CN106232229A - 离子流体前体 - Google Patents

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P·阿杜里
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Abstract

本发明提供一种离子流体前体,该离子流体前体是至少一种分子式(I)化合物和至少一种氢供体的反应产物,其软化点低于所述分子式(I)化合物的熔点或软化点MxAy.zH2O。本发明还提供一种用于制备离子流体前体的工艺。本发明还提供一种离子流体和一种用于制备该离子流体的工艺。

Description

离子流体前体
发明领域
本发明涉及离子流体/液体的前体及其制备工艺。本发明还涉及一种用于制备离子流体/液体的工艺。
背景技术
离子化合物是一种化合物,其离子通过离子键保持在晶格结构中。离子化合物的熔点和沸点较高,蒸气压力极低或没有。从人体健康和环保角度来看,上述特性使离子化合物无害。离子化合物在各种领域具有多种应用,如合成化学、电化学、热解和气化。
多年来人们设计了多种用于制备离子液体的方法。美国专利号4764440提出通过反应获得低温熔融化合物,例如三甲基苯基氯化铵与三氯化铝在45℃下反应。产生的离子化合物凝固点(约-75℃)低;但是,由于存在三氯化铝,所述化合物具有可与水反应的缺点。
另一美国专利号5731101提出一种通过混合金属卤化物(如)和含碱氢卤化铵盐形成低温熔融离子液体的工艺。具体来说,采用三氯化铝和三氯化铁作为金属卤化物。金属卤化物在存在含碱氢卤化铵盐的条件下,形成含有多元氯桥的阴离子。但是,US5731101披露的工艺存在一个局限性,即无法用于制备含有上述金属卤化物以外的金属卤化物的离子液体。例如,采用US5731101披露的工艺无法制备含有锡卤化物或镍卤化物的低温熔融离子液体。
另一美国专利号6573405提出一种通过将R1R2R3R4N+X-分子式季铵化合物与锌、锡或铁卤化物反应制备离子化合物的方法。但是,反应温度超过100℃,因此该工艺缺乏能源效率。
另一美国专利号7183433提出一种通过将R1R2R3R4N+X-分子式铵盐与有机化合物(II)反应制备凝固点100℃的离子化合物的方法。US7183433指出此类反应往往是吸热反应,通常加热至至少100℃下执行。具体来说,US7183433提出氯化胆碱和有机化合物(如尿素、草酸和丙二酸)在70℃反应。由于反应在高温下执行,缺乏能源效率。
美国专利号7196221披露一种通过将R1R2R3R4N+X-分子式季铵化合物与水合金属盐(即Li、Mg、Ca、Cr、Mn、Fe、Co、Ni、Cu、Zn、Cd、Pb、Bi、La、Sn或Ce的盐酸盐、硝酸盐、硫酸盐或乙酸盐)反应制备离子化合物的方法。离子化合物制备反应在120℃下执行。
美国专利出版物编号20090247432提出一种将季铵氯化物(氯化胆碱)与氢供体(如尿素)反应的工艺。反应将季铵氯化物与氢供体组合形成混合物,然后将混合物加热至70℃以上以获得离子液体。
以上现有工艺的缺点在于都在高温下执行,缺乏能源效率,不经济。
因此,需要一种简单且能源高效的工艺,用于制备离子流体前体和离子流体。本发明还设计一种离子流体前体,其软化点低于150℃,无需盐沉淀即可转化为离子流体。
发明目的
下面将在此讨论本发明的一些目的:
本发明的第一个目的是提供离子流体前体。
本发明的第二个目的是提供一种用于制备离子流体前体的工艺。
本发明的第三个目的是提供一种用于制备离子流体前体的经济环保工艺。
本发明的第四个目的是从离子流体前体提供离子流体。
本发明的第五个目的是提供一种用于制备离子流体的简单且能源高效的工艺。
本发明的第六个目的是改善现有技术的一个或多个问题或至少提供一种有用的选择方案。
以下描述中,本发明的其他目的和优势将得以进一步明确,但这些描述并不意图限制本发明的范围。
发明内容
本发明提供一种离子流体前体,该离子流体前体是至少一种分子式(I)化合物和至少一种氢供体的反应产物,其软化点低于所述分子式(I)化合物的熔点或软化点
MxAy.zH2O
分子式(I)
其中,
M从以下组中独立选择,该组包括Na、K、Li、Mg、Ca、Cr、Mn、Fe、Co、Mo、Ni、Cu、Zn、Cd、Sn、Pb、St、Bi、La、Ce、Al、Hg、Cs、Rb、Sr、V、Pd、Zr、Au、Pt、季铵、咪唑盐、膦、吡啶和吡咯烷;
A从以下组中独立选择,该组包括Cl、Br、F、I、NO3、SO4、CH3COO、HCOO和C2O4
z在0到20之间,
x和y是1到20之间的独立整数。
前体维持在不超过40℃的温度下。
所述离子液体前体的制备或存放过程中以及前体向离子流体的转化,不会释放HxAy分子式化合物形式的酸性烟气。
改造离子流体前体,使得无需沉淀盐即可转化为离子流体。
氢供体是以下组中选择的至少一种化合物,该组包括甲苯-4-磺酸一水化物、草酸、马来酸、柠檬酸和甲磺酸。
分子式(I)化合物与所述氢供体的摩尔比在1:1到1:6之间。
将离子流体前体作为包含所述离子流体前体和至少一种液体介质的混合物成分使用并维持在0℃到40℃时,离子流体前体能够呈现为透明液体。
在本发明的另一个方面中,还提供一种离子流体,包括:
·一种离子流体前体,该离子流体前体是至少一种分子式(I)化合物和至少一种氢供体的反应产物,其软化点低于所述分子式(I)化合物的熔点或软化点;
·至少一种液体介质。
分子式(I)化合物与所述氢供体的摩尔比在1:1到1:6之间,离子流体前体与所述介质的重量比在1:0.1到1:50之间。
在本发明的另一个方面中,提供一种用于制备离子流体前体的工艺,该离子流体前体的软化点低于所述分子式(I)化合物的熔点或软化点;所述工艺将预先确定比例的至少一种分子式MxAy.zH2O(I)化合物与至少一种氢供体在0℃到40℃下混合以获得前体,其中,将所述离子流体前体作为包含所述离子流体前体和至少一种液体介质的混合物成分使用并维持在0℃到40℃时,离子流体前体能够呈现为透明液体。
在本发明的另一个方面中,提供一种用于制备离子流体的工艺;所述工艺包括以下步骤:
·将至少一种分子式MxAy.zH2O(I)化合物与至少一种氢供体在0℃到40℃下混合以获得离子流体前体;
·向所述离子流体前体加入至少一种介质,然后混合获得离子流体。
或者,用于制备离子流体的工艺在0℃到40℃下混合a)至少一种分子式MxAy.zH2O(I)化合物;b)至少一种氢供体;c)至少一种介质以获得离子流体。
分子式(I)化合物与所述氢供体的摩尔比在1:1到1:6之间,离子流体前体与所述介质的重量比在1:0.1到1:50之间。
介质量在分子式(I)化合物与氢供体总重量的1%到30%之间。
具体实施方式
本发明提供一种离子流体前体,至少一种分子式(I)化合物和至少一种氢供体的一种反应产物。本发明的离子流体前体具有以下特性:
-离子流体前体软化点低于起始材料(分子式(I)化合物)的熔点或软化点,
-离子液体前体的制备或存放过程中以及前体向离子流体的转化,不会释放HxAy分子式化合物形式的酸性烟气,
-本发明的离子流体前体经过改造,无需沉淀盐即可转化为离子流体,
-将离子流体前体作为包含所述离子流体前体和至少一种液体介质的混合物成分使用并维持在0℃到40℃时,离子流体前体能够呈现为透明液体。
分子式(I)化合物表示为:
MxAy.zH2O
其中,
M从以下组中独立选择,该组包括Na、K、Li、Mg、Ca、Cr、Mn、Fe、Co、Mo、Ni、Cu、Zn、Cd、Sn、Pb、St、Bi、La、Ce、Al、Hg、Cs、Rb、Sr、V、Pd、Zr、Au、Pt、季铵、咪唑盐、膦、吡啶和吡咯烷;A从以下组中独立选择,该组包括Cl、Br、F、I、NO3、SO4、CH3COO、HCOO和C2O4
z在0到20之间,
x和y是1到20之间的独立整数。
按照本发明,分子式(I)化合物与氢供体的摩尔比维持在1:1到1:6之间。按照本发明采用的氢供体包括但不局限于甲苯-4-磺酸一水化物、草酸、马来酸、柠檬酸和甲磺酸。本发明的离子流体前体维持在不超过40℃的温度下。
在另一个方面中,本发明提供一种用于制备离子流体前体的简单且能源高效的工艺。工艺将至少一种分子式(I)化合物与至少一种氢供体混合。本发明工艺避免使用热量制备离子流体前体,而是关注于提供一种利用物理混合或使用机械方式混合的工艺。按照本发明的混合步骤可以使用至少一种设备执行,设备包括但不局限于一台行星搅拌机、一台球磨机、一台棒磨机、一台砾磨机、一台振动式砾磨机、一台螺旋磨机、一台锤磨机、一台喷射磨机、一台研磨机、一台搅拌机、多个转子、一个转子、一台单桨搅拌机、一台多桨搅拌机、一个带单台或多台搅拌机的容器,一个带至少一个导流板的容器,一个带至少一个导流板和至少一个搅拌机的容器,一个带至少一个导流板和至少一个空气喷射装置的容器,一个带至少一个导流板、至少一个搅拌器和至少一个空气喷射装置的容器,一台超声波空化器以及一台流体动力空化器。
按照本发明,工艺在0℃到4℃下执行。在另一个具体实施方式中,工艺在0℃到30℃下执行。
产生的离子流体前体熔点低于150℃,建议低于125℃。
本发明还提供一种包含本发明离子流体前体和至少一种液体介质的一种离子流体。液体介质包括但不局限于甲醇、乙醇、丙-1-醇、丙-2-醇、1-丁醇、异丁醇、2-丁醇、叔-丁醇、二氯甲烷、四氢呋喃、乙酸甲酯、乙酸乙酯、丙酮、二甲基甲酰胺、乙腈、二甲亚砜、甲酸、乙酸、甲基乙基酮、碳酸二甲酯、二乙基甲酮、乙酸酐、丙酮、叔-丁基甲基醚、二乙胺、二甘醇、N,N-二甲基乙酰胺、二乙二醇二甲醚、乙二醇二甲醚、乙二醇、甘油、六甲基磷酰胺、六甲基亚磷三酰胺、异戊醇、2-甲氧基乙酸、2-甲氧基乙酸乙酯、1-甲基-2-吡咯烷酮、硝基甲烷、丙酸、吡啶、氟化氢、氯化氢和水。按照本发明,分子式(I)化合物与介质的重量比维持在1:0.1到1:50之间。
在本发明的另一个方面中,还提供一种制备离子流体的工艺。工艺包括以下步骤:
在第一个步骤中,在0到40℃下混合至少一种分子式MxAy.zH2O(I)化合物,以及从甲苯-4-磺酸一水化物、草酸、马来酸、柠檬酸和甲磺酸组成的组中选择的至少一种氢供体,获得一种离子流体前体。分子式(I)化合物与所述氢供体的摩尔比维持在1:1到1:6之间。
在下一步中,将从甲醇、乙醇、丙-1-醇、丙-2-醇、1-丁醇、异丁醇、2-丁醇、叔-丁醇、二氯甲烷、四氢呋喃、乙酸甲酯、乙酸乙酯、丙酮、二甲基甲酰胺、乙腈、二甲亚砜、甲酸、乙酸、甲基乙基酮、碳酸二甲酯、二乙基甲酮、乙酸酐、丙酮、叔-丁基甲基醚、二乙胺、二甘醇、N,N-二甲基乙酰胺、二乙二醇二甲醚、乙二醇二甲醚、乙二醇、甘油、六甲基磷酰胺、六甲基亚磷三酰胺、异戊醇、2-甲氧基乙酸、2-甲氧基乙酸乙酯、1-甲基-2-吡咯烷酮、硝基甲烷、丙酸、吡啶、氟化氢、氯化氢和水组成的组中选择的至少一种液体介质加入离子流体前体,然后混合以获得离子流体。分子式(I)化合物与介质的重量比维持在1:0.1到1:50之间以形成离子流体。采用的介质量在分子式(I)化合物与氢供体总重量1%到30%之间。
或者,工艺混合至少一种分子式MxAy.zH2O(I)化合物、至少一种氢供体和至少一种液体介质以获得离子流体。工艺在0℃到40℃下执行。分子式(I)化合物与氢供体的摩尔比在1:1到1:6之间,而分子式(I)化合物与介质的重量比在1:0.1到1:50之间。
按照本发明,离子流体前体和离子流体可以用于化学和电化学领域的多种应用。具体应用包括稳定各种化学物,如脂肪酸、油脂、油、金属、金属氧化物和络合物、纤维素和有机溶剂。离子流体前体和离子流体还用于萃取和表面改性。
本发明的离子流体前体和离子流体还可用作各种温度下的惰性介质、溶剂、共溶剂、催化剂或化学制剂。在其他应用中,流体前体和离子流体可用作使用极性水溶剂和非水溶剂时的共溶剂和催化剂。在其他应用中,流体前体和离子流体可以在水介质或非水介质中以纯形态或溶解形态使用,作为化学反应的催化剂或共溶剂。
离子流体前体和离子流体可以采用液体形态和固定形态用作化学反应的酸催化剂。
下面将借助以下实施例更加详细说明本发明,但本发明范围并不限制为这些实施例。
实施例1:制备离子流体前体
将1.7千克对甲苯磺酸和0.58千克氯化钠加入不同料斗。两种固体经过螺旋式输送机从料斗送至以80rpm工作的行星搅拌机,然后在30℃下搅拌,形成半固体厚糊料形态的离子流体前体。
实施例2:制备离子流体前体
将0.518千克对甲苯磺酸和0.382千克氯化胆碱(分子式I化合物)加入不同料斗。两种固体经过螺旋式输送机从料斗送至以80rpm工作的行星搅拌机,然后在0℃下搅拌,形成离子流体前体。产生的离子流体前体是一种粘稠液体。
实施例3:制备离子流体
将2.28千克实施例1中制备的离子流体前体送入搅拌器。在30℃下将1.7kg甲醇加入其中,然后搅拌获得离子流体。
实施例4:制备离子流体
将0.9千克实施例2中制备的离子流体前体送入搅拌器。在25℃下将0.0518kg甲醇加入此前体,然后搅拌获得离子流体。
实施例5到43:制备离子流体前体
将对甲苯磺酸和不同盐以同等摩尔比加入不同料斗(参考下表1)。两种固体经过螺旋式输送机从料斗送至行星搅拌机,在25℃下形成离子流体前体。
表1:
氢供体:甲苯-4-磺酸一水化物
实施例43到85
按照实施例1的过程进行,但使用草酸代替对甲苯磺酸(参考下表2)。
表2:
氢供体:草酸
实施例86到124
按照实施例1的过程进行,但使用马来酸代替对甲苯磺酸(参考下表3)。
表3:
氢供体:马来酸
实施例125到167
按照实施例1的过程进行,但使用柠檬酸代替对甲苯磺酸(参考表4)。
表4:
氢供体:柠檬酸
实施例168到206
按照实施例1的过程进行,但使用甲磺酸代替对甲苯磺酸(参考表5)。
表5:
氢供体:甲磺酸
实施例207到408:制备离子流体
按照实施例3的过程进行,从实施例5-206的离子流体前体制备离子流体。
用于制备离子流体的溶剂如下:
实施例207到244-甲醇,
实施例245到287-水,
实施例288到326-二甲替甲酰胺,
实施例327到369-乙酸,
实施例370到408-乙二醇。
实施例409:制备离子流体
将0.9千克草酸和1.36千克氯化锌加入不同料斗。将两种固体从料斗送至螺旋式搅拌机,同时从另一个容器向螺旋式搅拌机引入0.09千克甲醇,送至80rpm的行星搅拌机,在28℃下原位形成离子流体。
通过参照描述中的非限定性实施方式,对这些实施方式及其各种特征和优势细节进行了解释。其中省去了对已知部件及加工技术的描述,以避免不必要的模糊实施例。本发明所采用的实例仅旨在便于理解本发明实施方式可能的实践方式,并进而使本领域的技术人员能够实践本发明的实施方式。因此,不应将此类实施例视为限制本发明实施方式的范围。
上述具体实施方式的描述将充分披露本发明中具体实施方式的一般性,在没有脱离一般概念的前提下,其他人可以很容易地运用现有知识修改和/或调整此类具体实施方式的各种应用。因此,这些调整和修改应被确定为包含在与所披露的具体实施方式相当的含义和范围内。需要了解的是,文中所使用的措辞或用辞是为了描述而非限制。因此,虽然文中的具体实施方式描述的是首选具体实施方式,熟知本领域的技术人员认识到在所描述的具体实施方式的精神与范围内,可以对文中的具体实施方式进行修改。
技术优势和经济意义
·本发明提供在低温下(即0到40℃)制备离子流体前体的方式。
·本发明提供在不采用任何液体介质的条件下制备离子流体前体的方式。
·本发明提供使用机械方式(如搅拌机)制备离子流体前体的方式,不通过热量输入能量,因此是低温流程。
·本发明提供一种离子流体前体,该前体不是单纯混合物,具有其两种成分(即化合物(I)和氢供体化合物)的不同物理特性,存放稳定。
·本发明还提供一种不利用热量,在0到40℃下使用极少量液体介质[0.1%分子式(I)化合物,重量比]制备离子流体的方法。
·所述离子流体前体的制备和存放过程中,以及借助液体介质转化为相应离子流体的过程中,不会因释放酸性烟气而损失离子强度。
·不形成盐,因此无需过滤。
·可以添加液体介质以用于反应,例如,用于降低离子流体前体的粘稠度,破坏离子流体前体的凝胶性质等。
贯穿本说明书中的单词“包括”,或其变形都被理解为意指包含一种所述要素、整数或步骤、或一组要素、整数或步骤,但不排除任何其他要素、整数或步骤,或要素、整数或步骤组。
“至少”或“至少一种”表达方式表明使用一个或多个要素、成分或数量,本发明的具体实施方式中的使用是为实现一个或多个预期的目的或结果。
各种物理参数、尺寸或用量等给定数值仅为近似值,应理解为高于物理参数、尺寸或用量指定值的数值也位于本发明的范围内,除非本说明书中另有明确相反声明。
虽然本文描述了本发明的特定实施方式,但这些实施方法仅通过实施例形式介绍,并不限制本发明的范围。本领域的技术人员在了解本文披露后,可在本发明范围内对本发明的工艺或化合物或配方或组合进行改动或修改。此类改动或修改仍在本发明的精神内。附带权利要求及其同等要求旨在涵盖发明范围和精神内的此类形式或改动。

Claims (20)

1.一种离子流体前体,该离子流体前体是至少一种分子式(I)化合物和至少一种氢供体的反应产物,其软化点低于所述分子式(I)化合物的熔点或软化点
MxAy.zH2O
分子式 (I)
其中,
M从以下组中独立选择,该组包括Na、K、Li、Mg、Ca、Cr、Mn、Fe、Co、Mo、Ni、Cu、Zn、Cd、Sn、Pb、St、Bi、La、Ce、Al、Hg、Cs、Rb、Sr、V、Pd、Zr、Au、Pt、季铵、咪唑盐、膦、吡啶和吡咯烷;
A从以下组中独立选择,该组包括Cl、Br、F、I、NO3、SO4、CH3COO、HCOO和C2O4
z在0到20之间,
x和y是1到20之间的独立整数。
2.如权利要求1所述的离子流体前体,其中所述前体维持在不超过40℃的温度下。
3.如权利要求1所述的离子流体前体,其中所述离子液体前体的制备或存放过程中以及前体向离子流体的转化,不会释放HxAy分子式化合物形式的酸性烟气。
4.如权利要求1所述的离子流体前体,所述离子流体前体经过改造,无需沉淀盐即可转化为离子流体。
5.如权利要求1所述的离子流体前体,其中所述氢供体是以下组中选择的至少一种化合物,该组包括甲苯-4-磺酸一水化物、草酸、马来酸、柠檬酸和甲磺酸。
6.如权利要求1所述的离子流体前体,其中分子式(I)化合物与所述氢供体的摩尔比在1:1到1:6之间。
7.如权利要求1所述的离子流体前体,其中将所述离子流体前体作为包含所述离子流体前体和至少一种液体介质的混合物成分使用并维持在0℃到40℃时,离子流体前体能够呈现为透明液体。
8.一种离子流体,包括:
a)一种离子流体前体,该离子流体前体是至少一种分子式(I)化合物和至少一种氢供体的反应产物,其软化点低于所述分子式(I)化合物的熔点或软化点
MxAy.zH2O
分子式(I)
其中,
M从以下组中独立选择,该组包括Na、K、Li、Mg、Ca、Cr、Mn、Fe、Co、Mo、Ni、Cu、Zn、Cd、Sn、Pb、St、Bi、La、Ce、Al、Hg、Cs、Rb、Sr、V、Pd、Zr、Au、Pt、季铵、咪唑盐、膦、吡啶和吡咯烷;
A从以下组中独立选择,该组包括Cl、Br、F、I、NO3、SO4、CH3COO、HCOO和C2O4
z在0到20之间,
x和y是1到20之间的独立整数;
b)至少一种液体介质。
9.如权利要求8所述的离子流体,其中液体介质从以下组中选择,该组包括甲醇、乙醇、丙-1-醇、丙-2-醇、1-丁醇、异丁醇、2-丁醇、叔-丁醇、二氯甲烷、四氢呋喃、乙酸甲酯、乙酸乙酯、丙酮、二甲基甲酰胺、乙腈、二甲亚砜、甲酸、乙酸、甲基乙基酮、碳酸二甲酯、二乙基甲酮、乙酸酐、丙酮、叔-丁基甲基醚、二乙胺、二甘醇、N,N-二甲基乙酰胺、二乙二醇二甲醚、乙二醇二甲醚、乙二醇、甘油、六甲基磷酰胺、六甲基亚磷三酰胺、异戊醇、2-甲氧基乙酸、2-甲氧基乙酸乙酯、1-甲基-2-吡咯烷酮、硝基甲烷、丙酸、吡啶、氟化氢、氯化氢和水。
10.如权利要求8所述的离子流体,其中分子式(I)化合物与所述氢供体的摩尔比在1:1到1:6之间。
11.如权利要求8所述的离子流体,其中离子流体前体与所述液体介质的重量比在1:0.1到1:50之间。
12.一种用于制备离子流体前体的工艺,该离子流体前体的软化点低于所述分子式(I)化合物的熔点或软化点;所述工艺将预先确定比例的至少一种分子式MxAy.zH2O(I)化合物与至少一种氢供体在0℃到40℃下混合以获得离子流体前体;
其中,
M从以下组中独立选择,该组包括Na、K、Li、Mg、Ca、Cr、Mn、Fe、Co、Mo、Ni、Cu、Zn、Cd、Sn、Pb、St、Bi、La、Ce、Al、Hg、Cs、Rb、Sr、V、Pd、Zr、Au、Pt、季铵、咪唑盐、膦、吡啶和吡咯烷;
A从以下组中独立选择,该组包括Cl、Br、F、I、NO3、SO4、CH3COO、HCOO和C2O4
z在0到20之间;
x和y是1到20之间的独立整数;
将所述离子流体前体作为包含所述离子流体前体和至少一种液体介质的混合物成分使用并维持在0℃到40℃时,离子流体前体能够呈现为透明液体。
13.如权利要求12所述的工艺,其中液体介质从以下组中选择,该组包括甲醇、乙醇、丙-1-醇、丙-2-醇、1-丁醇、异丁醇、2-丁醇、叔-丁醇、二氯甲烷、四氢呋喃、乙酸甲酯、乙酸乙酯、丙酮、二甲基甲酰胺、乙腈、二甲亚砜、甲酸、乙酸、甲基乙基酮、碳酸二甲酯、二乙基甲酮、乙酸酐、丙酮、叔-丁基甲基醚、二乙胺、二甘醇、N,N-二甲基乙酰胺、二乙二醇二甲醚、乙二醇二甲醚、乙二醇、甘油、六甲基磷酰胺、六甲基亚磷三酰胺、异戊醇、2-甲氧基乙酸、2-甲氧基乙酸乙酯、1-甲基-2-吡咯烷酮、硝基甲烷、丙酸、吡啶、氟化氢、氯化氢和水。
14.如权利要求12所述的工艺,其中氢供体是以下组中选择的至少一种化合物,该组包括甲苯-4-磺酸一水化物、草酸、马来酸、柠檬酸和甲磺酸。
15.如权利要求12所述的工艺,其中分子式(I)化合物与所述氢供体的摩尔比在1:1到1:6之间。
16.一种离子流体的制备工艺;所述工艺包括以下步骤:
i.在0℃到40℃下混合至少一种分子式MxAy.zH2O(I)化合物,以及从甲苯-4-磺酸一水化物、草酸、马来酸、柠檬酸和甲磺酸组成的组中选择的至少一种氢供体,获得一种离子流体前体。
其中,
M从以下组中独立选择,该组包括Na、K、Li、Mg、Ca、Cr、Mn、Fe、Co、Mo、Ni、Cu、Zn、Cd、Sn、P、St、Bi、La、Ce、Al、Hg、Cs、Rb、Sr、V、Pd、Zr、Au、Pt、季铵、咪唑盐、膦、吡啶和吡咯烷;
A从以下组中独立选择,该组包括Cl、Br、F、I、NO3、SO4、CH3COO、HCOO和C2O4
z在0到20之间;
x和y是1到20之间的独立整数;
ii.将从甲醇、乙醇、丙-1-醇、丙-2-醇、1-丁醇、异丁醇、2-丁醇、叔-丁醇、二氯甲烷、四氢呋喃、乙酸甲酯、乙酸乙酯、丙酮、二甲基甲酰胺、乙腈、二甲亚砜、甲酸、乙酸、甲基乙基酮、碳酸二甲酯、二乙基甲酮、乙酸酐、丙酮、叔-丁基甲基醚、二乙胺、二甘醇、N,N-二甲基乙酰胺、二乙二醇二甲醚、乙二醇二甲醚、乙二醇、甘油、六甲基磷酰胺、六甲基亚磷三酰胺、异戊醇、2-甲氧基乙酸、2-甲氧基乙酸乙酯、1-甲基-2-吡咯烷酮、硝基甲烷、丙酸、吡啶、氟化氢、氯化氢和水组成的组中选择的至少一种液体介质加入所述离子流体前体,然后混合以获得离子流体。
17.一种用于制备离子流体的工艺;所述工艺在0到40℃下混合a)至少一种分子式MxAy.zH2O(I)化合物;b)从以下组中选择的至少一种氢供体,该组包括甲苯-4-磺酸一水化物、草酸、马来酸、柠檬酸和甲磺酸;c)从以下组中选择的至少一种介质,该组包括甲醇、乙醇、丙-1-醇、丙-2-醇、1-丁醇、异丁醇、2-丁醇、叔-丁醇、二氯甲烷、四氢呋喃、乙酸甲酯、乙酸乙酯、丙酮、二甲基甲酰胺、乙腈、二甲亚砜、甲酸、乙酸、甲基乙基酮、碳酸二甲酯、二乙基甲酮、乙酸酐、丙酮、叔-丁基甲基醚、二乙胺、二甘醇、N,N-二甲基乙酰胺、二乙二醇二甲醚、乙二醇二甲醚、乙二醇、甘油、六甲基磷酰胺、六甲基亚磷三酰胺、异戊醇、2-甲氧基乙酸、2-甲氧基乙酸乙酯、1-甲基-2-吡咯烷酮、硝基甲烷、丙酸、吡啶、氟化氢、氯化氢和水,获得离子流体;
其中,
M从以下组中独立选择,该组包括Na、K、Li、Mg、Ca、Cr、Mn、Fe、Co、Mo、Ni、Cu、Zn、Cd、Sn、P、St、Bi、La、Ce、Al、Hg、Cs、Rb、Sr、V、Pd、Zr、Au、Pt、季铵、咪唑盐、膦、吡啶和吡咯烷;
A从以下组中独立选择,该组包括Cl、Br、F、I、NO3、SO4、CH3COO、HCOO和C2O4
z在0到20之间;
x和y是1到20之间的独立整数。
18.如权利要求16所述的工艺,其中分子式(I)化合物与所述氢供体的摩尔比在1:1到1:6之间。
19.如权利要求16所述的工艺,其中离子流体前体与所述介质的重量比在1:0.1到1:50之间。
20.如权利要求17所述的工艺,其中介质量在分子式(I)化合物与氢供体总重量的1%到30%之间。
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Families Citing this family (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP3720920B1 (en) 2017-12-08 2024-01-24 Baker Hughes Holdings LLC Ionic liquid based well asphaltene inhibitors and methods of using the same
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Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2012001703A1 (en) * 2010-06-29 2012-01-05 Reliance Industries Ltd. Ionic fluids
CN103402959A (zh) * 2011-01-10 2013-11-20 瑞来斯实业有限公司 在含水介质中制成二缩醛化合物的方法
CN103415523A (zh) * 2011-01-10 2013-11-27 瑞来斯实业有限公司 一种醛醇缩醛的制备工艺
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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US8012277B2 (en) * 2007-04-13 2011-09-06 Alliant Techsystems Inc. Ionic liquid and a method of synthesizing an ionic liquid
US20090320771A1 (en) * 2008-06-10 2009-12-31 Matheson Tri-Gas Ionic liquid mediums for holding solid phase process gas precursors

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2012001703A1 (en) * 2010-06-29 2012-01-05 Reliance Industries Ltd. Ionic fluids
CN103402959A (zh) * 2011-01-10 2013-11-20 瑞来斯实业有限公司 在含水介质中制成二缩醛化合物的方法
CN103415523A (zh) * 2011-01-10 2013-11-27 瑞来斯实业有限公司 一种醛醇缩醛的制备工艺
CN103429594A (zh) * 2011-01-10 2013-12-04 瑞来斯实业有限公司 缩醛类化合物的制备工艺

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