CN106278880A - 一种高压制备β‑(3,5‑二叔丁基‑4‑羟基苯基)丙酸正十八碳醇酯的方法 - Google Patents
一种高压制备β‑(3,5‑二叔丁基‑4‑羟基苯基)丙酸正十八碳醇酯的方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN106278880A CN106278880A CN201610644542.1A CN201610644542A CN106278880A CN 106278880 A CN106278880 A CN 106278880A CN 201610644542 A CN201610644542 A CN 201610644542A CN 106278880 A CN106278880 A CN 106278880A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- butyl
- hydroxy phenyl
- propanoic acid
- tert
- high pressure
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C67/00—Preparation of carboxylic acid esters
- C07C67/03—Preparation of carboxylic acid esters by reacting an ester group with a hydroxy group
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
本发明涉及一种高压制备β‑(3,5‑二叔丁基‑4‑羟基苯基)丙酸正十八碳醇酯的方法。采用的技术方案是：取β‑(3,5‑二叔丁基‑4‑羟基苯基)丙酸甲酯、十八碳醇与催化剂及溶剂，于压力2‑3Mpa，温度110‑120℃下进行反应6～7h，得到β‑(3,5‑二叔丁基‑4‑羟基苯基)丙酸正十八碳醇酯。本发明方法简单，废物利用，能耗少，获得的β‑(3,5‑二叔丁基‑4‑羟基苯基)丙酸正十八碳醇酯纯度高。
Description
技术领域
本发明属于化学合成领域，具体地涉及一种在高压下，制备β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸正十八碳醇酯的方法。
背景技术
大多数工业有机材料如塑料、橡胶、纤维、粘合剂、食品和饲料等都具有与氧反应的性质。工业上防止有机物氧化的方法很多，包括聚合物结构改性、通过聚合物的取向获得物理稳定性和加入抗氧剂等。其中，加入抗氧剂是最简便、最有效的方法。目前抗氧剂主要品种有受阻酚类、亚磷酸酯类、硫醚类及少量的金属离子钝化剂、某些胺类和二硫代氨基甲酸酯等。受阻酚类抗氧剂是塑料抗氧剂的主体。
抗氧剂SONOX 1076与抗氧剂SONOX 168、DLTP并用，协同效用显著，可有效抑制聚合物的热降解和氧化降解。现有合成β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸正十八碳醇酯的方法，使用锡类或锂、铝金属作为催化剂，虽然产品纯度高，但是存在的缺点是：使用锡类催化剂，污染较大，逐渐会被淘汰；使用锂金属催化剂，一方面价格比较昂贵，另一方面合成的抗氧剂颜色较差；使用铝金属催化剂，转化率偏低。另外，传统工艺在合成过程中，使用严重过量的β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸甲酯，并且合成的产物甲醇难以回收，造成污染和浪费。同时，随着国外发达地区环保法规的限制，含锡产品将逐渐过度到无锡化产品。
发明内容
为了克服现有技术的不足之处，本发明提供一种方法简单，零污染，能耗少，产品性能优良的β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸正十八碳醇酯的合成方法，即选用合适的催化剂，在适宜的温度，压力，时间条件下制备β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸正十八碳醇酯。
本发明是通过如下技术方案实现的：一种高压制备β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸正十八碳醇酯的方法，制备方法如下：将β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸甲酯、十八碳醇、催化剂和有机溶剂置于容器中，升温至110-120℃后，充入氮气，继续反应6-7h，冷却，得到目标产物。
上述的方法，优选的，按摩尔比，β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸甲酯：十八碳醇＝1：1。
上述的方法，优选的，按摩尔比，催化剂的用量为β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸甲酯的0.06～0.1％。
上述的方法，优选的，所述的催化剂为无机非金属纳米材料催化剂，所述的无机非金属纳米材料催化剂是钠基蒙脱石，钙基蒙脱石或活性白土。
上述的方法，优选的，所述的有机溶剂为甲醇。
上述的方法，优选的，充入氮气后，使反应体系的压力在2-3Mpa。
本发明的有益效果是：与现有技术相比，本发明使用高压法，一方面使用等摩尔配比的β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸甲酯，无需过量，使用少量甲醇做溶剂，在反应开始后逐渐生成甲醇，生成的甲醇继续作溶剂，并且本发明使用价格低廉的矿石做催化剂，既便宜又属于无锡催化剂，对环境无污染，反应结束后降温生成的甲醇又充当结晶溶剂，只需过滤便得到β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸正十八碳醇酯成品，滤液甲醇循环使用，真正做到无污染，无浪费。本发明在反应过程中，便可得到较高纯度的成品，其纯度≧99％，收率可达98％以上。所用的催化剂可回收再利用，节约成本，减少了环境污染等问题。
附图说明
图1是实施例1制备的产品的气相色谱图。
图2是实施例2制备的产品的气相色谱图。
图3是实施例3制备的产品的气相色谱图。
图4是实施例4制备的产品的气相色谱图。
具体实施方式
下面通过具体的实施示例进一步说明本发明，这些实施示例仅仅是用于更详细具体地说明之用，而不用于以任何形式限制本发明。本领域技术人员清楚，在下文中，如未特殊说明，本发明所选用的原料和操作方法是本领域公知的。
实施例1
将584gβ-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸甲酯，541g十八碳醇、0.58g钠基蒙脱石、100ml甲醇加入带有机械搅拌、温度计插口、加料口的2000ml四口烧瓶中，使用加热套升温化料，并开启搅拌，温度达到110-120℃，充入氮气，使反应体系压力控制在2-3MPa，6h后结束反应，降温至20℃，过滤、烘干，即得β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸正十八碳醇酯。
经GC9720气相色谱检验，结果如图1所示，在保留时间为5.079min处的吸收峰归属于3.5甲酯，含量为0.15％；在保留时间为5.352min处的吸收峰归属于十八碳醇，含量为0.11％；在保留时间为10.585min处的吸收峰归属于β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸正十八碳醇酯，含量为99.3％，因此本方法合成β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸正十八碳醇酯含量满足不低于98％的行业标准。产品的收率为98.5％。
实施例2
将584gβ-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸甲酯，541g十八碳醇、0.58g钙基蒙脱石、100ml甲醇加入带有机械搅拌、温度计插口、加料口的2000ml四口烧瓶中，使用加热套升温化料，并开启搅拌，温度达到110-120℃，充入氮气，使反应体系压力控制在2-3MPa，6h后结束反应，降温至20℃，过滤、烘干，即得β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸正十八碳醇酯。
经GC9720气相色谱检验，结果如图2所示，在保留时间为5.079min处的吸收峰归属于3.5甲酯，含量为0.13％；在保留时间为5.352min处的吸收峰归属于十八碳醇，含量为0.12％；在保留时间为10.585min处的吸收峰归属于β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸正十八碳醇酯，含量为99.5％，因此本方法合成β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸正十八碳醇酯含量满足不低于98％的行业标准。产品的收率为98.3％。
实施例3
将584gβ-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸甲酯，541g十八碳醇、0.58g活性白土、100ml甲醇加入带有机械搅拌、温度计插口、加料口的2000ml四口烧瓶中，使用加热套升温化料，并开启搅拌，温度达到110-120℃，充入氮气，使反应体系压力控制在2-3MPa，6h后结束反应，降温至20℃，过滤、烘干，即得β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸正十八碳醇酯。
经GC9720气相色谱检验，结果如图3所示，在保留时间为5.079min处的吸收峰归属于3.5甲酯，含量为0.16％；在保留时间为5.352min处的吸收峰归属于十八碳醇，含量为0.10％；在保留时间为10.585min处的吸收峰归属于β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸正十八碳醇酯，含量为99.5％，因此本方法合成β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸正十八碳醇酯含量满足不低于98％的行业标准。产品的收率为98.6％。
实施例4
将584gβ-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸甲酯，541g十八碳醇、0.58g钠基蒙脱石、100ml甲醇加入带有机械搅拌、温度计插口、加料口的2000ml四口烧瓶中，使用加热套升温化料，并开启搅拌，温度达到110-120℃，充入氮气，使反应体系压力控制在2-3MPa，7h后结束反应，降温至20℃，过滤、烘干，即得β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸正十八碳醇酯。
经GC9720气相色谱检验，结果如图4所示，在保留时间为5.079min处的吸收峰归属于3.5甲酯，含量为0.14％；在保留时间为5.352min处的吸收峰归属于十八碳醇，含量为0.12％；在保留时间为10.585min处的吸收峰归属于β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸正十八碳醇酯，含量为99.4％，因此本方法合成β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸正十八碳醇酯含量满足不低于98％的行业标准。产品的收率为99.1％。
Claims (6)
1.一种高压制备β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸正十八碳醇酯的方法，其特征在于，制备方法如下：将β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸甲酯、十八碳醇、催化剂和有机溶剂置于容器中，升温至110-120℃后，充入氮气，继续反应6-7h，冷却，得到目标产物。
2.按照权利要求1所述的一种高压制备β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸正十八碳醇酯的方法，其特征在于：按摩尔比，β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸甲酯：十八碳醇＝1：1。
3.按照权利要求1所述的一种高压制备β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸正十八碳醇酯的方法，其特征在于：按摩尔比，催化剂的用量为β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸甲酯的0.06～0.1％。
4.按照权利要求1所述的一种高压制备β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸正十八碳醇酯的方法，其特征在于：所述的催化剂为钠基蒙脱石、钙基蒙脱石或活性白土。
5.按照权利要求1所述的一种高压制备β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸正十八碳醇酯的方法，其特征在于：所述的有机溶剂为甲醇。
6.按照权利要求1所述的一种高压制备β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸正十八碳醇酯的方法，其特征在于：充入氮气后，使反应体系的压力在2-3Mpa。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201610644542.1A CN106278880A (zh) | 2016-08-09 | 2016-08-09 | 一种高压制备β‑(3,5‑二叔丁基‑4‑羟基苯基)丙酸正十八碳醇酯的方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201610644542.1A CN106278880A (zh) | 2016-08-09 | 2016-08-09 | 一种高压制备β‑(3,5‑二叔丁基‑4‑羟基苯基)丙酸正十八碳醇酯的方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN106278880A true CN106278880A (zh) | 2017-01-04 |
Family
ID=57666325
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN201610644542.1A Pending CN106278880A (zh) | 2016-08-09 | 2016-08-09 | 一种高压制备β‑(3,5‑二叔丁基‑4‑羟基苯基)丙酸正十八碳醇酯的方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN106278880A (zh) |
Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN101508644A (zh) * | 2009-03-26 | 2009-08-19 | 北京极易化工有限公司 | 一种受阻酚类抗氧化剂的合成新方法 |
| CN102020555A (zh) * | 2010-10-21 | 2011-04-20 | 利安隆（天津）化工有限公司 | 酯交换法制备受阻酚类抗氧剂的方法 |
| CN102070452A (zh) * | 2009-11-20 | 2011-05-25 | 天津市北方金恒化工厂 | β-(3.5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸十八醇酯常压法生产工艺 |
-
2016
- 2016-08-09 CN CN201610644542.1A patent/CN106278880A/zh active Pending
Patent Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN101508644A (zh) * | 2009-03-26 | 2009-08-19 | 北京极易化工有限公司 | 一种受阻酚类抗氧化剂的合成新方法 |
| CN102070452A (zh) * | 2009-11-20 | 2011-05-25 | 天津市北方金恒化工厂 | β-(3.5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸十八醇酯常压法生产工艺 |
| CN102020555A (zh) * | 2010-10-21 | 2011-04-20 | 利安隆（天津）化工有限公司 | 酯交换法制备受阻酚类抗氧剂的方法 |
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| 梁金花等: "季胺碱改性蒙脱土催化酯交换制备生物柴油", 《石油学报（石油加工）》 * |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN102218342B (zh) | 一种高效磺化炭固体酸催化剂的制备方法 | |
| CN107163286B (zh) | 一种pvc用含锌热稳定剂及其制备方法与应用 | |
| CN109096099A (zh) | 3,5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸的生产方法 | |
| CN107793319A (zh) | 一种2,6‑二乙基苯胺的制备工艺 | |
| CN103965016B (zh) | 一种温控催化体系下脂肪酸甲酯加氢制备脂肪醇的方法 | |
| CN103724241A (zh) | 季戊四醇四（3-正十二烷基硫代丙酸酯）的制备方法 | |
| EP2548875B1 (en) | Preparation method of 3,4-ethylenedioxythiophene | |
| CN106278880A (zh) | 一种高压制备β‑(3,5‑二叔丁基‑4‑羟基苯基)丙酸正十八碳醇酯的方法 | |
| CN103724320B (zh) | 2-异丙基硫杂蒽酮的制备方法 | |
| CN101555198B (zh) | 一种异丁基乙烯基醚的合成方法及其装置 | |
| CN104003952A (zh) | 4-[(4,6-二辛硫基-1,3,5-三嗪-2-基)氨基]-2,6-二叔丁基苯酚的制备方法 | |
| CN106518670A (zh) | 一种丁酸甘油酯合成方法 | |
| CN106631783A (zh) | 一种乙酸正丁酯的制备方法 | |
| CN106278894A (zh) | 一种高压制备四[β‑(3,5‑二叔丁基‑4‑羟基苯基)丙酸]季戊四醇酯的方法 | |
| CN102320978A (zh) | 一种无水体系邻硝基苯甲醚的制备方法 | |
| CN104971772A (zh) | 一种磺酸和硫醚协同杂化石墨烯催化剂的制备方法 | |
| CN108047118A (zh) | 3-吲哚硒基醇类有机化合物的合成方法 | |
| CN103524344A (zh) | 一种乙氧基化(2)1,6-己二醇二丙烯酸酯的制备方法 | |
| CN107162222A (zh) | 一种水处理用环保缓释长效阻垢剂 | |
| CN102746180B (zh) | 羟乙基双脂肪酰胺的制备方法 | |
| CN110526246A (zh) | 一种硫化硅粉体的合成方法 | |
| CN111153794A (zh) | 一种基于十二烷基三甲基氯化铵的低共熔溶剂催化剂合成棕榈酸乙酯的方法 | |
| CN102942479A (zh) | 一种两步耦合反应制备丙二醇单甲醚醋酸酯的方法 | |
| CN102351674A (zh) | 一种制备4，4－二甲基－1－（4－氯苯基）－3－戊酮的方法 | |
| CN115181016B (zh) | 一种二苯甲酰甲烷的合成方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| RJ01 | Rejection of invention patent application after publication |
Application publication date: 20170104 |
|
| RJ01 | Rejection of invention patent application after publication |