)C=CC=C(/C)C=CC=C(/C)C=CC2=C(C)C(=O)C(O)CC2(C)C JEBFVOLFMLUKLF-IFPLVEIFSA-N 0.000 title claims abstract description 60
- MQZIGYBFDRPAKN-ZWAPEEGVSA-N astaxanthin Chemical compound C([C@H](O)C(=O)C=1C)C(C)(C)C=1/C=C/C(/C)=C/C=C/C(/C)=C/C=C/C=C(C)C=CC=C(C)C=CC1=C(C)C(=O)[C@@H](O)CC1(C)C MQZIGYBFDRPAKN-ZWAPEEGVSA-N 0.000 title claims abstract description 60
- 229940022405 astaxanthin Drugs 0.000 title claims abstract description 60
- 235000013793 astaxanthin Nutrition 0.000 title claims abstract description 60
- 239000001168 astaxanthin Substances 0.000 title claims abstract description 60
- 238000010189 synthetic method Methods 0.000 title claims abstract description 17
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 64
- 229960000583 acetic acid Drugs 0.000 claims abstract description 31
- 239000012362 glacial acetic acid Substances 0.000 claims abstract description 29
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 29
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 21
- 239000003444 phase transfer catalyst Substances 0.000 claims abstract description 15
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 claims abstract description 10
- 238000006722 reduction reaction Methods 0.000 claims abstract description 10
- 238000012805 post-processing Methods 0.000 claims abstract description 3
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 30
- 238000006356 dehydrogenation reaction Methods 0.000 claims description 26
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 24
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 claims description 12
- 239000012044 organic layer Substances 0.000 claims description 12
- 239000007787 solid Substances 0.000 claims description 12
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 10
- NHGXDBSUJJNIRV-UHFFFAOYSA-M tetrabutylammonium chloride Chemical compound [Cl-].CCCC[N+](CCCC)(CCCC)CCCC NHGXDBSUJJNIRV-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 10
- CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L Magnesium sulfate Chemical compound [Mg+2].[O-][S+2]([O-])([O-])[O-] CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 9
- 238000001914 filtration Methods 0.000 claims description 7
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 230000008569 process Effects 0.000 claims description 4
- JRMUNVKIHCOMHV-UHFFFAOYSA-M tetrabutylammonium bromide Chemical compound [Br-].CCCC[N+](CCCC)(CCCC)CCCC JRMUNVKIHCOMHV-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 4
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims description 2
- AJSHDAOMUKXVDC-UHFFFAOYSA-N butan-1-amine;sulfuric acid Chemical compound CCCC[NH3+].OS([O-])(=O)=O AJSHDAOMUKXVDC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 claims description 2
- 238000001953 recrystallisation Methods 0.000 claims description 2
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 abstract description 20
- 238000007086 side reaction Methods 0.000 abstract description 3
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 24
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 11
- 238000001514 detection method Methods 0.000 description 10
- 239000000047 product Substances 0.000 description 10
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L sodium carbonate Substances [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 9
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 description 9
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 8
- 239000005457 ice water Substances 0.000 description 7
- 241000238557 Decapoda Species 0.000 description 3
- 238000013019 agitation Methods 0.000 description 3
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 3
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 3
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 3
- 239000012190 activator Substances 0.000 description 2
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 2
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 2
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 2
- SHFJWMWCIHQNCP-UHFFFAOYSA-M hydron;tetrabutylazanium;sulfate Chemical compound OS([O-])(=O)=O.CCCC[N+](CCCC)(CCCC)CCCC SHFJWMWCIHQNCP-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 2
- 150000004714 phosphonium salts Chemical class 0.000 description 2
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 2
- 230000004044 response Effects 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- 239000002351 wastewater Substances 0.000 description 2
- 241000972773 Aulopiformes Species 0.000 description 1
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical compound [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UPYKUZBSLRQECL-UKMVMLAPSA-N Lycopene Natural products CC(=C/C=C/C=C(C)/C=C/C=C(C)/C=C/C1C(=C)CCCC1(C)C)C=CC=C(/C)C=CC2C(=C)CCCC2(C)C UPYKUZBSLRQECL-UKMVMLAPSA-N 0.000 description 1
- 230000032683 aging Effects 0.000 description 1
- 150000001345 alkine derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 125000002947 alkylene group Chemical group 0.000 description 1
- 239000003674 animal food additive Substances 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- 230000033228 biological regulation Effects 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 238000009395 breeding Methods 0.000 description 1
- 230000001488 breeding effect Effects 0.000 description 1
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Substances BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001746 carotenes Chemical class 0.000 description 1
- 235000005473 carotenes Nutrition 0.000 description 1
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 239000002537 cosmetic Substances 0.000 description 1
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 1
- 230000007812 deficiency Effects 0.000 description 1
- 239000003814 drug Substances 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 1
- 239000000284 extract Substances 0.000 description 1
- 235000013305 food Nutrition 0.000 description 1
- 230000036541 health Effects 0.000 description 1
- 238000004128 high performance liquid chromatography Methods 0.000 description 1
- 239000002932 luster Substances 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 1
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 1
- 238000003408 phase transfer catalysis Methods 0.000 description 1
- 150000003242 quaternary ammonium salts Chemical group 0.000 description 1
- 150000003254 radicals Chemical class 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 239000012429 reaction media Substances 0.000 description 1
- 230000036632 reaction speed Effects 0.000 description 1
- 230000009257 reactivity Effects 0.000 description 1
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 230000004083 survival effect Effects 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- 230000002194 synthesizing effect Effects 0.000 description 1
- NCYCYZXNIZJOKI-UHFFFAOYSA-N vitamin A aldehyde Natural products O=CC=C(C)C=CC=C(C)C=CC1=C(C)CCCC1(C)C NCYCYZXNIZJOKI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940045997 vitamin a Drugs 0.000 description 1
Abstract
本发明公开了一种高纯度虾青素的合成方法,包括以下步骤:将去氢虾青素溶于有机溶剂中,然后加入水、锌粉和相转移催化剂,再滴加冰乙酸进行还原反应,反应完成后经过后处理得到所述的虾青素。该合成方法通过在反应体系中加入一定量的水和相转移催化剂,降低了副反应,提高了反应的收率和纯度,并且有效地减少了冰乙酸的用量。
Description
技术领域
本发明属于类胡萝卜素合成领域,具体涉及一种高纯度虾青素的合成方法。
背景技术
虾青素是一种非维生素A源的胡萝卜素,广泛应用于食品、保健医药品、化妆品及饲料添加剂等的生产中。虾青素具有很强的抗氧化能力,能够清除人体内的自由基,延缓衰老。目前广泛应用于水产饲料中,改善水产生物的色泽,提高水产生物的存活率及繁殖率,在三文鱼等名贵水产品的养殖中得到很重要的应用。
虾青素的生产方法有两种,一种是通过化学合成,一种是通过生物发酵提取。生物发酵产量小,成本高,因此目前市场上90%的虾青素是通过化学合成制得的。
国内外专利公布的虾青素合成方法比较多,但是工业上可行的虾青素合成方法主要有两种,一种是BASF和DSM的专利中提到的C6+C9→C15,C15+C10+C15→C40,一种是NHU的双去氢虾青素合成方法。在以上两个线路中,炔烃基还原为烯烃基反应时间都比较长且收率比较低。
在BASF CN1098101A中提到锌粉分多次慢慢加入,操作比较麻烦,反应时间比较长,到膦盐三步的总收率只有73%,其中上溴和膦盐这两步反应收率应该比较高,可以达到90%,可见还原加氢这一步的收率应该在80%左右,收率很低。
NHU的公开号为CN 1660803 A的中国专利申请中,采用的是去氢虾青素,通过还原反应合成虾青素的工艺。该工艺中冰乙酸的用量很大,与去氢虾青素的摩尔比为1:50,产生的废水COD比较大。此外,冰乙酸滴加时必须要十分缓慢,60mL冰乙酸的滴加时间就需要1个小时。滴加速度过快会导致副反应大幅度增加,造成在大批量生产时,操作过程不容易控制,容易产生较多的副产物,导致产品的纯度不够高。为了获得纯度较高的产品时,一般需要用到较纯的去氢虾青素。
发明内容
本发明提供了一种高纯度虾青素的合成方法,该合成方法操作简便,得到的产物的收率和纯度都较高。
一种高纯度虾青素的合成方法,包括以下步骤:
将去氢虾青素溶于有机溶剂中,然后加入水、锌粉和相转移催化剂,再滴加冰乙酸进行还原反应,反应完成后经过后处理得到所述的虾青素。
所述的去氢虾青素的结构如式(Ⅱ)所示:
所述的虾青素的结构如式(Ⅰ)所示:
本发明人发现,在滴加冰乙酸之前,向去氢虾青素加入一定量的水和相转移催化剂,明显改善了产品的纯度;而且此时即使大幅度提高冰乙酸的滴加速度,也不会导致副产物的增加,大大提高了操作的便利性,更加适合进行大批量生产操作。
本发明中的有机溶剂为与水不相溶的溶剂,反应在两相体系中进行,作为优选,所述的有机溶剂为二氯甲烷、三氯甲烷和乙酸乙酯中的至少一种。作为最优选,所述的有机溶剂为二氯甲烷。有机溶剂的用量无特别严格的要求,以能充分溶解原料为宜,一般1g去氢虾青素所使用的有机溶剂为3~7mL。
本发明中,水的加入不仅可以提供两相反应的反应介质,还具有调节锌粉和冰乙酸反应活性的作用,有效地降低副反应,提高产物的纯度,作为优选,所述的水的用量为有机溶剂体积的1~2倍。
相转移催化剂的加入也是反应能够进行的关键,其种类会对反应的收率和纯度产生较大的影响,所述的相转移催化剂为季铵盐类相转移催化剂,作为优选,所述的相转移催化剂为四丁基氯化铵、四丁基溴化铵和四丁基硫酸氢铵中的至少一种。
相转移催化剂的用量为催化量,一般为所述的去氢虾青素质量的1~3%。
本发明中,所述的还原反应的温度为0~30℃,温度过高或者过低都会降低反应的收率和纯度;作为优选,所述的还原反应的温度为10~20℃,此时,产物的收率和纯度最高,并且与10℃以下的还原反应相比,反应速度可以加快数倍。一般10~100g的投料量,反应在10~20分钟内即可完成。
在现有技术中,锌粉与去氢虾青素的摩尔比高达9:1以上,冰乙酸的摩尔用量更是去氢虾青素的四十倍以上,当用量不足的时候,收率和纯度会明显降低;本发明的方法显著降低了锌粉和冰乙酸的用量,作为优选,所述的锌粉、冰乙酸和去氢虾青素的摩尔比为2~2.5:2.5~3.0:1,冰乙酸和锌粉用量的降低可以减少废水中的COD,减轻环保压力。其中,锌粉为一次性加入,冰乙酸采用滴加的方式加入。
本发明中,冰乙酸的滴加速度无特别严格的要求,当用量较小的时候,一般采用2mL/min的滴加速度;当用量较大,去氢虾青素的投料量在几百克级别时,冰乙酸以较大的滴加速度加入时,反应效果也不会有明显的下降。
所述的后处理包括:过滤除去固体物,滤液用15~20%的Na2CO3水溶液中和至中性,分出有机层,用水洗涤,再用无水硫酸镁干燥,减压浓缩后加入无水乙醚进行重结晶,得到所述的虾青素。
同现有技术相比,本发明的有益效果体现在:
(1)通过在反应体系中加入一定量的水和相转移催化剂,提高了虾青素的收率和纯度;
(2)操作过程更加简单,乙酸不需要缓慢滴加,便于工业化操作;
(3)乙酸的用量大幅度减少,降低了成本,并且减小了对环境的影响。
具体实施方式
实施例1
将52.2g去氢虾青素(0.08mol,92%)溶解于300ml二氯甲烷中,在三口瓶中搅拌,加入450ml水,再加入10.7g锌粉,最后加入1g四丁基氯化铵,用冰水浴将温度降到5℃,缓慢滴加11.7ml冰乙酸,滴加时间控制在6~8分钟,温度控制在10℃以下,搅拌40~50分钟。反应毕过滤除去固体物,滤液用20%Na2CO3中和至中性,分出有机层,用3×300ml水洗涤,用20g无水硫酸镁干燥,减压浓缩至60ml,加入150ml无水乙醚,冷却至-20℃,搅拌1小时,过滤,烘干,得虾青素46.2g,用液相检测含量为96.0%,摩尔收率为91.8%。
本发明的摩尔收率指的是纯品的摩尔收率,即摩尔收率=(虾青素的实际产量*HPLC含量)/理论产量*100%。
实施例2
将52.2g去氢虾青素(0.08mol,92%)溶解于300ml二氯甲烷中,在三口瓶中搅拌,加入450ml水,再加入10.7g锌粉,最后加入5g四丁基氯化铵,用冰水浴将温度降到5℃,缓慢滴加11.7ml冰乙酸,滴加时间控制在6~8分钟,温度控制在10℃以下,搅拌40~50分钟。反应毕过滤除去固体物,滤液用20%Na2CO3中和至中性,分出有机层,用3×300ml水洗涤,用20g无水硫酸镁干燥,减压浓缩至60ml,加入150ml无水乙醚,冷却至-20℃,搅拌1小时,过滤,烘干,得虾青素46.1g,用液相检测含量为96.0%,摩尔收率为91.6%。
实施例3
将52.2g去氢虾青素(0.08mol,92%)溶解于300ml二氯甲烷中,在三口瓶中搅拌,加入450ml水,再加入10.7g锌粉,最后加入1g四丁基氯化铵,用冰水浴将温度降到5℃,缓慢滴加11.7ml冰乙酸,滴加时间控制在6~8分钟,温度控制在10~20℃,搅拌10~20分钟。反应毕过滤除去固体物,滤液用20%Na2CO3中和至中性,分出有机层,用3×300ml水洗涤,用20g无水硫酸镁干燥,减压浓缩至60ml,加入150ml无水乙醚,冷却至-20℃,搅拌1小时,过滤,烘干,得虾青素48.0g,用液相检测含量为97.0%,摩尔收率为96.4%。
实施例4
将52.2g去氢虾青素(0.08mol,92%)溶解于300ml二氯甲烷中,在三口瓶中搅拌,加入450ml水,再加入10.7g锌粉,最后加入1g四丁基溴化铵,用冰水浴将温度降到5℃,缓慢滴加11.7ml冰乙酸,滴加时间控制在6~8分钟,温度控制在10~20℃,搅拌10~20分钟。反应毕过滤除去固体物,滤液用20%Na2CO3中和至中性,分出有机层,用3×300ml水洗涤,用20g无水硫酸镁干燥,减压浓缩至60ml,加入150ml无水乙醚,冷却至-20℃,搅拌1小时,过滤,烘干,得虾青素48.0g,用液相检测含量为97.8%,摩尔收率为97.2%。
实施例5
将52.2g去氢虾青素(0.08mol,92%)溶解于300ml二氯甲烷中,在三口瓶中搅拌,加入450ml水,再加入10.7g锌粉,最后加入1g四丁基硫酸氢铵,用冰水浴将温度降到5℃,缓慢滴加11.7ml冰乙酸,滴加时间控制在6~8分钟,温度控制在10~20℃,搅拌10~20分钟。反应毕过滤除去固体物,滤液用20%Na2CO3中和至中性,分出有机层,用3×300ml水洗涤,用20g无水硫酸镁干燥,减压浓缩至60ml,加入150ml无水乙醚,冷却至-20℃,搅拌1小时,过滤,烘干,得虾青素47.6g,用液相检测含量为97.0%,摩尔收率为95.6%。
实施例6
将522g去氢虾青素(0.8mol,92%)溶解于3L二氯甲烷中,在三口瓶中搅拌,加入4.5L水,再加入107g锌粉,最后加入6g四丁基溴化铵,用冰水浴将温度降到5℃,缓慢滴加117mL冰乙酸,滴加时间为18~25分钟,温度控制在10~20℃,搅拌20~30分钟。反应毕过滤除去固体物,滤液用20%Na2CO3水溶液中和至中性,分出有机层,用3×3L水洗涤,用200g无水硫酸镁干燥,减压浓缩至500mL,加入1L无水乙醚,冷却至-20℃,搅拌3小时,过滤,烘干,得虾青素479g,用液相检测含量为98.5%,摩尔收率为97.7%。
对比例1
将52.2g去氢虾青素(0.08mol,92%)溶解于300ml二氯甲烷中,在三口瓶中搅拌,加入450ml水,再加入10.7g锌粉,用冰水浴将温度降到5℃,缓慢滴加11.7ml冰乙酸,滴加时间控制在6~8分钟,温度控制在10~20℃,搅拌1小时。反应毕过滤除去固体物,滤液用20%Na2CO3中和至中性,分出有机层,用3×300ml水洗涤,用20g无水硫酸镁干燥,减压浓缩至60ml,加入150ml无水乙醚,冷却至-20℃,搅拌1小时,过滤,烘干,得虾青素46.3g,用液相检测含量为92.1%,摩尔收率为88.3%。
对比例1的结果说明,如果不加入相转移催化剂,仅仅加入水,收率和纯度明显降低。
对比例2
在1000mL烧瓶中加入去氢虾青素14.6g(折纯),CH2Cl2400mL,搅拌溶解,冷却至20℃,强烈搅拌下加15g锌粉,滴加60mL冰醋酸,滴加时间1小时左右,滴毕保温1小时。反应过滤除去固体物,滤液加20%Na2CO3中和至中性,分出有机层,2×300mL水洗涤,10g无水MgSO4干燥,减压浓缩至60mL,加无水乙醚100mL,冷却至20℃以下,过滤,得虾青素15.1g,摩尔收率92.4%,用液相检测含量为90%。
对比例2说明在不加水和相转移催化剂时,即使原料纯度更高,得到的产物纯度也远远不如本发明的技术方案。
对比例3
在10L烧瓶中加入去氢虾青素146g(折纯),CH2Cl24000mL,搅拌溶解,冷却至20℃,强烈搅拌下加150g锌粉,滴加600mL冰醋酸,滴加时间6小时左右,滴毕保温1小时。反应过滤除去固体物,滤液加20%Na2CO3中和至中性,分出有机层,2×3000mL水洗,100g无水MgSO4干燥,减压浓缩至600mL,加无水乙醚1000mL,冷却至20℃以下,过滤,得虾青素152.9g,摩尔收率87.9%,用液相检测含量为84.5%。
对比例3说明,在不加入水和相转移催化剂的条件下,产物的投料量增大后,收率和纯度下降明显。
对比例4
在1000mL烧瓶中加入去氢虾青素14.6g(折纯),CH2Cl2400mL,搅拌溶解,冷却至20℃,强烈搅拌下加15g锌粉,滴加11mL冰醋酸,滴加时间10分钟,滴毕保温2小时。反应过滤除去固体物,滤液加20%Na2CO3中和至中性,分出有机层,2×300mL水洗,10g无水MgSO4干燥,减压浓缩至60mL,加无水乙醚100mL,冷却至20℃以下,过滤,得虾青素13.6g,收率64.8%,用液相检测含量为70%。
对比例4说明降低冰乙酸的用量,并且加快滴加速度,反应收率和纯度下降明显。
Claims (8)
1.一种高纯度虾青素的合成方法,其特征在于,包括以下步骤:
将去氢虾青素溶于有机溶剂中,然后加入水、锌粉和相转移催化剂,再滴加冰乙酸进行还原反应,反应完成后经过后处理得到所述的虾青素。
2.根据权利要求1所述的高纯度虾青素的合成方法,其特征在于,所述的有机溶剂为二氯甲烷、三氯甲烷和乙酸乙酯中的至少一种。
3.根据权利要求1所述的高纯度虾青素的合成方法,其特征在于,所述的水的用量为有机溶剂体积的1~2倍。
4.根据权利要求1所述的高纯度虾青素的合成方法,其特征在于,所述的相转移催化剂为四丁基氯化铵、四丁基溴化铵和四丁基硫酸氢铵中的至少一种。
5.根据权利要求4所述的高纯度虾青素的合成方法,其特征在于,所述的相转移催化剂的用量为所述去氢虾青素质量的1~3%。
6.根据权利要求1所述的高纯度虾青素的合成方法,其特征在于,所述的还原反应的温度为10~20℃。
7.根据权利要求1所述的高纯度虾青素的合成方法,其特征在于,所述的锌粉、冰乙酸和去氢虾青素的摩尔比为2~2.5:2.5~3.0:1。
8.根据权利要求1所述的高纯度虾青素的合成方法,其特征在于,所述的后处理包括:过滤除去固体物,滤液用15~20%的Na2CO3水溶液中和至中性,分出有机层,用水洗涤,再用无水硫酸镁干燥,减压浓缩后加入无水乙醚进行重结晶,得到所述的虾青素。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN201510383372.1A CN106316908B (zh) | 2015-06-30 | 2015-06-30 | 一种高纯度虾青素的合成方法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN201510383372.1A CN106316908B (zh) | 2015-06-30 | 2015-06-30 | 一种高纯度虾青素的合成方法 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN106316908A true CN106316908A (zh) | 2017-01-11 |
CN106316908B CN106316908B (zh) | 2018-02-13 |
Family
ID=57726319
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN201510383372.1A Active CN106316908B (zh) | 2015-06-30 | 2015-06-30 | 一种高纯度虾青素的合成方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
CN (1) | CN106316908B (zh) |
Citations (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN1098101A (zh) * | 1993-07-05 | 1995-02-01 | Basf公司 | 虾青素的制备、制备它的新中间体以及其制备 |
CN1178787A (zh) * | 1996-10-04 | 1998-04-15 | 霍夫曼-拉罗奇有限公司 | 叶黄素的转化方法 |
US6172265B1 (en) * | 1998-06-18 | 2001-01-09 | Sumitomo Chemical Company Limited | Ketosufone derivatives and process for producing the same |
CN1660803A (zh) * | 2004-12-10 | 2005-08-31 | 浙江大学 | 一种虾青素的合成方法 |
-
2015
- 2015-06-30 CN CN201510383372.1A patent/CN106316908B/zh active Active
Patent Citations (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN1098101A (zh) * | 1993-07-05 | 1995-02-01 | Basf公司 | 虾青素的制备、制备它的新中间体以及其制备 |
CN1178787A (zh) * | 1996-10-04 | 1998-04-15 | 霍夫曼-拉罗奇有限公司 | 叶黄素的转化方法 |
JPH10114739A (ja) * | 1996-10-04 | 1998-05-06 | F Hoffmann La Roche Ag | キサントフィル類の変換方法 |
US6172265B1 (en) * | 1998-06-18 | 2001-01-09 | Sumitomo Chemical Company Limited | Ketosufone derivatives and process for producing the same |
CN1660803A (zh) * | 2004-12-10 | 2005-08-31 | 浙江大学 | 一种虾青素的合成方法 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
CN106316908B (zh) | 2018-02-13 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CN110467591A (zh) | 稀土金属配合物促进的一锅法合成化妆品活性物玻色因 | |
CN108250118B (zh) | 一种氧化β-胡萝卜素制备角黄素的方法 | |
CN103274980A (zh) | 一种氧化β-胡萝卜素制备斑蝥黄的方法 | |
CN100497305C (zh) | 乙磺酰基乙腈的制备方法 | |
CN100402498C (zh) | 虾青素的制备方法 | |
CN107400069B (zh) | 一种月桂酰精氨酸乙酯盐酸盐的制备方法 | |
KR101302777B1 (ko) | 4-케토루테인의 제조 및 식품 첨가제로서의 용도 | |
CN106316908A (zh) | 一种高纯度虾青素的合成方法 | |
CN102531968A (zh) | L-精氨酸α-酮戊二酸的制备工艺 | |
CN104478974B (zh) | 一种20,23-二哌啶基-5-o-碳霉胺糖基-泰乐内酯的合成方法 | |
CN104402865B (zh) | 一种埃索美拉唑镁杂质d的制备方法 | |
CN105294436A (zh) | 一种合成琥珀酸单薄荷酯的方法 | |
CN105819489A (zh) | 一种氯化亚铜的绿色合成方法 | |
CN113813895B (zh) | 一种连续反应装置与一种5-硝基吡啶-3-甲酸的连续制备方法 | |
CN106380436B (zh) | 一种二硫化二异丙基黄原酸酯的制备方法 | |
CN105646334A (zh) | 一种2,6-吡啶二甲醇的制备方法 | |
CN102241663B (zh) | 一种雷奈酸锶八水合物的制备方法 | |
CN103833541A (zh) | 一种2-甲基-1,4-萘醌的新合成方法 | |
CN101323581B (zh) | 一种甜菜碱、甜菜碱盐酸盐的合成方法 | |
CN106831520B (zh) | 一种由玉米黄质制备虾青素的方法 | |
CN102101841A (zh) | 一种2-氯-4-氨基吡啶的合成制备方法 | |
CN107129472B (zh) | 一种制备乙酰唑胺中间体的工艺 | |
CN104193781B (zh) | 一种硫磷酯的合成方法 | |
CN115073340B (zh) | 一种角黄素的合成方法 | |
CN101265183A (zh) | 2,3,4-三甲氧基苯甲酸的制备方法 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
PB01 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
C10 | Entry into substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
GR01 | Patent grant | ||
GR01 | Patent grant | ||
EE01 | Entry into force of recordation of patent licensing contract |
Application publication date: 20170111 Assignee: ZHEJIANG NHU PHARMACEUTICAL Co.,Ltd. Assignor: SHANGYU NHU BIO-CHEM Co.,Ltd. Contract record no.: X2023980043734 Denomination of invention: A Synthesis Method of High Purity Astaxanthin Granted publication date: 20180213 License type: Common License Record date: 20231019 |
|
EE01 | Entry into force of recordation of patent licensing contract |