CN106242015A - 基于铁酸铋复合材料构建光芬顿体系降解四环素的方法 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及基于铁酸铋复合材料构建光芬顿体系降解四环素的方法,具体包括以下步骤:(1)将硝酸铋、氯化铁加入到硝酸盐溶液中,搅拌溶解,再滴加氢氧化钠溶液A,调整pH值为9‑10,制得混合反应溶液;(2)向混合反应溶液中加入氧化石墨,超声,得到氢氧化铁、氢氧化铋与石墨烯的共沉淀物;(3)将共沉淀物用纯水离心清洗数次,再向共沉淀物中加入氢氧化钠溶液B,使共沉淀物完全溶解,转移至水热釜中,进行水热反应;(4)复合材料置于光芬顿体系下进行四环素废水的降解。与现有技术相比,本发明制备方法简单,可控性好,污染物降解效率高同时材料稳定性好,可重复使用,成本低,具有很好的应用前景。
Description
技术领域
本发明属于水处理技术领域,涉及一种基于铁酸铋复合材料构建光芬顿体系降解四环素的方法。
背景技术
药用抗生素在人类医疗和农产品加工业等领域具有广泛的应用。四环素类抗生素作为五大类抗生素(喹诺酮类、β-内酰胺类、大环内酯类、氨基糖苷类和四环素类)之一,广泛应用于人类及牲畜疾病的治疗。四环素类抗生素可通过动物粪便进入土壤中,下渗和地表径流作用又使四环素污染延伸到了地表水和地下水。人类在使用四环素类抗生素后,剩余四环素同样经由排泄物进入下水管道,最终到达污水处理场站。制药厂废水同样也是四环素类抗生素进入并污染环境的一大源头。目前,四环素类抗生素的广泛应用已成为一个严重的问题,因为它对生物具有急性和慢性毒性作用及内分泌干扰作用。
常规物化水处理技术对四环素的去除通常是不完全的。部分学者研究发现,高级氧化可以有效去除废水中的四环素,如臭氧氧化、过硫酸盐、铁盐等化学氧化及光催化降解四环素废水。而在光催化降解技术中,铁酸铋作为一种优良的光催化材料,可以用于降解水中的四环素。授权公告号为CN 102626634B的中国发明专利公布了一种铁酸铋-石墨烯复合磁性可见光催化剂、制备方法及应用;部分学者研究发现,高级氧化可以有效去除四环素废水的去除,如臭氧氧化、过硫酸盐、铁盐等化学氧化及光催化降解四环素废水。其中,同济大学薛哲骅等研究发现铁酸铋是一种很好的光催化材料,可以降解水中的四环素废水。但以上单纯铁酸铋及其复合材料的光催化都存在效率不高的问题。不同于上述现有技术,本发明则是将光催化与芬顿体系相结合,提高了单一光催化条件下,降解效率低的技术问题。
发明内容
本发明的目的就是为了克服上述现有技术存在的缺陷而提供一种水处理用的复合催化材料的制备、反应体系建立及其在四环素废水中应用。
本发明的目的可以通过以下技术方案来实现:
基于铁酸铋复合材料构建光芬顿体系降解四环素的方法,该方法具体包括以下步骤:
(1)将硝酸铋、氯化铁加入到硝酸盐溶液中,搅拌溶解,再滴加氢氧化钠溶液A,调整pH值为9-10,制得混合反应溶液;
(2)向步骤(1)制得的混合反应溶液中加入氧化石墨,超声,得到氢氧化铁、氢氧化铋与石墨烯的共沉淀物;
(3)将步骤(2)制得的共沉淀物用纯水离心清洗数次,直至上清液的pH值为7,去除上清液,再向共沉淀物中加入氢氧化钠溶液B,使共沉淀物完全溶解,随后转移至水热釜中,进行水热反应,制得铁酸铋复合催化材料;
(4)将适量的过氧化氢与含有四环素的有机污染物溶液加入到反应器中,构建光芬顿体系;
(5)将步骤(3)制得的铁酸铋复合催化材料投入步骤(4)构建的光芬顿体系中,在太阳光或紫外光照射下,进行四环素的降解。
步骤(1)所述的硝酸铋与氯化铁在硝酸钠溶液中的质量浓度分别为0.28-0.35g/mL、0.2-0.24g/mL。
所述的硝酸盐溶液为溶质质量百分含量为10-15%的硝酸钠溶液。
步骤(1)所述的氢氧化钠溶液A的摩尔浓度为10-12mol/L。
步骤(2)所述的氧化石墨与硝酸铋的质量之比为1:5-8。
步骤(3)所述的氢氧化钠溶液B的摩尔浓度为2-4mol/L。
步骤(3)所述的水热反应的条件为:于磁力搅拌条件下,控制反应温度为150-180℃,反应12-24h。
步骤(4)所述的光芬顿体系的pH值为3-5,并且光芬顿体系中过氧化氢的摩尔浓度为0.5mmol/L~1mol/L。
步骤(5)所述的铁酸铋复合催化材料在光芬顿体系中的质量浓度为0.4-0.8g/L。
所述的方法用于降解四环素废水。
本发明中,所述的氧化石墨采用Hummers法制备而成。
为了提高光催化降解速率和效率,本发明旨在以铁酸铋复合材料为催化剂构成光催化光-芬顿复合催化氧化体系,更好地处理含四环素类抗生素的废水。铁酸铋复合材料在太阳光照下投加过氧化氢,利用构建光-芬顿体系可以使催化体系反应速率与降解能力提升,用于四环素污水处理。本发明铁酸铋复合材料光芬顿体系构建及降解四环素的方法,该降解有机污染物的方法包括以下步骤:
(I)将有机污染物溶液放置于反应容器中;
(II)在反应容器中加入适量过氧化氢;
(III)在反应容器中加入适量铁酸铋复合材料;
(IV)在太阳光或紫外光照射下进行光催化降解反应。
与现有技术相比,本发明具有以下特点:
1)本发明铁酸铋复合材料提高了太阳光的利用率;
2)本发明铁酸铋复合材料光芬顿体系的构建提高了四环素降解效率;
3)本发明铁酸铋复合材料在光芬顿体系中稳定且可重复使用。
附图说明
图1为本发明铁酸铋复合材料扫描电镜图像;
图2为本发明铁酸铋复合材料在不同pH条件下光催化四环素去除率图;
图3为本发明铁酸铋复合材料在不同H2O2投量下构成的铁酸铋复合材料芬顿体系光催化四环素去除率图;
图4为本发明铁酸铋复合材料不同pH条件下构成的铁酸铋复合材料芬顿体系光催化四环素去除率图;
图5为本发明铁酸铋复合材料经不同次数循环使用后对四环素去除率图。
具体实施方式
下面结合附图和具体实施例对本发明进行详细说明。
实施例1:
采用Hummers法制备氧化石墨:将10.0mL含5.0g过硫酸钾和5.0g五氧化二磷的浓硫酸溶液加热至80℃,将10.0g石墨粉加入其中预氧化6h,冷却洗涤至中性。在冰浴条件下,将所得材料加入230.0mL浓硫酸溶液中,再缓慢加入30.0g高锰酸钾。调整混合溶液温度为25℃反应2h,往其中加入1.0L去离子水和25.0mL 30%过氧化氧,反应完全后洗涤、透析,而后收集干燥,得到氧化石墨烯固体。铁酸铋复合材料由碱性水热法制备,制备方法如下:将1.5g硝酸铋与1.2g氯化铁加入5.0mL浓度为10%的硝酸钠溶液中。向以上溶液中逐滴加入浓度为12.0mol/L的氢氧化钠溶液直至溶液pH值为10.0。投加0.25g氧化石墨入以上溶液中,超声30min,使石墨烯均匀分散在溶液中。最终得到的氢氧化铁和氢氧化铋以及石墨烯的共沉淀。将共沉淀物用纯水离心清洗多次,直至上清液pH值为7.0。将清洗液倾倒,再向共沉淀物中加入36.0mL浓度为4.0mol/L的氢氧化钠溶液。将均匀的混合液转移入已加入6.1g硝酸钠的50.0mL水热釜中,再将水热釜中混合物磁力搅拌30min。将混合物在160℃条件下水热反应24h。将水热釜中的材料清洗收集,用纯水和乙醇将混合物反复清洗,将材料在60℃下真空干燥并研磨成粉末。
图1为本实施例制得的铁酸铋复合材料的扫描电镜图像,由图1可看出,铁酸铋复合材料的形貌为微米粒径立方体颗粒。
实施例2:
(1)将实施例1制得的铁酸铋复合材料投入20.0mg/L的四环素溶液,复合材料浓度为0.5g/L;
(2)调节溶液pH值至3.0、5.0和7.0,打开磁力搅拌器,使材料与溶液混合60min;
(3)打开氙灯,开始光催化反应;
(4)反应过程中取样,样品使用滤膜去除复合材料,通过高效液相色谱测定剩余溶液中四环素浓度,光催化反应持续120min后,检测四环素去除率分别为83.9%、83.7%和90.8%,见图2。
实施例3:
(1)将实施例1制得的铁酸铋复合材料投入20.0mg/L的四环素溶液,复合材料浓度为0.5g/L;
(2)调节溶液pH值至3.0、5.0和7.0,打开磁力搅拌器,使材料与溶液混合60min;
(3)投加H2O2水溶液,溶液中H2O2浓度为0.5mmol/L;
(4)反应过程中取样,样品使用滤膜去除复合材料后,通过高效液相色谱测定剩余溶液中四环素浓度,反应持续120min后,检测四环素去除率分别为69.5%、63.4%和40.1%,见图3。
实施例4:
(1)将实施例1制得的铁酸铋复合材料投入20.0mg/L的四环素溶液,复合材料浓度为0.5g/L;
(2)调节溶液pH值至3.0,打开磁力搅拌器,使材料与溶液混合60min。
(3)投加H2O2水溶液,溶液中H2O2浓度分别为0.05mmol/L、0.1mmol/L、0.2mmol/L、0.5mmol/L、1mmol/L、10mmol/L;
(4)反应过程中取样,样品使用滤膜去除复合材料后,通过高效液相色谱测定剩余溶液中四环素浓度,反应持续120min后,检测四环素去除率分别为为13.9%、26.6%、42.8%、71.3%、52%和48.2%,见图4。
实施例5:
(1)将实施例1制得的铁酸铋复合材料投入20.0mg/L的四环素溶液中,材料浓度为0.5g/L;
(2)调节溶液pH值至3.0,打开磁力搅拌器,使材料与溶液混合60min;
(3)投加H2O2水溶液,溶液中H2O2浓度为0.5mmol/L,同时打开氙灯,开始光芬顿催化反应;
(4)反应过程中取样,样品使用滤膜去除复合材料后,通过高效液相色谱测定剩余溶液中四环素浓度,反应持续120min,回收铁酸铋复合材料,再重复2次上述试验步骤。
本实施例总共进行3次去除四环素的试验,四环素去除率依次为100%、100%、94.8%。这说明在光芬顿体系下,本发明铁酸铋复合材料具有优异的可重复利用性。
实施例6:
基于铁酸铋复合材料构建光芬顿体系降解四环素的方法,该方法具体包括以下步骤:
(1)将硝酸铋、氯化铁加入到硝酸盐溶液中,搅拌溶解,再滴加氢氧化钠溶液A,调整pH值为9,制得混合反应溶液;
(2)向步骤(1)制得的混合反应溶液中加入氧化石墨,超声,得到氢氧化铁、氢氧化铋与石墨烯的共沉淀物;
(3)将步骤(2)制得的共沉淀物用纯水离心清洗数次,直至上清液的pH值为7,去除上清液,再向共沉淀物中加入氢氧化钠溶液B,使共沉淀物完全溶解,随后转移至水热釜中,进行水热反应,制得铁酸铋复合催化材料;
(4)将适量的过氧化氢与含有四环素的有机污染物溶液加入到反应器中,构建光芬顿体系;
(5)将步骤(3)制得的铁酸铋复合催化材料投入步骤(4)构建的光芬顿体系中,在紫外光照射下,进行四环素的降解。
步骤(1)中,硝酸铋与氯化铁在硝酸钠溶液中的质量浓度分别为0.28g/mL、0.2g/mL。硝酸盐溶液为溶质质量百分含量为10%的硝酸钠溶液。氢氧化钠溶液A的摩尔浓度为10mol/L。
步骤(2)中,氧化石墨与硝酸铋的质量之比为1:5。
步骤(3)中,氢氧化钠溶液B的摩尔浓度为2mol/L。水热反应的条件为:于磁力搅拌条件下,控制反应温度为150℃,反应24h。
步骤(4)中,光芬顿体系的pH值为3,并且光芬顿体系中过氧化氢的摩尔浓度为1mol/L。
步骤(5)中,铁酸铋复合催化材料在光芬顿体系中的质量浓度为0.8g/L。
本实施例方法可用于降解四环素废水。
实施例7:
基于铁酸铋复合材料构建光芬顿体系降解四环素的方法,该方法具体包括以下步骤:
(1)将硝酸铋、氯化铁加入到硝酸盐溶液中,搅拌溶解,再滴加氢氧化钠溶液A,调整pH值为10,制得混合反应溶液;
(2)向步骤(1)制得的混合反应溶液中加入氧化石墨,超声,得到氢氧化铁、氢氧化铋与石墨烯的共沉淀物;
(3)将步骤(2)制得的共沉淀物用纯水离心清洗数次,直至上清液的pH值为7,去除上清液,再向共沉淀物中加入氢氧化钠溶液B,使共沉淀物完全溶解,随后转移至水热釜中,进行水热反应,制得铁酸铋复合催化材料;
(4)将适量的过氧化氢与含有四环素的有机污染物溶液加入到反应器中,构建光芬顿体系;
(5)将步骤(3)制得的铁酸铋复合催化材料投入步骤(4)构建的光芬顿体系中,在紫外光照射下,进行四环素的降解。
步骤(1)中,硝酸铋与氯化铁在硝酸钠溶液中的质量浓度分别为0.32g/mL、0.21g/mL。硝酸盐溶液为溶质质量百分含量为12%的硝酸钠溶液。氢氧化钠溶液A的摩尔浓度为11mol/L。
步骤(2)中,氧化石墨与硝酸铋的质量之比为1:6。
步骤(3)中,氢氧化钠溶液B的摩尔浓度为3mol/L。水热反应的条件为:于磁力搅拌条件下,控制反应温度为170℃,反应18h。
步骤(4)中,光芬顿体系的pH值为4,并且光芬顿体系中过氧化氢的摩尔浓度为0.2mol/L。
步骤(5)中,铁酸铋复合催化材料在光芬顿体系中的质量浓度为0.6g/L。
本实施例方法可用于降解四环素废水。
实施例8:
基于铁酸铋复合材料构建光芬顿体系降解四环素的方法,该方法具体包括以下步骤:
(1)将硝酸铋、氯化铁加入到硝酸盐溶液中,搅拌溶解,再滴加氢氧化钠溶液A,调整pH值为10,制得混合反应溶液;
(2)向步骤(1)制得的混合反应溶液中加入氧化石墨,超声,得到氢氧化铁、氢氧化铋与石墨烯的共沉淀物;
(3)将步骤(2)制得的共沉淀物用纯水离心清洗数次,直至上清液的pH值为7,去除上清液,再向共沉淀物中加入氢氧化钠溶液B,使共沉淀物完全溶解,随后转移至水热釜中,进行水热反应,制得铁酸铋复合催化材料;
(4)将适量的过氧化氢与含有四环素的有机污染物溶液加入到反应器中,构建光芬顿体系;
(5)将步骤(3)制得的铁酸铋复合催化材料投入步骤(4)构建的光芬顿体系中,在太阳光照射下,进行四环素的降解。
步骤(1)中,硝酸铋与氯化铁在硝酸钠溶液中的质量浓度分别为0.35g/mL、0.24g/mL。硝酸盐溶液为溶质质量百分含量为15%的硝酸钠溶液。氢氧化钠溶液A的摩尔浓度为12mol/L。
步骤(2)中,氧化石墨与硝酸铋的质量之比为1:8。
步骤(3)中,氢氧化钠溶液B的摩尔浓度为4mol/L。水热反应的条件为:于磁力搅拌条件下,控制反应温度为180℃,反应24h。
步骤(4)中,光芬顿体系的pH值为5,并且光芬顿体系中过氧化氢的摩尔浓度为1mol/L。
步骤(5)中,铁酸铋复合催化材料在光芬顿体系中的质量浓度为0.4g/L。
本实施例方法可用于降解四环素废水。
上述的对实施例的描述是为便于该技术领域的普通技术人员能理解和使用发明。熟悉本领域技术的人员显然可以容易地对这些实施例做出各种修改,并把在此说明的一般原理应用到其他实施例中而不必经过创造性的劳动。因此,本发明不限于上述实施例,本领域技术人员根据本发明的揭示,不脱离本发明范畴所做出的改进和修改都应该在本发明的保护范围之内。
Claims (10)
1.基于铁酸铋复合材料构建光芬顿体系降解四环素的方法,其特征在于,该方法具体包括以下步骤:
(1)将硝酸铋、氯化铁加入到硝酸盐溶液中,搅拌溶解,再滴加氢氧化钠溶液A,调整pH值为9-10,制得混合反应溶液;
(2)向步骤(1)制得的混合反应溶液中加入氧化石墨,超声,得到氢氧化铁、氢氧化铋与石墨烯的共沉淀物;
(3)将步骤(2)制得的共沉淀物用纯水离心清洗数次,直至上清液的pH值为7,去除上清液,再向共沉淀物中加入氢氧化钠溶液B,使共沉淀物完全溶解,随后转移至水热釜中,进行水热反应,制得铁酸铋复合催化材料;
(4)将适量的过氧化氢与含有四环素的有机污染物溶液加入到反应器中,构建光芬顿体系;
(5)将步骤(3)制得的铁酸铋复合催化材料投入步骤(4)构建的光芬顿体系中,在太阳光或紫外光照射下,进行四环素的降解。
2.根据权利要求1所述的基于铁酸铋复合材料构建光芬顿体系降解四环素的方法,其特征在于,步骤(1)所述的硝酸铋与氯化铁在硝酸钠溶液中的质量浓度分别为0.28-0.35g/mL、0.2-0.24g/mL。
3.根据权利要求2所述的基于铁酸铋复合材料构建光芬顿体系降解四环素的方法,其特征在于,所述的硝酸盐溶液为溶质质量百分含量为10-15%的硝酸钠溶液。
4.根据权利要求1所述的基于铁酸铋复合材料构建光芬顿体系降解四环素的方法,其特征在于,步骤(1)所述的氢氧化钠溶液A的摩尔浓度为10-12mol/L。
5.根据权利要求1所述的基于铁酸铋复合材料构建光芬顿体系降解四环素的方法,其特征在于,步骤(2)所述的氧化石墨与硝酸铋的质量之比为1:5-8。
6.根据权利要求1所述的基于铁酸铋复合材料构建光芬顿体系降解四环素的方法,其特征在于,步骤(3)所述的氢氧化钠溶液B的摩尔浓度为2-4mol/L。
7.根据权利要求1所述的基于铁酸铋复合材料构建光芬顿体系降解四环素的方法,其特征在于,步骤(3)所述的水热反应的条件为:于磁力搅拌条件下,控制反应温度为150-180℃,反应12-24h。
8.根据权利要求1所述的基于铁酸铋复合材料构建光芬顿体系降解四环素的方法,其特征在于,步骤(4)所述的光芬顿体系的pH值为3-5,并且光芬顿体系中过氧化氢的摩尔浓度为0.5mmol/L~1mol/L。
9.根据权利要求1所述的基于铁酸铋复合材料构建光芬顿体系降解四环素的方法,其特征在于,步骤(5)所述的铁酸铋复合催化材料在光芬顿体系中的质量浓度为0.4-0.8g/L。
10.如权利要求1至9任一项所述的方法用于降解四环素废水。
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Cited By (11)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN106861567A (zh) * | 2017-02-17 | 2017-06-20 | 山东理工大学 | 一种铁磁性BiFeO3‑α‑Fe2O3核‑壳结构纳米颗粒的制备方法 |
CN108187687A (zh) * | 2018-01-09 | 2018-06-22 | 长江师范学院 | 一种光芬顿催化剂的制备方法 |
CN108203142A (zh) * | 2017-12-28 | 2018-06-26 | 盛世生态环境股份有限公司 | 一种光催化复合电极及其制备方法、和在废水处理中的应用 |
CN108483612A (zh) * | 2018-03-21 | 2018-09-04 | 四川大学 | 一种利用还原性有机弱酸强化铁酸铋光催化还原六价铬的方法 |
CN108751335A (zh) * | 2018-05-04 | 2018-11-06 | 中山大学 | 一种光-芬顿体系协同催化氧化降解水环境中抗生素的方法 |
CN109126809A (zh) * | 2018-10-09 | 2019-01-04 | 沈阳工业大学 | 一种高效催化还原硝基苯酚的催化剂及其制备方法与应用 |
CN109985632A (zh) * | 2019-04-09 | 2019-07-09 | 重庆大学 | BiFeO3/MnO2复合催化剂的制备方法及应用 |
CN110092437A (zh) * | 2019-04-09 | 2019-08-06 | 华东师范大学 | 一种餐厨垃圾废水中抗生素的降解方法 |
CN114669301A (zh) * | 2022-04-19 | 2022-06-28 | 华北理工大学 | 三维石墨烯凝胶复合材料及其制备、应用方法 |
CN114920349A (zh) * | 2022-06-21 | 2022-08-19 | 东莞理工学院 | 易降解物质促进难降解物质深度矿化方法 |
CN115582130A (zh) * | 2022-11-11 | 2023-01-10 | 深圳市盘古环保科技有限公司 | 光芬顿催化剂的制备方法及其在有机废水处理中的应用 |
Citations (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN101113044A (zh) * | 2007-07-09 | 2008-01-30 | 南京大学 | 利用可见光照射降解水中四环素的方法 |
CN102626634A (zh) * | 2012-03-30 | 2012-08-08 | 南京理工大学 | 铁酸铋-石墨烯复合磁性可见光催化剂、制备方法及应用 |
CN102941103A (zh) * | 2012-09-24 | 2013-02-27 | 清华大学 | 一种用于光催化领域的铁酸铋-石墨烯复合材料及其制备方法 |
CN105502776A (zh) * | 2016-01-21 | 2016-04-20 | 中华人民共和国济南出入境检验检疫局 | 一种利用uv/h2o2联合去除水中抗生素的方法 |
-
2016
- 2016-08-03 CN CN201610629403.1A patent/CN106242015A/zh active Pending
Patent Citations (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN101113044A (zh) * | 2007-07-09 | 2008-01-30 | 南京大学 | 利用可见光照射降解水中四环素的方法 |
CN102626634A (zh) * | 2012-03-30 | 2012-08-08 | 南京理工大学 | 铁酸铋-石墨烯复合磁性可见光催化剂、制备方法及应用 |
CN102941103A (zh) * | 2012-09-24 | 2013-02-27 | 清华大学 | 一种用于光催化领域的铁酸铋-石墨烯复合材料及其制备方法 |
CN105502776A (zh) * | 2016-01-21 | 2016-04-20 | 中华人民共和国济南出入境检验检疫局 | 一种利用uv/h2o2联合去除水中抗生素的方法 |
Cited By (13)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN106861567A (zh) * | 2017-02-17 | 2017-06-20 | 山东理工大学 | 一种铁磁性BiFeO3‑α‑Fe2O3核‑壳结构纳米颗粒的制备方法 |
CN108203142A (zh) * | 2017-12-28 | 2018-06-26 | 盛世生态环境股份有限公司 | 一种光催化复合电极及其制备方法、和在废水处理中的应用 |
CN108187687B (zh) * | 2018-01-09 | 2020-06-23 | 长江师范学院 | 一种光芬顿催化剂的制备方法 |
CN108187687A (zh) * | 2018-01-09 | 2018-06-22 | 长江师范学院 | 一种光芬顿催化剂的制备方法 |
CN108483612A (zh) * | 2018-03-21 | 2018-09-04 | 四川大学 | 一种利用还原性有机弱酸强化铁酸铋光催化还原六价铬的方法 |
CN108751335A (zh) * | 2018-05-04 | 2018-11-06 | 中山大学 | 一种光-芬顿体系协同催化氧化降解水环境中抗生素的方法 |
CN109126809A (zh) * | 2018-10-09 | 2019-01-04 | 沈阳工业大学 | 一种高效催化还原硝基苯酚的催化剂及其制备方法与应用 |
CN109985632A (zh) * | 2019-04-09 | 2019-07-09 | 重庆大学 | BiFeO3/MnO2复合催化剂的制备方法及应用 |
CN110092437A (zh) * | 2019-04-09 | 2019-08-06 | 华东师范大学 | 一种餐厨垃圾废水中抗生素的降解方法 |
CN109985632B (zh) * | 2019-04-09 | 2021-05-04 | 重庆大学 | BiFeO3/MnO2复合催化剂的制备方法及应用 |
CN114669301A (zh) * | 2022-04-19 | 2022-06-28 | 华北理工大学 | 三维石墨烯凝胶复合材料及其制备、应用方法 |
CN114920349A (zh) * | 2022-06-21 | 2022-08-19 | 东莞理工学院 | 易降解物质促进难降解物质深度矿化方法 |
CN115582130A (zh) * | 2022-11-11 | 2023-01-10 | 深圳市盘古环保科技有限公司 | 光芬顿催化剂的制备方法及其在有机废水处理中的应用 |
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