CN106221160A - 一种抗菌性的甲壳素晶棒基聚乳酸复合包装材料及其制备方法 - Google Patents

一种抗菌性的甲壳素晶棒基聚乳酸复合包装材料及其制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN106221160A
CN106221160A CN201610686676.XA CN201610686676A CN106221160A CN 106221160 A CN106221160 A CN 106221160A CN 201610686676 A CN201610686676 A CN 201610686676A CN 106221160 A CN106221160 A CN 106221160A
Authority
CN
China
Prior art keywords
crystal bar
chitin
polylactic acid
acid compound
package material
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CN201610686676.XA
Other languages
English (en)
Other versions
CN106221160B (zh
Inventor
周晓明
杨仁党
张明
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
South China University of Technology SCUT
Original Assignee
South China University of Technology SCUT
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by South China University of Technology SCUT filed Critical South China University of Technology SCUT
Priority to CN201610686676.XA priority Critical patent/CN106221160B/zh
Publication of CN106221160A publication Critical patent/CN106221160A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN106221160B publication Critical patent/CN106221160B/zh
Expired - Fee Related legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L67/00—Compositions of polyesters obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L67/04—Polyesters derived from hydroxycarboxylic acids, e.g. lactones
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B65—CONVEYING; PACKING; STORING; HANDLING THIN OR FILAMENTARY MATERIAL
    • B65D—CONTAINERS FOR STORAGE OR TRANSPORT OF ARTICLES OR MATERIALS, e.g. BAGS, BARRELS, BOTTLES, BOXES, CANS, CARTONS, CRATES, DRUMS, JARS, TANKS, HOPPERS, FORWARDING CONTAINERS; ACCESSORIES, CLOSURES, OR FITTINGS THEREFOR; PACKAGING ELEMENTS; PACKAGES
    • B65D65/00—Wrappers or flexible covers; Packaging materials of special type or form
    • B65D65/38—Packaging materials of special type or form
    • B65D65/46—Applications of disintegrable, dissolvable or edible materials
    • B65D65/466—Bio- or photodegradable packaging materials
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2201/00—Properties
    • C08L2201/06—Biodegradable
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02W—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES RELATED TO WASTEWATER TREATMENT OR WASTE MANAGEMENT
    • Y02W90/00—Enabling technologies or technologies with a potential or indirect contribution to greenhouse gas [GHG] emissions mitigation
    • Y02W90/10—Bio-packaging, e.g. packing containers made from renewable resources or bio-plastics

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Biodiversity & Conservation Biology (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)

Abstract

本发明公开了一种抗菌性的甲壳素晶棒基聚乳酸复合包装材料及其制备方法。所述的制备方法包括以下步骤：对甲壳素进行酸水解得到甲壳素晶棒。再将聚乳酸溶液与甲壳素晶棒溶液中充分搅拌混合均匀；将混合物转移到匀浆机中，高速乳化然后倒入聚四氟乙烯模具中，迅速置于液氮环境中降温、成型，冷冻干燥除去CHCl3；将得到的复合材料用过量乙醇反复浸洗，以除去其中的表面活性剂；将产物再行冷冻干燥，即得甲壳素晶棒基聚乳酸复合包装材料。本发明的制备方法制备工艺简单，易于操作，所得产物具有良好的抗菌性和力学性能，能适用于包装领域；同时所生产的材料容易降解，对环境没有污染，耐久性良好，充分符合环保可持续发展的理念。

Description

一种抗菌性的甲壳素晶棒基聚乳酸复合包装材料及其制备 方法
技术领域
本发明属于包装功能材料技术领域，具体涉及一种抗菌性的甲壳素晶棒基聚乳酸复合包装材料及其制备方法。
背景技术
目前常用生物降解塑料有聚乳酸、聚己内酯、聚丁二酸丁二醇酯、聚轻基烷酸酯、聚己二酸对苯二甲酸丁二酯、聚乙烯醇、二氧化碳共聚物及淀粉与上述聚合物的共混物等。特别是聚己二酸对苯二甲酸丁二酯、聚丁二酸丁二醇酯，既有较好的延展性和断裂伸长率等物理机械性能，又具有优良的生物降解性，是绿色生态材料也是解决环境污染的重要途径之一，特别是替代那些难以回收的一次性塑料废弃物将从根本收的一次性塑料废弃物将从根本上解决塑料废弃物对生态环境威胁。
日常生活环境中，细菌等致病性微生物无处不在，威胁着人类的健康，甚至导致死亡。抗菌材料的研制与应用，可有效地降低或避免细菌的交叉传染和疾病的传播。抗菌包装是活性包装中最重要的一种，通过使用具有杀菌作用的包装材料，抑制贮藏过程中物品微生物的生长并避免其二次感染，从而延长物品的保质期。因此抗菌包装对确保物品安全以及延长物品货架期具有更为突出的作用，使抗菌包装技术广泛应用于食品和化妆品的包装以及医疗器材的包装。
可降解抗菌性塑料既能减少对环境污染，又能达到抗菌效果，是包装材料发展趋势。
发明内容
为了解决以上现有技术的缺点和不足之处，本发明的首要目的在于提供一种抗菌性的甲壳素晶棒基聚乳酸复合包装材料的制备方法。
本发明的另一目的在于提供一种通过上述方法制备得到的抗菌性的甲壳素晶棒基聚乳酸复合包装材料。
本发明目的通过以下技术方案实现：
一种抗菌性的甲壳素晶棒基聚乳酸复合包装材料的制备方法，包括以下制备步骤：
(1)将一定量甲壳素加入一定量的盐酸溶液中，并在45-55℃下搅拌2-3h，然后过滤，保留滤液，再对滤液离心、重复洗涤，除掉上层液，保留沉淀对沉淀均质化处理后，将所得产物在冰浴条件下超声分散，用水透析至中性，最后将产物冷冻干燥得到甲壳素晶棒；
(2)称取一定量的甲壳素晶棒溶于醋酸溶液中，配成浓度为30-40g/L的甲壳素晶棒溶液，再加入表面活性剂Tween80；称取一定量的聚乳酸溶于三氯甲烷中，配成浓度为40-50g/L的聚乳酸溶液；在搅拌的状态下，将聚乳酸溶液按一定的体积比滴加到甲壳素晶棒溶液中，20-25℃下充分搅拌混合均匀；将混合物转移到匀浆机中乳化，然后倒入聚四氟乙烯模具中，置于液氮环境中降温、成型，冷冻干燥除去CHCl3；将得到的复合材料用过量乙醇反复浸洗，以除去其中的表面活性剂Tween80；最后，将产物再行冷冻干燥，即得甲壳素晶棒基聚乳酸复合包装材料。
优选的，步骤(1)中所述的甲壳素与盐酸溶液中溶质的质量比为1:(2-5)。
优选的，步骤(1)中所述的均质化处理是指用均质机在4000-6000r/min的转速下处理30-50min。
优选的，步骤(1)中所述超声分散的时间为5-10min，使用蒸馏水进行透析。
优选的，步骤(2)中所述的表面活性剂添加到甲壳素晶棒溶液中使表面活性剂浓度为2-5mL/L。
优选的，步骤(2)中所述的聚乳酸溶液与甲壳素晶棒溶液的体积比为(2-4):1。
优选的，步骤(2)中所述醋酸溶液为体积分数为2％的稀醋酸水溶液。
优选的，步骤(2)中所述乳化是指于10000r/min高速乳化3min。
本发明提供了一种通过上述方法制备得到的抗菌性的甲壳素晶棒基聚乳酸复合包装材料。
与现有技术相比，本发明具有以下优点及有益效果：
本发明属于绿色包装材料，所生产的材料容易降解，对环境没有污染，充分体现了环保可持续发展的理念。通过添加甲壳素晶棒来增强了抗菌性，这对于食品包装行业具有很好的促进作用；同时相对于纳米级的甲壳素，甲壳素晶棒的分子量较大，对于材料的强度影响较小，可以做到满足包装材料的要求。
具体实施方式
下面结合实施例对本发明作进一步详细的描述，但本发明的实施方式不限于此。
实施例1
将聚乳酸溶液在匀浆机中，于10000r/min高速乳化3min，然后倒入聚四氟乙烯模具中，迅速置于液氮环境中降温、成型，冷冻干燥除去CHCl3。最后，将产物再行冷冻干燥，即得聚乳酸包装材料。
上述制备的甲壳素晶棒基聚乳酸复合包装材料的抗菌性如下表1所示。
实施例2
称取6g甲壳素加入120mL浓度为4mol/L的盐酸溶液中，并在55℃下搅拌2h，然后过滤，保留滤液，再对滤液离心、重复洗涤，除掉上层液，保留沉淀对沉淀均质化处理后，将所得产物在冰浴条件下超声分散5min，用蒸馏水透析至中性，最后将产物冷冻干燥得到甲壳素晶棒。
称取4g的甲壳素晶棒溶于100mL的体积分数为2％的稀醋酸水溶液中，配成浓度为30g/L的甲壳素晶棒溶液。再向上述溶液中加入表面活性剂Tween80使其浓度为3mL/L。称取4g聚乳酸溶于100mL三氯甲烷中，配成浓度为40g/L的聚乳酸溶液。在搅拌的状态下，将聚乳酸溶液滴加到甲壳素晶棒溶液中，二者体积比为4：1，24℃下充分搅拌混合均匀。将混合物转移到匀浆机中，于10000r/min高速乳化3min，然后倒入聚四氟乙烯模具中，迅速置于液氮环境中降温、成型，冷冻干燥除去CHCl3。将得到的复合材料用过量乙醇反复浸洗，以除去其中的表面活性剂Tween80。最后，将产物再行冷冻干燥，即得甲壳素晶棒基聚乳酸复合包装材料。
上述制备的甲壳素晶棒基聚乳酸复合包装材料的抗菌性如下表1所示。
实施例3
称取8g甲壳素加入160mL浓度为4mol/L的盐酸溶液中，并在55℃下搅拌2.5h，然后过滤，保留滤液，再对滤液离心、重复洗涤，除掉上层液，保留沉淀对沉淀均质化处理后，将所得产物在冰浴条件下超声分散7min，用蒸馏水透析至中性，最后将产物冷冻干燥得到甲壳素晶棒。
称取5g的甲壳素晶棒溶于150mL的体积分数为2％的稀醋酸水溶液中，配成浓度为30g/L的甲壳素晶棒溶液。再向上述溶液中加入表面活性剂Tween80使其浓度为4mL/L的。称取6g聚乳酸溶于150mL三氯甲烷中，配成浓度为40g/L的聚乳酸溶液。在搅拌的状态下，将聚乳酸溶液滴加到甲壳素晶棒溶液中，二者体积比为3：1，24℃下充分搅拌混合均匀。将混合物转移到匀浆机中，于10000r/min高速乳化4min，然后倒入聚四氟乙烯模具中，迅速置于液氮环境中降温、成型，冷冻干燥除去CHCl3。将得到的复合材料用过量乙醇反复浸洗，以除去其中的表面活性剂Tween80。最后，将产物再行冷冻干燥，即得甲壳素晶棒基聚乳酸复合包装材料。
上述制备的甲壳素晶棒基聚乳酸复合包装材料的抗菌性如下表1所示。
实施例4
称取10g甲壳素加入200mL浓度为4mol/L的盐酸溶液中，并在55℃下搅拌3h，然后过滤，保留滤液，再对滤液离心、重复洗涤，除掉上层液，保留沉淀对沉淀均质化处理后，将所得产物在冰浴条件下超声分散10min，用蒸馏水透析至中性，最后将产物冷冻干燥得到甲壳素晶棒。
称取6g的甲壳素晶棒溶于240mL的体积分数为2％的稀醋酸水溶液中，配成浓度为40g/L的甲壳素晶棒溶液。再向上述溶液中加入表面活性剂Tween80使其浓度为5mL/L的。称取4g聚乳酸溶于100mL三氯甲烷中，配成浓度为40g/L的聚乳酸溶液。在搅拌的状态下，将聚乳酸溶液滴加到甲壳素晶棒溶液中，二者体积比为2：1，24℃下充分搅拌混合均匀。将混合物转移到匀浆机中，于10000r/min高速乳化5min，然后倒入聚四氟乙烯模具中，迅速置于液氮环境中降温、成型，冷冻干燥除去CHCl3。将得到的复合材料用过量乙醇反复浸洗，以除去其中的表面活性剂Tween80。最后，将产物再行冷冻干燥，即得甲壳素晶棒基聚乳酸复合包装材料。
上述制备的甲壳素晶棒基聚乳酸复合包装材料的抗菌性如下表1所示。
上述实施例为本发明较佳的实施方式，但本发明的实施方式并不受上述实施例的限制，其它的任何未背离本发明的精神实质与原理下所作的改变、修饰、替代、组合、简化，均应为等效的置换方式，都包含在本发明的保护范围之内。
表1不同实例制备的材料抗菌性
材料 实例1 实例2 实例3 实例4
抗菌性 13.2％ 24.6％ 29.3％ 32.4％
从表1中可以看出来添加甲壳素晶棒的材料比不添加甲壳素晶棒的材料的抗菌性要好，并且随着甲壳素晶棒的增加，抗菌性逐渐增加。
上述实施例为本发明较佳的实施方式，但本发明的实施方式并不受上述实施例的限制，其他的任何未背离本发明的精神实质与原理下所作的改变、修饰、替代、组合、简化，均应为等效的置换方式，都包含在本发明的保护范围之内。

Claims (9)

1.一种抗菌性的甲壳素晶棒基聚乳酸复合包装材料的制备方法，其特征在于，包括以下制备步骤：
(1)将一定量甲壳素加入一定量的盐酸溶液中，并在45-55℃下搅拌2-3h，然后过滤，保留滤液，再对滤液离心、重复洗涤，除掉上层液，保留沉淀对沉淀均质化处理后，将所得产物在冰浴条件下超声分散，用水透析至中性，最后将产物冷冻干燥得到甲壳素晶棒；
(2)称取一定量的甲壳素晶棒溶于醋酸溶液中，配成浓度为30-40g/L的甲壳素晶棒溶液，再加入表面活性剂Tween80；称取一定量的聚乳酸溶于三氯甲烷中，配成浓度为40-50g/L的聚乳酸溶液；在搅拌的状态下，将聚乳酸溶液滴加到甲壳素晶棒溶液中，20-25℃下充分搅拌混合均匀；将混合物转移到匀浆机中乳化，然后倒入聚四氟乙烯模具中，置于液氮环境中降温、成型，冷冻干燥除去CHCl3；将得到的复合材料用过量乙醇反复浸洗，最后，将产物再行冷冻干燥，即得甲壳素晶棒基聚乳酸复合包装材料。
2.根据权利要求1所述的一种抗菌性的甲壳素晶棒基聚乳酸复合包装材料的制备方法，其特征在于，步骤(1)中所述的甲壳素与盐酸溶液中溶质的质量比为1:(2-5)。
3.根据权利要求1所述的一种抗菌性的甲壳素晶棒基聚乳酸复合包装材料的制备方法，其特征在于，步骤(1)中所述的均质化处理是指用均质机在4000-6000r/min的转速下处理30-50min。
4.根据权利要求1所述的一种抗菌性的甲壳素晶棒基聚乳酸复合包装材料的制备方法，其特征在于，步骤(1)中所述超声分散的时间为5-10min，使用蒸馏水进行透析。
5.根据权利要求1所述的一种抗菌性的甲壳素晶棒基聚乳酸复合包装材料的制备方法，其特征在于，步骤(2)中所述的表面活性剂添加到甲壳素晶棒溶液中使表面活性剂浓度为2-5mL/L。
6.根据权利要求1所述的一种抗菌性的甲壳素晶棒基聚乳酸复合包装材料的制备方法，其特征在于，步骤(2)中所述的聚乳酸溶液与甲壳素晶棒溶液的体积比为(2-4):1。
7.根据权利要求1所述的一种抗菌性的甲壳素晶棒基聚乳酸复合包装材料的制备方法，其特征在于，步骤(2)中所述醋酸溶液为体积分数为2％的稀醋酸水溶液。
8.根据权利要求1所述的一种抗菌性的甲壳素晶棒基聚乳酸复合包装材料的制备方法，其特征在于，步骤(2)中所述乳化是指以10000r/min高速乳化3min。
9.一种抗菌性的甲壳素晶棒基聚乳酸复合包装材料，其特征在于，其由权利要求1至8任一项所述的一种抗菌性的甲壳素晶棒基聚乳酸复合包装材料的制备方法制得。
CN201610686676.XA 2016-08-18 2016-08-18 一种抗菌性的甲壳素晶棒基聚乳酸复合包装材料及其制备方法 Expired - Fee Related CN106221160B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201610686676.XA CN106221160B (zh) 2016-08-18 2016-08-18 一种抗菌性的甲壳素晶棒基聚乳酸复合包装材料及其制备方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201610686676.XA CN106221160B (zh) 2016-08-18 2016-08-18 一种抗菌性的甲壳素晶棒基聚乳酸复合包装材料及其制备方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN106221160A true CN106221160A (zh) 2016-12-14
CN106221160B CN106221160B (zh) 2018-04-13

Family

ID=57553409

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201610686676.XA Expired - Fee Related CN106221160B (zh) 2016-08-18 2016-08-18 一种抗菌性的甲壳素晶棒基聚乳酸复合包装材料及其制备方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN106221160B (zh)

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2018106191A1 (en) * 2016-12-09 2018-06-14 National University Of Singapore A packaging material and method of preparation thereof
CN113185825A (zh) * 2021-06-05 2021-07-30 韩群 一种抗撕裂、可降解的聚乳酸食品包装膜及制备方法
IL289286A (en) * 2021-12-22 2023-07-01 Yeda Res & Dev The vehicles are biodegradable

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103319739A (zh) * 2013-07-10 2013-09-25 南京林业大学 一种甲壳素纳米纤维/聚乳酸复合膜的制备方法
KR20150053002A (ko) * 2013-11-07 2015-05-15 (주)엘지하우시스 자동차 내장재용 열가소성 수지 조성물 및 자동차 내장재용 성형품
CN105603812A (zh) * 2015-12-27 2016-05-25 常州思宇环保材料科技有限公司 一种聚乳酸复合纸塑包装材料的制备方法

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103319739A (zh) * 2013-07-10 2013-09-25 南京林业大学 一种甲壳素纳米纤维/聚乳酸复合膜的制备方法
KR20150053002A (ko) * 2013-11-07 2015-05-15 (주)엘지하우시스 자동차 내장재용 열가소성 수지 조성물 및 자동차 내장재용 성형품
CN105603812A (zh) * 2015-12-27 2016-05-25 常州思宇环保材料科技有限公司 一种聚乳酸复合纸塑包装材料的制备方法

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2018106191A1 (en) * 2016-12-09 2018-06-14 National University Of Singapore A packaging material and method of preparation thereof
CN113185825A (zh) * 2021-06-05 2021-07-30 韩群 一种抗撕裂、可降解的聚乳酸食品包装膜及制备方法
IL289286A (en) * 2021-12-22 2023-07-01 Yeda Res & Dev The vehicles are biodegradable

Also Published As

Publication number Publication date
CN106221160B (zh) 2018-04-13

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN110791069B (zh) 一种软包装用全降解高阻隔复合材料
CN103096742B (zh) 聚乳酸手套及其制造方法
CN102108196B (zh) 一种聚乳酸可降解材料的制备方法
US9145483B2 (en) Polylactide hydrosol and articles made therefrom
CN106221160A (zh) 一种抗菌性的甲壳素晶棒基聚乳酸复合包装材料及其制备方法
Sam et al. Current application and challenges on packaging industry based on natural polymer blending
CN107099060A (zh) 一种绿色环保型淀粉基可完全生物降解材料及其制品制作方法
CN106192217A (zh) 植物基生物可降解无纺布及其制造方法
CN103421285B (zh) 一种环境友好耐热型聚乳酸及其制备方法
CN107629441A (zh) 一种可降解塑料薄膜
CN104072955A (zh) 一种抗菌聚乳酸复合材料及其制备方法
CN105368017A (zh) 一种高流动性的pla生物塑料
CN107841099A (zh) 一种聚乳酸/热塑性淀粉发泡体及其生产方法
CN103183937A (zh) 一种改性聚乳酸复合材料及其制备方法
CN103131148B (zh) 聚乳酸/聚对苯二甲酸乙二醇酯-1,4-环己烷二甲醇酯共混物及其制备方法
CN105566690B (zh) 一种淀粉基可降解生物塑料及其制备方法
Hossain et al. Cellulose and starch-based bioplastics: A review of advances and challenges for sustainability
CN108912625A (zh) 一种可生物降解塑料及其制备方法
CN104371288A (zh) 一种复合淀粉生物降解材料及其制备方法
CN108997690A (zh) 一种可降解塑料包装袋及其制备方法
KR101032625B1 (ko) 이산화규소 무기물을 주성분으로 하는 산화 및 생분해성 재료 조성물 및 그 제조방법
CN107189390A (zh) 一种塑料包装袋的制备方法
Coltelli et al. Sustainability assessment, environmental impact, and recycling strategies of biodegradable polymer nanocomposites
CN104804385A (zh) 一种可生物降解塑料母粒的制造方法及应用
CN109942949A (zh) 一种适合于海水中速溶降解的生物塑料及制备方法

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant
CF01 Termination of patent right due to non-payment of annual fee

Granted publication date: 20180413

Termination date: 20210818

CF01 Termination of patent right due to non-payment of annual fee