CN106220552A - 一种2‑取代‑异吲哚‑1,3‑二酮衍生物的制备方法 - Google Patents

一种2‑取代‑异吲哚‑1,3‑二酮衍生物的制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN106220552A
CN106220552A CN201610638177.3A CN201610638177A CN106220552A CN 106220552 A CN106220552 A CN 106220552A CN 201610638177 A CN201610638177 A CN 201610638177A CN 106220552 A CN106220552 A CN 106220552A
Authority
CN
China
Prior art keywords
substituted
heteroaryl
aryl
alkyl
cycloalkyl
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CN201610638177.3A
Other languages
English (en)
Other versions
CN106220552B (zh
Inventor
钱鹏程
张景峰
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Wenzhou University
Original Assignee
Wenzhou University
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Wenzhou University filed Critical Wenzhou University
Priority to CN201610638177.3A priority Critical patent/CN106220552B/zh
Publication of CN106220552A publication Critical patent/CN106220552A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN106220552B publication Critical patent/CN106220552B/zh
Expired - Fee Related legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D209/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings, condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
    • C07D209/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings, condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom condensed with one carbocyclic ring
    • C07D209/44—Iso-indoles; Hydrogenated iso-indoles
    • C07D209/48—Iso-indoles; Hydrogenated iso-indoles with oxygen atoms in positions 1 and 3, e.g. phthalimide
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D401/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom
    • C07D401/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom containing two hetero rings
    • C07D401/04—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom containing two hetero rings directly linked by a ring-member-to-ring-member bond

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Indole Compounds (AREA)
  • Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)

Abstract

本发明涉及一种2‑取代‑异吲哚‑1,3‑二酮衍生物的制备方法，以2‑炔基‑苯甲醛类化合物及伯胺为反应原料，在铜盐为催化剂的条件下，以良好的收率获得2‑取代‑异吲哚‑1,3‑二酮衍生物。该方法具有合成路线简单、反应条件温和、底物适应范围广、收率高，反应过程容易控制，可实施性强的优点。

Description

一种2-取代-异吲哚-1,3-二酮衍生物的制备方法
技术领域
本发明属于异吲哚类衍生物的制备领域，具体涉及一种2-取代-异吲哚-1,3-二酮衍生物的制备方法。
背景技术
异吲哚-1,3-二酮衍生物，其具有酞酰亚胺(邻苯二甲酰亚胺，Phthalimide)结构单元，作为一些具有重要生物活性的化合物的关键结构单元，广泛应用于生产农药、染料、香料和医药、橡胶助剂CTP，另外还可用于生产高效离子交换树脂、表面活性剂、重金属萃取剂等。2-取代苯基异吲哚-1,3-二酮(SPIIDO)衍生物是当前最重要的原卟啉原氧化酶抑制剂之一，它不仅具有高活性和环境友好的特点，而且该衍生物的结构多样性也十分令人瞩目。近年来，人们还通过研究发现该类化合物可用作消炎及抗血管生成药物，以及可以作为潜在的抗艾滋病、麻风病及其它疾病的药物。由于2-取代-异吲哚-1,3-二酮衍生物在工业、药物及生物上具有重要用途，人们对于2-取代-异吲哚-1,3-二酮衍生物的性质进行了广泛而深入的研究，而2-取代-异吲哚-1,3-二酮衍生物的合成途径也引起了广泛的关注。
对于2-取代-异吲哚-1,3-二酮衍生物的合成，本领域最广为公知的方法是通过邻苯二甲酸酐与一元胺的反应而得到(参见现有技术文献1：WO2007132990,2007；现有技术文献2：“Re-examination of Microwave-Induced Synthesis of Phthalimides”，ThierryVidal，Tetrahedron 56(2000)5473-5478)。
现有技术文献3(“Palladium-Catalyzed One-Step Synthesis of Isoindole-1,3-diones by Carbonylative Cyclization of o-Halobenzoates and Primary Amines”,Shilpa A.Worlikar,J.Org.Chem.2008,73,7175–7180)则是公开了如下方法：
该方法的不足之处在于催化体系涉及昂贵的钯催化剂、配体，反应条件要求高，还涉及有毒气体CO的使用，存在安全隐患。
发明内容
本发明的目的在于针对现有技术的不足，提供一种合成2-取代-异吲哚-1,3-二酮衍生物的新方法，该方法具有合成路线简单、反应条件温和、底物适应范围广、收率高等优点，反应过程容易控制，可实施性强。
本发明是通过如下技术方案实现的：
a)在氧气气氛或空气气氛下，以铜盐为催化剂、在60-140℃条件下将式1a的化合物与式2a的化合物在有机溶剂中进行反应；
b)将反应后的混合液经过滤、减压浓缩、柱层析分离，得到式I所示的化合物。
反应路线如下：
所述式1a,式2a,和式I中，
R是H、C1至C20的烷基、C2至C20的烯基、C2至C20的炔基、取代的C1至C20的烷基、取代的C2至C20的烯基、取代的C2至C20的炔基、C3至C20的环烷基、取代的C3至C20的环烷基、C6至C20的芳基、C5至C20的杂芳基、取代的C6至C20的芳基或者取代的C5至C20的杂芳基。
R1-R4任选地是H、-OH,-卤素，-NO2、-COO-R6、-OCO-R7、-CO-R8、-N(R9)(R10)、-OR11、C1至C20的烷基、C2至C20的烯基、C2至C20的炔基、取代的C1至C20的烷基、取代的C2至C20的烯基、取代的C2至C20的炔基、C3至C20的环烷基、取代的C3至C20的环烷基、C6至C20的芳基、C5至C20的杂芳基、取代的C6至C20的芳基或者取代的C5至C20的杂芳基；并且任选地、上述R1-R4中任选地两个相邻的基团可以相连，以与上述结构中的苯环上的碳原子形成环状结构。
R5为C1至C20的烷基、取代的C1至C20的烷基、C3至C20的环烷基、取代的C3至C20的环烷基、C6至C20的芳基、C5至C20的杂芳基、取代的C6至C20的芳基或者取代的C5至C20的杂芳基。
所述取代基为卤素、-NO2、-OH,-COO-R6、-OCO-R7、-CO-R8、-N(R9)(R10)、-OR11；
其中，R6-R11独立地选自C1至C20的烷基、取代的C1至C20的烷基、C3至C20的环烷基、取代的C3至C20的环烷基、C6至C20的芳基、C5至C20的杂芳基、取代的C6至C20的芳基或者取代的C5至C20的杂芳基。
优选地、本发明所述式1a,式2a,和式I中，R是H、C1至C6的烷基、C3至C6的环烷基、C6至C12的芳基、C5至C12的杂芳基、取代的C6至C12的芳基或者取代的C5至C12的杂芳基。
R1-R4任选地是H、-卤素，-NO2、C1至C6的烷基、取代的C1至C6的烷基、C3至C6的环烷基、取代的C3至C6的环烷基、C6至C12的芳基、C5至C12的杂芳基、取代的C6至C12的芳基或者取代的C5至C12的杂芳基。
R5为C1至C6的烷基、取代的C1至C6的烷基、C3至C6的环烷基、取代的C3至C6的环烷基、C6至C12的芳基、C5至C12的杂芳基、取代的C6至C12的芳基或者取代的C5至C12的杂芳基。
进一步优选地、本发明所述式1a,式2a,和式I中，R优选的是H、C1至C6的烷基、环丙基、环己基、苯基、取代的苯基、萘基、取代的萘基、吡啶基、噻吩基、呋喃基、吲哚基。
R1-R4优选地是H、-卤素，-NO2、-COO-R6、-OCO-R7、-CO-R8、-N(R9)(R10)、-OR11、C1至C6的烷基、C6至C12的芳基、C5至C12的杂芳基；其中R6-R11独立地选自C1至C6的烷基。
R5优选的是环丙基、环己基、苯基、取代的苯基、萘基、取代的萘基、吡啶基。
本发明中上述步骤a)的反应中，所使用的铜盐为卤化铜、卤化亚铜、Cu(OTf)2,Cu(OAc)2,Cu(acac)2中的任意一种或几种的混合物。令人惊奇的是，当催化剂替换为其它的过渡金属化合物时，例如氯化钴、氯化钯、醋酸钯或者氯化铁时，通过TLC检测该反应没有发生。
进一步地、所述铜盐为卤化铜、卤化亚铜、Cu(OTf)2,Cu(OAc)2,Cu(acac)2中的任意一种或几种的混合物，其中所述的卤化铜为CuBr2、CuCl2；所述的卤化亚铜为CuI、CuBr、CuCl。
本发明中上述步骤a)的反应中，所使用的有机溶剂为甲苯、四氢呋喃、乙腈、N,N-二甲基甲酰胺、二氯乙烷、丁腈中的任意一种或几种的混合物。特别优选为甲苯、乙腈和丁腈。
本发明中上述步骤a)的反应中，反应温度优选为80-120℃，优选为80-100℃；步骤a)的反应时间为6-24小时，优选为12小时。
本发明中上述步骤a)的反应中，式1a与式2a的摩尔比为1:1.5-3.0、优选为1:2；所述铜盐的加入量以1a的摩尔数计为3-10％。
本发明中上述步骤a)的反应中，反应气氛为空气气氛或氧气气氛，其中氧氧气氛可以通过本领域常规的方法提供，例如氧氧气球等。当在惰性气氛条件下、例如氩气、氮气等条件下进行反应时，该反应是不发生的。
本发明中所使用的原料及试剂均可以通过商业购买而获得，式1a的部分反应原料可以通过常规的合成方法例如通过sonogashira偶联反应进行制备得到。
本发明技术方案取得了如下有益效果：
1.合成路线简单、反应条件温和、底物适应范围广、收率高，经柱层析分离收率最高可达到86％；
2.反应体系涉及的各种试剂价格便宜、原料易得，反应过程容易控制，可实施性强。
附图说明
图1为实施例1制备得到的产物的核磁共振氢谱谱图。
图2为实施例1制备得到的产物的核磁共振碳谱谱图。
具体实施方式
下面通过具体实施例对本发明的方法进行说明，但本发明并不局限于此。
下述实施例中所述实验方法，如无特殊说明，均为本领域常规方法。
实施例1
以50mL的圆底烧瓶为反应器，加入0.2mmol的1a所示的邻苯乙炔基苯甲醛，1.5当量(0.3mmol)的式2a所示的对甲基苯胺和10mol％的CuBr2作催化剂，再加入2mL甲苯作为反应溶剂，置换反应气氛为O2气氛(1atm)，然后置于调节温度为100℃的配备磁力搅拌器的油浴锅中搅拌，反应6小时后，通过TLC检测直到反应完全。然后后将反应混合液经过滤、减压浓缩、柱层析分离，得到式I-1所示的目标化合物，产率为86％。
实施例2
以50mL的圆底烧瓶为反应器，加入0.2mmol的1a所示的邻乙炔基苯甲醛，1.5当量(0.3mmol)的式2a所示的对甲基苯胺和10mol％的Cu(OTf)2作催化剂，再加入2mL乙腈作为反应溶剂，以O2气球提供反应气氛，然后置于调节温度为100℃的配备磁力搅拌器的油浴锅中搅拌，反应10小时后，通过TLC检测直到反应完全。然后后将反应混合液经过滤、减压浓缩、柱层析分离，得到式I-1所示的目标化合物，产率为73％。
实施例3
以50mL的圆底烧瓶为反应器，加入0.2mmol的1a所示的2-苯乙炔基-4-甲氧基苯甲醛，1.5当量(0.3mmol)的式2a所示的环已基胺和10mol％的CuBr2作催化剂，再加入2mL甲苯作为反应溶剂，置换反应气氛为O2气氛(1atm)，然后置于调节温度为100℃的配备磁力搅拌器的油浴锅中搅拌，反应10小时后，通过TLC检测直到反应完全。然后后将反应混合液经过滤、减压浓缩、柱层析分离，得到式I-2所示的目标化合物，产率为59％。
实施例4
以50mL的圆底烧瓶为反应器，加入0.2mmol的1a所示的2-苯乙炔基-4-甲基苯甲醛，1.5当量(0.3mmol)的式2a所示的对氨基吡啶和10mol％的Cu(OAc)2作催化剂，再加入2mL乙腈作为反应溶剂，置换反应气氛为O2气氛(1atm)，然后置于调节温度为120℃的配备磁力搅拌器的油浴锅中搅拌，反应8小时后，通过TLC检测直到反应完全。然后后将反应混合液经过滤、减压浓缩、柱层析分离，得到式I-3所示的目标化合物，产率为81％。
实施例5
以2-苯乙炔基-4-氯苯甲醛、苯胺为反应原料，按实施例1的制备步骤，得到目标化合物I-4，产率67％。
实施例6
以2-苯乙炔基-4-乙酰基苯甲醛、苯胺为反应原料，按实施例1的制备步骤，得到目标化合物I-5，产率63％。
对比实施例1
以邻苯乙炔基苯甲醛、对甲基苯胺为反应原料，以10mol％氯化钯作为催化剂替代铜盐，其余试剂及步骤与实施例1相同，反应24小时后，仅可以通过GC检测到痕量的目标产物。
对比实施例2
以邻苯乙炔基苯甲醛、对甲基苯胺为反应原料，以10mol％氯化钴作为催化剂替代铜盐，其余试剂及步骤与实施例1相同，反应24小时后，反应不发生。

Claims (8)

1.一种式I所示的2-取代-异吲哚-1,3-二酮的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：
a)在氧气气氛或空气气氛下，以铜盐为催化剂、在60-140℃条件下将式1a的化合物与式2a的化合物在有机溶剂中进行反应；
b)将反应后的混合液经过滤、减压浓缩、柱层析分离，得到式I所示的化合物；
反应式如下：
所述式1a,式2a,和式I中，
R是H、C1至C20的烷基、C2至C20的烯基、C2至C20的炔基、取代的C1至C20的烷基、取代的C2至C20的烯基、取代的C2至C20的炔基、C3至C20的环烷基、取代的C3至C20的环烷基、C6至C20的芳基、C5至C20的杂芳基、取代的C6至C20的芳基或者取代的C5至C20的杂芳基；
R1-R4任选地是H、-OH,-卤素，-NO2、-COO-R6、-OCO-R7、-CO-R8、-N(R9)(R10)、-OR11、C1至C20的烷基、C2至C20的烯基、C2至C20的炔基、取代的C1至C20的烷基、取代的C2至C20的烯基、取代的C2至C20的炔基、C3至C20的环烷基、取代的C3至C20的环烷基、C6至C20的芳基、C5至C20的杂芳基、取代的C6至C20的芳基或者取代的C5至C20的杂芳基；并且任选地、上述R1-R4中任选地两个相邻的基团可以相连，以与上述结构中的苯环上的碳原子形成环状结构；
R5为C1至C20的烷基、取代的C1至C20的烷基、C3至C20的环烷基、取代的C3至C20的环烷基、C6至C20的芳基、C5至C20的杂芳基、取代的C6至C20的芳基或者取代的C5至C20的杂芳基；
所述取代基为卤素、-NO2、-OH,-COO-R6、-OCO-R7、-CO-R8、-N(R9)(R10)、-OR11；
其中，R6-R11独立地选自C1至C20的烷基、取代的C1至C20的烷基、C3至C20的环烷基、取代的C3至C20的环烷基、C6至C20的芳基、C5至C20的杂芳基、取代的C6至C20的芳基或者取代的C5至C20的杂芳基。
2.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，
R是H、C1至C6的烷基、C3至C6的环烷基、C6至C12的芳基、C5至C12的杂芳基、取代的C6至C12的芳基或者取代的C5至C12的杂芳基；
R1-R4任选地是H、-卤素，-NO2、C1至C6的烷基、取代的C1至C6的烷基、C3至C6的环烷基、取代的C3至C6的环烷基、C6至C12的芳基、C5至C12的杂芳基、取代的C6至C12的芳基或者取代的C5至C12的杂芳基；
R5为C1至C6的烷基、取代的C1至C6的烷基、C3至C6的环烷基、取代的C3至C6的环烷基、C6至C12的芳基、C5至C12的杂芳基、取代的C6至C12的芳基或者取代的C5至C12的杂芳基。
3.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，
R优选的是H、C1至C6的烷基、环丙基、环己基、苯基、取代的苯基、萘基、取代的萘基、吡啶基、噻吩基、呋喃基、吲哚基；
R1-R4优选地是H、-卤素，-NO2、-COO-R6、-OCO-R7、-CO-R8、-N(R9)(R10)、-OR11、C1至C6的烷基、C6至C12的芳基、C5至C12的杂芳基；其中R6-R11独立地选自C1至C6的烷基；
R5优选的是环丙基、环己基、苯基、取代的苯基、萘基、取代的萘基、吡啶基。
4.根据权利要求1-3任意一项所述的制备方法，其特征在于，所述铜盐为卤化铜、卤化亚铜、Cu(OTf)2,Cu(OAc)2,Cu(acac)2中的任意一种或几种的混合物。
5.根据权利要求1-3任意一项所述的制备方法，其特征在于，所述的卤化铜为CuBr2、CuCl2；所述的卤化亚铜为CuI、CuBr、CuCl。
6.根据权利要求1-3任意一项所述的制备方法，其特征在于，所述的有机溶剂为甲苯、四氢呋喃、乙腈、丁腈、N,N-二甲基甲酰胺、二氯乙烷中的任意一种或几种的混合物。
7.根据权利要求1-3任意一项所述的制备方法，其特征在于，所述的步骤a)反应温度优选为80-120℃；步骤a)的反应时间为6-24小时，优选为12小时。
8.根据权利要求1-3任意一项所述的制备方法，其特征在于，所述的步骤a)中式1a与式2a的摩尔比为1:1.5-3.0、优选为1:2；所述铜盐的加入量以1a的摩尔数计为3-10％。
CN201610638177.3A 2016-08-04 2016-08-04 一种2-取代-异吲哚-1,3-二酮衍生物的制备方法 Expired - Fee Related CN106220552B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201610638177.3A CN106220552B (zh) 2016-08-04 2016-08-04 一种2-取代-异吲哚-1,3-二酮衍生物的制备方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201610638177.3A CN106220552B (zh) 2016-08-04 2016-08-04 一种2-取代-异吲哚-1,3-二酮衍生物的制备方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN106220552A true CN106220552A (zh) 2016-12-14
CN106220552B CN106220552B (zh) 2019-02-15

Family

ID=57548192

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201610638177.3A Expired - Fee Related CN106220552B (zh) 2016-08-04 2016-08-04 一种2-取代-异吲哚-1,3-二酮衍生物的制备方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN106220552B (zh)

Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4339382A (en) * 1980-02-11 1982-07-13 Gulf Oil Corporation Process for manufacturing N-arylthiocarbamoyl-2-amino-1H-isoindole-1,3-(2H)diones
US4362879A (en) * 1980-04-10 1982-12-07 Gulf Oil Corporation Isothioureido isoindolediones and use as plant growth regulators
CN101293864A (zh) * 2008-07-01 2008-10-29 北京师范大学 一种与脑Aβ斑块具有亲和力的化合物及其制备方法和应用
CN101580501A (zh) * 2009-06-01 2009-11-18 南京卡文迪许生物工程技术有限公司 3-(取代二氢异吲哚酮-2-基)-2,6-哌啶二酮的合成方法及其中间体
WO2010104324A3 (ko) * 2009-03-10 2011-01-27 한국과학기술연구원 베타-아밀로이드 집적체 및 피브릴에 우수한 결합 친화도를 가지는 할로겐화 이소인돌론 화합물, 및 이의 제조 방법 및 용도
CN102336699A (zh) * 2011-07-06 2012-02-01 罗梅 一种手性化合物
CN104447496A (zh) * 2014-11-28 2015-03-25 山东大学 异吲哚-1, 3-二酮类化合物及其制备方法与应用

Patent Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4339382A (en) * 1980-02-11 1982-07-13 Gulf Oil Corporation Process for manufacturing N-arylthiocarbamoyl-2-amino-1H-isoindole-1,3-(2H)diones
US4362879A (en) * 1980-04-10 1982-12-07 Gulf Oil Corporation Isothioureido isoindolediones and use as plant growth regulators
CN101293864A (zh) * 2008-07-01 2008-10-29 北京师范大学 一种与脑Aβ斑块具有亲和力的化合物及其制备方法和应用
WO2010104324A3 (ko) * 2009-03-10 2011-01-27 한국과학기술연구원 베타-아밀로이드 집적체 및 피브릴에 우수한 결합 친화도를 가지는 할로겐화 이소인돌론 화합물, 및 이의 제조 방법 및 용도
CN101580501A (zh) * 2009-06-01 2009-11-18 南京卡文迪许生物工程技术有限公司 3-(取代二氢异吲哚酮-2-基)-2,6-哌啶二酮的合成方法及其中间体
CN102336699A (zh) * 2011-07-06 2012-02-01 罗梅 一种手性化合物
CN104447496A (zh) * 2014-11-28 2015-03-25 山东大学 异吲哚-1, 3-二酮类化合物及其制备方法与应用

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
MINGLIANG ZHANG等: ""Construction of Isoquinolin-1(2H)-ones by Copper-Catalyzed Tandem Reactions of 2-(1-Alkynyl)benzaldimines with Water"", 《EUR. J. ORG. CHEM.》 *

Also Published As

Publication number Publication date
CN106220552B (zh) 2019-02-15

Similar Documents

Publication Publication Date Title
Zolfigol et al. A new catalytic method for the preparation of bis-indolyl and tris-indolyl methanes in aqueous media
Jadhav et al. Efficient N-arylation of amines catalyzed by Cu–Fe–hydrotalcite
CN110183379B (zh) 一种铜催化一锅法制备c-4位砜基取代异喹啉酮类化合物的合成方法及应用
CN113105402A (zh) 一种3,4,5-三取代的1,2,4-三氮唑化合物的制备方法
CN113429330A (zh) 一种铜催化下三组份串联环化反应制备2-吡咯烷酮衍生物方法
Ren et al. Iron-Catalyzed Synthesis of Selenoesters from Diselenides and Acyl Chlorides or Acid Anhydrides in the Presence of Magnesium Dust
CN111978163B (zh) 一种水作氧源催化烷基芳烃合成芳香醛酮的方法
CN107814751B (zh) 一种催化氧化胺制备腈的方法
CN106220552A (zh) 一种2‑取代‑异吲哚‑1,3‑二酮衍生物的制备方法
CN104788359A (zh) 一种铜促进的3-氰基取代吲哚化合物的合成方法
CN106278992B (zh) 一种2-取代-异吲哚-1,3-二酮衍生物的合成方法
CN109896944B (zh) 一种合成1,4-萘醌并环丙烷类化合物的方法
CN113336749B (zh) 一种吲哚并喹啉类化合物的制备方法
CN104262123B (zh) 一种2-环己烯酮及其衍生物的合成方法
CN110092751B (zh) 一种2-烃基喹啉的合成方法
JPWO2019151467A1 (ja) 水素及びフッ素及び／または塩素を含有したブタジエン骨格を有する化合物の製造方法
CN107721873B (zh) N,n-二甲基苯甲酰胺的制备方法
CN108191736B (zh) 一种2,3-二取代吲哚类衍生物及其制备方法
CN106810430B (zh) 一种2-三氟甲基-1,4-萘醌衍生物的制备方法
CN112778351A (zh) β-二甲基苯基硅取代芳香硝基化合物的制备方法
CN105418691A (zh) 一种在超临界二氧化碳中制备双二茂铁基吡啶衍生物的方法
CN109796403B (zh) 喹啉类衍生物及其制备方法
Nadali et al. Efficient reductive Claisen rearrangement of prop-2'-enyloxyanthraquinones and 2'-chloroprop-2'-enyloxyanthraquinones with iron powder in ionic liquids
CN108816290A (zh) 一种Ullmann C-N交叉偶联反应催化剂及基于其的合成方法
CN109970596B (zh) 一种n-丙炔酰胺三官能团化反应制备1,1-二碘代烯烃衍生物的方法

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant
CF01 Termination of patent right due to non-payment of annual fee

Granted publication date: 20190215

Termination date: 20200804

CF01 Termination of patent right due to non-payment of annual fee