CN106223079A - 环保型匀染剂组合物及其应用 - Google Patents

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Abstract

本发明属于纺织印染技术领域，具体公开了一种环保型匀染剂组合物，以重量份计，100重量份非离子表面活性剂，以及1～10重量份的苯甲酸苄酯；其中，所述非离子表面活性剂至少包括脂肪醇醚、聚乙二醇脂肪酸酯、苯乙烯基苯酚聚氧乙烯醚。本发明的环保型匀染剂组合物具有较好的匀染性以及耐皂洗色牢度。

Description

环保型匀染剂组合物及其应用
技术领域
本发明具体涉及印染助剂领域，具体涉及一种环保型匀染剂组合物及其应用。
背景技术
目前常见的高温匀染剂如下:1、高温匀染剂W为苯乙烯基苯酚聚氧乙烯醚的硫酸酯盐，这种高温匀染剂有亲染料匀染剂和亲纤维型匀染剂的优点。制备工艺是在装有搅拌器温度计的反应釜中加入苯酚，在一定的条件下滴加苯乙烯及催化剂，反应到一定的时间后，打入聚合釜中滴加环氧乙烷，控制温度140-150℃，压力小于0.02MPa，达到终点后，抽入搪瓷反应釜中，控制一定温度下加入硫酸等，保温反应4-5小时，降温、出料得成品。这种高温匀染剂为阴离子型的表面活性剂，染料的分散力不错，但乳化功能欠佳，匀染效果一般。2、高温匀染剂Y烷基酚苯酚聚氧乙烯醚的硫酸盐。一般来讲阴离子分散匀染剂具有良好的分散稳定作用，非离子分散匀染剂具有良好的匀染移染作用。将这两种不同结构的组分进行共聚，可制成这种高温匀染剂Y。它的制备工艺是将苯酚，烷基酚聚氧乙烯醚按一定的比例加入到四口反应瓶中搅拌，并加热到一定的温度，加入规定量的甲醛和亚硫酸钠进行反应，缩聚的同时进行磺甲基化，保温反应一定的时间，最后降温调节PH为6-8,即为成品。这种高温匀染剂虽然具备了非离子和阴离子表面活性剂的优点，但就聚合角度来分析的话，聚合的条件不好控制，易产生较多的副产物，导致高温匀染剂的收率不高，从而影响到产品的质量。
另外还有其他的一些高温匀染剂比如甘油醚油酸脂复配苯乙烯基苯酚聚氧乙烯醚硫酸盐而成GS；脂肪醇聚氧乙烯醚和烷基苯磺酸钠复配而成的高温匀染剂FZ等等。这些高温匀染剂都是一些比较优秀而且市场上比较常用的产品，效果性价比各具优势。比如GS类型就是目前市场上用量较为广泛的一种，一般用量在0.5％左右即可满足到染色要求。
涤纶纤维疏水性强、分子结构中不含活性基团、分子结构排列紧密，导致涤纶纤维不能像棉纤维那样能在水中发生溶胀而增大分子间空隙，或是与染料通过活性基团结合。涤纶纤维独有的纤维性能，使得其染色只能采用同样疏水性的分散染料，采取高温高压染色法或是热溶染色法，这两种染色方法能耗高、设备要求高。随着织物多样化的发展，和人们对织物性能多样化的追求，混纺织物品种逐渐增多，涤纶织物也不再只是单一的品种，一些耐热性差的纤维，如蚕丝、羊毛、氨纶等与涤纶纤维混纺时，当采取高温高压染色或是热溶染色时均会产生大的损伤，导致染色温度受到了限制，所以涤纶纤维低温染色的研究意义重大。
目前，传统的染色载体如冬青油、甲基萘、邻苯基苯酚等促染效果好，适用于涤纶及其混纺织物，是理想的低温染色助剂，可把分散染料染色条件从高温高压(130℃饱和蒸汽)或高温热熔(200℃干热空气)降低至100℃饱和蒸汽的环境。但随着社会不断发展，这些载体染色的缺点也逐渐显现，即毒性大、气味重、难以生物降解难脱载等，其中膨化剂OP等还对染色织物的日晒牢度有影响，这些均与当前环保主旨相违背，所以开发环保型载体是当今的主要研究方向。
因而，非常有必要开发出一款节能环保型匀染剂，可以将使用温度130℃降低至100℃后，仍具有较好的匀染性能、耐皂洗性能。
发明内容
为了解决现有技术问题，本发明提供了一种环保型匀染剂组合物，以重量份计，至少包括以下组分：
100重量份非离子表面活性剂，以及1～10重量份的苯甲酸苄酯；
其中，所述非离子表面活性剂至少包括脂肪醇醚、聚乙二醇脂肪酸酯、苯乙烯基苯酚聚氧乙烯醚。
在一种优选的实施方式中，所述脂肪醇醚、聚乙二醇脂肪酸酯、苯乙烯基苯酚聚氧乙烯醚之间的重量比为1：0.1～1：30～100。
在一种优选的实施方式中，所述脂肪醇醚、聚乙二醇脂肪酸酯、苯乙烯基苯酚聚氧乙烯醚之间的重量比为1：0.1：50。
在一种优选的实施方式中，所述苯乙烯基苯酚聚氧乙烯醚为三苯乙烯基苯酚聚氧乙烯醚。
在一种优选的实施方式中，所述三苯乙烯基苯酚聚氧乙烯醚为磺化三苯乙烯基苯酚聚氧乙烯醚。
在一种优选的实施方式中，所述苯乙烯基苯酚聚氧乙烯醚为三苯乙烯基苯酚聚氧乙烯醚与磺化三苯乙烯基苯酚聚氧乙烯醚的混合物，且所述三苯乙烯基苯酚聚氧乙烯醚与磺化三苯乙烯基苯酚聚氧乙烯醚的重量比为50～100：1。
在一种优选的实施方式中，所述环保型匀染剂组合物还包括1～5重量份的聚对苯乙烯磺酸。
在一种优选的实施方式中，所述环保型匀染剂组合物还包括0.5～2重量份的羟基封端超支化聚氨酯。
本发明的第二个方面提供了所述环保型匀染剂组合物的制备方法：
将物料混合后，升温至50～100℃，在60～100r/min速度下搅拌1～2小时，后降温至30～40℃，出料，得到环保型匀染剂组合物。
本发明的第三个方面提供了所述环保型匀染剂组合物在纺织印染领域上的应用。
具体实施方式
参选以下本发明的优选实施方法的详述以及包括的实施例可更容易地理解本发明的内容。除非另有限定，本文使用的所有技术以及科学术语具有与本发明所属领域普通技术人员通常理解的相同的含义。当存在矛盾时，以本说明书中的定义为准。
如本文所用术语“由…制备”与“包含”同义。本文中所用的术语“包含”、“包括”、“具有”、“含有”或其任何其它变形，意在覆盖非排它性的包括。例如，包含所列要素的组合物、步骤、方法、制品或装置不必仅限于那些要素，而是可以包括未明确列出的其它要素或此种组合物、步骤、方法、制品或装置所固有的要素。
连接词“由…组成”排除任何未指出的要素、步骤或组分。如果用于权利要求中，此短语将使权利要求为封闭式，使其不包含除那些描述的材料以外的材料，但与其相关的常规杂质除外。当短语“由…组成”出现在权利要求主体的子句中而不是紧接在主题之后时，其仅限定在该子句中描述的要素；其它要素并不被排除在作为整体的所述权利要求之外。
当量、浓度、或者其它值或参数以范围、优选范围、或一系列上限优选值和下限优选值限定的范围表示时，这应当被理解为具体公开了由任何范围上限或优选值与任何范围下限或优选值的任一配对所形成的所有范围，而不论该范围是否单独公开了。例如，当公开了范围“1至5”时，所描述的范围应被解释为包括范围“1至4”、“1至3”、“1至2”、“1至2和4至5”、“1至3和5”等。当数值范围在本文中被描述时，除非另外说明，否则该范围意图包括其端值和在该范围内的所有整数和分数。
单数形式包括复数讨论对象，除非上下文中另外清楚地指明。“任选的”或者“任意一种”是指其后描述的事项或事件可以发生或不发生，而且该描述包括事件发生的情形和事件不发生的情形。
说明书和权利要求书中的近似用语用来修饰数量，表示本发明并不限定于该具体数量，还包括与该数量接近的可接受的而不会导致相关基本功能的改变的修正的部分。相应的，用“大约”、“约”等修饰一个数值，意为本发明不限于该精确数值。在某些例子中，近似用语可能对应于测量数值的仪器的精度。在本申请说明书和权利要求书中，范围限定可以组合和/或互换，如果没有另外说明这些范围包括其间所含有的所有子范围。
此外，本发明要素或组分前的不定冠词“一种”和“一个”对要素或组分的数量要求(即出现次数)无限制性。因此“一个”或“一种”应被解读为包括一个或至少一个，并且单数形式的要素或组分也包括复数形式，除非所述数量明显旨指单数形式。
“聚合物”意指通过聚合相同或不同类型的单体所制备的聚合化合物。通用术语“聚合物”包含术语“均聚物”、“共聚物”、“三元共聚物”与“共聚体”。
“共聚体”意指通过聚合至少两种不同单体制备的聚合物。通用术语“共聚体”包括术语“共聚物”(其一般用以指由两种不同单体制备的聚合物)与术语“三元共聚物”(其一般用以指由三种不同单体制备的聚合物)。其亦包含通过聚合四或更多种单体而制造的聚合物。“共混物”意指两种或两种以上聚合物通过物理的或化学的方法共同混合而形成的聚合物。
为了解决现有技术问题，本发明提供了一种环保型匀染剂组合物，其特征在于，以重量份计，至少包括以下组分：
100重量份非离子表面活性剂，以及1～10重量份的苯甲酸苄酯；
其中，所述非离子表面活性剂至少包括脂肪醇醚、聚乙二醇脂肪酸酯、苯乙烯基苯酚聚氧乙烯醚。
非离子表面活性剂
本发明中，所述非离子表面活性剂至少包括脂肪醇醚、聚乙二醇脂肪酸酯、苯乙烯基苯酚聚氧乙烯醚中的一种或几种的混合。
本发明中，所述脂肪醇醚主要为聚氧化烯脂肪醇醚。
聚氧化烯脂肪醇醚也称为聚氧化烯烷基醚，通常由下式表示：R-O-(AO)nH，其中R是链烯基，(AO)n是聚氧乙烯、聚氧丙烯或聚氧乙烯聚氧丙烯嵌段共聚物，n是2～30。
可以列举的聚氧化烯脂肪醇醚，包括但不限于，聚氧乙烯月桂基醚、聚氧乙烯辛基醚、聚氧乙烯肉豆蔻基醚、聚氧乙烯硬脂基醚和聚氧乙烯油基醚。它们通过氧化烯(例如环氧乙烷，环氧丙烷)向脂肪醇的加成制备，所述脂肪醇为C1-C22脂族醇。
聚乙二醇类脂肪酸酯分为单酯和双酯。用于其制备的脂肪酸通常是月桂酸、油酸等；聚乙二醇(PEG)是醚类的产品，化学分子式HO(CH2CH2O)nH，其分子量从200～20000。聚乙二醇的物理性质随其分子量的增加室温下其外观呈现的是无色、无臭的透明液体到淡黄色蜡状固体；其性质稳定，虽然是高聚物，却具有较好的水溶性。
工业上PEG是以乙二醇或环氧乙烷为原料，在碱的催化下于聚合釜内加成聚合制备的。通常PEG脂肪酸酯活性剂的合成方法主要有乙氧基法、酞氯二步醇解法、直接酯化法。其中乙氧基法和酞氯二步醇解法对工艺技术要求严格，且原料毒性较大。本论文采用直接酯化法制备PEG脂肪酸酯，用高聚醇与脂肪酸在酸催化剂的催化下直接酯化为PEG脂肪酸酯，该方法的工艺简单，得到的产品的酯化率也较高。
可以列举的聚乙二醇脂肪酸酯，包括但不限于，聚乙二醇硬脂酸酯、乙二醇单硬脂酸酯、乙二醇双硬脂酸酯、乙二醇双硬脂酸酯、乙二醇双硬脂酸酯、聚乙二醇400单硬脂酸酯、聚乙二醇400双硬脂酸酯；聚乙二醇月桂酸酯聚乙二醇200单月桂酸酯、聚乙二醇200双月桂酸酯、聚乙二醇400单月桂酸酯、聚乙二醇400双月桂酸酯；聚乙二醇油酸酯聚乙二醇400单油酸酯、聚乙二醇400双油酸酯、聚乙二醇600单油酸酯、聚乙二醇600双油酸酯、聚乙二醇4000单油酸酯、聚乙二醇6000单油酸酯、PEG-264油酸酯。
本发明中，所述苯乙烯基苯酚聚氧乙烯醚为三苯乙烯基苯酚聚氧乙烯醚。
在一种优选的实施方式中，所述三苯乙烯基苯酚聚氧乙烯醚为磺化三苯乙烯基苯酚聚氧乙烯醚与三苯乙烯基苯酚聚氧乙烯醚的混合物。
在一种最优选的实施方式中，所述磺化三苯乙烯基苯酚聚氧乙烯醚与三苯乙烯基苯酚聚氧乙烯醚的重量比为1：50～100。
磺化三苯乙烯基苯酚聚氧乙烯醚为三苯乙烯基苯酚聚氧乙烯醚经过磺化反应得到。
磺化反应是指向有机分子引入磺酸基(-SO3H)、磺酸盐基(如-SO3Na)或磺酰卤基(-SO2X)的化学反应，其中引入磺酰卤基的反应又可以定义为卤磺化反应。根据磺化反应所引入的取代基，磺化反应的产物可以是磺酸(RSO3H)、磺酸盐(RSO3M，M为铵或金属离子)或磺酰卤(RSO2X)。根据磺酸基中硫原子和有机物分子中相连的原子不同，得到的产物可以是与碳原子相连的磺酸化合物(RSO3H)；与氧原子相连的硫酸酯(ROSO3H)；与氮原子相连的磺胺化合物(RNHSO3H)。
磺化剂的种类较多，反应机理也不一样。有的是亲电反应，如硫酸、三氧化硫、发烟硫酸等；有的是亲核反应，如亚硫酸钠、亚硫酸氢钠等；有的是自由基反应，如二氧化硫与氯气、二氧化硫与氧气等。苯环上的磺化是亲电反应。首先是亲电试剂进攻苯环，生成碳正离子，然后失去一个质子，生成苯磺酸或取代苯磺酸。
常用的磺化剂有三氧化硫、浓硫酸、发烟硫酸、氯磺酸。
三氧化硫是一种无色易升华固体，具有三种物相。使用三氧化硫作为磺化剂反应速度快，设备容积小，并且不需要额外加热。由于三氧化硫的活性大、反应能力强，且不会生成水，三氧化硫的用量可以接近理论量，在磺化之后不需要浓缩废酸，不用中和废酸而产生多余的中性盐，具有其它磺化剂无法比拟的优点。但是其缺点是磺化反应放热剧烈，容易导致底物分解或生成砜类等副产物，并且反应物的粘度高，给传热带来困难。
浓硫酸是一种具有高度腐蚀性的强矿物酸，浓硫酸具有强氧化性、脱水性、强腐蚀性、难挥发性、酸性、吸水性。浓硫酸作为磺化剂时，发生的副反应较少，但是磺化反应的反应速率较慢。每生成1mol磺化产物同时会生成1mol水，会使浓硫酸的浓度下降，同时为了使磺化反应顺利进行，需要加入过量的硫酸脱水，一般加入的浓硫酸的量为反应物的3-4倍。
发烟硫酸是三氧化硫溶于浓硫酸的产物，通常有两种规格，即含游离三氧化硫为20％-25％和60％-65％。这两种发烟硫酸的凝固点低，常温下为液体，便于使用和运输。发烟硫酸作为磺化剂时，反应速度快，反应温度较低，同时具有工艺简单、设备投资低、易操作等优点。缺点是对有机物的作用过于剧烈，常伴有氧化，生成砜等副产品。此外，磺化后会产生水。
氯磺酸是一种无色或淡黄色的液体，具有辛辣气味，在空气中发烟，是硫酸的一个羟基被氯取代后形成的化合物。氯磺酸作为磺化剂使用时，反应能力强，反应条件温和，得到的产品较纯。副产物为氯化氢，可以在负压下排出，有利于反应完全进行。缺点是价格较高，且分子量大，引入一个磺酸基的磺化剂用量见多。此外，反应中产生的氯化氢具有强腐蚀性。
磺化反应的磺化剂也可以是无机盐磺化剂，可以列举出例如：亚硫酸钠、亚硫酸氢钠、焦亚硫酸钠。这一类磺化剂可以用于烯烃的磺化或者是与含有活泼卤原子的有机化合物反应。
磺化剂还可以是二氧化硫和氯气的混合气体、二氧化硫和氧气的混合气体、硫酰氯、氨基磺酸。
使用二氧化硫和氯气的混合气体作为磺化剂时，反应为自由基反应，可以用紫外光引发。使用二氧化硫和氧气的混合气体作为磺化剂时，反应为自由基反应，可以用光照、辐射或者臭氧引发。硫酰氯作为磺化剂时，通常在光照下进行，反应机理和二氧化硫和氯气的混合气体作为磺化剂类似。氨基磺酸是稳定的不吸湿的固体，在磺化反应中类似于三氧化硫叔胺络合物，不同之处是氨基磺酸适用于高温无水介质。
磺化度的定义为：在聚合物结构中发生磺化的苯环(即接有至少一个磺酸基的苯环)占总苯环数的百分比。
磺化度可以如下计算：
磺化度＝n-SO3H/n苯环*100％；
其中n-SO3H和n苯环分别表示磺酸基的摩尔数和苯环的摩尔数。
如果每个苯环上都取代有一个磺酸基，则磺化度＝100％。磺化度的测量可以按照本领域已知的方法，例如电导滴定法、元素分析法、酸碱滴定法、气相色谱法、比色法、薄层分析法和1H-NMR法等进行测量。
元素分析法是利用元素分析仪直接测定聚合物中硫元素的百分含量，硫元素的质量分数直接反映了聚合物中磺酸基团的含量。元素分析法简捷方便，但元素分析需要借助于元素分析仪，成本较高，尤其是当需要系统测定多个不同磺化剂加量的共聚物的磺化度时，费用昂贵。
电导滴定法是用氢氧化钠标准溶液滴定，通过加入氢氧根和溶液中的氢离子反应，生成不导电的水分子。随着氢氧化钠标准溶液的加入，溶液的电导率逐渐下降，到达滴定终点时，电导率降到最低值。继续加入氢氧化钠，又会使溶液中的离子数目增多，电导率增大。通过滴定终点即电导率达到最低值时所消耗的氢氧化钠标准溶液的体积计算出磺酸基的含量，计算公式为：
M为氢氧化钠标准溶液的浓度，单位是mol/L；V为到达滴定终点时所消耗氢氧化钠标准溶液的体积，单位是mL；m为样品的质量，单位是g。
所述磺化三苯乙烯基苯酚聚氧乙烯醚的磺化度为1％～30％；优选地，所述磺化度为8％～20％；进一步优选为11％～18％，最优选为16％。
在一种优选的实施方式中，所述脂肪醇醚、聚乙二醇脂肪酸酯、苯乙烯基苯酚聚氧乙烯醚之间的重量比为1：0.1～1：30～100。
在一种优选的实施方式中，所述脂肪醇醚、聚乙二醇脂肪酸酯、苯乙烯基苯酚聚氧乙烯醚之间的重量比为1：0.1：50。
作为非离子表面活性剂，不影响本发明的还可以包括高级醇氧化乙烯加成物、烷基酚氧化乙烯加成物、脂肪酸氧化乙烯加成物、多元醇脂肪酸酯氧化乙烯加成物、高级烷基胺氧化乙烯加成物、脂肪酸烷醇酰胺氧化乙烯加成物、油脂的氧化乙烯加成物、聚氧化烯的嵌段共聚物(聚氧乙烯·聚氧丙烯的嵌段共聚物、聚氧乙烯·聚氧丁烯的嵌段共聚物、聚氧乙烯·聚氧丙烯·聚氧丁烯的嵌段共聚物等)、甘油的脂肪酸酯、季戊四醇的脂肪酸酯、山梨糖醇的脂肪酸酯、山梨聚糖的脂肪酸酯、蔗糖的脂肪酸酯、多元醇的烷基醚、烷醇胺类的脂肪酸酰胺；以及在高级醇、烷基酚、脂肪酸、多元醇、高级烷基胺、脂肪酸酰胺、油脂或脂肪酸烷醇酰胺等含有活性氢的化合物中，嵌段加成聚合氧化丁烯和/或氧化丙烯，接着加成聚合氧化乙烯生成的共聚物等，但不限于这些。这些可以单独使用，也可以2种以上混合使用。
本发明中，非离子表面活性剂的重量份为100重量份。
聚对苯乙烯磺酸
本发明中的聚对苯乙烯磺酸是由对苯乙烯磺酸聚合而制得。
本发明中，所述聚对苯乙烯磺酸可以市售获得，也可以通过本领域技术人员所熟知的方法合成得到。
所述聚对苯乙烯磺酸的重均分子量并没有特别限制，但是优选为500～50000。
重均分子量是基于凝胶渗透色谱法(以下，简称为“GPC”。)测定而进行聚苯乙烯换算后的值。GPC的测定条件采用本领域常规的条件测试，例如，可采用下述的方式测试得到。
柱：将下述柱串联连接而使用。
“TSKgelG5000”(7.8mmI.D.×30cm)×1根
“TSKgelG4000”(7.8mmI.D.×30cm)×1根
“TSKgelG3000”(7.8mmI.D.×30cm)×1根
“TSKgelG2000”(7.8mmI.D.×30cm)×1根
检测器：RI(差示折射计)；柱温度：40℃；洗脱液：四氢呋喃(THF)；流速：1.0mL/分钟；注入量：100μL(试样浓度4mg/mL的四氢呋喃溶液)；标准试样：使用下述单分散聚苯乙烯，制作标准曲线。
本发明中，所述聚对苯乙烯磺酸的重量份为1～5重量份，优选为3重量份。
羟基封端超支化聚氨酯
本发明术语“羟基封端超支化聚氨酯”为超支化聚氨酯的端基为羟基。
本发明所述羟基封端超支化聚氨酯参照专利申请号为专利申请号为201210490829.5中的实施例7。
具体方法如下：取3克季戊四醇(PER)用20克N,N-二甲基甲酰胺(DMF)溶解，得到端羟基小分子多元醇溶液。将11.67克异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)加热到90℃，加入端羟基小分子多元醇溶液搅拌反应6小时，得到第一代超支化预聚物a1。将34.67克第一代超支化预聚物a1和20克二乙醇胺降温至10℃，保温共混反应6小时，所得产物用水分离提纯后真空干燥，得到羟基封端超支化聚氨酯。
本发明中，所述羟基封端超支化聚氨酯的重量份为0.5～2重量份重量份，优选为1重量份。
本发明的第二个方面提供了所述环保型匀染剂组合物的制备方法：
将各物料按照相应的重量份混合后，升温至50～100℃，在60～100r/min速度下搅拌1～2小时，后降温至30～40℃，出料。
本发明的第三个方面提供了所述环保型匀染剂组合物在纺织印染领域上的应用。
实施方式：
实施方式1：本发明的实施方式1提供了一种环保型匀染剂组合物，其特征在于，以重量份计，至少包括以下组分：
100重量份非离子表面活性剂，以及1～10重量份的苯甲酸苄酯；
其中，所述非离子表面活性剂至少包括脂肪醇醚、聚乙二醇脂肪酸酯、苯乙烯基苯酚聚氧乙烯醚。
实施方式2：与实施方式1相同，其区别在于，所述脂肪醇醚、聚乙二醇脂肪酸酯、苯乙烯基苯酚聚氧乙烯醚之间的重量比为1：0.1～1：30～100。
实施方式3：与实施方式2相同，其区别在于，所述脂肪醇醚、聚乙二醇脂肪酸酯、苯乙烯基苯酚聚氧乙烯醚之间的重量比为1：0.1：50。
实施方式4：与实施方式1相同，其区别在于，所述苯乙烯基苯酚聚氧乙烯醚为三苯乙烯基苯酚聚氧乙烯醚。
实施方式5：与实施方式4相同，其区别在于，所述三苯乙烯基苯酚聚氧乙烯醚为磺化三苯乙烯基苯酚聚氧乙烯醚。
实施方式6：与实施方式1相同，其区别在于，所述苯乙烯基苯酚聚氧乙烯醚为三苯乙烯基苯酚聚氧乙烯醚与磺化三苯乙烯基苯酚聚氧乙烯醚的混合物，且所述三苯乙烯基苯酚聚氧乙烯醚与磺化三苯乙烯基苯酚聚氧乙烯醚的重量比为50～100：1。
实施方式7：与实施方式6相同，其区别在于，所述环保型匀染剂组合物还包括1～5重量份的聚对苯乙烯磺酸。
实施方式8：与实施方式1相同，其区别在于，所述环保型匀染剂组合物还包括0.5～2重量份的羟基封端超支化聚氨酯。
实施方式9：实施方式1～8所述环保型匀染剂组合物的制备方法：
将100重量份非离子表面活性剂、1～10重量份的苯甲酸苄酯在50～100℃下混合冷却后，将混合物用液碱调节到PH为6～7，得到环保型匀染剂组合物。
实施方式10：实施方式1～8所述环保型匀染剂组合物的在纺织印染领域上的应用。
下面通过实施例对本发明进行具体描述。有必要在此指出的是，以下实施例只用于对本发明作进一步说明，不能理解为对本发明保护范围的限制，该领域的专业技术人员根据上述本发明的内容做出的一些非本质的改进和调整，仍属于本发明的保护范围。
另外，如果没有其它说明，所用原料都是市售的，且以下物料所用份数均为重量份。
实施例1：
本发明的实施例1提供了一种环保型匀染剂组合物，以重量份计，包括以下组分：
100重量份非离子表面活性剂，以及1重量份的苯甲酸苄酯；
其中，所述非离子表面活性剂包括聚氧乙烯月桂基醚、聚乙二醇600双油酸酯、三苯乙烯基苯酚聚氧乙烯醚，且聚氧乙烯月桂基醚、聚乙二醇600双油酸酯、三苯乙烯基苯酚聚氧乙烯醚的重量份为1：0.1：30。
环保型匀染剂组合物的制备方法：
将上述各物料按照相应的重量份混合后，然后，升温至70℃，在100r/min速度下搅拌1小时，后降温至35℃，出料。
实施例2：
本发明的实施例2提供了一种环保型匀染剂组合物，以重量份计，包括以下组分：
100重量份非离子表面活性剂，以及10重量份的苯甲酸苄酯；
其中，所述非离子表面活性剂包括聚氧乙烯月桂基醚、聚乙二醇600双油酸酯、三苯乙烯基苯酚聚氧乙烯醚，且聚氧乙烯月桂基醚、聚乙二醇600双油酸酯、三苯乙烯基苯酚聚氧乙烯醚的重量份为1：1：100。
环保型匀染剂组合物的制备方法：
将上述各物料按照相应的重量份混合后，然后，升温至70℃，在100r/min速度下搅拌1小时，后降温至35℃，出料。
实施例3：
本发明的实施例3提供了一种环保型匀染剂组合物，以重量份计，包括以下组分：
100重量份非离子表面活性剂，以及3重量份的苯甲酸苄酯；
其中，所述非离子表面活性剂包括聚氧乙烯月桂基醚、聚乙二醇600双油酸酯、三苯乙烯基苯酚聚氧乙烯醚，且聚氧乙烯月桂基醚、聚乙二醇600双油酸酯、三苯乙烯基苯酚聚氧乙烯醚的重量份为1：0.1：50。
环保型匀染剂组合物的制备方法：
将上述各物料按照相应的重量份混合后，然后，升温至70℃，在100r/min速度下搅拌1小时，后降温至35℃，出料。
实施例4：
本发明的实施例4提供了一种环保型匀染剂组合物，以重量份计，包括以下组分：
100重量份非离子表面活性剂，以及3重量份的苯甲酸苄酯；
其中，所述非离子表面活性剂包括聚氧乙烯月桂基醚、聚乙二醇600双油酸酯、三苯乙烯基苯酚聚氧乙烯醚，且聚氧乙烯月桂基醚、聚乙二醇600双油酸酯、三苯乙烯基苯酚聚氧乙烯醚的重量份为1：0.1：50。
所述三苯乙烯基苯酚聚氧乙烯醚为磺化三苯乙烯基苯酚聚氧乙烯醚；
磺化三苯乙烯基苯酚聚氧乙烯醚的制备方法如下：
在带有回流、搅拌及控温系统的反应装置中，加入100重量份的三苯乙烯基苯酚聚氧乙烯醚以及300重量份的去离子水，控制磺化温度为3℃，在剧烈搅拌下，向体系中缓慢滴加20g氯磺酸，磺化时间为：4h。此时，有大量的氯化氢气体放出，滴毕，仍在3℃继续搅拌。当氯化氢气体逸出趋缓，可对反应混合物温热至室温，并继续搅拌直到不再放出氯化氢，得到磺化三苯乙烯基苯酚聚氧乙烯醚，磺化三苯乙烯基苯酚聚氧乙烯醚的磺化度为16％。
环保型匀染剂组合物的制备方法：
将上述各物料按照相应的重量份混合后，然后，升温至70℃，在100r/min速度下搅拌1小时，后降温至35℃，出料。
实施例5：
本发明的实施例5提供了一种环保型匀染剂组合物，以重量份计，包括以下组分：
100重量份非离子表面活性剂，以及3重量份的苯甲酸苄酯；
其中，所述非离子表面活性剂包括聚氧乙烯月桂基醚、聚乙二醇600双油酸酯、三苯乙烯基苯酚聚氧乙烯醚，且聚氧乙烯月桂基醚、聚乙二醇600双油酸酯、三苯乙烯基苯酚聚氧乙烯醚的重量份为1：0.1：50。
所述三苯乙烯基苯酚聚氧乙烯醚为三苯乙烯基苯酚聚氧乙烯醚和磺化三苯乙烯基苯酚聚氧乙烯醚的混合物，且三苯乙烯基苯酚聚氧乙烯醚和磺化三苯乙烯基苯酚聚氧乙烯醚的重量比为50：1。
磺化三苯乙烯基苯酚聚氧乙烯醚的制备方法同实施例3。
环保型匀染剂组合物的制备方法：
将上述各物料按照相应的重量份混合后，然后，升温至80℃，在100r/min速度下搅拌2小时，后降温至40℃，出料。
实施例6：
本发明的实施例6提供了一种环保型匀染剂组合物，以重量份计，包括以下组分：
100重量份非离子表面活性剂，以及3重量份的苯甲酸苄酯；
其中，所述非离子表面活性剂包括聚氧乙烯月桂基醚、聚乙二醇600双油酸酯、三苯乙烯基苯酚聚氧乙烯醚，且聚氧乙烯月桂基醚、聚乙二醇600双油酸酯、三苯乙烯基苯酚聚氧乙烯醚的重量份为1：0.1：50。
所述三苯乙烯基苯酚聚氧乙烯醚为三苯乙烯基苯酚聚氧乙烯醚和磺化三苯乙烯基苯酚聚氧乙烯醚的混合物，且三苯乙烯基苯酚聚氧乙烯醚和磺化三苯乙烯基苯酚聚氧乙烯醚的重量比为100：1。
磺化三苯乙烯基苯酚聚氧乙烯醚的制备方法同实施例3。
环保型匀染剂组合物的制备方法：
将上述各物料按照相应的重量份混合后，然后，升温至80℃，在100r/min速度下搅拌2小时，后降温至40℃，出料。
实施例7：
本发明的实施例7提供了一种环保型匀染剂组合物，以重量份计，包括以下组分：
100重量份非离子表面活性剂、3重量份的苯甲酸苄酯，以及3重量份的聚对苯乙烯磺酸；
其中，所述非离子表面活性剂包括聚氧乙烯月桂基醚、聚乙二醇600双油酸酯、三苯乙烯基苯酚聚氧乙烯醚，且聚氧乙烯月桂基醚、聚乙二醇600双油酸酯、三苯乙烯基苯酚聚氧乙烯醚的重量份为1：0.1：50。
所述三苯乙烯基苯酚聚氧乙烯醚为三苯乙烯基苯酚聚氧乙烯醚和磺化三苯乙烯基苯酚聚氧乙烯醚的混合物，且三苯乙烯基苯酚聚氧乙烯醚和磺化三苯乙烯基苯酚聚氧乙烯醚的重量比为100：1。
磺化三苯乙烯基苯酚聚氧乙烯醚的制备方法同实施例3。
环保型匀染剂组合物的制备方法：
将上述各物料按照相应的重量份混合后，然后，升温至80℃，在100r/min速度下搅拌2小时，后降温至40℃，出料。
实施例8：
本发明的实施例8提供了一种环保型匀染剂组合物，以重量份计，包括以下组分：
100重量份非离子表面活性剂、3重量份的苯甲酸苄酯、3重量份的聚对苯乙烯磺酸，以及1重量份的羟基封端超支化聚氨酯；
其中，所述非离子表面活性剂包括聚氧乙烯月桂基醚、聚乙二醇600双油酸酯、三苯乙烯基苯酚聚氧乙烯醚，且聚氧乙烯月桂基醚、聚乙二醇600双油酸酯、三苯乙烯基苯酚聚氧乙烯醚的重量份为1：0.1：50。
所述三苯乙烯基苯酚聚氧乙烯醚为三苯乙烯基苯酚聚氧乙烯醚和磺化三苯乙烯基苯酚聚氧乙烯醚的混合物，且三苯乙烯基苯酚聚氧乙烯醚和磺化三苯乙烯基苯酚聚氧乙烯醚的重量比为100：1。
羟基封端超支化聚氨酯的制备方法同专利申请号为201210490829.5中的实施例 7。
具体步骤：取3克季戊四醇(PER)用20克N,N-二甲基甲酰胺(DMF)溶解，得到端羟基小分子多元醇溶液。将11.67克异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)加热到90℃，加入端羟基小分子多元醇溶液搅拌反应6小时，得到第一代超支化预聚物a1。将34.67克第一代超支化预聚物a1和20克二乙醇胺降温至10℃，保温共混反应6小时，所得产物用水分离提纯后真空干燥，得到羟基封端超支化聚氨酯。
磺化三苯乙烯基苯酚聚氧乙烯醚的制备方法同实施例3。
环保型匀染剂组合物的制备方法：
将上述各物料按照相应的重量份混合后，然后，升温至80℃，在100r/min速度下搅拌2小时，后降温至40℃，出料。
对比例1：
匀染剂仅包括100重量份聚氧乙烯月桂基醚。
对比例2：
匀染剂仅包括100重量份聚乙二醇600双油酸酯。
对比例3：
匀染剂仅包括100重量份三苯乙烯基苯酚聚氧乙烯醚。
对比例4：
具体方法同实施例3，不同点在于，聚氧乙烯月桂基醚、聚乙二醇600双油酸酯、三苯乙烯基苯酚聚氧乙烯醚的重量份为1：1：1。
对比例5：
具体方法同实施例3，不同点在于，聚氧乙烯月桂基醚、聚乙二醇600双油酸酯、三苯乙烯基苯酚聚氧乙烯醚的重量份为50：0.1：1。
对比例6：
具体方法同实施例4，不同点在于，磺化三苯乙烯基苯酚聚氧乙烯醚的磺化度为50％。
对比例7：
具体方法同实施例8，不同点在于，将羟基封端超支化聚氨酯改为超支化聚氨酯。
对比例8：
匀染剂组合物包括20重量份的聚乙二醇硬脂酸酯、5重量份的脂肪胺聚氧乙烯醚、10重量份的聚山梨酯、5重量份的十二烷基苯磺酸钠。
将上述各物料按照相应的重量份混合后，然后，升温至80℃，在100r/min速度下搅拌2小时，后降温至40℃，出料。
对比例9：
匀染剂组合物包括50重量份的聚乙二醇单硬脂酸酯、20重量份的异构十三碳醇聚氧乙烯醚、2重量份的硬脂酸甲酯乙氧基磺酸钠、30重量份的去离子水。
将上述各物料按照相应的重量份混合后，然后，升温至60℃，在100r/min速度下搅拌1小时，后降温至40℃，出料。
染色工艺：
将实施例以及对比例的产品，加入到浴比为1:20的处理液中，其中，匀染剂组合物的浓度为0.1g/L；分别将未染色的蚕丝以及超细涤纶织物放入上述染液中，以2℃/min的速度升温至100℃，保持40min；降温至40℃，水洗烘干，测试备用。
1、匀染性的测定，测定标准采用GB/T 6687-2006。
匀染性分等级。匀染性分为5级，1级最差。5级最好。评价方法为把后投入的染色的染样与五档标准梯度比较，其颜色深度与哪个梯度相当，则染色性定为几级。
2、皂洗色牢度，测定标准采用GB/T 3921-2008。
褪色或沾色的程度应在指定光源下测试，以标准灰卡评级，结果分5级，5级为最好，1级为最差。
表1对蚕丝测试
表2超细涤纶织物测试
从表1和表2中可以看出，本发明中的环保型匀染剂组合物对天然蚕丝以及人工合成的超细涤纶织物均具有较好的匀染性，且匀染性级别均达到4级以上。本发明的实施例7或本发明的实施例8不仅具有较好的匀染性，而且同时还具有较好的耐皂洗色牢度，尤其是实施例8对天然蚕丝以及人工合成的超细涤纶织物均具有较好的匀染性和耐皂洗色牢度，提供了本发明的有益效果。此外，经过本发明染色的织物的色泽更加匀和、鲜艳，未出现带有色条、色斑等瑕疵。
前述的实例仅是说明性的，用于解释本公开的特征的一些特征。所附的权利要求旨在要求可以设想的尽可能广的范围，且本文所呈现的实施例仅是根据所有可能的实施例的组合的选择的实施方式的说明。因此，申请人的用意是所附的权利要求不被说明本发明的特征的示例的选择限制。而且在科技上的进步将形成由于语言表达的不准确的原因而未被目前考虑的可能的等同物或子替换，且这些变化也应在可能的情况下被解释为被所附的权利要求覆盖。

Claims (10)

1.环保型匀染剂组合物，其特征在于，以重量份计，至少包括以下组分：
100重量份非离子表面活性剂，以及1～10重量份的苯甲酸苄酯；
其中，所述非离子表面活性剂至少包括脂肪醇醚、聚乙二醇脂肪酸酯、苯乙烯基苯酚聚氧乙烯醚。
2.如权利要求1所述环保型匀染剂组合物，其特征在于，所述脂肪醇醚、聚乙二醇脂肪酸酯、苯乙烯基苯酚聚氧乙烯醚之间的重量比为1：0.1～1：30～100。
3.如权利要求2所述环保型匀染剂组合物，其特征在于，所述脂肪醇醚、聚乙二醇脂肪酸酯、苯乙烯基苯酚聚氧乙烯醚之间的重量比为1：0.1：50。
4.如权利要求1所述环保型匀染剂组合物，其特征在于，所述苯乙烯基苯酚聚氧乙烯醚为三苯乙烯基苯酚聚氧乙烯醚。
5.如权利要求4所述环保型匀染剂组合物，其特征在于，所述三苯乙烯基苯酚聚氧乙烯醚为磺化三苯乙烯基苯酚聚氧乙烯醚。
6.如权利要求1所述环保型匀染剂组合物，其特征在于，所述苯乙烯基苯酚聚氧乙烯醚为三苯乙烯基苯酚聚氧乙烯醚与磺化三苯乙烯基苯酚聚氧乙烯醚的混合物，且所述三苯乙烯基苯酚聚氧乙烯醚与磺化三苯乙烯基苯酚聚氧乙烯醚的重量比为50～100：1。
7.如权利要求1所述环保型匀染剂组合物，其特征在于，所述环保型匀染剂组合物还包括1～5重量份的聚对苯乙烯磺酸。
8.如权利要求1所述环保型匀染剂组合物，其特征在于，所述环保型匀染剂组合物还包括0.5～2重量份的羟基封端超支化聚氨酯。
9.如权利要求1～8所述环保型匀染剂组合物的制备方法：
将物料混合后，升温至50～100℃，在60～100r/min速度下搅拌1～2小时，后降温至30～40℃，出料，得到环保型匀染剂组合物。
10.如权利要求1～8所述环保型匀染剂组合物在纺织印染领域上的应用。
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