CN1063126A

CN1063126A - 粘合汞齐合金系统

Info

Publication number: CN1063126A
Application number: CN92100184A
Authority: CN
Inventors: J·D·奥克斯马; J·W·方廷斯兰
Original assignee: Minnesota Mining and Manufacturing Co
Current assignee: 3M Co
Priority date: 1991-01-08
Filing date: 1992-01-07
Publication date: 1992-07-29
Also published as: IE914232A1; WO1992011837A1; US5662886A; PL295999A1; AU9126091A; EP0566616B1; EP0566616A1; ZA919733B; MX9102824A

Abstract

一种与用牙粘合剂处理之牙齿结构形成粘着结合的改良的汞齐合金组合物。可将颗粒添加剂混入常规汞齐合金粉中形成改良的合金粉，然后再加汞研磨此改良的合金粉，从而制得改良的汞齐合金。当将此改良的汞齐合金施用于准备好的、已用丙烯酸酯或异丁烯酸酯官能牙粘合剂预涂敷的牙洞时，可在改良之汞齐合金和涂敷之牙齿结构间造成粘着结合。用于汞齐合金粉中的优选颗粒添加剂是丙烯酸酯或异丁烯酸酯官能聚合物、丙烯酸酯或异丁烯酸酯的金属盐、非金属填充剂、氧化剂和还原剂。

Description

本发明涉及用于牙齿复原修补的汞齐合金组合物。

汞齐合金在牙科已使用了一个多世纪了，并被广泛用于冠内和冠外修补。汞齐合金持久耐用，而且与其它可代用材料如复合树脂相比，表现有很高的强度和牙咬合耐磨损特性。然而，汞齐合金并不能粘附到牙齿结构上，牙科医生必须小心地处理龋洞，以便使汞齐合金机械地封闭在龋洞中。牙医所进行的这些必要的准备工作致使医生必须开凿更多的牙齿结构;相反，如果汞齐合金是有粘着力的，情况就不同了。无疑，这样必将消弱牙齿。另外，在汞齐合金置入龋洞后的一定期间，还可能发生汞齐合金和龋洞壁之介面上的微量漏失问题。微量漏失可使细菌、可溶性盐和唾液渗入汞齐合金修复部位与龋洞壁间的空隙。这样将会导致炎症和牙髓刺激症状，进而引起其它一些并发症。细菌侵入汞合金和龋洞壁之间的空隙可使洞壁脱矿质并导致再发性龋齿生成。汞齐合金的腐蚀可使汞齐合金金属之一，如锡沿着汞齐合金与龋洞壁介面沉积。结果常常导致牙齿在介面处形成斑渍，并可明显地损害牙齿和修复部位的外观。在汞齐合金修复部位和龋洞壁之间进行粘合密封可防止微量漏失。使用粘合汞齐合金可显著减少牙科医生为在修复前处理龋洞所必须开凿的牙齿量。粘合汞齐合金可使被充填的牙齿结构有更大的强度。

因此，从许多观点看，制造粘合汞齐合金的设想具有很大吸引力。但不幸的是，汞齐合金和牙齿的特性使得汞齐合金很难粘着在牙齿结构上。

美国专利3，513，123号（Saffir）公开了一种加到汞齐合金中的液态环氧树脂组合物，期望借以使汞齐合金粘合到牙齿结构上。该参考文献公开了由含有聚胺硬化剂之缩水甘油醚型环氧树脂组成的液态环氧树脂添加剂的应用。

有许多文献公开了含有各种用于改善机械特性之添加剂的汞齐合金混合物。例如美国专利4，859，412号（Grell）述及在合金粉中添加水泥或玻璃粉，当使其与汞混合时，即可得到一种改善了机械强度特性的汞齐合金。日本专利公开55-22545号公开了玻璃添加剂的使用，可在合金粉与汞的汞齐化过程中将其混入合金中。据称这种用玻璃添加剂改性的汞齐合金可改善抗压强度。

美国专利2，991，176号（Clancy）公开了硅胶粉、矾土和其它材料与汞齐合金粉的混合物。研磨汞齐合金粉和其他材料形成颗粒，使这些材料被汞齐合金粉包囊。当被包囊的颗粒与汞相混合时，即形成改良的汞齐合金并据说可降低热膨胀系数，进而降低微量漏失的机会。

美国专利4，255，192号（Burns）、4，684，347号（Palaghias）和3，676，112号（Muhler）公开了改良的汞齐合金，其中利用了各种添加剂，或者可对汞齐合金粉末进行处理，以使汞齐合金具有不同的物理或止龋特性。

美国专利4，064，629号（Stoner）公开了应用汞齐合金修补的方法，其包括用一层“粘合金属”衬里组合物预包被龋齿内龋洞的表面。经扩散作用使得自随后应用的常规牙齿汞齐合金填料的汞与衬里组合物的金属混合。据称“粘合金属”衬里组合物可改善牙齿汞齐合金填料的耐腐蚀性，并可促进汞齐合金修补和龋洞表面之间的粘结。其他一些参考文献，如美国专利4，001，483号（Lee）和3，574，943号（Nicholson）也公开了用粘合涂层预包被牙齿龋洞表面的方法，据说该涂层可粘附到常规汞齐合金上。

近年来，已有几种宣称可使汞齐合金粘着在牙齿结构上的粘合产品被牙科医生所利用（“这里所说的牙齿结构”应解释为包括牙本质和釉质，其可以是用牙托预包被的）。这种产品之一是一种以药盒形式出售的，由Parkell公司提供，商标名为“AMALGAMBOND”。“AMALGAMBOND”产品是一种液体粘合树脂，其可直接涂敷在牙齿结构上。其施用和固化程序很麻烦，包括了许多步骤。固化过程还须使用空气敏感性催化剂，后者如滴在易燃纸张上会引起发烟燃烧。粘合剂中的有效成分是4-META（4-异丁烯氧基乙基-1，2，4-苯三酸酐）和TBB（三-正丁基甲硼烷）。其他可直接在牙齿结构上涂敷特定可固化树脂，以使汞齐合金粘着的相似产品有Kuraray公司商标为“PANAVIA”的牙科粘合剂和Sun Medical有限公司（Kyoto，Japan）商标为“SUPERBOND”的粘合剂。后面这些产品也很难于使用，因为在其应用和固化时须经过许多必不可少的预备步骤。

描述用粘合树脂预涂敷牙齿，使汞齐合金粘合在牙齿结构上的文献包括：M.Staninec and M.Holt，Journal of Prosthetic Dentistry（1988），Vol.59，P.397-402;A.Lacey and M.Staninec，Quintessence International（1989），Vol.20，P.521-524，and Y.Torii，et al，Operative Dentistry（1989），Vol.14，P.142-148。上面列出的文献都提到可改善汞齐合金和涂敷之牙齿结构间的粘合抗拉强度，但没有报导可改善汞齐合金的粘合剪切附着强度。

本发明主要涉及改良的汞齐合金组合物，其可与被处理的牙齿结构产生粘合性结合。在优选的实施方案中，使用丙烯酸酯或异丁烯酸酯功能性牙科粘合剂涂敷牙齿结构。

本发明改良的汞齐合金是将颗粒添加剂混合到常规汞齐合金中产生的。例如，可将颗粒添加剂混合到“DISPERSALLOY”合金粉中以产生本发明的改良的汞齐合金。然后，以常规方法，在混合机中用汞研制改良的合金粉来制备改良的汞齐合金。再将该改良的汞齐合金施加于已经用丙烯酸酯或异丁烯酸酯功能性牙科粘合剂预涂敷的准备好的牙齿龋洞内，从而使改良的汞齐合金和涂敷的牙齿结构间形成粘合性结合。因为该改良的汞齐合金粘着在已涂敷的牙齿结构上，所以牙科医生一般不再象使用常规未经改良的汞齐合金进行修复那样，需要过多地开凿牙齿结构。这样便可少损坏牙齿结构并可减少在处理龋洞时造成的牙齿松动之可能性。另外，本发明可显著减少发生在汞齐合金和龋洞壁之间的微量漏失之机会，因为汞齐合金和牙齿结构间的粘着结合可阻止细菌、可溶性盐和唾液渗入汞齐合金修复部位和龋洞壁之间的空隙。

可混入常规汞齐合金中以产生本发明之改良汞齐合金的优选颗粒添加剂可选自：1）丙烯酸酯或异丁烯酸酯官能性聚合物;2）丙烯酸或异丁烯酸的金属盐;3）非金属填料;4）氧化剂;和5）还原剂。

本发明的优选实施方案是制造粘合牙齿结构之汞齐合金的修复系统。本发明的系统包括生产汞齐合金的改良配方，并将此改良的配方与适用于牙齿结构的牙科粘合剂合用。本发明的改良之汞齐合金组合物包括在常规牙科汞齐合金粉中加入一种粉末形式的颗粒材料，更好是非金属颗粒材料。如众所周知，常规汞齐合金制剂是胶囊形式的，其含有汞合金粉和汞，胶囊的一端用可穿透的软外壳封闭。胶囊中包含一个小的金属棒。牙科医生可将含有合金粉和汞的胶囊放入混合机中制备汞齐合金。混合机（通常也称为研制机）以高速旋转，从而可使胶囊内的金属棒穿透软外壳，以释放出含在其中的汞。当汞混入合金粉中时，合金粉即与汞作用，并使汞齐合金慢慢凝固。在此阶段，汞齐合金便很容易包装到龋洞中。

本发明包括简单地向常规汞齐合金粉末中加入一种颗粒材料。本发明的粉末添加剂一般可应用于所有常规汞齐合金粉，并且汞对总汞齐合金粉的比例可为常规重量比例。常规合金粉典型的是银、锡、铜和锌的混合物。在常规汞齐合金粉中，这些金属具有适当的比例关系，以产生一种本领域所描述的“平衡合金”。例如，已经知道随着银含量的增加，可增加凝固汞齐合金的膨胀率、缩短凝结时间、增加抗压强度，并趋向于使合金混合物更难以汞齐化。在所有这些特性方面，锡表现有相反的行为。就膨胀率、凝固时间和强度来说，铜和锌可贡献与银相似的特性，但铜在原则上是用于增加强度，而锌则用于增加耐锈蚀性。总体上可将常规合金分为低铜合金（铜含量为5%或少于5%）和高铜合金（铜含量为13-30%）。商品低铜汞齐合金一般适用车床切割或呈球形颗粒形状者，并含有下列组分：银（63-70%）、锡（26-28%）、铜（2-5%）和锌（0-2%）。使用车床切割之颗粒的商品高铜合金一般含有下列组分：银（40-70%）、锡（26-30%）、铜（2-5%）和锌（0-2%）。使用球形颗粒的商品高铜合金一般含有下列组分：银（40-65%）、锡（0-30%）、铜（20-40%）、锌（0%）和钯（0-1%）。汞一般占汞齐合金混合物之重量的40-60%。一种广泛使用的高铜汞齐合金得自Johnson ＆ Johnson公司，其商标为“DISPERSALLOY”合金。“DISPERSALLOY”合金含有约13%的铜，而混合的“DISPERSALLOY”汞齐合金则含有约50%的汞。

本发明人发现，本发明的颗粒添加剂当其混入常规汞齐合金粉末（更好是高铜合金粉，如“DISPERSALLOY”合金粉）中时，可提供一种改良的修复用汞齐合金，后者可以很有效地粘着在已经用牙科粘合剂预涂敷的牙齿结构上。用于本发明之系统的有代表性的优选牙科粘合剂可得自3M Dental Products Division，商标名分别是“SCOTCHBOND”双重固化牙科粘合剂和“SCOTCHBOND2”光固化牙科粘合剂。“SCOTCHBOND”双重固化牙科粘合剂已在美国专利4，544，467（Bunker）、4，670，576（Bunker）、4，929，746（Bunker）、4，669，983（Bunker）中述及。这些参考文献中公开的化合物一般包括可粘合牙齿结构的丙烯酸酯或异丁烯酸酯官能性牙科粘合剂。“SCOTCHBOND”双重固化牙科粘合剂可应用于牙齿结构并可经光照固化，或可在室温条件下按“SCOTCHBOND”双重固化牙科粘合剂药盒中所述的方法固化。

美国专利4，719，149号（Aasen）中描述了“SCOTCHBOND2”光固化牙科粘合剂的组成。“SCOTCHBOND2”牙科粘合剂可应用于牙齿结构并可按“SCOTCHBOND2”光固化牙科粘合剂药盒中所述的方法进行光照固化。“SCOTCHBOND”和“SCOTCHBOND2”牙科粘合剂均可使各种常规组分的修复用树脂粘合到牙齿结构上。

可与本发明的改良汞齐合金一起使用的其他优选牙科粘合剂含有丙烯酸酯或异丁烯酸酯官能聚合物，还可包含三价磷化合物。这些牙科粘合剂中，可使用单一的三价磷化合物或三价磷化合物的混合物。可预涂敷到牙齿结构上，并可与本发明的改良的修复用汞齐合金一起使用，以在汞齐合金与牙齿结构间造成粘结性结合的牙科粘合剂包括Bisco公司的“ALL-BOND”通用牙科粘合系统，Kuraray有限公司的“CLEARFIL”光结合光固化牙齿粘合剂，Lee Pharmaceuticals的“RESTOBOND3”双重牙质-釉质粘合剂（参见美国专利，4，524，527号和4，521，550号），Den-Mat公司的“TENURE”溶液剂牙质粘合系统，Columbus Dental Miles公司的“GLUMA”粘合系统，L.D.Caulk Division of Dentsply International公司的“PRISMA UNIVERSAL BOND 2”牙质/釉质粘合剂（参见美国专利4，814，423号），Chameleon Dental Products公司的“MIRAGE-BOND”牙质-釉质粘合系统（参见美国专利4，514，527、4，521，550、4，588，756和4，659，751号），Sybron有限公司的“BONDLITE”牙科粘合剂，Johnson ＆ Johnson公司的“Johnson ＆ Johnson”牙质粘合剂和“Johnson ＆ Johnson”光固化粘合剂，Tokuyama Soda有限公司的“PALFIQUE”粘合剂，Shofu公司的“SHOFU”粘合基质，以及Teledyne Getz公司的“SINTERBOND”牙齿粘合剂。上述所有粘合剂都是丙烯酸酯或异丁烯酸酯官能性牙科粘合剂。

必要时，可将可游离基引发聚合的含非三价磷其它化合物与牙科粘合剂混合，例如作为稀释剂用以降低粘度或促进浸湿作用。其它适用的可游离基引发聚合化合物包括单或多聚（如二一、三一或四一官能）丙烯酸酯和异丁烯酸酯，如丙烯酸甲酯、丙烯酸2-羟乙酯、二丙烯酸三乙二醇酯、二丙烯酸新戊二醇酯、二丙烯酸己二醇酯、三丙烯酸三羧甲基丙酯、三丙烯酸季戊四醇酯、一和二丙烯酸聚二醇酯、单或多官能丙烯酸聚氨酯、二丙烯酸双酚A和上述化合物的相应异丁烯酸酯、以及丙烯酰胺和异丁烯酸胺、乙烯系化合物、苯乙烯系化合物以及其它适于口腔环境使用的烯属不饱和化合物。美国专利4，499，251、4，515，930、4，537，940和4，539，382号中都全面地罗列了这些化合物。

本发明人已经发现，将下列各组添加剂加到常规汞齐合金粉，如“DISPERSALLOY”粉中时，可使汞齐合金强有力地粘合到预先涂有丙烯酸酯或异丁烯酸酯官能性牙科粘合剂的牙齿结构上。

第1组-丙烯酸酯或异丁烯酸酯官能聚合物

有代表性的丙烯酸酯或异丁烯酸酯官能部分包括聚（链烷酸）粉末。这种聚合物是衣康酸和丙烯酸的共聚物，并已在欧洲专利公开88-312127号中述及。

第2组-丙烯酸酯和异丁烯酸酯的金属盐

本组有代表性的盐包括二异丁烯酸锌、二异丁烯酸锆、异丁烯酸银、异丁烯酸钠和异丁烯酸镁。

第3组-非金属填料

非金属填料包括未处理的有机填料和表面处理的填料。有代表性的非金属填料包括得自Degussa公司的66%（重量）“OX-50”热解硅石掺合物，Rohm Tech公司的17%（重量）二异丁烯酸四乙二醇酯（“TEGDMA”）和17%（重量）二异丁烯酸二环氧甘油硅酯（BIS-GMA”）（“OX-50”）热解硅石是用20%（重量）γ-异丁烯酰丙基三甲氧硅烷处理的）。将该混料加热聚合形成硬块，再研磨即得到颗粒大小小于50微米的细粉末状填料。（另外也可以用γ-巯丙基三乙氧基硅烷或γ-氨基丙基三甲氧基硅烷处理“OX-50”热解硅石颗粒的表面）。其它有代表性的非金属填料包括如美国专利4，503，169号中所述的用γ-异丁烯酰丙基三甲氧基硅烷预处理的氧化锆/硅石填料。

第4组-氧化剂

优选的氧化剂包括过氧化苯甲酰。

第5组-还原剂

优选的还原剂包括苯亚磺酸钠。

最好将上述添加剂单独或联合混入汞齐合金粉中。另外，方便时也可将添加剂加入汞中。还可将这些添加剂加入刚刚研制的由合金粉和汞制得的汞齐合金中。

实施例1-17显示了本发明人用于改良合金的特定粉末添加剂。也显示了用于汞齐合金中的汞的量。可将实施例1-17中所示的特定添加剂粉末加入含在常规汞齐胶囊内的“DISPERSALLOY”合金粉中。胶囊中包含的汞是用可穿透的软外壳保护的。然后密封胶囊并在混合机中旋转之，经研制后即形成改良的修复用汞齐合金。

预处理牛牙齿及检测剪切粘合强度的方法如下所述。将具有相似年龄和外观的牛牙齿部分地包埋在环形丙烯酸塑料盘中。各牙齿的暴露部分是磨平的，且平行于使用固定在宝号轮上之120级碳化硅纸作背衬的研磨剂的丙烯酸塑料盘，以便暴露釉质。在该步骤和继后研磨及抛光步骤中，不停地用水淋洗牙齿。经在宝石齿轮上固定600级碳化硅纸衬背的研磨剂，进一步对牙齿进行研磨和抛光处理。将经过抛光的牙齿保存在蒸馏水中，并在抛光后2小时内进行下一步的试验。由水中取中抛光的牙齿并用压缩空气气流干燥之。

将磷酸浸蚀凝胶加于暴露的釉质上15秒钟，用水淋洗并干燥之。然后将实施例中指定的“SCOTCHBOND”双重固化粘合剂或“SCOTCHBOND 2”牙科粘合剂用刷子涂在暴露的釉质上并用压缩空气吹成一片薄膜，然后借助“VISILUX”2牙用固化光使之固化。再将此改良的修复用汞齐合金填在预涂敷的牛牙齿结构上。然后用下述方法检测改良之汞齐合金的粘合性剪切结合强度。

将预先由一块带有5mm直径孔的2mm厚“Teflon”纸片制成的模夹持到各个抛光的牙齿上，使模上孔的中心轴垂直于抛光之牙齿的表面。用有表1所示配方的特定改良之汞齐合金充填各模中间的孔。将牙齿和模在室温下放置约15分钟，然后在蒸馏水中37℃保存24小时。继之由牙齿上小心除去模，留下粘在各牙齿上之模铸的钮扣状合金片。

根据一个在“Instron”装置之钳口处夹紧的夹持器中固定丙烯酸塑料盘的情况来估计粘结强度，其中抛光之牙齿表面的定向平行于牵拉的方向。将一个畸齿矫正线（直径0.44mm）的环绕着与抛光之牙齿表面邻接的修复用钮扣状合金片放置。将畸齿矫正线的两端紧固在Instron装置的牵拉钳口中，从而使粘结处于剪切应力位置。增加粘结应力（使用2mm/分钟的十字头速度）直到粘结或钮扣状合金片裂开。

使用改良的汞齐合金进行对比实施例A-D，但其中没有用牙科粘合剂涂敷牛牙齿。在这些对比实施例中，通过将各种颗粒添加剂混入常规汞齐合金粉，如“DISPERSALLOY”合金中，并将混合物混合约20秒钟，以制得改良的汞齐合金。在各对比实施例中，改良之汞齐合金的粘合剪切结合强度为0kg/cm²。在放入水中之前改良的汞齐合金即由牙齿结构上脱离下来。

使用施加于预涂敷之牙齿结构上的未改良的汞齐合金制备对照组A和B。在对照组A中，将使用未改良的“DISPERSALLOY”汞齐合金粉制备的汞齐合金施加于用“SCOTCHBOND”双重固化牙科粘合剂预涂敷的牛牙齿结构上。平均剪切粘合强度为15kg/cm²。在对照组B中，将未改良的“DISPERSALLOY”汞齐合金粉制备的汞齐合金施加于用“SCOTCHBOND2”牙科粘合剂预涂敷的牛牙齿结构上。平均剪切结合强度为0kg/cm²。

表1中列出了经加入各粉末添加剂后改良之“DISPERSALLOY”汞齐合金粉的粘结剪切结合强度，其中各实施例中给出的添加剂量均以占总汞齐合金的重量百分比表示。在所有情况下，存在于总汞齐合金混合物中之汞的量等于存在于该混合物中之“DISPERSALLOY”合金粉的量。表Ⅰ中还列出了用以预涂敷按上述方法制备之牛牙齿结构的粘合剂。在除实施例7、8和14外的所有情况下，本发明之改良汞齐合金的粘结剪切结合强度均大于未改良的（对照组A和B）“DISPERSALLOY”汞齐合金。

虽然已就特定实施方案描述了本发明，但应注意的是，本发明不只限于这些实施例。可在不背离本发明范围的前提下，对已公开之添加剂进行优选取代，更换更好的化学物质。因此，本发明无意限制在优选实施例范围内，但其界限是由权利要求和其等价材料限定的。

Claims

1、一种牙齿修补系统，其包含与应用于牙齿结构之牙粘合剂联合的，应用于牙齿结构的改良的汞齐合金，为此改良之汞齐合金的至少一部分应接触用所说的牙粘合剂预涂敷的牙齿结构，改良的汞齐合金包含银、汞和颗粒添加剂，所说的颗粒添加剂具有使所说的改良之汞齐合金粘合到所说预涂敷之牙齿结构上的特性。

2、根据权利要求1的修补系统，其中改良的汞齐合金包括使改良的汞齐合金粉与汞混合，所说的改良的汞齐合金粉包含所说的银和颗粒添加剂。

3、根据权利要求1的修补系统，其中牙粘合剂包含丙烯酸酯或异丁烯酸酯官能树脂。

4、根据权利要求1的修补系统，其中颗粒添加剂选自于丙烯酸酯和异丁烯酸酯官能聚合物。

5、根据权利要求1的修补系统，其中颗粒添加剂选自于丙烯酸酯和异丁烯酸酯的金属盐。

6、根据权利要求1的修补系统，其中颗粒添加剂包括含有硅烷处理之热解硅石的非金属填充剂。

7、根据权利要求1的修补系统，其中颗粒添加剂包括硅烷化的氧化锆/硅石填充剂。

8、根据权利要求1的修补系统，其中颗粒添加剂包括一种氧化剂。

9、根据权利要求1的修补系统，其中颗粒添加剂包括一种还原剂。

10、根据权利要求4的修补系统，其中颗粒添加剂包括聚（链烷酸）粉末，后者含有丙烯酸酯或异丁烯酸酯官能团。

11、根据权利要求5的修补系统，其中颗粒添加剂选自于二异丁烯酸锌、二异丁烯酸锆、异丁烯酸银、异丁烯酸钠和异丁烯酸镁。

12、根据权利要求8的修补系统，其中颗粒添加剂包括过氧化苯甲酰。

13、根据权利要求9的修补系统，其中颗粒添加剂包括苯亚磺酸钠。

14、根据权利要求2的修补系统，其中改良的汞齐合金粉还包含约占总重量2%至30%的铜。

15、根据权利要求14的修补系统，其中改良的汞齐合金粉包含“DISPERSALLOY”合金粉和所说的颗粒添加剂。

16、根据权利要求3的修补系统，其中牙粘合剂选自于“SCOTCHBOND”双重固化牙粘合剂、“SCOTCHBOND 2”光固化牙粘合剂、“PRISMA UNIVERSAL BOND 2”牙本质/釉质粘合剂、“MIRAGE-BOND”牙本质-釉质粘合系统、“RESTOBOND 3”双重牙本质-釉质粘合剂、“TENURE”溶液剂牙本质粘合系统、“GLUMA”粘合系统、“ALL-BOND”通用牙粘合系统、“CLEARFIL”光结合光固化牙粘合剂、“BONDLITE”牙粘合剂、“Johnson ＆ Johnson”牙质粘合剂、“Johnson ＆Johnson”光固化粘合剂、“PALFIQUE”粘合剂、“SHOFU”粘合基质和“SINTERBOND”牙粘合剂。

17、一种具有合金粉与汞混合，以形成修补龋齿结构之汞齐合金这种类型的汞齐合金组合物，其中改进包括：

将颗粒添加剂与所说的合金粉混合，以在其与汞混合后形成改良的汞齐合金，其中所说的颗粒添加剂可使所说的改良之汞齐合金粘着在用丙烯酸酯或异丁烯酸酯官能牙粘合剂预涂敷的牙齿结构上。

18、根据权利要求17的汞齐合金组合物，其中颗粒添加剂选自于丙烯酸酯和异丁烯酸酯官能聚合物、丙烯酸酯和异丁烯酸酯的金属盐、非金属填充剂、氧化剂和还原剂。

19、根据权利要求1的修补系统，其中所说的颗粒添加剂具有使所说的改良汞齐合金粘着在用所说牙粘合剂预涂敷之所说牙齿结构上的特性，从而使改良之汞齐合金和预涂敷之牙齿结构间的平均粘结剪切结合强度为大约15kg/cm²至72kg/cm²。

20、根据权利要求17的汞齐合金组合物，其中所说的颗粒添加剂具有使所说的改良汞齐合金粘着在用所说牙粘合剂预涂敷之所说牙齿结构上的特性，从而使改良之汞齐合金和预涂敷之牙齿结构间的平均粘结剪切结合强度为大约15kg/cm²至72kg/cm²。