CN106243769B - 一种还原艳绿ffb的制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及还原染料生产加工技术领域，具体涉及一种还原艳绿FFB的制备方法；具体包括联苯绕蒽酮的制备、二羟基紫蒽酮的制备、二甲氧基紫蒽酮的制备等步骤，本发明提供的制备方法能大大的降低生产成本和能耗，减少生产过程中废酸的排放量，使得生产过程更加安全环保。
Description
技术领域
本发明涉及还原染料生产加工技术领域，具体涉及一种还原艳绿FFB的制备方法。
背景技术
还原染料(Vat Dyes)是染料中各项性能都比较优良的染料，主要用于纤维素纤维的染色和印花。还原染料旧称瓮染料，不溶于水，是一种需要在碱性溶液中借保险粉进行还原处理，而使纤维染色的染料。还原染料色谱齐全，有较高的染色坚牢度、皂洗和日晒牢度，在印染工业中的应用比例较大。
艳绿FFB是绿色还原染料中的代表产品之一，其传统合成方法是以苯甲酰基苯甲酸为原料制得苯绕蒽酮，再缩合成联苯绕蒽酮，经氧化和甲基化后，得到还原艳绿FFB；然而艳绿FFB的合成制备反应过程中硫酸用量大，造成废酸排放量大，增大了废物处理的难度和成本。因而，改进生产工艺，降低生产成本，提高产品收率成为当下还原艳绿FFB染料合成工艺中亟待解决的问题。
发明内容
针对现有技术的不足，本发明提供了一种还原艳绿FFB的制备方法，能大大的降低生产成本和能耗，减少生产过程中废酸的排放量，使得生产过程更加安全环保。
为实现以上目的，本发明通过以下技术方案予以实现：
一种还原艳绿FFB的制备方法，包括如下步骤：
(1)联苯绕蒽酮的制备：在5-8份熔融的氢氧化钾中加入16-20份乙醇，加热、搅拌、回流0.5-1h，再加入1-2份苯绕蒽酮和0.001-0.002份铜粉，继续加热、搅拌、回流5-6h，停止加热，趁热过滤，滤液自然冷却析出固体，对固体进行抽滤，并用去离子水分2-5次冲洗固体，至滤液粘度变小且颜色变清，滤渣干燥，备用；
(2)二羟基紫蒽酮的制备：取步骤(1)中得到的滤渣1-2份，以发烟硫酸为溶剂，以活性二氧化锰为氧化剂，反应3-4h，再以保险粉为还原剂加热反应2-3h，制得二羟基紫蒽酮，经水洗、过滤、烘干后备用；
(3)二甲氧基紫蒽酮的制备：取步骤(2)中得到的二羟基紫蒽酮1-2份，研磨成粒度为50-300um的粉末，加入四甲基氯化铵，并以三氟甲基磺酸甲酯为甲基化剂，以三氯苯为溶剂，进行甲基化反应后，再经苯胺还原制得二甲氧基紫蒽酮。
进一步的，所述步骤(2)中滤渣、发烟硫酸、活性二氧化锰和保险粉的加入比例为1-1.3:22-25:0.02-0.04:0.1-0.4。
进一步的，所述步骤(2)中活性二氧化锰的粒度为5000目。
进一步的，所述步骤(3)中三氯苯与二羟基紫蒽酮的重量比为3-5：1。
进一步的，所述步骤(3)中四甲基氯化铵与二羟基紫蒽酮的重量比为0.5-1:2-3。
进一步的，所述步骤(3)中三氟甲基磺酸甲酯的加入量为二羟基紫蒽酮的1-4％。
本发明的有益效果为：
(1)减少了硫酸的用量，减少了生产成本和能耗，且降低了废酸的排放量，生产过程更加安全环保；
(2)本发明得到的艳绿FFB还原染料收率高，产品性能优异，按照国家标准其耐汗光、耐汗渍和氯漂牢度均可以达到4-5级。
具体实施方式
为使本发明实施例的目的、技术方案和优点更加清楚，下面将结合本发明的实施例，对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述。基于本发明中的实施例，本领域普通技术人员在没有作出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例，都属于本发明保护的范围。
实施例1：
一种还原艳绿FFB的制备方法，包括如下步骤：
(1)联苯绕蒽酮的制备：在6份熔融的氢氧化钾中加入18份乙醇，加热、搅拌、回流0.5h，再加入1份苯绕蒽酮和0.002份铜粉，继续加热、搅拌、回流5.5h，停止加热，趁热过滤，滤液自然冷却析出固体，对固体进行抽滤，并用去离子水分4次冲洗固体，至滤液粘度变小且颜色变清，滤渣干燥，备用；
(2)二羟基紫蒽酮的制备：取步骤(1)中得到的滤渣1份，以25份发烟硫酸为溶剂，以0.05份粒度为5000目的活性二氧化锰为氧化剂，反应3.5h，再以0.5份保险粉为还原剂加热反应2.5h，制得二羟基紫蒽酮，经水洗、过滤、烘干后备用；
(3)二甲氧基紫蒽酮的制备：取步骤(2)中得到的二羟基紫蒽酮1.5份，研磨成粒度为200um的粉末，加入0.8份四甲基氯化铵，并以0.04份三氟甲基磺酸甲酯为甲基化剂，以6份三氯苯为溶剂，进行甲基化反应后，再经苯胺还原制得二甲氧基紫蒽酮，总收率为92.7％。
实施例2：
一种还原艳绿FFB的制备方法，包括如下步骤：
(1)联苯绕蒽酮的制备：在5份熔融的氢氧化钾中加入20份乙醇，加热、搅拌、回流0.5h，再加入2份苯绕蒽酮和0.001份铜粉，继续加热、搅拌、回流6h，停止加热，趁热过滤，滤液自然冷却析出固体，对固体进行抽滤，并用去离子水分2次冲洗固体，至滤液粘度变小且颜色变清，滤渣干燥，备用；
(2)二羟基紫蒽酮的制备：取步骤(1)中得到的滤渣2份，以16.9份发烟硫酸为溶剂，以0.08份粒度为5000目的活性二氧化锰为氧化剂，反应3h，再以0.8份保险粉为还原剂加热反应2h，制得二羟基紫蒽酮，经水洗、过滤、烘干后备用；
(3)二甲氧基紫蒽酮的制备：取步骤(2)中得到的二羟基紫蒽酮2份，研磨成粒度为50um的粉末，加入1份四甲基氯化铵，并以0.01份三氟甲基磺酸甲酯为甲基化剂，以10份三氯苯为溶剂，进行甲基化反应后，再经苯胺还原制得二甲氧基紫蒽酮，总收率为94.3％。
实施例3：
一种还原艳绿FFB的制备方法，包括如下步骤：
(1)联苯绕蒽酮的制备：在8份熔融的氢氧化钾中加入16份乙醇，加热、搅拌、回流1h，再加入1份苯绕蒽酮和0.002份铜粉，继续加热、搅拌、回流5h，停止加热，趁热过滤，滤液自然冷却析出固体，对固体进行抽滤，并用去离子水分5次冲洗固体，至滤液粘度变小且颜色变清，滤渣干燥，备用；
(2)二羟基紫蒽酮的制备：取步骤(1)中得到的滤渣1份，以50份发烟硫酸为溶剂，以0.015份粒度为5000目的活性二氧化锰为氧化剂，反应4h，再以0.077份保险粉为还原剂加热反应3h，制得二羟基紫蒽酮，经水洗、过滤、烘干后备用；
(3)二甲氧基紫蒽酮的制备：取步骤(2)中得到的二羟基紫蒽酮1份，研磨成粒度为300um的粉末，加入0.3份四甲基氯化铵，并以0.08份三氟甲基磺酸甲酯为甲基化剂，以3份三氯苯为溶剂，进行甲基化反应后，再经苯胺还原制得二甲氧基紫蒽酮，总收率为94.1％。
将本发明制得的艳绿FFB还原染料进行复合性能测试，测定结果如下表所示：
本发明的有益效果为：
(1)减少了硫酸的用量，减少了生产成本和能耗，且降低了废酸的排放量，生产过程更加安全环保；
(2)本发明得到的艳绿FFB还原染料收率高，产品性能优异，按照国家标准其耐汗光、耐汗渍和氯漂牢度均可以达到4-5级。
以上实施例仅用以说明本发明的技术方案，而非对其限制；尽管参照前述实施例对本发明进行了详细的说明，本领域的普通技术人员应当理解：其依然可以对前述各实施例所记载的技术方案进行修改，或者对其中部分技术特征进行等同替换；而这些修改或者替换，并不使相应技术方案的本质脱离本发明各实施例技术方案的精神和范围。
Claims (6)
1.一种还原艳绿FFB的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：
(1)联苯绕蒽酮的制备：在5-8份熔融的氢氧化钾中加入16-20份乙醇，加热、搅拌、回流0.5-1h，再加入1-2份苯绕蒽酮和0.001-0.002份铜粉，继续加热、搅拌、回流5-6h，停止加热，趁热过滤，滤液自然冷却析出固体，对固体进行抽滤，并用去离子水分2-5次冲洗固体，至滤液粘度变小且颜色变清，滤渣干燥，备用；
(2)二羟基紫蒽酮的制备：取步骤(1)中得到的滤渣1-2份，以发烟硫酸为溶剂，以活性二氧化锰为氧化剂，反应3-4h，再以保险粉为还原剂加热反应2-3h，制得二羟基紫蒽酮，经水洗、过滤、烘干后备用；
(3)二甲氧基紫蒽酮的制备：取步骤(2)中得到的二羟基紫蒽酮1-2份，研磨成粒度为50-300um的粉末，加入四甲基氯化铵，并以三氟甲基磺酸甲酯为甲基化剂，以三氯苯为溶剂，进行甲基化反应后，再经苯胺还原制得二甲氧基紫蒽酮。
2.如权利要求1所述的还原艳绿FFB的制备方法，其特征在于，所述步骤(2)中滤渣、发烟硫酸、活性二氧化锰和保险粉的加入比例为1-1.3:22-25:0.02-0.04:0.1-0.4。
3.如权利要求1所述的还原艳绿FFB的制备方法，其特征在于，所述步骤(2)中活性二氧化锰的粒度为5000目。
4.如权利要求1所述的还原艳绿FFB的制备方法，其特征在于，所述步骤(3)中三氯苯与二羟基紫蒽酮的重量比为3-5：1。
5.如权利要求1所述的还原艳绿FFB的制备方法，其特征在于，所述步骤(3)中四甲基氯化铵与二羟基紫蒽酮的重量比为0.5-1:2-3。
6.如权利要求1所述的还原艳绿FFB的制备方法，其特征在于，所述步骤(3)中三氟甲基磺酸甲酯的加入量为二羟基紫蒽酮的1-4％。
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