CN106273952A - 多层树脂薄膜以及成型容器 - Google Patents

Abstract

本发明提供一种多层树脂薄膜，包含作为表皮层的聚烯烃类树脂层、接合层、氧气阻隔层、作为下皮层的聚苯乙烯类树脂层，薄膜整体厚度为200～1300μm，聚烯烃类树脂层的厚度与薄膜整体厚度相比其层构成比例为1～30％；所述聚烯烃类树脂层优选由嵌段聚丙烯形成；氧气阻隔性树脂层厚度优选为10～50μm，其氧气透过率优选为10cc/m2·day以下；其水蒸气透过率优选为10g/m2·day以下。这样构成的多层树脂薄膜，其具有优异的热成形性、氧气阻隔性、水蒸气阻隔性以及耐油性，可以抑制薄膜的翘曲。

Description

多层树脂薄膜以及成型容器

技术领域

本发明涉及一种高阻隔性的多层树脂薄膜以及利用该薄膜进行成型得到的成型容器。

背景技术

传统清凉饮料、果汁饮料、嗜好性食品等的容器均采用具有优异的热成型性以及刚性的聚苯乙烯类树脂。近年来，多层树脂薄膜以及利用其制造而成的多层容器得到了推广，该类产品将聚苯乙烯类树脂层作为最外层，中间隔着改性烯烃类树脂等的接合层，然后设置乙烯-乙烯醇共聚物树脂层，以起到阻隔氧气的作用，从而可避免内容物因氧化而导致质量下降(参见专利文献1)。

此外，专利文献2中披露了一种气体阻隔薄膜，其特点在于使用含有含硅高分子、热塑性树脂的气体阻隔材料，使热塑性树脂的玻璃转化温度达到100℃以上，同时对气体阻隔材料实施了等离子注入处理，该含硅高分子为聚硅氮烷化合物，而热塑性树脂则是从由聚碳酸酯树脂、环烯树脂、聚砜树脂构成的组中选择的至少一种。

此外，还披露过一种对氧气及水蒸气等气体或湿气具有阻隔性以及耐溶剂性的光学树脂薄膜(参见专利文献3)。

具体来说，其特点在于，在光学透明树脂薄膜的至少一侧表面上形成以聚硅氮烷无机聚合物为主要成分的涂层膜之后，对其进行加热固化处理，从而使其具备厚度约0.02～5μm的气体阻隔层。

在专利文献4中，公开了一种复合薄膜，其依次由保香型树脂层、耐冲击层、水蒸气阻隔性树脂层、气体阻隔性树脂层、热塑性支撑体树脂层层叠而成。其中保香型树脂层由对苯二甲酸、乙二醇、1，4-环己烷二甲醇等三种成分的共聚树脂与聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂的混合物构成，耐冲击层由聚酰胺树脂构成。

在专利文献5中，公开了一种阻隔性(特别是氧气阻隔性)、成形性以及刚性强度等机械特性都优异的薄膜，其是在阻隔性树脂的一面上层叠有聚丙烯类树脂层，该聚丙烯类树脂层的合计厚度占整个薄膜厚度的10～40％。

一般情况下，存放在容器中的食品等物品在含有多酚、丹宁、儿茶素等时，都会因本身的溶存氧或从容器外面侵入的氧而发生氧化变质等。另外，除了上面提到的以外，比如说酸奶中的双歧杆菌等也会因为本身的溶存氧或从容器外面侵入的氧使得其灭失造成菌数减少。

对于存放成分里含水较多的奶类饮品等液状物的容器，在其构造中没有具有水蒸气阻隔性的层时，成分里的水分也会以水蒸气的形式逸散到容器外，使得液状物变稠不容易倒出，或产生变色的现象。

另外，在搬运保存有食品的容器时，为了避免因搬运中的振动及外部温度环境对容器本身造成损坏，同时防止容器内食品质量降低，在包装中会层叠装入多个容器进行保护，或通过实施了温度管理的搬运方式进行。但是，存放在容器中的食品类中有不少含有油脂成分的东西，在油脂成分的分子骨骼中具有极性基团时，会与构成容器的树脂的极性基团进行反应，使得容器的强度降低，如果在搬运和保管中不注意，会因容器破损使得容器中的物品流出。

专利文献5中所公开的薄膜是将具有耐油性的聚丙烯类树脂形成在薄膜的最表面上，而且把由苯乙烯类树脂、苯乙烯-二烯系共聚物、烯烃类树脂构成的树脂组合层作为其支撑层。可是将具有结晶性的聚丙烯类树脂与具有非结晶性的苯乙烯类树脂层叠在一起，会让成型后的容器容易产生翘曲，从而会让容器的盖体与容器之间的密封性变差或容器的外观变得不好。

因此，上述专利文献1至专利文献5主要着眼于如何阻隔氧气、水蒸气等对容器内物品产生不好影响的成分上，但对上述耐油性或对容器的外观以及功能性方面产生影响的翘曲等方面的附加性能却没有相关对策。

专利文献1日本专利特开平11-58619号公报

专利文献2PCT国际专利WO2013175911A1号公报

专利文献3日本专利特开平8-169078号公报

专利文献4日本专利特开2000-108288号公报

专利文献5日本专利第3967899号公报

发明内容

本发明是在考虑以上问题之后开发的产品，提供一种高阻隔性的多层树脂薄膜以及利用该薄膜成型制造的成型容器，该多层树脂薄膜具有优异的热成形性、氧气阻隔性、水蒸气阻隔性以及耐油性，而且可以抑制薄膜以及其成型后的翘曲。

即，本发明的一种多层树脂薄膜，由多层树脂层层叠而成，包含作为表皮层的聚烯烃类树脂层、接合层、氧气阻隔层、作为下皮层的聚苯乙烯类树脂层，薄膜整体厚度为200～1300μm，聚烯烃类树脂层的厚度与薄膜整体厚度相比其层构成比例为1～30％。

另外，作为本发明的优选方案，所述聚烯烃类树脂层由嵌段聚丙烯形成，这里所述嵌段聚丙烯指的是将均质丙烯块作为连续相且由乙丙橡胶(EPR)形成分散层的东西。

另外，作为本发明的优选方案，聚烯烃类树脂层的厚度与薄膜整体厚度相比其层构成比例为5％以上且不到10％。

另外，作为本发明的优选方案，所述氧气阻隔性树脂层厚度为10～50μm，且其氧气透过率为10cc/m²·day以下。

另外，上述构成的多层树脂薄膜的水蒸气透过率为10g/m²·day以下。

更进一步，本发明还提供一种由上述构成的多层树脂薄膜热成形而成的成型容器，其多层树脂薄膜中的聚烯烃类树脂层位于容器的内表面。

上述这样构成的多层树脂薄膜以及利用该薄膜成型制造的成型容器，就具有优异的热成形性、氧气阻隔性、水蒸气阻隔性以及耐油性，而且可以抑制薄膜以及其成型后的翘曲。

附图说明

图1是表示本发明一实施例的多层树脂薄膜的层叠结构的纵向剖视示意图。

图2是表示对本发明的多层树脂薄膜进行翘曲评价的方法的示意图。

图3是表示对本发明的一种成型容器进行翘曲评价的方法的示意图。

图4是表示本发明进行耐油性评价的方法的示意图。

具体实施方式

如图1所示，本发明一实施方式的多层树脂薄膜，其结构为在氧气阻隔性树脂层12的最外表面，隔着接合层11a层叠有作为表皮层的聚烯烃类树脂层10，而在相反一侧，则隔着相同的接合层11b层叠有聚苯乙烯类树脂层。薄膜整体厚度为200～1300μm，聚烯烃类树脂层的厚度与薄膜整体厚度相比其层构成比例为1～30％。作为优选方案，聚烯烃类树脂层的厚度与薄膜整体厚度相比其层构成比例为2％以上且不到10％。作为更进一步的优选方案，聚烯烃类树脂层的厚度与薄膜整体厚度相比其层构成比例为5％以上且不到10％。

下面，就上述多层树脂薄膜以及利用该薄膜成型制造的成型容器进行详细说明。

本发明一实施方式的多层树脂薄膜的层结构为：聚烯烃类树脂层/接合层/氧气阻隔性树脂层/接合层/苯乙烯类树脂层，简单来说为表皮层/接合层/氧气阻隔层/接合层/下表皮层。所述下表皮层，可以新增由混合了本发明的多层树脂薄膜，或成型容器制造工序中产生的废料树脂构成的层或由热熔融后回收的废品处理后构成的层来构成。

另外，在下表皮层一侧，例如可以通过直接印刷或者层叠印刷薄膜的方法来形成印刷面，但不仅限于此。

本发明的薄膜整体厚度为200～1300μm。如果薄膜整体厚度不到200μm，在热成形后的容器上会形成厚度较薄的地方，会引起被称为压弯强度的、即表示对于压缩或压力的耐受性的容器的强度降低。这样例如在容器的内表面存放有内容物的状态下由于搬运保管时产生的振动或压缩往往会使得容器变形或破损。而如果薄膜整体厚度超过1300μm，在热成形时，薄膜厚度方向的热传导不佳，会有可能产生成形缺陷。

作为上述压弯强度的评价方法，例如可以将成型容器的法兰部朝下在平坦的面上放稳后，在作为上部的容器的底面上放上一定荷重的锤后确认其变形情况，或者是采用被称为推挽规(プッシュプルゲージ)的测定拉伸或压缩所承受的荷重的装置来测定容器变形时的荷重。但不限于此。只要能较好对其进行评价的方法均可。

作为本发明的多层树脂薄膜的成型方法，无特别限定，可使用常规方法。例如，使用4台或更多的单轴挤出机，熔融挤出各原料树脂，并通过喂料块(Feed-block)与T型口模得到多层树脂薄膜的方法，或通过多流道模头得到多层树脂薄膜的方法等。

聚烯烃类树脂层10，其厚度与薄膜整体厚度相比其层构成比例为1～30％。作为优选方案，聚烯烃类树脂层的厚度与薄膜整体厚度相比其层构成比例为2％以上且不到10％。作为更进一步的优选方案，聚烯烃类树脂层的厚度与薄膜整体厚度相比其层构成比例为5％以上且不到10％。这里所表述的层构成比例，是指聚烯烃类树脂层的厚度除以薄膜整体厚度得出的值用百分比表示的数值比例。聚烯烃类树脂层10的层构成比例如果不到1％时，尤其在薄膜整体厚度较薄的情况下，聚烯烃类树脂层不具足够的厚度，可能不能发挥其水蒸气阻隔性的功能。而聚烯烃类树脂层10的层构成比例如果超过30％，构成表皮层的具有结晶性的聚烯烃类树脂层在热成形时其加热收缩会有变大的倾向，与此相对比，构成下表皮层的具有非结晶性的苯乙烯类树脂层在热成形时其加热收缩会有变小的倾向，由于表皮层与下表皮层的加热收缩率存在差异，因此，薄膜或热成形后的容器会产生翘曲。

本发明的由聚烯烃类树脂层构成的表皮层10，基本上是位于用薄膜热成形而成的容器的内表面(与内容物接触的面)。这是让其具有水蒸气阻隔性及耐油性而形成的。另外，对于需要存放热开水的容器，也可以选用耐90℃以上高温的树脂，使其具有耐热性。

上述这样构成的多层树脂薄膜，其水蒸气透过率为10g/m2·day以下。作为优选方案，其水蒸气透过率为5g/m2·day以下。其水蒸气透过率若超过10g/m2·day，热成形容器的内容部就会因水分的透过而产生变质或变色使得其水蒸气阻隔功能无法实现。

作为本发明构成中的聚烯烃类树脂，包括但不限于乙烯、丙烯、正丁烯等含碳数在2～8左右的聚烯烃单独聚合物。

作为聚烯烃树脂，作为一般来说，可列举有高密度聚烯烃(HDPE)、直链低密度聚烯烃(LLDPE)、低密度聚烯烃(LDPE)等。另外，作为聚丙烯树脂，均聚合物、随机共聚物以及嵌段共聚物中任一种都可适用，但本发明以嵌段共聚物为佳。作为嵌段共聚物，使用测定温度在190℃、剪切速度在100-300(1/sec)时其粘度(Pa·s)为50000-1000000，在190℃-230℃的粘度变化为0.5-15Pa·s/℃的树脂较好。所使用的聚烯烃类树脂，在薄膜或热成形后的容器的外观不受到损坏的前提下可以适当混合后使用。

作为构成氧气阻隔性树脂层12的氧气阻隔性树脂，其代表性物质包括但不限于乙烯-乙烯醇共聚物树脂、聚酰胺树脂、聚乙烯醇、聚氯乙烯等。其中，从加工性及成型性方面考虑，以乙烯-乙烯醇共聚物树脂为宜。

乙烯-乙烯醇共聚物树脂通常是将乙烯-乙酸乙烯共聚物皂化后得到的物质，为使其兼备氧气阻隔性、加工性、成型性，乙烯含量应在10～65mol％(优选为20～50mol％)，且皂化度应在90％以上(优选为95％以上)。

此外，作为聚酰胺树脂可以列举以下这些：即，己内酰胺、氮杂环十三烷-2-酮等的内酰胺聚合物；6-氨基己酸、11-氨基十一酸、12-氨基十二酸等的氨基酸酯聚合物；1,6-已烷二胺、1,10-二氨基癸烷、十二烷二元胺、2,2,4-或2,4,4-三甲基己二胺等的脂肪二胺，1,3-或1,4-双(氨基甲基)环己烷、4,4'-二氨基二环己基甲烷等的脂环胺，间苯二甲胺或对苯二甲胺等芳香族二胺等的二胺单位，与己二酸、辛二酸、癸二酸等的脂肪族羧酸、环己烷二甲酸等的脂环羧酸、对苯二甲酸、异酞酸等芳香族羧酸等的羧酸单位形成的缩聚物；以及上述物质的共聚物等。

作为聚酰胺树脂，具体有尼龙6、尼龙9、尼龙11、尼龙12、尼龙66、尼龙610、尼龙611、尼龙612、尼龙6T、尼龙6I、尼龙MXD6、尼龙6/66、尼龙6/610、尼龙6/6T、尼龙6I/6T等，其中尼龙6、尼龙MXD6为最佳。

另外，氧气阻隔性树脂层12的厚度，设定在10～50μm(优选为20～40μm)。若该厚度不到10μm，则可能无法达到防止成型容器内容物因氧化导致质量降低的氧气阻隔性能，此外，若该厚度超过50μm，则可能在热成型容器的冲压时发生树脂凹痕影响容器的外观。

所述氧气阻隔性树脂层12的氧气透过率为10cc/m2·day以下(优选为5cc/m2·day以下)。其氧气透过率若超过10cc/m2·day，热成形容器的内容部就会氧化变质，因而无法充分发挥其氧气阻隔性的功能。

作为构成本实施方式中的接合层11a、11b的树脂以改性聚烯烃聚合物为宜。作为构成接合层的改性烯烃聚合物的代表性物质可以列举下面一些：即，乙烯、丙烯、正丁烯等含碳数在2～8左右的聚烯烃单独聚合物；以及这些聚烯烃与乙烯、丙烯、正丁烯、异戊烯、正戊烯、4-甲基戊烯-1、1-己烯、1-辛烯、正癸烯等含碳数在2～20左右的其他聚烯烃或乙酸乙烯酯、氯乙烯、丙烯酸、2-甲基丙烯酸、丙烯酸酯、甲基丙烯酸甲酯、聚苯乙烯等乙烯化合物的共聚物等的聚烯烃类树脂；或将乙丙共聚物、乙烯-丙烯-二烯三元共聚物、乙烯-1-丁烯共聚物、丙烯-1-丁烯共聚物等聚烯烃橡胶通过与丙烯酸、甲基丙烯酸、巴豆酸、异巴豆酸、马来酸、富马酸、衣康酸、柠康酸、四氢邻苯二甲酸等不饱和羧酸、或者羧酸卤化物、酰胺、酰亚胺、无水物、酯等衍生物(具体有丙二酰氯、马来酰亚胺、无水马来酸、无水柠康酸、马来酸单甲酯、顺丁烯二酸二甲酯、马来酸缩水甘油酯等)在接枝反应条件下改性而得到的物质。

作为改性聚烯烃聚合物，则以用不饱和羧酸或其无水物，特别是马来酸或其无水物进行改性而成的乙烯类树脂、丙烯类树脂、乙烯-丙烯或正丁烯共聚物橡胶为宜。

接合层的厚度，无论哪一层，都设定为5～50μm(优选为10～30μm)。若该厚度不到5μm，则可能无法得到足够的层间接合强度，此外，若该厚度超过50μm，则可能在热成型容器的冲压时发生树脂凹痕而影响到容器的外观。

作为构成本实施方式中的聚苯乙烯类树脂层13的聚苯乙烯类树脂可以列举以下这些：即，聚苯乙烯、2-苯基-1-丙烯、4-甲基苯乙烯、二甲基苯乙烯、对叔丁基苯乙烯、氯苯乙烯等聚苯乙烯类单体的均聚物或共聚物；如聚苯乙烯-丙烯腈共聚物(AS树脂)等这些聚苯乙烯类单体与其他单体的共聚物，或前述聚苯乙烯类单体与其他聚合物，例如在存在聚丁二烯、聚苯乙烯丁二烯共聚物、聚异戊二烯、聚氯丁二烯等二烯类橡胶聚合物的情况下进行接枝聚合的接枝聚合物，例如高抗冲聚苯乙烯(HIPS树脂)、聚苯乙烯-丙烯腈接枝聚合物(ABS树脂)等。

若从刚性、成型性角度来看，聚苯乙烯类树脂中以聚苯乙烯(GPPS树脂)、高抗冲聚苯乙烯(HIPS树脂)为宜。它们既可以单独使用，也可按适当比例混合使用。

作为聚苯乙烯类树脂，以顺丁橡胶成分的含有质量百分比在4～8％为宜。顺丁橡胶成分含量可通过混合GPPS与HIPS的简单方法进行调整，但也可在制造HIPS的阶段进行调整。若上述质量百分比不到4％，则可能无法达到足够的容器强度，若上述质量百分比超过8％，则在使用热板进行热成型时尤其可能发生热板粘附等不良情况。

所述聚苯乙烯类树脂层13中可根据需要在不妨碍本发明效果的范围内添加颜料、染料等着色剂，硅油或烷基酯类脱模剂，玻璃纤维等纤维状强化剂，滑石、高岭土、方石英等粒状润滑剂，磺酸与碱金属等的盐化合物或聚二醇等带电防止剂，紫外线吸收剂与抗菌剂等添加剂。同时，也可混合使用本发明的多层树脂薄膜及成型容器的制造工序中产生的废料树脂。

本实施方式中的聚苯乙烯类树脂层13的厚度，设定为200～900μm(优选为300～700μm)。若该厚度不到200μm，则可能导致成型后容器各部分无法达到均等厚度，且无法达到优异的热成型性，同时，若该厚度超过900μm，则热成型时薄膜厚度方向难以充分传导热量，从而可能发生成型缺陷。

本发明一实施例的成型容器，如图3所示，是由本发明的多层树脂薄膜热成型加工而成的。作为热成型的方法，可以列举通常的真空成型、压力成型，或使柱塞接触薄膜的一面进行成型的柱塞助压法，或使一对公母模接触薄膜两面进行成型，即被称为对模成型的成型方法等。但方法不仅限于此。同时，作为在成型前将薄膜加热软化的方法，可使用通过红外线加热器进行辐射加热的非接触加热，或直接使薄膜与加热完成的热板进行接触使其软化的热板加热等众所周知的薄膜加热方式。

另外，热成型时的成型温度，会考虑树脂的熔点等情况进行合理设置，但薄膜加热温度过低会造成加热成型后容器的赋形状态不充分，若薄膜加热温度过高则会导致发生附着在热板上等不良情况，因此需要设置为适宜温度。

以下将列举实施例以及比较例，以进一步对本发明进行具体说明，但本发明不限定在实施例等内容的范围内。

实施例中使用的树脂原料如下所示。

(1)聚烯烃类树脂层

PP树脂：“3080”(台塑公司生产，MI：8.5g/10min.(190℃，2.16kgf)、Block-PP)

(2)氧气阻隔性树脂层

乙烯-乙烯醇共聚物(EVOH)“EVAL J171B”

(Kuraray公司生产，MI：1.7g/10min(190℃，2.16kgf)，乙烯含量32mol％)

(3)接合层

改性聚烯烃聚合物(改性PO)“MODIC F502C”

(三菱化学公司生产，MI：1.3g/10min(190℃，2.16kgf)))

(4)聚苯乙烯类树脂层

HIPS树脂：“4241”(Total Petrochemicals公司产，MI：4.0g/10min.(200℃，5.0kgf))

另外，对多层树脂薄膜在以下条件下加热成型，得到图3所示的容器。

使用设备：浅野研究所生产的真空压空成型机

加热器：非接触式远红外加热器

薄膜表面温度：根据薄膜的构成调整为适宜的薄膜表面温度

另外，对多层树脂薄膜以及容器的各种评价采用以下方法进行，其结果表示在表1中。

(1)对薄膜的翘曲评价

如图2所示,以相对于薄膜的流动方向(MD)及宽度方向(TD)成45°的角度,切一个长度为120mm的切口后，用尺子量出薄膜的最大翘曲高度。

(2)对容器的翘曲评价

如图3所示，将20个容器按多列式成形，其中每个容器的尺寸为横向44mm、纵向55mm、拉延比0.5。将该多列成型件的法兰部朝下在平坦的面上放稳后，用尺子测量从平坦面到容器/法兰部的隆起部分的最大高度。

(3)对耐油性的评价

对薄膜的耐油性评价采用图4所示方法进行。

将宽15mm长200mm的薄膜试片使其受到应力作用的状态下以圆弧状的形式固定在固定器具之间，在其最上部位放上浸泡过大豆油的纱布。此时，固定器具的宽度为130mm。另外，要注意不要让大豆油进入薄膜的侧面。为了不让纱布中的大豆油干燥，每个一定日子在纱布上滴上大豆油，连续30天进行该评价，就是否有薄膜龟裂或断裂的情况发生按以下的基准进行判定。

A：完全没有龟裂或断裂的情况发生

B：薄膜表面有一点龟裂

C：薄膜完全产生断裂

(4)氧气透过率测定

通过以下方法对薄膜的氧气透过率进行测定。

[测定方法]根据GB/T 1038标准

使用设备：Labthink公司生产的VAC-V1检测装置

测定条件：23℃×65％R.H.

样品设置：鉴于容器成型后的实用性，在设置样品时，确保朝向能够使氧气从薄膜样品的下皮层侧透过。

(5)水蒸气透过率测定

通过以下方法对薄膜的水蒸气透过率进行测定。

[测定方法]根据GB/T 1037标准

使用设备：Labthink公司生产的W3/031检测装置

测定条件：40℃×90％R.H.

(6)成型性

使用成型图3所示容器的成型模具，通过以下标准对热成型时的成型性进行评估。

A：成型性良好

B：成型后容器的部分部位存在厚度较薄的情况

C：未得到如成型模具的赋形性。或发现成型外观缺陷。

＜实施例1＞

使用3台45mm单轴挤出机、1台65mm单轴挤出机、1台105mm单轴挤出机，通过喂料块(Feed-block)法，在聚烯烃类树脂中使用PP树脂，得到具有聚烯烃类树脂层10为40μm/接合层11a为15μm/氧气阻隔性树脂层12为40μm/接合层11b为15μm/聚苯乙烯类树脂层13为340μm的层结构，聚烯烃类树脂层的层构成比例为9％，总厚度为450μm的多层树脂薄膜。

对于上述得到的多层树脂薄膜，进行水蒸气透过率测定的结果，如表1所示，其水蒸气透过率为0.8g/m2·day。另外，对其进行氧气透过率测定的结果，如表1所示，其氧气透过率为0.5cc/m2·day。另外，对该多层树脂薄膜的耐油性评价的结果，其耐油性为A，对该多层树脂薄膜的翘曲评价的结果，该多层树脂薄膜的翘曲为13mm。更进一步，对采用该多层树脂薄膜成型的容器的成型性也进行了评价，其成型性被评价为A，对该成型容器的翘曲进行评价的结果，该成型容器的翘曲为0。

＜实施例2＞

与实施例1同样的方法，得到具有聚烯烃类树脂层10为150μm/接合层11a为15μm/氧气阻隔性树脂层12为40μm/接合层11b为15μm/聚苯乙烯类树脂层13为680μm的层结构，聚烯烃类树脂层的层构成比例为17％，总厚度为900μm的多层树脂薄膜。

对于上述得到的多层树脂薄膜，进行水蒸气透过率测定的结果，如表1所示，其水蒸气透过率为0.7g/m2·day。另外，对其进行氧气透过率测定的结果，如表1所示，其氧气透过率为0.4cc/m2·day。另外，对该多层树脂薄膜的耐油性评价的结果，其耐油性为A，对该多层树脂薄膜的翘曲评价的结果，该多层树脂薄膜的翘曲为15mm。更进一步，对采用该多层树脂薄膜成型的容器的成型性也进行了评价，其成型性被评价为A，对该成型容器的翘曲进行评价的结果，该成型容器的翘曲为0。

＜实施例3＞

与实施例1同样的方法，得到具有聚烯烃类树脂层10为80μm/接合层11a为15μm/氧气阻隔性树脂层12为40μm/接合层11b为15μm/聚苯乙烯类树脂层13为950μm的层结构，聚烯烃类树脂层的层构成比例为7％，总厚度为1100μm的多层树脂薄膜。

对于上述得到的多层树脂薄膜，进行水蒸气透过率测定的结果，如表1所示，其水蒸气透过率为0.7g/m2·day。另外，对其进行氧气透过率测定的结果，如表1所示，其氧气透过率为0.6cc/m2·day。另外，对该多层树脂薄膜的耐油性评价的结果，其耐油性为A，对该多层树脂薄膜的翘曲评价的结果，该多层树脂薄膜的翘曲为9mm。更进一步，对采用该多层树脂薄膜成型的容器的成型性也进行了评价，其成型性被评价为A，对该成型容器的翘曲进行评价的结果，该成型容器的翘曲为0。

＜实施例4＞

与实施例1同样的方法，得到具有聚烯烃类树脂层10为50μm/接合层11a为10μm/氧气阻隔性树脂层12为30μm/接合层11b为10μm/聚苯乙烯类树脂层13为900μm的层结构，聚烯烃类树脂层的层构成比例为5％，总厚度为1000μm的多层树脂薄膜。

对于上述得到的多层树脂薄膜，进行水蒸气透过率测定的结果，如表1所示，其水蒸气透过率为0.7g/m2·day。另外，对其进行氧气透过率测定的结果，如表1所示，其氧气透过率为0.7cc/m2·day。另外，对该多层树脂薄膜的耐油性评价的结果，其耐油性为A，对该多层树脂薄膜的翘曲评价的结果，该多层树脂薄膜的翘曲为7mm。更进一步，对采用该多层树脂薄膜成型的容器的成型性也进行了评价，其成型性被评价为A，对该成型容器的翘曲进行评价的结果，该成型容器的翘曲为0。

＜实施例5＞

与实施例1同样的方法，得到具有聚烯烃类树脂层10为30μm/接合层11a为20μm/氧气阻隔性树脂层12为40μm/接合层11b为20μm/聚苯乙烯类树脂层13为1090μm的层结构，聚烯烃类树脂层的层构成比例为3％，总厚度为1200μm的多层树脂薄膜。

对于上述得到的多层树脂薄膜，进行水蒸气透过率测定的结果，如表1所示，其水蒸气透过率为0.7g/m2·day。另外，对其进行氧气透过率测定的结果，如表1所示，其氧气透过率为0.6cc/m2·day。另外，对该多层树脂薄膜的耐油性评价的结果，其耐油性为A，对该多层树脂薄膜的翘曲评价的结果，该多层树脂薄膜的翘曲为5mm。更进一步，对采用该多层树脂薄膜成型的容器的成型性也进行了评价，其成型性被评价为A，对该成型容器的翘曲进行评价的结果，该成型容器的翘曲为0。

上述实施例1至5中,聚烯烃类树脂采用的是PP树脂,聚烯烃类树脂也可采用例如乙烯、丙烯、正丁烯等含碳数在2～8左右的聚烯烃单独聚合物等中的任意一种。这种情况，也能得到与上述实施例1至5相同的效果。

另一方面，与实施例1相比，将聚烯烃类树脂层的合计厚度或作为表皮层的聚苯乙烯类树脂层的厚度变小，或用聚苯乙烯类树脂层来形成水蒸气阻隔层等的变形例作为比较例，分别对其性能进行了以下的评价。

＜比较例1＞

采用1台65mm单轴挤出机，得到具有聚苯乙烯类树脂层450μm单层结构的薄膜。与实施例1相比，本比较例的特征在于树脂薄膜为仅由聚苯乙烯类树脂层构成的单层结构。

对于由该比较例得到的单层树脂薄膜，进行水蒸气透过率测定的结果，如表2所示，其水蒸气透过率为7.0g/m2·day。另外，对其进行氧气透过率测定的结果，如表2所示，其氧气透过率为350cc/m2·day。另外，对该单层树脂薄膜的耐油性评价的结果，其耐油性为C，对该单层树脂薄膜的翘曲评价的结果，该单层树脂薄膜的翘曲为12mm。更进一步，对采用该单层树脂薄膜成型的容器的成型性也进行了评价，其成型性被评价为A，对该成型容器的翘曲进行评价的结果，该成型容器的翘曲为0。

与各评价标准对照的结果，其氧气透过率远远超过10cc/m2·day，同时其耐油性评价中，薄膜完全产生断裂，其耐油性也不合格。

＜比较例2＞

除了表皮层由聚苯乙烯类树脂构成以外，其他以与实施例1相同的方法得到了多层树脂薄膜。

对于由该比较例得到的多层树脂薄膜，进行水蒸气透过率测定的结果，如表2所示，其水蒸气透过率为4.2g/m2·day。另外，对其进行氧气透过率测定的结果，如表2所示，其氧气透过率为1.2cc/m2·day。另外，对该多层树脂薄膜的耐油性评价的结果，其耐油性为C，对该多层树脂薄膜的翘曲评价的结果，该多层树脂薄膜的翘曲为15mm。更进一步，对采用该多层树脂薄膜成型的容器的成型性也进行了评价，其成型性被评价为A，对该成型容器的翘曲进行评价的结果，该成型容器的翘曲为0。

与各评价标准对照的结果，其耐油性评价中，薄膜完全产生断裂，其耐油性也不合格。

＜比较例3＞

与实施例1同样的方法，得到具有聚烯烃类树脂层10为200μm/接合层11a为15μm/氧气阻隔性树脂层12为40μm/接合层11b为15μm/聚苯乙烯类树脂层13为330μm的层结构，聚烯烃类树脂层的层构成比例为33％，总厚度为600μm的多层树脂薄膜。

对于上述得到的多层树脂薄膜，进行水蒸气透过率测定的结果，如表2所示，其水蒸气透过率为0.7g/m2·day。另外，对其进行氧气透过率测定的结果，如表2所示，其氧气透过率为0.8cc/m2·day。另外，对该多层树脂薄膜的耐油性评价的结果，其耐油性为A，对该多层树脂薄膜的翘曲评价的结果，该多层树脂薄膜的翘曲为43mm。更进一步，对采用该多层树脂薄膜成型的容器的成型性也进行了评价，其成型性被评价为C，对该成型容器的翘曲进行评价的结果，该成型容器的翘曲为12mm。

与各评价标准对照的结果，多层树脂薄膜的翘曲为43mm,采用该多层树脂薄膜成型的容器的翘曲为12mm，没有解决现有技术存在的问题。另外，其成型性评价的结果为未得到如成型模具的赋形性，因此成型的容器不合格。

＜比较例4＞

与实施例1同样的方法，得到具有聚烯烃类树脂层10为25μm/接合层11a为10μm/氧气阻隔性树脂层12为30μm/接合层11b为10μm/聚苯乙烯类树脂层13为120μm的层结构，聚烯烃类树脂层的层构成比例为13％，总厚度为195μm的多层树脂薄膜。

对于上述得到的多层树脂薄膜，进行水蒸气透过率测定的结果，如表2所示，其水蒸气透过率为0.9g/m2·day。另外，对其进行氧气透过率测定的结果，如表2所示，其氧气透过率为1.0cc/m2·day。另外，对该多层树脂薄膜的耐油性评价的结果，其耐油性为A，对该多层树脂薄膜的翘曲评价的结果，该多层树脂薄膜的翘曲为11mm。更进一步，对采用该多层树脂薄膜成型的容器的成型性也进行了评价，其成型性被评价为B，对该成型容器的翘曲进行评价的结果，该成型容器的翘曲为0。

与各评价标准对照的结果，其成型性被评价为B，在使用过程中，成型后容器的厚度较薄部位发生破裂时，水蒸气或氧气会侵入，使得其阻隔性降低。

＜比较例5＞

与实施例1同样的方法，得到具有聚烯烃类树脂层10为40μm/接合层11a为15μm/氧气阻隔性树脂层12为40μm/接合层11b为15μm/聚烯烃类树脂层(下皮层与表皮层采用相同的树脂)为340μm的层结构，聚烯烃类树脂层的层构成比例为84％，总厚度为450μm的多层树脂薄膜。

对于上述得到的多层树脂薄膜，进行水蒸气透过率测定的结果，如表2所示，其水蒸气透过率为0.7g/m2·day。另外，对其进行氧气透过率测定的结果，如表2所示，其氧气透过率为0.8cc/m2·day。另外，对该多层树脂薄膜的耐油性评价的结果，其耐油性为A，对该多层树脂薄膜的翘曲评价的结果，该多层树脂薄膜的翘曲为9mm。更进一步，对采用该多层树脂薄膜成型的容器的成型性也进行了评价，其成型性被评价为B，对该成型容器的翘曲进行评价的结果，该成型容器的翘曲为0。

与各评价标准对照的结果，其成型性被评价为B，在使用过程中，成型后容器的厚度较薄部位发生破裂时，水蒸气或氧气会侵入，使得其阻隔性降低。

表1

表2

根据上述实施例1-3以及比较例1-5的结果，本发明的多层树脂薄膜，由多层树脂层层叠而成，包含作为表皮层的聚烯烃类树脂层、接合层、氧气阻隔层、作为下皮层的聚苯乙烯类树脂层，薄膜整体厚度为200～1300μm，聚烯烃类树脂层的厚度与薄膜整体厚度相比其层构成比例为1～30％。其具有优异的热成形性、耐油性，可以抑制薄膜的翘曲。

另外，所述氧气阻隔性树脂层厚度为10～50μm，且其氧气透过率为10cc/m²·day以下。而且，上述构成的多层树脂薄膜的水蒸气透过率为10g/m²·day以下。

因此，上述这样构成的多层树脂薄膜，其具有优异的热成形性、氧气阻隔性、水蒸气阻隔性以及耐油性，可以抑制薄膜的翘曲。

另外，利用上述这样构成的多层树脂薄膜成型制造的成型容器，其具有优异的热成形性、氧气阻隔性、水蒸气阻隔性以及耐油性，而且可以抑制其成型后的翘曲。

Claims (6)

1.一种多层树脂薄膜，由多层树脂层层叠而成，其特征在于，包含作为表皮层的聚烯烃类树脂层、接合层、氧气阻隔层、作为下皮层的聚苯乙烯类树脂层，薄膜整体厚度为200～1300μm，聚烯烃类树脂层的厚度与薄膜整体厚度相比其层构成比例为1～30％。

2.根据权利要求1所述的多层树脂薄膜，其特征在于，所述聚烯烃类树脂层由嵌段聚丙烯形成。

3.根据权利要求1或2所述的多层树脂薄膜，其特征在于，聚烯烃类树脂层的厚度与薄膜整体厚度相比其层构成比例为5％以上且不到10％。

4.根据权利要求3所述的多层树脂薄膜，其特征在于，所述氧气阻隔性树脂层厚度为10～50μm，且其氧气透过率为10cc/m²·day以下。

5.根据权利要求4所述的多层树脂薄膜，其特征在于，其水蒸气透过率为10g/m²·day以下。

6.一种采用根据权利要求1至5中任一项所述的多层树脂薄膜热成形而成的成型容器，其特征在于，其多层树脂薄膜中的聚烯烃类树脂层位于容器的内表面。