CN106290293A - 一种基于光化学技术的表面增强拉曼光谱检测方法 - Google Patents
一种基于光化学技术的表面增强拉曼光谱检测方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN106290293A CN106290293A CN201610590079.7A CN201610590079A CN106290293A CN 106290293 A CN106290293 A CN 106290293A CN 201610590079 A CN201610590079 A CN 201610590079A CN 106290293 A CN106290293 A CN 106290293A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- photochemical reaction
- reagent
- entrance
- detection
- detection pipe
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Classifications
-
- G—PHYSICS
- G01—MEASURING; TESTING
- G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
- G01N21/00—Investigating or analysing materials by the use of optical means, i.e. using sub-millimetre waves, infrared, visible or ultraviolet light
- G01N21/62—Systems in which the material investigated is excited whereby it emits light or causes a change in wavelength of the incident light
- G01N21/63—Systems in which the material investigated is excited whereby it emits light or causes a change in wavelength of the incident light optically excited
- G01N21/65—Raman scattering
- G01N21/658—Raman scattering enhancement Raman, e.g. surface plasmons
Landscapes
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Nuclear Medicine, Radiotherapy & Molecular Imaging (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Analytical Chemistry (AREA)
- Biochemistry (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- General Physics & Mathematics (AREA)
- Immunology (AREA)
- Pathology (AREA)
- Investigating, Analyzing Materials By Fluorescence Or Luminescence (AREA)
Abstract
本发明公开了一种基于光化学技术的表面增强拉曼光谱检测方法,包括:向检测管中注入光化学反应试剂;利用第一光化学反应光源第一次照射所述检测管的检测部位,使所述检测部位的所述光化学反应试剂发生光化学反应,产生用于表面增强拉曼光谱SERS检测的贵金属颗粒物;向所述检测管中注入清洗剂清洗所述光化学反应试剂;利用第二光化学反应光源第二次照射所述检测管的所述检测部位,使得残留的所述光化学反应试剂充分反应,并产生颗粒度小于所述贵金属颗粒物的细微颗粒;向所述检测管中注入待检测分子试剂,对所述检测管的所述检测部位进行SERS检测,以便得到待检测分子的SERS信号。
Description
技术领域
本发明涉及表面增强拉曼散射技术领域,特别是涉及一种基于光化学技术的表面增强拉曼光谱检测方法。
背景技术
表面增强拉曼光谱(SERS,Surface-Enhanced Raman Spectroscopy)是一种分析检测分子信号的手段,已广泛应用于材料科学、表面化学、生物医学等领域。SERS的高增强效应主要来自于贵金属基底(金、银)局域表面电磁场所产生的物理增强。与拉曼光谱(RS,Raman Spectroscopy)的信号强度相比,SERS的信号强度可提高104~1010倍。
光化学(Photochemistry)是指光子与物质发生永久性化学反应的过程。理论上,通过光化学作用,可以产生进行SERS检测的贵金属基底。然而,现有技术中利用这种方法产生的SERS基底多数只能检测浓度大于10-10M以上的物质,检测灵敏性差,重复性不好。因此,如何利用光化学作用产生的贵金属进行高灵敏性和高重复性的SERS检测成为本领域技术人员所关心的问题。
发明内容
本发明实施例的目的在于提供一种基于光化学技术的表面增强拉曼光谱检测方法,实现利用光化学反应产生的贵金属进行高灵敏性和高重复性的SERS检测。
为实现上述目的,本发明实施例提供一种基于光化学技术的表面增强拉曼光谱检测方法,包括:向检测管中注入光化学反应试剂;
利用第一光化学反应光源第一次照射所述检测管的检测部位,使所述检测部位的所述光化学反应试剂发生光化学反应,产生用于表面增强拉曼光谱SERS检测的贵金属颗粒物;
向所述检测管中注入清洗剂清洗所述光化学反应试剂;
利用第二光化学反应光源第二次照射所述检测管的所述检测部位,使得残留的所述光化学反应试剂充分反应,并产生颗粒度小于所述贵金属颗粒物的细微颗粒;
向所述检测管中注入待检测分子试剂,对所述检测管的所述检测部位进行SERS检测,以便得到待检测分子的SERS信号。
优选的,所述方法还包括:使用包括至少一个入口、一个出口和检测部分的检测管,所述检测部分的位置低于所述至少一个入口和所述出口。
优选的,所述方法还包括:使用包括至少一个入口、一个出口和检测部分的检测管,所述检测部分为长方体形状。4.如权利要求1所述的基于光化学技术的表面增强拉曼光谱检测方法,其特征在于,所述方法还包括:使用具有毛细管结构的所述检测管。
优选的,所述光化学反应试剂为硝酸银和柠檬酸钠的混合物,所述利用第一光化学反应光源第一次照射所述检测管的检测部位包括:
使用功率为30uw以上的光化学反应光源作为所述第一光化学反应光源。
优选的,所述利用第一光化学反应光源第一次照射所述检测管的检测部位包括:使用功率为30uw以上的光化学反应光源作为所述第一光化学反应光源。
优选的,所述利用第二光化学反应光源第二次照射所述检测管的检测部位包括:使用功率为100uw以上的光化学反应光源作为所述第二光化学反应光源。
优选的,该方法还包括:使用微流控芯片内的沟道作为所述检测管。
优选的,所述光化学反应试剂为贵金属试剂和弱还原剂的混合物,所述至少一个入口包括贵金属试剂入口、弱还原剂入口、清洗剂入口和待检测分子试剂入口,其中,连接所述贵金属试剂入口和所述清洗剂入口的沟道构成“Y”型结构,连接所述弱还原剂入口和所述待检测分子试剂入口的沟道也构成“Y”型结构,两个“Y”型结构的两个“I”部又构成“Y”型结构,最后一个“Y”型结构的“I”部连接所述沟道的其余部分。
通过采用本发明实施例提供的基于光化学技术的表面增强拉曼光谱检测方法,能够利用光化学反应产生的贵金属进行高灵敏性和高重复性的SERS检测,为本领域技术人员提供了一种新的SERS检测技术。
附图说明
图1是本发明实施例提供的基于光化学技术的表面增强拉曼光谱检测方法的流程示意图。
图2是本发明实施例中两次照射产生的颗粒物的扫描电镜图及模拟图示意图。
图3示出本发明实施方式中使用微流控芯片内的沟道作为检测管时实现SERS检测方法所应用的系统的示意图。
图4示出本发明实施例中利用SERS检测系统进行SERS检测的流程示意图。
具体实施方式
在附图中,使用相同或类似的标号表示相同或类似的元件或具有相同或类似功能的元件。下面结合附图对本发明的实施例进行详细说明。
在本发明的描述中,术语“中心”、“纵向”、“横向”、“前”、“后”、“左”、“右”、“竖直”、“水平”、“顶”、“底”“内”、“外”等指示的方位或位置关系为基于附图所示的方位或位置关系,仅是为了便于描述本发明和简化描述,而不是指示或暗示所指的装置或元件必须具有特定的方位、以特定的方位构造和操作,因此不能理解为对本发明保护范围的限制。
本发明实施例提供一种基于光化学技术的表面增强拉曼光谱检测方法,图1为该方法的流程示意图,如图1所示,该方法包括:
步骤101,向检测管中注入光化学反应试剂。
步骤102,利用第一光化学反应光源第一次照射所述检测管的检测部位,使所述检测部位的所述光化学反应试剂发生光化学反应,产生用于表面增强拉曼光谱SERS检测的贵金属颗粒物。
步骤103,向所述检测管中注入清洗剂清洗所述光化学反应试剂。
步骤104,利用第二光化学反应光源第二次照射所述检测管的所述检测部位,使得残留的所述光化学反应试剂充分反应,并产生颗粒度小于所述贵金属颗粒物的细微颗粒。
步骤105,向所述检测管中注入待检测分子试剂,对所述检测管的所述检测部位进行SERS检测,以便得到待检测分子的SERS信号。
在本发明提供的一种实施方式中,使用包括至少一个入口、一个出口和检测部分的检测管,且所述检测部分的位置低于所述至少一个入口和所述出口。这样,可以使用例如滴管的方式注入光化学反应试剂等液体。当然,也可以使用注射泵或注射器等方式注入液体,此时,不要求检测部分的位置低于所述至少一个入口和所述出口。
在本发明提供的一种实施方式中,使用包括至少一个入口、一个出口和检测部分的检测管,所述检测部分为长方体形状。利用该设计,可以更好地控制颗粒物在检测管内的堆积,从而控制SERS检测的效果。
在本发明提供的一种实施方式中,使用具有毛细管结构的所述检测管。此处毛细管仅是示例,还可以是其他类似管状物。
在本发明提供的一种实施方式中,使用功率为30uw以上的光化学反应光源作为所述第一光化学反应光源。优选地,第一次照射使用的光化学反应光源功率为130uw。第一光化学反应光源第一次照射光化学反应试剂的时间优选的大于15s,进一步优选的为90s。
在本发明提供的一种实施方式中,使用功率为100uw以上的光化学反应光源作为所述第二光化学反应光源。优选地,第二次照射使用的光化学反应光源功率为2.5mw。第二光化学反应光源第二次照射光化学反应试剂的时间优选的大于15s,进一步优选的为40s。
在本发明中,可以选择波长在300-1200nm的激光作为上述第一光化学反应光源或第二光化学反应光源,优选的,可以选择波长为532nm和633nm的激光作为光化学反应光源。
在本发明提供的一种实施方式中,所述光化学反应试剂为贵金属试剂和弱还原剂的混合物。例如,所述光化学反应试剂可以为硝酸银和柠檬酸钠的混合物。容易理解,利用硝酸银和柠檬酸钠的混合物可以产生贵金属银,但这不意味着不可以使用其他贵金属,例如还可以是四氯金酸溶液及其弱还原剂等,从而产生贵金属金作为SERS基底。
在本发明提供的一种实施方式中,使用微流控芯片内的沟道作为所述检测管。微流控芯片通常包括载玻片及其上面的长方体透明材料,所述沟道刻画于所述长方体透明材料的底面。其中,优选的,所述沟道的至少一个入口和出口位于所述长方体透明材料的顶面,向下穿透所述长方体透明材料连接所述沟道。在其他实施方式中,所述沟道的至少一个入口和出口还可以位于所述长方体透明材料的侧面,即可以与所述沟道大致位于同一水平面。
在本发明提供的一种实施方式中,所述光化学反应试剂为贵金属试剂和弱还原剂的混合物,所述至少一个入口包括贵金属试剂入口、弱还原剂入口、清洗剂入口和待检测分子试剂入口,其中,连接所述贵金属试剂入口和所述清洗剂入口的沟道构成“Y”型结构,连接所述弱还原剂入口和所述待检测分子试剂入口的沟道也构成“Y”型结构,两个“Y”型结构的两个“I”部又构成“Y”型结构,最后一个“Y”型结构的“I”部连接所述沟道的其余部分。
为了进一步说明本发明方案,图2示出使用硝酸银和柠檬酸钠的混合试剂作为光化学反应试剂时两次照射产生的颗粒物的扫描电镜图及模拟图。容易理解,对于发生在检测管内的光化学反应,难以利用扫描电镜实时地观测其反应产物,因此,本发明实施方式中,在其他环境相同的情况下,将检测管更换为载玻片,在载玻片上进行第一次和第二次照射,然后利用扫描电镜观察载玻片上两次照射后的产物,从而知晓在检测管内的两次照射后的产物的形貌变化。图2(1)为第一次照射后产生的贵金属颗粒物的扫描电镜图,图2(2)为第二次照射后产生的细微颗粒的扫描电镜图,可以看到,细微颗粒的尺寸远小于贵金属颗粒物的尺寸。图2(3)为两次照射的模拟图,第一次照射后产生的贵金属颗粒物21为球形,具有大致光滑的表面,第二次照射后产生球体22,其球体为贵金属颗粒物,球体表面上具有很多刺,从而产生很多热点,进一步提高信号强度。需要说明,图2(3)仅是便于说明的模拟图,其中的“刺”并不一定是实际形貌,可以是附着在第一次照射后的贵金属颗粒物等上的细微颗粒,或者在第一次照射后的贵金属颗粒物等的光滑表面上长出来的突起物,这些新的微结构可形成更多的SERS热点结构,从而使SERS检测的信号增强。
图3示出本发明实施方式中使用微流控芯片内的沟道作为检测管时实现该SERS检测方法所应用的系统的示意图。其中,注射器件10为例如精密注射泵,通过四个进样器11-14连接微流控芯片21的入口1-4,其中进样器11连接入口1,进样器12连接入口2,进样器13连接入口3,进样器14连接入口4,液体15-18分别为硝酸银、清洗剂(例如去离子水)、待检测分子和柠檬酸钠,优选的,进样器1的管道通过遮光材料包裹。
微流控芯片21包括载玻片211和其上的长方体透明材料212,沟道刻画于长方体透明材料212的底面,四个入口1-4和出口5位于长方体透明材料的顶面,向下穿透长方体透明材料连接沟道。连接入口1和2的沟道构成“Y”型结构,连接入口3和4的沟道也构成“Y”型结构,两个“Y”型结构的两个“I”部又构成第三个“Y”型结构,第三个“Y”型结构的“I”部连接密集弯曲部分,使液体充分混合,然后连接光化学反应区域,光化学反应区域连接出口。图3中的光化学反应区域为稀疏的弯曲管道,该种方式仅为示例,例如还可以是螺旋形状,本发明对此不作限制。
如图3所示,微流控芯片的出口可以连接废液池31,以便回收实验后的液体。
如图3所示,拉曼光谱仪60照射微流控芯片进行SERS检测,其中检测光通过折射镜经过50xl的物镜到达微流控芯片。该折射过程以及50xl的物镜仅是作为示例,也可以不经过折射而直接照射微流控芯片,也可以使用其他倍数的物镜,本文对此不作限制。
在该实施方式中,利用SERS检测系统进行SERS检测的过程如图4所示,其中,注射器件以注射泵为例,清洗剂以去离子水为例,包括如下步骤:
步骤401,用注射泵将光化学反应试剂注入微流控芯片中。
步骤402,打开激光,并通过光学元件将激光汇聚在微流控芯片的沟道中,进行光化学反应,产生SERS基底。本步骤中,使用激光照明的方法生长SERS基底。
步骤403,用注射泵将去离子水注入芯片中清洗芯片和SERS基底。此时,难以在短时间内完全清除所有光化学反应试剂,因此,SERS基底表面仍残留少量光化学反应试剂。
步骤404,打开激光,继续用光照明SERS基底,进行二次光化学反应。本步骤中,消耗完SERS基底表面残留的少量光化学反应试剂,同时,利用光学漂白的作用,漂白SERS基底表面残留的噪声分子。
步骤405,注入待测分子,使用拉曼光谱仪检测待测分子的SERS信号。
通过采用本发明实施例提供的基于光化学技术的表面增强拉曼光谱检测系统,能够利用光化学反应产生的贵金属进行高灵敏性和高重复性的SERS检测,为本领域技术人员提供了一种新的SERS检测技术。
最后需要指出的是:以上实施例仅用以说明本发明的技术方案,而非对其限制。本领域的普通技术人员应当理解:可以对前述各实施例所记载的技术方案进行修改,或者对其中部分技术特征进行等同替换;这些修改或者替换,并不使相应技术方案的本质脱离本发明各实施例技术方案的精神和范围。
Claims (9)
1.一种基于光化学技术的表面增强拉曼光谱检测方法,其特征在于,包括:
向检测管中注入光化学反应试剂;
利用第一光化学反应光源第一次照射所述检测管的检测部位,使所述检测部位的所述光化学反应试剂发生光化学反应,产生用于表面增强拉曼光谱SERS检测的贵金属颗粒物;
向所述检测管中注入清洗剂清洗所述光化学反应试剂;
利用第二光化学反应光源第二次照射所述检测管的所述检测部位,使得残留的所述光化学反应试剂充分反应,并产生颗粒度小于所述贵金属颗粒物的细微颗粒;
向所述检测管中注入待检测分子试剂,对所述检测管的所述检测部位进行SERS检测,以便得到待检测分子的SERS信号。
2.如权利要求1所述的基于光化学技术的表面增强拉曼光谱检测方法,其特征在于,所述方法还包括:使用包括至少一个入口、一个出口和检测部分的检测管,所述检测部分的位置低于所述至少一个入口和所述出口。
3.如权利要求1所述的基于光化学技术的表面增强拉曼光谱检测方法,其特征在于,所述方法还包括:使用包括至少一个入口、一个出口和检测部分的检测管,所述检测部分为长方体形状。
4.如权利要求1所述的基于光化学技术的表面增强拉曼光谱检测方法,其特征在于,所述方法还包括:使用具有毛细管结构的所述检测管。
5.如权利要求1所述的基于光化学技术的表面增强拉曼光谱检测方法,其特征在于,所述利用第一光化学反应光源第一次照射所述检测管的检测部位包括:使用功率为30uw以上的光化学反应光源作为所述第一光化学反应光源。
6.如权利要求1所述的基于光化学技术的表面增强拉曼光谱检测方法,其特征在于,所述利用第二光化学反应光源第二次照射所述检测管的检测部位包括:使用功率为100uw以上的光化学反应光源作为所述第二光化学反应光源。
7.如权利要求1所述的基于光化学技术的表面增强拉曼光谱检测方法,其特征在于,还包括:使用微流控芯片内的沟道作为所述检测管。
8.如权利要求7所述的基于光化学技术的表面增强拉曼光谱检测方法,其特征在于,所述光化学反应试剂为贵金属试剂和弱还原剂的混合物,所述至少一个入口包括贵金属试剂入口、弱还原剂入口、清洗剂入口和待检测分子试剂入口,其中,连接所述贵金属试剂入口和所述清洗剂入口的沟道构成“Y”型结构,连接所述弱还原剂入口和所述待检测分子试剂入口的沟道也构成“Y”型结构,两个“Y”型结构的两个“I”部又构成“Y”型结构,最后一个“Y”型结构的“I”部连接所述沟道的其余部分。
9.如权利要求1所述的基于光化学技术的表面增强拉曼光谱检测方法,其特征在于,使用硝酸银和柠檬酸钠的混合试剂作为所述光化学反应试剂。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN201610590079.7A CN106290293A (zh) | 2016-07-25 | 2016-07-25 | 一种基于光化学技术的表面增强拉曼光谱检测方法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN201610590079.7A CN106290293A (zh) | 2016-07-25 | 2016-07-25 | 一种基于光化学技术的表面增强拉曼光谱检测方法 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN106290293A true CN106290293A (zh) | 2017-01-04 |
Family
ID=57652550
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN201610590079.7A Pending CN106290293A (zh) | 2016-07-25 | 2016-07-25 | 一种基于光化学技术的表面增强拉曼光谱检测方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
CN (1) | CN106290293A (zh) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN109520993A (zh) * | 2018-11-12 | 2019-03-26 | 华南理工大学 | 基于拉曼光谱的食物表面残留物微流控检测装置及方法 |
Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN103344625A (zh) * | 2013-07-09 | 2013-10-09 | 首都师范大学 | 一种表面增强拉曼基底及其制造方法 |
CN104515765A (zh) * | 2014-12-26 | 2015-04-15 | 江苏物联网研究发展中心 | 微流控表面增强拉曼散射透明器件结构及其制备方法 |
CN104655608A (zh) * | 2015-03-12 | 2015-05-27 | 首都师范大学 | 一种用于表面增强拉曼检测的系统和方法 |
-
2016
- 2016-07-25 CN CN201610590079.7A patent/CN106290293A/zh active Pending
Patent Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN103344625A (zh) * | 2013-07-09 | 2013-10-09 | 首都师范大学 | 一种表面增强拉曼基底及其制造方法 |
CN104515765A (zh) * | 2014-12-26 | 2015-04-15 | 江苏物联网研究发展中心 | 微流控表面增强拉曼散射透明器件结构及其制备方法 |
CN104655608A (zh) * | 2015-03-12 | 2015-05-27 | 首都师范大学 | 一种用于表面增强拉曼检测的系统和方法 |
Non-Patent Citations (2)
Title |
---|
GANG WANG ET.AL: "In Situ Functionalization of Stable 3D Nest-Like Networks in Confined Channels for Microfl uidic Enrichment and Detection", 《ADVENCED FUNCTIONAL MATERIALS》 * |
YANQIONG YANG ET.AL: "Simultaneous Synthesis and Assembly of Silver Nanoparticles to Three-Demensional Superstructures for Sensitive Surface-Enhanced Raman Spectroscopy Detection", 《ACS APPL. MATER. INTERFACES》 * |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN109520993A (zh) * | 2018-11-12 | 2019-03-26 | 华南理工大学 | 基于拉曼光谱的食物表面残留物微流控检测装置及方法 |
CN109520993B (zh) * | 2018-11-12 | 2020-06-19 | 华南理工大学 | 基于拉曼光谱的食物表面残留物微流控检测装置及方法 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
Nevin et al. | Time-resolved photoluminescence spectroscopy and imaging: New approaches to the analysis of cultural heritage and its degradation | |
CN103460026B (zh) | 利用单个发光粒子检测的光分析装置、光分析方法以及光分析用计算机程序 | |
CN102869982B (zh) | 光学分析装置、光学分析方法 | |
US20200032196A1 (en) | Cell detection device and cell detection method | |
Schaap et al. | Optical classification of algae species with a glass lab-on-a-chip | |
CN107532991A (zh) | 用于分选和处理分析物的方法、系统和装置 | |
CN205719979U (zh) | 一种液体中激光诱导增强拉曼光谱的检测与分选装置 | |
RU2007137654A (ru) | Способ, устройство и система для волюметрического подсчета белых клеток крови | |
CN104641220B (zh) | 具有吸光度检测用的流通池的微流控芯片及包括该微流控芯片的吸光度检测装置 | |
CN103508411A (zh) | 一种微流控整体柱芯片的制备及其拉曼检测方面应用 | |
CN108351303A (zh) | 用于单一分析物和多路复用分析物检测的中空聚合物光纤系统 | |
CN105300955B (zh) | 集成液芯光波导和纳米金属的微流控sers芯片检测装置 | |
KR20200020412A (ko) | 플로우 셀을 이용한 미세조류 연속 모니터링 장치 | |
CN205229048U (zh) | 基于微透镜阵列的液滴微流控芯片 | |
CN105149020A (zh) | 一种嵌入微纳结构端面光纤的拉曼检测微流控芯片 | |
Zhang et al. | Highly accurate determination of Zn and Cu in human hair by ultrasound-assisted alkali dissolution combined with laser-induced breakdown spectroscopy | |
Fu et al. | Determining available potassium in soil by laser-induced breakdown spectroscopy combined with cation exchange membrane adsorption | |
CN106290293A (zh) | 一种基于光化学技术的表面增强拉曼光谱检测方法 | |
CN106124477A (zh) | 一种纳米银溶解过程中释放银离子浓度和速率的检测方法 | |
CN104655608B (zh) | 一种用于表面增强拉曼检测的系统和方法 | |
CN109696393A (zh) | 一种测定环境实验模拟条件下聚苯乙烯微球含量的方法 | |
CN202886287U (zh) | 检测臭氧氧化液相发光光谱的仪器 | |
Müller et al. | Complex formation of trivalent americium with salicylic acid at very low concentrations | |
Kole | Discrete frequency chemical imaging with stimulated Raman scattering microscopy | |
CN105891493B (zh) | 一种荧光检测装置及其检测方法 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
C06 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
C10 | Entry into substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
RJ01 | Rejection of invention patent application after publication | ||
RJ01 | Rejection of invention patent application after publication |
Application publication date: 20170104 |