CN106221634A - 一种耐热耐酸碱改性聚氨酯鞋用胶粘剂 - Google Patents

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Abstract

本发明公开了一种耐热耐酸碱改性聚氨酯鞋用胶粘剂，其原料包括双酚A二缩水甘油醚环氧树脂、丁晴橡胶、热塑性丁苯橡胶、古马隆树脂、萜烯树脂、酚醛树脂、聚苯烯酰胺、聚酰亚胺、双马来酰亚胺、聚苯并咪唑、纳米金属锡粉、多壁碳纳米管、氮化铝、纳米蒙脱土、绢云母粉、超细二氧化硅、磷酸二氢铝、氧化锌、氧化锆、氧化铁、硅烷偶联剂KH‑560、乙酸乙酯、丙酮、环烷基油、硬脂酸、硫磺、促进剂TMTM、固化剂和防老剂。本发明制备得到的鞋用胶粘剂具有优异的耐热耐酸碱性能。

Description

一种耐热耐酸碱改性聚氨酯鞋用胶粘剂
技术领域
本发明涉及一种胶粘剂，尤其涉及一种耐热耐酸碱改性聚氨酯鞋用胶粘剂。
背景技术
我国是世界上最大的鞋类产品生产国、消费国和出口国，鞋年产量几十亿双，占全球鞋生产总量的50％以上。国内每年消费鞋约20多亿双，已超过美国居世界首位。国内现有鞋企业2万多家，其中所产鞋80％以上是胶粘鞋，鞋胶用量达20余万吨。胶粘剂的使用大大提高了制鞋行业的生产效率。
现有制鞋领域使用的胶粘剂的耐热和耐酸碱性能无法满足实际的需求，因此亟需设计一种耐热耐酸碱改性聚氨酯鞋用胶粘剂来解决现有技术中的需求。
发明内容
为解决背景技术中存在的技术问题，本发明提出一种耐热耐酸碱改性聚氨酯鞋用胶粘剂，具有优异的耐热耐酸碱性能。
本发明提出的一种耐热耐酸碱改性聚氨酯鞋用胶粘剂，其原料按重量份包括：双酚A二缩水甘油醚环氧树脂30-50份、丁晴橡胶5-15份、热塑性丁苯橡胶2-8份、古马隆树脂3-5份、萜烯树脂1-4份、酚醛树脂3-6份、聚苯烯酰胺1-5份、聚酰亚胺2-6份、双马来酰亚胺3-9份、聚苯并咪唑1-4份、纳米金属锡粉2-5份、多壁碳纳米管3-5份、氮化铝1-4份、纳米蒙脱土3-6份、绢云母粉1-4份、超细二氧化硅2-5份、磷酸二氢铝2-6份、氧化锌1-4份、氧化锆3-5份、氧化铁3-9份、硅烷偶联剂KH-560 3-6份、乙酸乙酯2-5份、丙酮1-5份、环烷基油3-6份、硬脂酸1-5份、硫磺4-8份、促进剂TMTM 2-6份、固化剂1-5份、防老剂3-6份。
优选地，双酚A二缩水甘油醚环氧树脂、丁晴橡胶、热塑性丁苯橡胶、古马隆树脂、萜烯树脂和酚醛树脂的重量比为35-45：8-12：3-7：3.5-4.5：2-3：4-5。
优选地，聚苯烯酰胺、聚酰亚胺、双马来酰亚胺和聚苯并咪唑的重量比为2-4：3-5：4-8：2-3。
优选地，双酚A二缩水甘油醚环氧树脂、酚醛树脂、纳米金属锡粉、多壁碳纳米管、氮化铝、纳米蒙脱土、绢云母粉和超细二氧化硅的重量比为35-45：4-5：3-4：3.5-4.5：2-3：4-5：2-3：3-4。
优选地，丁晴橡胶、热塑性丁苯橡胶、古马隆树脂、磷酸二氢铝、氧化锌、氧化锆、氧化铁和硅烷偶联剂KH-560的重量比为8-12：3-7：3.5-4.5：3-5：2-3：3.5-4.5：4-8：4-5。
优选地，其原料按重量份包括：双酚A二缩水甘油醚环氧树脂35-45份、丁晴橡胶8-12份、热塑性丁苯橡胶3-7份、古马隆树脂3.5-4.5份、萜烯树脂2-3份、酚醛树脂4-5份、聚苯烯酰胺2-4份、聚酰亚胺3-5份、双马来酰亚胺4-8份、聚苯并咪唑2-3份、纳米金属锡粉3-4份、多壁碳纳米管3.5-4.5份、氮化铝2-3份、纳米蒙脱土4-5份、绢云母粉2-3份、超细二氧化硅3-4份、磷酸二氢铝3-5份、氧化锌2-3份、氧化锆3.5-4.5份、氧化铁4-8份、硅烷偶联剂KH-560 4-5份、乙酸乙酯3-4份、丙酮2-4份、环烷基油4-5份、硬脂酸2-4份、硫磺5-7份、促进剂TMTM 3-5份、固化剂2-4份、防老剂4-5份。
优选地，其原料按重量份包括：双酚A二缩水甘油醚环氧树脂40份、丁晴橡胶10份、热塑性丁苯橡胶5份、古马隆树脂4份、萜烯树脂2.5份、酚醛树脂4.5份、聚苯烯酰胺3份、聚酰亚胺4份、双马来酰亚胺6份、聚苯并咪唑2.5份、纳米金属锡粉3.5份、多壁碳纳米管4份、氮化铝2.5份、纳米蒙脱土4.5份、绢云母粉2.5份、超细二氧化硅3.5份、磷酸二氢铝4份、氧化锌2.5份、氧化锆4份、氧化铁6份、硅烷偶联剂KH-560 4.5份、乙酸乙酯3.5份、丙酮3份、环烷基油4.5份、硬脂酸3份、硫磺6份、促进剂TMTM 4份、固化剂3份、防老剂4.5份。
优选地，固化剂为甲基二异氰酸酯和/或二苯基甲烷二异氰酸酯。
优选地，防老剂为防老剂A和/或防老剂D。
本发明的制备方法如下：将双酚A二缩水甘油醚环氧树脂、丁晴橡胶、热塑性丁苯橡胶、古马隆树脂、萜烯树脂、酚醛树脂、聚苯烯酰胺、聚酰亚胺、双马来酰亚胺、聚苯并咪唑、纳米金属锡粉、多壁碳纳米管、氮化铝、纳米蒙脱土、绢云母粉、超细二氧化硅、磷酸二氢铝、氧化锌、氧化锆、氧化铁、硅烷偶联剂KH-560、乙酸乙酯、丙酮、环烷基油、硬脂酸、硫磺、促进剂TMTM、固化剂和防老剂混合均匀，于1200r/min的速度搅拌30min得到耐热耐酸碱改性聚氨酯鞋用胶粘剂。
本发明的一种耐热耐酸碱改性聚氨酯鞋用胶粘剂，其原料包括双酚A二缩水甘油醚环氧树脂、丁晴橡胶、热塑性丁苯橡胶、古马隆树脂、萜烯树脂、酚醛树脂、聚苯烯酰胺、聚酰亚胺、双马来酰亚胺、聚苯并咪唑、纳米金属锡粉、多壁碳纳米管、氮化铝、纳米蒙脱土、绢云母粉、超细二氧化硅、磷酸二氢铝、氧化锌、氧化锆、氧化铁、硅烷偶联剂KH-560、乙酸乙酯、丙酮、环烷基油、硬脂酸、硫磺、促进剂TMTM、固化剂和防老剂。其中以双酚A二缩水甘油醚环氧树脂为基础树脂，辅助添加丁晴橡胶、热塑性丁苯橡胶、古马隆树脂、萜烯树脂、酚醛树脂、聚苯烯酰胺、聚酰亚胺、双马来酰亚胺和聚苯并咪唑为补强料，经过与基础树脂的配比，有效补强了基础树脂的耐热耐酸碱性能。添加的纳米金属锡粉、多壁碳纳米管、氮化铝、纳米蒙脱土、绢云母粉、超细二氧化硅、磷酸二氢铝、氧化锌、氧化锆和氧化铁作为填料，与基础树脂配合，经过硅烷偶联剂KH-560的接枝改性，赋予了本发明鞋用胶粘剂优异的耐热耐酸碱性能。添加的乙酸乙酯、丙酮、环烷基油、硬脂酸、硫磺、促进剂TMTM、固化剂和防老剂作为助剂，赋予本发明鞋用胶粘剂优异的综合性能。本发明制备得到的鞋用胶粘剂具有优异的耐热耐酸碱性能。
具体实施方式
下面结合具体实施例对本发明做出详细说明，应当了解，实施例只用于说明本发明，而不是用于对本发明进行限定，任何在本发明基础上所做的修改、等同替换等均在本发明的保护范围内。
具体实施方式中，双酚A二缩水甘油醚环氧树脂的重量份可以为30份、31份、32份、33份、34份、35份、36份、37份、38份、39份、40份、41份、42份、43份、44份、45份、46份、47份、48份、49份、50份；丁晴橡胶的重量份可以为5份、6份、7份、8份、9份、10份、11份、12份、13份、14份、15份；热塑性丁苯橡胶的重量份可以为2份、3份、4份、5份、6份、7份、8份；古马隆树脂的重量份可以为3份、3.5份、4份、4.5份、5份；萜烯树脂的重量份可以为1份、1.5份、2份、2.5份、3份、3.5份、4份；酚醛树脂的重量份可以为3份、3.5份、4份、4.5份、5份、5.5份、6份；聚苯烯酰胺的重量份可以为1份、2份、3份、4份、5份；聚酰亚胺的重量份可以为2份、3份、4份、5份、6份；双马来酰亚胺的重量份可以为3份、4份、5份、6份、7份、8份、9份；聚苯并咪唑的重量份可以为1份、1.5份、2份、2.5份、3份、3.5份、4份；纳米金属锡粉的重量份可以为2份、2.5份、3份、3.5份、4份、4.5份、5份；多壁碳纳米管的重量份可以为3份、3.5份、4份、4.5份、5份；氮化铝的重量份可以为1份、1.5份、2份、2.5份、3份、3.5份、4份；纳米蒙脱土的重量份可以为3份、3.5份、4份、4.5份、5份、5.5份、6份；绢云母粉的重量份可以为1份、1.5份、2份、2.5份、3份、3.5份、4份；超细二氧化硅的重量份可以为2份、2.5份、3份、3.5份、4份、4.5份、5份；磷酸二氢铝的重量份可以为2份、2.5份、3份、3.5份、4份、4.5份、5份、5.5份、6份；氧化锌的重量份可以为1份、1.5份、2份、2.5份、3份、3.5份、4份；氧化锆的重量份可以为3份、3.5份、4份、4.5份、5份；氧化铁的重量份可以为3份、4份、5份、6份、7份、8份、9份；硅烷偶联剂KH-560的重量份可以为3份、3.5份、4份、4.5份、5份、5.5份、6份；乙酸乙酯的重量份可以为2份、2.5份、3份、3.5份、4份、4.5份、5份；丙酮的重量份可以为1份、2份、3份、4份、5份；环烷基油的重量份可以为3份、3.5份、4份、4.5份、5份、5.5份、6份；硬脂酸的重量份可以为1份、1.5份、2份、2.5份、3份、3.5份、4份、4.5份、5份；硫磺的重量份可以为4份、5份、6份、7份、8份；促进剂TMTM的重量份可以为2份、3份、4份、5份、6份；固化剂的重量份可以为1份、2份、3份、4份、5份；防老剂的重量份可以为3份、3.5份、4份、4.5份、5份、5.5份、6份。
实施例1
本发明提出的一种耐热耐酸碱改性聚氨酯鞋用胶粘剂，其原料按重量份包括：双酚A二缩水甘油醚环氧树脂40份、丁晴橡胶10份、热塑性丁苯橡胶5份、古马隆树脂4份、萜烯树脂2.5份、酚醛树脂4.5份、聚苯烯酰胺3份、聚酰亚胺4份、双马来酰亚胺6份、聚苯并咪唑2.5份、纳米金属锡粉3.5份、多壁碳纳米管4份、氮化铝2.5份、纳米蒙脱土4.5份、绢云母粉2.5份、超细二氧化硅3.5份、磷酸二氢铝4份、氧化锌2.5份、氧化锆4份、氧化铁6份、硅烷偶联剂KH-560 4.5份、乙酸乙酯3.5份、丙酮3份、环烷基油4.5份、硬脂酸3份、硫磺6份、促进剂TMTM 4份、甲基二异氰酸酯3份、防老剂A 4.5份。
实施例2
本发明提出的一种耐热耐酸碱改性聚氨酯鞋用胶粘剂，其原料按重量份包括：双酚A二缩水甘油醚环氧树脂30份、丁晴橡胶15份、热塑性丁苯橡胶2份、古马隆树脂5份、萜烯树脂1份、酚醛树脂6份、聚苯烯酰胺1份、聚酰亚胺6份、双马来酰亚胺3份、聚苯并咪唑4份、纳米金属锡粉2份、多壁碳纳米管5份、氮化铝1份、纳米蒙脱土6份、绢云母粉1份、超细二氧化硅5份、磷酸二氢铝2份、氧化锌4份、氧化锆3份、氧化铁9份、硅烷偶联剂KH-5603份、乙酸乙酯5份、丙酮1份、环烷基油6份、硬脂酸1份、硫磺8份、促进剂TMTM 2份、二苯基甲烷二异氰酸酯5份、防老剂D 3份。
实施例3
本发明提出的一种耐热耐酸碱改性聚氨酯鞋用胶粘剂，其原料按重量份包括：双酚A二缩水甘油醚环氧树脂50份、丁晴橡胶5份、热塑性丁苯橡胶8份、古马隆树脂3份、萜烯树脂4份、酚醛树脂3份、聚苯烯酰胺5份、聚酰亚胺2份、双马来酰亚胺9份、聚苯并咪唑1份、纳米金属锡粉5份、多壁碳纳米管3份、氮化铝4份、纳米蒙脱土3份、绢云母粉4份、超细二氧化硅2份、磷酸二氢铝6份、氧化锌1份、氧化锆5份、氧化铁3份、硅烷偶联剂KH-560 6份、乙酸乙酯2份、丙酮5份、环烷基油3份、硬脂酸5份、硫磺4份、促进剂TMTM 6份、甲基二异氰酸酯1份、防老剂A 6份。
实施例4
本发明提出的一种耐热耐酸碱改性聚氨酯鞋用胶粘剂，其原料按重量份包括：双酚A二缩水甘油醚环氧树脂35份、丁晴橡胶12份、热塑性丁苯橡胶3份、古马隆树脂4.5份、萜烯树脂2份、酚醛树脂5份、聚苯烯酰胺2份、聚酰亚胺5份、双马来酰亚胺4份、聚苯并咪唑3份、纳米金属锡粉3份、多壁碳纳米管4.5份、氮化铝2份、纳米蒙脱土5份、绢云母粉2份、超细二氧化硅4份、磷酸二氢铝3份、氧化锌3份、氧化锆3.5份、氧化铁8份、硅烷偶联剂KH-560 4份、乙酸乙酯4份、丙酮2份、环烷基油5份、硬脂酸2份、硫磺7份、促进剂TMTM 3份、二苯基甲烷二异氰酸酯4份、防老剂D 4份。
实施例5
本发明提出的一种耐热耐酸碱改性聚氨酯鞋用胶粘剂，其原料按重量份包括：双酚A二缩水甘油醚环氧树脂45份、丁晴橡胶8份、热塑性丁苯橡胶7份、古马隆树脂3.5份、萜烯树脂3份、酚醛树脂4份、聚苯烯酰胺4份、聚酰亚胺3份、双马来酰亚胺8份、聚苯并咪唑2份、纳米金属锡粉4份、多壁碳纳米管3.5份、氮化铝3份、纳米蒙脱土4份、绢云母粉3份、超细二氧化硅3份、磷酸二氢铝5份、氧化锌2份、氧化锆4.5份、氧化铁4份、硅烷偶联剂KH-560 5份、乙酸乙酯3份、丙酮4份、环烷基油4份、硬脂酸4份、硫磺5份、促进剂TMTM 5份、甲基二异氰酸酯2份、防老剂D 5份。
以上所述，仅为本发明较佳的具体实施方式，但本发明的保护范围并不局限于此，任何熟悉本技术领域的技术人员在本发明揭露的技术范围内，根据本发明的技术方案及其发明构思加以等同替换或改变，都应涵盖在本发明的保护范围之内。

Claims (9)

1.一种耐热耐酸碱改性聚氨酯鞋用胶粘剂，其特征在于，其原料按重量份包括：双酚A二缩水甘油醚环氧树脂30-50份、丁晴橡胶5-15份、热塑性丁苯橡胶2-8份、古马隆树脂3-5份、萜烯树脂1-4份、酚醛树脂3-6份、聚苯烯酰胺1-5份、聚酰亚胺2-6份、双马来酰亚胺3-9份、聚苯并咪唑1-4份、纳米金属锡粉2-5份、多壁碳纳米管3-5份、氮化铝1-4份、纳米蒙脱土3-6份、绢云母粉1-4份、超细二氧化硅2-5份、磷酸二氢铝2-6份、氧化锌1-4份、氧化锆3-5份、氧化铁3-9份、硅烷偶联剂KH-560 3-6份、乙酸乙酯2-5份、丙酮1-5份、环烷基油3-6份、硬脂酸1-5份、硫磺4-8份、促进剂TMTM 2-6份、固化剂1-5份、防老剂3-6份。
2.根据权利要求1所述的耐热耐酸碱改性聚氨酯鞋用胶粘剂，其特征在于，双酚A二缩水甘油醚环氧树脂、丁晴橡胶、热塑性丁苯橡胶、古马隆树脂、萜烯树脂和酚醛树脂的重量比为35-45：8-12：3-7：3.5-4.5：2-3：4-5。
3.根据权利要求1或2所述的耐热耐酸碱改性聚氨酯鞋用胶粘剂，其特征在于，聚苯烯酰胺、聚酰亚胺、双马来酰亚胺和聚苯并咪唑的重量比为2-4：3-5：4-8：2-3。
4.根据权利要求1-3任一项所述的耐热耐酸碱改性聚氨酯鞋用胶粘剂，其特征在于，双酚A二缩水甘油醚环氧树脂、酚醛树脂、纳米金属锡粉、多壁碳纳米管、氮化铝、纳米蒙脱土、绢云母粉和超细二氧化硅的重量比为35-45：4-5：3-4：3.5-4.5：2-3：4-5：2-3：3-4。
5.根据权利要求1-4任一项所述的耐热耐酸碱改性聚氨酯鞋用胶粘剂，其特征在于，丁晴橡胶、热塑性丁苯橡胶、古马隆树脂、磷酸二氢铝、氧化锌、氧化锆、氧化铁和硅烷偶联剂KH-560的重量比为8-12：3-7：3.5-4.5：3-5：2-3：3.5-4.5：4-8：4-5。
6.根据权利要求1-5任一项所述的耐热耐酸碱改性聚氨酯鞋用胶粘剂，其特征在于，其原料按重量份包括：双酚A二缩水甘油醚环氧树脂35-45份、丁晴橡胶8-12份、热塑性丁苯橡胶3-7份、古马隆树脂3.5-4.5份、萜烯树脂2-3份、酚醛树脂4-5份、聚苯烯酰胺2-4份、聚酰亚胺3-5份、双马来酰亚胺4-8份、聚苯并咪唑2-3份、纳米金属锡粉3-4份、多壁碳纳米管3.5-4.5份、氮化铝2-3份、纳米蒙脱土4-5份、绢云母粉2-3份、超细二氧化硅3-4份、磷酸二氢铝3-5份、氧化锌2-3份、氧化锆3.5-4.5份、氧化铁4-8份、硅烷偶联剂KH-560 4-5份、乙酸乙酯3-4份、丙酮2-4份、环烷基油4-5份、硬脂酸2-4份、硫磺5-7份、促进剂TMTM 3-5份、固化剂2-4份、防老剂4-5份。
7.根据权利要求1-6任一项所述的耐热耐酸碱改性聚氨酯鞋用胶粘剂，其特征在于，其原料按重量份包括：双酚A二缩水甘油醚环氧树脂40份、丁晴橡胶10份、热塑性丁苯橡胶5份、古马隆树脂4份、萜烯树脂2.5份、酚醛树脂4.5份、聚苯烯酰胺3份、聚酰亚胺4份、双马来酰亚胺6份、聚苯并咪唑2.5份、纳米金属锡粉3.5份、多壁碳纳米管4份、氮化铝2.5份、纳米蒙脱土4.5份、绢云母粉2.5份、超细二氧化硅3.5份、磷酸二氢铝4份、氧化锌2.5份、氧化锆4份、氧化铁6份、硅烷偶联剂KH-560 4.5份、乙酸乙酯3.5份、丙酮3份、环烷基油4.5份、硬脂酸3份、硫磺6份、促进剂TMTM 4份、固化剂3份、防老剂4.5份。
8.权利要求1-7任一项所述的耐热耐酸碱改性聚氨酯鞋用胶粘剂，其特征在于，固化剂为甲基二异氰酸酯和/或二苯基甲烷二异氰酸酯。
9.权利要求1-8任一项所述的耐热耐酸碱改性聚氨酯鞋用胶粘剂，其特征在于，防老剂为防老剂A和/或防老剂D。
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