CN106248820A - 一种电子烟烟液中丙烯醛的测定方法 - Google Patents
一种电子烟烟液中丙烯醛的测定方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN106248820A CN106248820A CN201610563471.2A CN201610563471A CN106248820A CN 106248820 A CN106248820 A CN 106248820A CN 201610563471 A CN201610563471 A CN 201610563471A CN 106248820 A CN106248820 A CN 106248820A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- tobacco juice
- electronic smoke
- solution
- sample
- internal standard
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Classifications
-
- G—PHYSICS
- G01—MEASURING; TESTING
- G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
- G01N30/00—Investigating or analysing materials by separation into components using adsorption, absorption or similar phenomena or using ion-exchange, e.g. chromatography or field flow fractionation
- G01N30/02—Column chromatography
Landscapes
- Physics & Mathematics (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Analytical Chemistry (AREA)
- Biochemistry (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- General Physics & Mathematics (AREA)
- Immunology (AREA)
- Pathology (AREA)
- Other Investigation Or Analysis Of Materials By Electrical Means (AREA)
Abstract
本发明涉及一种电子烟烟液中丙烯醛的快速分析测定方法,包括以下步骤:首先在电子烟烟液样品中加入分散剂,再加入DNPH衍生化试剂及酸性溶液,进行衍生化反应,然后加入碱性试剂及内标物,最后采用LC‑MS/MS分析测定电子烟烟液中丙烯醛含量。该方法灵敏度高,抗干扰性强,重复性好,且前处理过程简单、快速、适合大批量电子烟烟液样品的检测。
Description
技术领域
本发明涉及一种电子烟烟液中丙烯醛的快速分析测定方法,属于痕量分析技术领域。
背景技术
丙烯醛外观呈无色或淡黄色液体,属高毒类物质,LD50 46 mg/kg(大鼠经口);最小致死剂量:人经口5 mg/kg。有强烈刺激性,吸入蒸气损害呼吸道,出现咽喉炎、胸部压迫感、支气管炎;大量吸入可致肺炎、肺水肿,并可出现休克、肾炎及心力衰竭。液体及蒸气损害眼睛,皮肤接触可致灼伤。1988年,美国环保署(Environmental Protection Agency)将其列为有害空气污染物并着力研究其致癌性。同年,丙烯醛被加拿大政府列入卷烟有害成分名单。然而直至目前,还没有足够的证据表明丙烯醛对人和动物具有致癌性,因此国际癌症研究机构(IARC)将丙烯醛将其列为3类人类致癌物 (证据缺乏或不足证明其致癌性物质)。
近年来,随着全球控烟力度不断加大,在一些发达国家传统卷烟的销量出现了一定的下降趋势,而电子烟在全球销量呈快速增长之势。电子烟,又称电雾化卷烟,是一种通过电子加热手段向呼吸系统传送尼古丁的电子装置。电子烟烟液是指用于电子烟产生气溶胶、供消费者抽吸使用的液体或凝胶,大多数是由丙二醇、甘油、烟碱和改善口感的各种香精等组成的混合物。目前,卷烟烟气以及烟用材料中丙烯醛的测定方法文献报道较多,主要有气相色谱法、液相色谱法以及液相色谱串联质谱法等。电子烟作为一种新型烟草制品,掌握电子烟烟液中丙烯醛的含量水平,有助于提高对电子烟产品安全质量监控。因此,建立一种能准确快速测定电子烟烟液中丙烯醛的测定方法,具有十分重要的意义。
陈刚等【高效液相色谱法测定电子烟烟液中8种挥发性羰基化合物[J],安徽农业科学,2014, 42(31):11072】采用乙腈配制的DNPH溶液与电子烟烟液中羰基化合物发生反应,接着用吡啶/乙腈(V:V=1:50)萃取溶液定容,然后采用HPLC可以检测电子烟烟液中包括丙烯醛在内的8种挥发性羰基化合物。由于电子烟烟液基质主要由甘油、丙二醇组成,且基质中二者比例相差甚大,而甘油与乙腈二者是不混溶的,导致采用该方法处理样品时,部分样品出现分层现象,影响测定结果,限制了该方法的应用。【一种电子烟烟液中8种羰基化合物的测定方法】(公开号CN105021744A)使用盐酸水溶液配制的DNPH溶液与电子烟烟液中羰基化合物发生反应,并采用液相色谱测定8种羰基化合物。该方法反应体系均一,避免了分层现象的发生。由两篇文献检测结果可知,电子烟烟液中丙烯醛含量为μg/g级,含量较低。并且,由于电子烟烟液品牌规格种类繁多,不同口味电子烟烟液添加物差异较大,导致电子烟烟液基质比较复杂,且不同电子烟烟液样品基质差异很大。对于复杂基质中低浓度样品进行定量分析,液相色谱串联质谱(LC-MS/MS)具有明显的优势:LC-MS/MS采用多反应监测模式(MRM),选择性好、灵敏度高,可有效消除杂质干扰,即使色谱未能将物质完全分离,也可以进行鉴定,因此LC-MS/MS常被用于复杂基质样品中痕量物质的定性定量检测。
发明内容
本发明的目的正是基于上述现有技术状况建立了一种采用LC-MS/MS测定电子烟烟液中丙烯醛的方法,该方法前处理简单,能快速、准确测定电子烟烟液中丙烯醛含量,且适用于各种比例甘油/丙二醇电子烟烟液基质样品。
本发明的目的是通过以下技术方案来实现的:
一种电子烟烟液中丙烯醛的测定方法,包括如下样品前处理:准确称取电子烟烟液样品,加入分散剂去离子水,加入DNPH衍生化试剂及酸性溶液,室温放置一定时间进行衍生化反应,反应结束后,加入碱性试剂以及内标物,定容后过有机相滤膜,采用LC-MS/MS检测电子烟烟液样品中丙烯醛含量,具体步骤如下:
(1)样品前处理:准确称取电子烟烟液样品于10 mL容量瓶中,加入样品重量3~15倍水,然后加入每克样品2~15 mL DNPH衍生化试剂,加入50~500 µL HClO4水溶液,摇匀,室温放置30~150 min进行衍生化反应,反应结束后先加入50~500 µL吡啶,然后加入100 µL内标工作液,乙腈定容后过有机相滤膜,进LC-MS/MS分析;
(2)标准溶液配制:
标准储备液(100 µg/mL):称取10 mg丙烯醛–2,4–二硝基苯腙标准品至100 mL容量瓶中,用乙腈稀释定容至刻度。避光贮存于-18 ℃条件下,有效期6个月。
内标储备液(1000 µg/mL):称取10 mg的内标物至10 mL棕色容量瓶中,用乙腈稀释定容至刻度。避光贮存于-18 ℃条件下,有效期6个月。
内标工作液(20 µg/mL):移取内标储备液2 mL至100 mL容量瓶中,用乙腈稀释定容至刻度。避光贮存于-18 ℃条件下,有效期6个月。
标准工作溶液:分别移取标准储备液2 μL、5 μL、10 μL、20 μL、50 μL、 100 μL、200 μL和500 μL至8个10 mL棕色容量瓶中,每个容量瓶中移入100 μL内标工作液,用乙腈稀释定容至刻度。
(3)LC-MS/MS分析:
a、高效液相色谱条件:
色谱柱:反相C18液相色谱柱;柱温:20~30 ℃;进样量:1~10 μL;流动相A:水;流动相B:乙腈;洗脱方式:等度洗脱;流速:0.1~0.5 mL/min;分析时间:15 min;
b、质谱条件:
离子源:电喷雾电离源(ESI);扫描方式:负离子扫描;检测方式:多反应监测模式(MRM);电喷雾电压:-3000~-5000 V;离子源温度:300~500℃。目标物监测离子对见下表:
(4)测定结果和计算
首先将标准工作溶液在上述LC-MS/MS条件下进行检测,将目标物和内标定量离子对峰面积比值与丙烯醛浓度进行回归分析,得到丙烯醛标准工作曲线及回归方程;
其次将样品溶液在上述相同条件下进行检测,得到待测物和内标定量离子对峰面积比值,将其代入回归方程中,得到样品溶液中丙烯醛浓度,并计算得出样品中丙烯醛含量。
在本发明中,DNPH衍生化试剂与酸性溶液单独配制;配制DNPH衍生化试剂采用的溶剂为乙腈;配制酸性溶液采用的酸为HClO4,稀释剂为去离子水。
所述内标物为d 3 –甲醛–2,4–二硝基苯腙或d 3 –乙醛–2,4–二硝基苯腙。
本发明的优点在于:本发明的测定电子烟烟液中丙烯醛的方法,在电子烟烟液样品中加入分散剂去离子水,目的是使反应体系均一,不会出现分层现象,该方法适用于各种比例甘油/丙二醇电子烟烟液基质样品; DNPH衍生化试剂及酸性溶液,二者单独配制,可有效防止DNPH衍生化试剂在酸性条件下与空气中醛酮类物质发生反应;配制DNPH衍生化试剂采用乙腈,由于DNPH在乙腈中溶解性良好,且相较于醇类溶剂,乙腈不会引入醛酮类杂质;本方法采用的酸性溶液为HClO4水溶液,相对于HCl等其它酸,HClO4反应效率更高,且采用去离子水稀释后,可防止局部乙腈遇强酸水解;本方法在衍生化反应结束后加入碱性试剂吡啶,由于吡啶在乙腈/水体系中有良好的溶解性,且可防止反应产物发生聚合,保持反应产物稳定性,测定结果更加准确;此外,该方法采用LC-MS/MS对电子烟烟液中丙烯醛进行测定,方法灵敏度高,抗干扰性强,重复性好,且前处理过程简单、快速,适合大批量电子烟烟液样品的检测。
附图说明
图1 为本发明方法的标准工作溶液MRM图(分别加两种内标的合成图),
图中:a. 丙烯醛腙 a'. d 3–甲醛腙 b'. d 3–乙醛腙。
具体实施方案
本发明以下结合具体实例做进一步说明,但并不限制本发明。
实例1
丙烯醛–2,4–二硝基苯腙标准溶液进LC-MS/MS分析。将目标物和内标定量离子对峰面积比值与丙烯醛浓度进行回归分析,得到丙烯醛标准工作曲线及回归方程,以3倍信噪比(S/N = 3)计算检测限(LOD),具体检测结果见表2:
表2 丙烯醛标准工作溶液的检测结果
化合物 | 线性方程 | 相关系数 | 检测限/(ng/g) | 定量限/(ng/g) |
丙烯醛 | y=0.051x+0.078 | 0.9992 | 5 | 17 |
实例2
在低、中、高3个浓度水平进行加标回收率实验,每个加标水平重复5次,根据测定量和加标量计算各添加水平的的回收率及精密度,具体结果见下表:
表3 方法回收率及重复性
实例3
称取某电子烟烟液样品0.2 g,分别加入0.6~3.0 mL去离子水、0.4~3.0 mL DNPH衍生化试剂以及50~500 µL HClO4水溶液,摇匀,室温放置30~150 min进行衍生化反应,反应结束后加入50~500 µL吡啶,加入100 µL内标工作液,并用乙腈定容至10 mL,摇匀,过0.22 µm有机相滤膜,进LC-MS/MS分析。
将目标物和内标定量离子对峰面积比值代入回归方程,计算得出样品中丙烯醛含量为0.28 μg/g。
Claims (5)
1.一种电子烟烟液中丙烯醛的测定方法,其特征在于:包括如下样品前处理:准确称取电子烟烟液样品,加入分散剂,加入DNPH衍生化试剂及酸性溶液,室温放置一定时间进行衍生化反应,反应结束后,加入碱性试剂以及内标物,定容后过有机相滤膜,采用LC-MS/MS检测电子烟烟液样品中丙烯醛含量,具体步骤如下:
(1)样品前处理:准确称取电子烟烟液样品10 mL于容量瓶中,加入样品重量3~15倍分散剂,然后加入每克样品2~15 mL DNPH衍生化试剂,加入50~500 µL HClO4水溶液,摇匀,室温放置30~150 min进行衍生化反应,反应结束后先加入50~500 µL吡啶,然后加入100µL 内标工作液,乙腈定容后过有机相滤膜,进LC-MS/MS分析;
(2)标准溶液配制:
标准储备液:称取10 mg丙烯醛–2,4–二硝基苯腙标准品至100 mL容量瓶中,用乙腈稀释定容至刻度;
内标储备液:称取10 mg的内标物至10 mL棕色容量瓶中,用乙腈稀释定容至刻度;
内标工作液:移取内标储备液2 mL至100 mL容量瓶中,用乙腈稀释定容至刻度;
标准工作溶液:分别移取标准储备液2 μL、5 μL、10 μL、20 μL、50 μL、 100 μL、200 μL和500 μL至8个10 mL棕色容量瓶中,每个容量瓶中移入100 μL内标工作液,用乙腈稀释定容至刻度;
(3)LC-MS/MS分析:
a、高效液相色谱条件:
色谱柱:反相C18液相色谱柱;柱温:20~30 ℃;进样量:1~10 μL;流动相A:水;流动相B:乙腈;洗脱方式:等度洗脱;流速:0.1~0.5 mL/min;分析时间:15 min;
b、质谱条件:
离子源:电喷雾电离源(ESI);扫描方式:负离子扫描;检测方式:多反应监测模式(MRM);电喷雾电压:-3000~-5000 V;离子源温度:300~500℃;
(4)测定结果和计算
首先将标准工作溶液在上述LC-MS/MS条件下进行检测,将目标物和内标定量离子对峰面积比值与丙烯醛浓度进行回归分析,得到丙烯醛标准工作曲线及回归方程;
其次将样品溶液在上述相同条件下进行检测,得到待测物和内标定量离子对峰面积比值,将其代入回归方程中,得到样品溶液中丙烯醛浓度,并计算得出样品中丙烯醛含量。
2.根据权利要求1所述一种电子烟烟液中丙烯醛的测定方法,其特征在于:加入的分散剂为去离子水。
3.根据权利要求1所述一种电子烟烟液中丙烯醛的测定方法,其特征在于:DNPH衍生化试剂与酸性溶液单独配制;配制DNPH衍生化试剂采用的溶剂为乙腈;配制酸性溶液采用的酸为HClO4,稀释剂为去离子水。
4.根据权利要求1所述一种电子烟烟液中丙烯醛的测定方法,其特征在于:所述内标物为d 3 –甲醛–2,4–二硝基苯腙或d 3 –乙醛–2,4–二硝基苯腙。
5.根据权利要求1所述一种电子烟烟液中丙烯醛的测定方法,其特征在于:步骤(3)中质谱条件中的目标物监测离子对见下表:
。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN201610563471.2A CN106248820A (zh) | 2016-07-18 | 2016-07-18 | 一种电子烟烟液中丙烯醛的测定方法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN201610563471.2A CN106248820A (zh) | 2016-07-18 | 2016-07-18 | 一种电子烟烟液中丙烯醛的测定方法 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN106248820A true CN106248820A (zh) | 2016-12-21 |
Family
ID=57613743
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN201610563471.2A Pending CN106248820A (zh) | 2016-07-18 | 2016-07-18 | 一种电子烟烟液中丙烯醛的测定方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
CN (1) | CN106248820A (zh) |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN107102071A (zh) * | 2017-04-27 | 2017-08-29 | 安徽国科检测科技有限公司 | 一种快速检测白酒中丙烯醛的方法 |
CN112816589A (zh) * | 2020-12-31 | 2021-05-18 | 上海微谱化工技术服务有限公司 | Uplc-ms/ms测定硝酸甘油溶液中丙烯醛的含量方法 |
-
2016
- 2016-07-18 CN CN201610563471.2A patent/CN106248820A/zh active Pending
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN107102071A (zh) * | 2017-04-27 | 2017-08-29 | 安徽国科检测科技有限公司 | 一种快速检测白酒中丙烯醛的方法 |
CN112816589A (zh) * | 2020-12-31 | 2021-05-18 | 上海微谱化工技术服务有限公司 | Uplc-ms/ms测定硝酸甘油溶液中丙烯醛的含量方法 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CN105954442A (zh) | 一种电子烟烟液中甲醛的测定方法 | |
CN104614466B (zh) | 电子烟烟液中防腐剂的测定方法 | |
CN105954402B (zh) | 一种卷烟主流烟气中生物碱的气相色谱-火焰离子化/串联质谱检测方法 | |
CN106053703B (zh) | 一种同时检测食品中多种植物生长调节剂的方法 | |
CN102854271B (zh) | 烟草及烟草制品中三种苯氧羧酸类农药残留量的测定方法 | |
CN105021744A (zh) | 一种电子烟烟液中8种羰基化合物的测定方法 | |
CN105067728B (zh) | 一种气相色谱质谱联用测定电子烟烟液中溶剂组成的方法 | |
CN103776928B (zh) | 一种检测尿液中3-羟基可替宁的方法 | |
CN104655766A (zh) | 一种电子烟烟液中烟碱、丙二醇和丙三醇的同时测定方法 | |
CN106198806A (zh) | 一种电子烟烟液中乙醛的测定方法 | |
CN104142374A (zh) | 一种采用直接衍生/高效液相色谱测定电子烟烟液中羰基化合物含量的方法 | |
CN109991318A (zh) | 一种电子烟烟液及烟气成分分析方法 | |
CN103308641A (zh) | 烟草及烟草制品中三种酰胺类除草剂的高效液相色谱-串联质谱测定方法 | |
Yan et al. | Simultaneous determination of cyadox and its metabolites in chicken tissues by LC-MS/MS | |
CN106248820A (zh) | 一种电子烟烟液中丙烯醛的测定方法 | |
CN104122345B (zh) | 烟用纸中1,1,1-三羟甲基丙烷的测定方法 | |
CN107966518B (zh) | 一种无烟气烟草制品的处理方法及无烟气烟草制品中小分子醛的测定方法 | |
Han et al. | Chemiluminescence determination of terbutaline sulfate in bovine urine and pharmaceutical preparations based on enhancement of the 2-phenyl-4, 5-di (2-furyl) imidazole–potassium ferricyanide system | |
Sen et al. | Determination of benzoic acid residue from fruit juice by gas chromatography with mass spectrometry detection technique | |
CN108802215A (zh) | 一种蔬菜中氯虫苯甲酰胺残留量的测定方法 | |
CN105954443A (zh) | 一种电子烟烟液中巴豆醛的测定方法 | |
CN106248821A (zh) | 一种电子烟烟液中丙醛的测定方法 | |
CN103175930B (zh) | 一种测定亚硫酸钠含量的高效液相色谱分析方法 | |
Akmese et al. | A validated RP-LC method for salmeterol and fluticasone in their binary mixtures and their stress degradation behavior under ICH-recommended stress conditions | |
CN105954456B (zh) | 一种电子烟烟液中2‑丁酮的测定方法 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
C06 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
C10 | Entry into substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
RJ01 | Rejection of invention patent application after publication |
Application publication date: 20161221 |
|
RJ01 | Rejection of invention patent application after publication |