CN106198668B - 一种基于钴掺杂二维纳米光电材料的光电化学内吸磷传感器的制备方法 - Google Patents

一种基于钴掺杂二维纳米光电材料的光电化学内吸磷传感器的制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN106198668B
CN106198668B CN201610521786.0A CN201610521786A CN106198668B CN 106198668 B CN106198668 B CN 106198668B CN 201610521786 A CN201610521786 A CN 201610521786A CN 106198668 B CN106198668 B CN 106198668B
Authority
CN
China
Prior art keywords
demeton
cobalt
chemistry
mos
tio
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired - Fee Related
Application number
CN201610521786.0A
Other languages
English (en)
Other versions
CN106198668A (zh
Inventor
张勇
李燕
王欢
匡轩
姜娜
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
University of Jinan
Original Assignee
University of Jinan
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by University of Jinan filed Critical University of Jinan
Priority to CN201610521786.0A priority Critical patent/CN106198668B/zh
Publication of CN106198668A publication Critical patent/CN106198668A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN106198668B publication Critical patent/CN106198668B/zh
Expired - Fee Related legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • G—PHYSICS
    • G01—MEASURING; TESTING
    • G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
    • G01N27/00—Investigating or analysing materials by the use of electric, electrochemical, or magnetic means
    • G01N27/26—Investigating or analysing materials by the use of electric, electrochemical, or magnetic means by investigating electrochemical variables; by using electrolysis or electrophoresis
    • G01N27/28—Electrolytic cell components
    • G01N27/30—Electrodes, e.g. test electrodes; Half-cells
    • G01N27/305—Electrodes, e.g. test electrodes; Half-cells optically transparent or photoresponsive electrodes
    • G—PHYSICS
    • G01—MEASURING; TESTING
    • G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
    • G01N27/00—Investigating or analysing materials by the use of electric, electrochemical, or magnetic means
    • G01N27/26—Investigating or analysing materials by the use of electric, electrochemical, or magnetic means by investigating electrochemical variables; by using electrolysis or electrophoresis
    • G01N27/28—Electrolytic cell components
    • G01N27/30—Electrodes, e.g. test electrodes; Half-cells
    • G01N27/327—Biochemical electrodes, e.g. electrical or mechanical details for in vitro measurements
    • G01N27/3275—Sensing specific biomolecules, e.g. nucleic acid strands, based on an electrode surface reaction
    • G01N27/3278—Sensing specific biomolecules, e.g. nucleic acid strands, based on an electrode surface reaction involving nanosized elements, e.g. nanogaps or nanoparticles
    • G—PHYSICS
    • G01—MEASURING; TESTING
    • G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
    • G01N33/00—Investigating or analysing materials by specific methods not covered by groups G01N1/00 - G01N31/00
    • G01N33/48—Biological material, e.g. blood, urine; Haemocytometers
    • G01N33/50—Chemical analysis of biological material, e.g. blood, urine; Testing involving biospecific ligand binding methods; Immunological testing
    • G01N33/53—Immunoassay; Biospecific binding assay; Materials therefor
    • G01N33/531—Production of immunochemical test materials
    • G—PHYSICS
    • G01—MEASURING; TESTING
    • G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
    • G01N33/00—Investigating or analysing materials by specific methods not covered by groups G01N1/00 - G01N31/00
    • G01N33/48—Biological material, e.g. blood, urine; Haemocytometers
    • G01N33/50—Chemical analysis of biological material, e.g. blood, urine; Testing involving biospecific ligand binding methods; Immunological testing
    • G01N33/53—Immunoassay; Biospecific binding assay; Materials therefor
    • G01N33/543—Immunoassay; Biospecific binding assay; Materials therefor with an insoluble carrier for immobilising immunochemicals
    • G01N33/54313—Immunoassay; Biospecific binding assay; Materials therefor with an insoluble carrier for immobilising immunochemicals the carrier being characterised by its particulate form
    • G01N33/54346—Nanoparticles
    • G—PHYSICS
    • G01—MEASURING; TESTING
    • G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
    • G01N2496/00—Reference solutions for assays of biological material
    • G01N2496/45—Reference solutions for assays of biological material containing protease inhibitors, e.g. sulfonylfluorides, chloromethylketones, organophosphates

Abstract

本发明公开了一种光电化学内吸磷传感器的制备方法。属于新型纳米功能材料与生物传感器技术领域。本发明首先制备了一种新型二维纳米光电材料——钴掺杂二维纳米光电材料，即钴掺杂二氧化钛纳米方块原位复合二硫化钼的二维纳米复合材料Co‑TiO2/MoS2，利用该材料的良好的生物相容性和大的比表面积，负载上内吸磷抗体、固定上碱性磷酸酶，在进行检测时，由于碱性磷酸酶可以催化L‑抗坏血酸‑2‑磷酸三钠盐AAP原位产生L‑抗坏血酸AA，并进而为光电检测提供电子供体，再利用抗体与抗原的特异性定量结合对电子传输能力的影响，使得光电流强度相应降低，最终实现了采用无标记的光电化学方法检测内吸磷的光电传感器的构建。

Description

一种基于钴掺杂二维纳米光电材料的光电化学内吸磷传感器 的制备方法
技术领域
本发明涉及一种光电化学内吸磷传感器的制备方法。属于新型纳米功能材料与生物传感器技术领域。
背景技术
内吸磷是一种有机磷农药，带有硫醇臭味，属高毒类农药。在土壤中，内吸磷可通过水的淋溶作用而稍向土壤深层迁移。土壤中的内吸磷可以通过植物根部吸收而进入植物体内。人们误食这类植物或含有其残留物的植物后，内吸磷能通过消化道、呼吸道及完整的皮肤和粘膜进入人体，会出现恶心、呕吐、头痛、泻肚、全身软弱无力等中毒初步症状，长期食用或过量食用会导致癌变。
目前，检测内吸磷的方法主要有色谱法、质谱法等。此类方法仪器贵重、操作复杂，化验人员需要专业培训后才能进行检测。因此，研发成本低、检测快、灵敏度高、特异性强的内吸磷传感器具有重要意义。
光电化学传感器由于灵敏度高、检测成本低等特点，近几年被越来越多的研究者所关注。光电化学传感器是基于外加光源激发光电敏感材料导致电子-空穴对进行分离，在合适的偏电位条件下，实现电子在电极、半导体及修饰物和分析物上的快速传递，并形成光电流。在最优条件下，分析物浓度的变化会直接影响光电流的大小，再利用生物免疫结合，就可以根据光电流的变化实现对分析物的定性定量分析。
光电化学传感器最关键技术就是对光电流的大小及稳定性等性能的提高。二氧化钛是应用最为广泛的一种光催化剂和光生电子基质材料，然而，要充分发挥二氧化钛的实际应用水平，需要一方面通过调控其材料形貌以暴露更多高活性晶面来提高光电化学活性，另一方面通过掺杂不同金属或金属氧化物调控光敏波长向可见光范围扩展来提高太阳光的利用率。由于二维二氧化钛纳米材料，如二氧化钛纳米片、二氧化钛纳米方块等，能够暴露更多的高活性晶面，具有更高的光电化学活性，二氧化钛纳米片具有比纳米粒子更好地应用前景，对于二氧化钛纳米片的研究也备受关注。而单一的二氧化钛纳米材料的光敏波长一般在紫外区，而且由于分散性差、易堆叠而互相影响，从而降低光电化学活性，不利于实际应用。因此，研发成本低、制备简单的高光电化学活性的二氧化钛光敏剂具有重要的科学意义和应用价值。
二硫化钼（化学式为MoS2）纳米材料，具有二维层状结构，是应用最广泛的固体润滑剂之一。其剥离后的片状二维纳米材料，是性能优异的半导体纳米材料，除了具有大的比表面积，可以作为催化剂和生物抗体的载体，提高负载量，同时作为助催化剂也具有优良的电子传递性能。
目前，大多数的合成手段都是分开合成后，再将催化剂与载体进行复合，过程繁琐，产率不高。因此，对于原位复合制备具有优良光电化学性能的光敏剂具有广泛的应用前景和重要的科学意义。
此外，单一的二氧化钛纳米材料的光生电子-空穴对易复合，从而导致光电信号的减弱，并且二氧化钛导电性差也限制了由单一二氧化钛纳米材料构建的光电化学传感器的灵敏度普遍不高，不利于实际应用。因此，设计、制备高效、稳定的掺杂二氧化钛纳米片及其修饰物是制备光电化学传感器的关键技术。
发明内容
本发明的目的在于提供一种制备简单、灵敏度高、检测快速、特异性强的光电化学内吸磷传感器的制备方法，所制备的传感器，可用于内吸磷的快速、灵敏检测。基于此目的，本发明首先制备了一种新型二维纳米光电材料——钴掺杂二维纳米光电材料，即钴掺杂二氧化钛纳米方块原位复合二硫化钼的二维纳米复合材料Co-TiO2/MoS2，利用该材料的良好的生物相容性和大的比表面积，负载上内吸磷抗体、固定上碱性磷酸酶，在进行检测时，由于碱性磷酸酶可以催化L-抗坏血酸-2-磷酸三钠盐AAP原位产生L-抗坏血酸AA，并进而为光电检测提供电子供体，再利用抗体与抗原的特异性定量结合对电子传输能力的影响，使得光电流强度相应降低，最终实现了采用无标记的光电化学方法检测内吸磷的光电传感器的构建。
本发明采用的技术方案如下：
1. 一种基于钴掺杂二维纳米光电材料的光电化学内吸磷传感器的制备方法，其特征在于所述的钴掺杂二维纳米光电材料为钴掺杂二氧化钛纳米方块原位复合二硫化钼的二维纳米复合材料Co-TiO2/MoS2，所述的光电化学内吸磷传感器由工作电极、Co-TiO2/MoS2、内吸磷抗体、碱性磷酸酶、牛血清白蛋白组成；
其特征在于，所述的制备方法包括以下制备步骤：
a. 制备Co-TiO2/MoS2；
b. 制备光电化学内吸磷传感器；
其中，步骤a制备Co-TiO2/MoS2的具体步骤为：
（1）取0.6 g二硫化钼粉末和0.2 ~ 2.0 mmol钴盐共同加入到3~10 mL正丁基锂溶液中，在氮气保护和30 ~ 60 ℃下，搅拌12 ~ 48小时，得到反应后的溶液；
（2）利用非极性溶剂洗涤步骤（1）中反应后的溶液，然后在30 ~ 60 ℃下进行水浴超声处理，处理完后，再利用非极性溶剂洗涤处理后的溶液，真空干燥，得到钴插层的二硫化钼纳米材料；
（3）取10 ~ 500 mg步骤（2）制得的钴插层的二硫化钼纳米材料加入到5 mL钛酸四丁酯中，搅拌1小时后，边搅拌边缓慢加入0.5 ~ 0.8 mL氢氟酸，然后160~180 ℃下在反应釜中反应18 ~ 20小时；
（4）将步骤（3）所得的反应产物，用超纯水和无水乙醇离心洗涤三次后，50 ℃下真空干燥，即制得Co-TiO2/MoS2；
所述的正丁基锂溶液为正丁基锂的己烷溶液，浓度为1.6 mol/L；
所述的钴盐选自下列之一：硫酸钴、氯化钴、硝酸钴、有机钴化合物；
所述的非极性溶剂选自下列之一：己烷、环己烷、四氯化碳、苯、甲苯；
所述的水浴超声处理，处理时间为1小时；
步骤b制备光电化学内吸磷传感器的具体步骤为：
（1）以ITO导电玻璃为工作电极，在电极表面滴涂8~12 µL的Co-TiO2/MoS2溶胶，室温下晾干；
（2）将步骤（1）中得到的电极用缓冲溶液PBS清洗，继续在电极表面滴涂8~12 µL10 µg/mL的内吸磷抗体溶液，4 ℃ 冰箱中保存晾干；
（3）将步骤（2）中得到的电极用PBS清洗，继续在电极表面滴涂6~10 µL 浓度为20µg/mL的碱性磷酸酶溶液，4 ℃ 冰箱中保存晾干；
（4）将步骤（3）中得到的电极用PBS清洗，继续在电极表面滴涂8~12 µL 浓度为100µg/mL的牛血清白蛋白溶液，4 ℃ 冰箱中保存晾干；
（5）将步骤（4）中得到的电极用PBS清洗，在4 ℃ 冰箱中保存晾干后，即制得光电化学内吸磷传感器；
所述的Co-TiO2/MoS2溶胶为将50 mg 的Co-TiO2/MoS2粉末溶于10 mL超纯水中，并超声30 min后制得的水溶胶；
所述的PBS为10 mmol/L的磷酸盐缓冲溶液，所述的磷酸盐缓冲溶液的pH值为7.4。
2. 本发明所述的制备方法所制备的光电化学内吸磷传感器的应用，其特征在于，包括如下应用步骤：
a. 标准溶液配制：配制一组包括空白标样在内的不同浓度的内吸磷标准溶液；
b. 工作电极修饰：将如权利要求1所述的制备方法所制备的光电化学内吸磷传感器为工作电极，将步骤b中配制的不同浓度的内吸磷标准溶液分别滴涂到工作电极表面，4℃ 冰箱中保存；
c. 工作曲线绘制：将饱和甘汞电极作为参比电极，铂丝电极作为辅助电极，与步骤b所修饰好的工作电极组成三电极系统，连接到光电化学检测设备上；在电解槽中先后加入15mL pH=9.6的Tris–HCl缓冲溶液和5 mL 10 mmol/L的L-抗坏血酸-2-磷酸三钠盐AAP溶液；采用i-t测试手段，根据所得的光电流值与内吸磷标准溶液浓度之间的关系，绘制工作曲线；
d. 内吸磷的检测：用待测样品代替步骤a中的内吸磷标准溶液，按照步骤b和c中的方法进行检测，根据响应信号的强度值和工作曲线，得到待测样品中内吸磷的含量。
本发明的有益成果
（1）本发明所述的光电化学内吸磷传感器制备简单，操作方便，实现了对样品的快速、灵敏、高选择性检测，并且成本低，可应用于便携式检测，具有市场发展前景；
（2）本发明首次采用原位复合的方法制备了新型光催化剂Co-TiO2/MoS2，该方法主要有三个优势：一是，由于钴在二氧化钛纳米方块上的原位生长而充分与二氧化钛纳米方块接触，利用钴的金属表面等离子体作用，有效阻止了光生电子-空穴对的复合，极大地提高了光催化活性，由于金属离子的作用，拓宽了光敏波长地范围，实现了在可见光区地光催化作用，极大地提高了太阳光地利用效率，解决了二维二氧化钛纳米材料虽然光催化效果好，但是在太阳光照射下光催化效果差的技术问题；二是，由于二硫化钼片状二维纳米材料的负载特性和二氧化钛纳米方块在其上的充分分散，极大地增大了二氧化钛纳米方块的光催化活性和解决了二维二氧化钛纳米材料不利于分散而降低光催化活性的技术问题；三是，由于钴离子在该过程中既作为插层材料又作为反应掺杂材料，最后采用原位复合的方法实现了该复合材料的一锅制备，不但节省了时间、材料损耗，而且使得制备的钴掺杂的二氧化钛纳米方块能够更好地均匀分散到二硫化钼片状二维纳米材料上面。因此，该材料的有效制备，具有重要的科学意义和应用价值；
（3）本发明首次将Co-TiO2/MoS2应用于光电化学生物传感器的制备中，显著提高了光生载流子的有效浓度，大大提高了光电化学传感器的检测灵敏度，使得光电化学生物传感器实现了在实际工作中的应用；该材料的应用，也为相关生物传感器，如电致化学发光传感器、电化学传感器等提供了技术参考，具有广泛的潜在使用价值。
具体实施方式
实施例1 Co-TiO2/MoS2的制备
（1）取0.6 g二硫化钼粉末和0.2 mmol钴盐共同加入到3mL正丁基锂溶液中，在氮气保护和60 ℃下，搅拌12小时，得到反应后的溶液；
（2）利用非极性溶剂洗涤步骤（1）中反应后的溶液，然后在60 ℃下进行水浴超声处理，处理完后，再利用非极性溶剂洗涤处理后的溶液，真空干燥，得到钴插层的二硫化钼纳米材料；
（3）取500 mg步骤（2）制得的钴插层的二硫化钼纳米材料加入到5 mL钛酸四丁酯中，搅拌1小时后，边搅拌边缓慢加入0.5 mL氢氟酸，然后160 ℃下在反应釜中反应18小时；
（4）将步骤（3）所得的反应产物，用超纯水和无水乙醇离心洗涤三次后，50 ℃下真空干燥，即制得Co-TiO2/MoS2；
所述的正丁基锂溶液为正丁基锂的己烷溶液，浓度为1.6 mol/L；
所述的钴盐为硫酸钴；
所述的非极性溶剂为己烷；
所述的水浴超声处理，处理时间为1小时。
实施例2 Co-TiO2/MoS2的制备
（1）取0.6 g二硫化钼粉末和1.0 mmol钴盐共同加入到5 mL正丁基锂溶液中，在氮气保护和30 ℃下，搅拌24小时，得到反应后的溶液；
（2）利用非极性溶剂洗涤步骤（1）中反应后的溶液，然后在30 ℃下进行水浴超声处理，处理完后，再利用非极性溶剂洗涤处理后的溶液，真空干燥，得到钴插层的二硫化钼纳米材料；
（3）取200 mg步骤（2）制得的钴插层的二硫化钼纳米材料加入到5 mL钛酸四丁酯中，搅拌1小时后，边搅拌边缓慢加入0.6 mL氢氟酸，然后180 ℃下在反应釜中反应20小时；
（4）将步骤（3）所得的反应产物，用超纯水和无水乙醇离心洗涤三次后，50 ℃下真空干燥，即制得Co-TiO2/MoS2；
所述的正丁基锂溶液为正丁基锂的己烷溶液，浓度为1.6 mol/L；
所述的钴盐为氯化钴；
所述的非极性溶剂为四氯化碳；
所述的水浴超声处理，处理时间为1小时。
实施例3 光电化学内吸磷传感器的制备方法
（1）将宽为1 cm、长为4 cm的ITO导电玻璃作为工作电极，在电极表面滴涂8 µL的Co-TiO2/MoS2溶胶，室温下晾干；
（2）将步骤（1）中得到的电极用缓冲溶液PBS清洗，继续在电极表面滴涂8 µL 10 µg/mL的内吸磷抗体溶液，4 ℃ 冰箱中保存晾干；
（3）将步骤（2）中得到的电极用PBS清洗，继续在电极表面滴涂8 µL 浓度为100 µg/mL的牛血清白蛋白溶液，4 ℃ 冰箱中保存晾干；
（4）将步骤（3）中得到的电极用PBS清洗，继续在电极表面滴涂6 µL 浓度为20 µg/mL的碱性磷酸酶溶液，4 ℃ 冰箱中保存晾干；
（5）将步骤（4）中得到的电极用PBS清洗，在4 ℃ 冰箱中保存晾干后，即制得光电化学内吸磷传感器；
所述的Co-TiO2/MoS2溶胶为将50 mg 的实施例1所制备的Co-TiO2/MoS2粉末溶于10 mL超纯水中，并超声30 min后制得的水溶胶；
所述的PBS为10mmol/L的磷酸盐缓冲溶液，所述的磷酸盐缓冲溶液的pH值为7.4。
实施例4 光电化学内吸磷传感器的制备方法
所有制备步骤同实施例3，只有步骤中使用的Co-TiO2/MoS2为实施例2所制备的Co-TiO2/MoS2。
实施例5 实施例1和3制备的光电化学内吸磷传感器，应用于内吸磷的检测，步骤如下：
（1）标准溶液配制：配制一组包括空白标样在内的不同浓度的内吸磷标准溶液；
（2）工作电极修饰：将如权利要求1所述的制备方法所制备的光电化学内吸磷传感器为工作电极，将步骤（1）中配制的不同浓度的内吸磷标准溶液分别滴涂到工作电极表面，4 ℃ 冰箱中保存；
（3）工作曲线绘制：将饱和甘汞电极作为参比电极，铂丝电极作为辅助电极，与步骤（2）所修饰好的工作电极组成三电极系统，连接到光电化学检测设备上；在电解槽中先后加入15mL pH=9.6的Tris–HCl缓冲溶液和5 mL 10 mmol/L的L-抗坏血酸-2-磷酸三钠盐AAP溶液；采用i-t测试手段，根据所得的光电流值与内吸磷标准溶液浓度之间的关系，绘制工作曲线；内吸磷的线性检测范围为：0.002~200 ng/mL，检出限为：0.8 pg/mL；
（4）实际样品检测：用待测样品代替步骤（1）中的内吸磷标准溶液，按照步骤（2）和（3）中的方法进行检测，根据响应信号的强度值和工作曲线，得到待测样品中内吸磷的含量。
实施例6 实施例2和4制备的光电化学内吸磷传感器，应用于内吸磷的检测，步骤如下：
（1）标准溶液配制：配制一组包括空白标样在内的不同浓度的内吸磷标准溶液；
（2）工作电极修饰：将如权利要求1所述的制备方法所制备的光电化学内吸磷传感器为工作电极，将步骤（1）中配制的不同浓度的内吸磷标准溶液分别滴涂到工作电极表面，4 ℃ 冰箱中保存；
（3）工作曲线绘制：将饱和甘汞电极作为参比电极，铂丝电极作为辅助电极，与步骤（2）所修饰好的工作电极组成三电极系统，连接到光电化学检测设备上；在电解槽中先后加入15mL pH=9.6的Tris–HCl缓冲溶液和5 mL 10 mmol/L的L-抗坏血酸-2-磷酸三钠盐AAP溶液；采用i-t测试手段，根据所得的光电流值与内吸磷标准溶液浓度之间的关系，绘制工作曲线；内吸磷的线性检测范围为：0.002~200 ng/mL，检出限为：0.8 pg/mL；
（4）实际样品检测：用待测样品代替步骤（1）中的内吸磷标准溶液，按照步骤（2）和（3）中的方法进行检测，根据响应信号的强度值和工作曲线，得到待测样品中内吸磷的含量。

Claims (1)

1.一种基于钴掺杂二维纳米光电材料的光电化学内吸磷传感器的制备方法，其特征在于所述的钴掺杂二维纳米光电材料为钴掺杂二氧化钛纳米方块原位复合二硫化钼的二维纳米复合材料Co-TiO2/MoS2，所述的光电化学内吸磷传感器由工作电极、Co-TiO2/MoS2、内吸磷抗体、碱性磷酸酶、牛血清白蛋白组成；
所述的Co-TiO2/MoS2的具体制备步骤为：取0.6 g二硫化钼粉末和0.2 ~ 2.0 mmol钴盐共同加入到3~10 mL正丁基锂溶液中，在氮气保护和30 ~ 60 ℃下，搅拌12 ~ 48小时，得到反应后的溶液；然后在30 ~ 60 ℃下进行水浴超声处理，处理完后，再利用非极性溶剂洗涤处理后的溶液，真空干燥，得到钴插层的二硫化钼纳米材料；取10 ~ 500 mg制得的钴插层的二硫化钼纳米材料加入到5 mL钛酸四丁酯中，搅拌1小时后，边搅拌边缓慢加入0.5 ~0.8 mL氢氟酸，然后160~180 ℃下在反应釜中反应18 ~ 20小时；所得的反应产物，用超纯水和无水乙醇离心洗涤三次后，50 ℃下真空干燥，即制得Co-TiO2/MoS2；
所述的正丁基锂溶液为正丁基锂的己烷溶液，浓度为1.6 mol/L；
所述的钴盐选自下列之一：硫酸钴、氯化钴、硝酸钴、有机钴化合物；
所述的非极性溶剂选自下列之一：己烷、环己烷、四氯化碳、苯、甲苯；
所述的水浴超声处理，处理时间为1小时；
所述的光电化学内吸磷传感器的具体制备步骤为：
（1）以ITO导电玻璃为工作电极，在电极表面滴涂8~12 µL的Co-TiO2/MoS2溶胶，室温下晾干；
（2）将步骤（1）中得到的电极用缓冲溶液PBS清洗，继续在电极表面滴涂8~12 µL 10 µg/mL的内吸磷抗体溶液，4 ℃ 冰箱中保存晾干；
（3）将步骤（2）中得到的电极用PBS清洗，继续在电极表面滴涂6~10 µL 浓度为20 µg/mL的碱性磷酸酶溶液，4 ℃ 冰箱中保存晾干；
（4）将步骤（3）中得到的电极用PBS清洗，继续在电极表面滴涂8~12 µL 浓度为100 µg/mL的牛血清白蛋白溶液，4 ℃ 冰箱中保存晾干；
（5）将步骤（4）中得到的电极用PBS清洗，在4 ℃ 冰箱中保存晾干后，即制得光电化学内吸磷传感器；
所述的Co-TiO2/MoS2溶胶为将50 mg 的Co-TiO2/MoS2粉末溶于10 mL超纯水中，并超声30 min后制得的水溶胶；
所述的PBS为10 mmol/L的磷酸盐缓冲溶液，所述的磷酸盐缓冲溶液的pH值为7.4。
CN201610521786.0A 2016-07-05 2016-07-05 一种基于钴掺杂二维纳米光电材料的光电化学内吸磷传感器的制备方法 Expired - Fee Related CN106198668B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201610521786.0A CN106198668B (zh) 2016-07-05 2016-07-05 一种基于钴掺杂二维纳米光电材料的光电化学内吸磷传感器的制备方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201610521786.0A CN106198668B (zh) 2016-07-05 2016-07-05 一种基于钴掺杂二维纳米光电材料的光电化学内吸磷传感器的制备方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN106198668A CN106198668A (zh) 2016-12-07
CN106198668B true CN106198668B (zh) 2019-03-12

Family

ID=57466030

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201610521786.0A Expired - Fee Related CN106198668B (zh) 2016-07-05 2016-07-05 一种基于钴掺杂二维纳米光电材料的光电化学内吸磷传感器的制备方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN106198668B (zh)

Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN109433227B (zh) * 2018-09-30 2021-09-14 曲阜师范大学 CdS@GR-CoOOH纳米复合材料的制备方法、光电化学生物传感器及其应用

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN105628758A (zh) * 2016-02-25 2016-06-01 济南大学 一种基于二维纳米光敏材料的光电化学对硫磷传感器的制备方法及应用
CN105717181A (zh) * 2016-02-25 2016-06-29 济南大学 一种基于双金属原位复合二维纳米材料的电化学马拉硫磷生物传感器的制备方法及应用

Family Cites Families (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US7090757B2 (en) * 2002-02-15 2006-08-15 Ut-Battelle Llc Photoelectrochemical molecular comb
CN104297305B (zh) * 2014-09-06 2016-01-20 济南大学 一种CdS敏化TiO2环境雌激素光电化学传感器制备方法与应用
CN104297464B (zh) * 2014-09-06 2016-04-20 济南大学 一种原位生成CdS真菌毒素光电化学传感器制备方法及应用
CN104569435B (zh) * 2015-01-25 2015-10-21 济南大学 一种无标记光电化学甲胎蛋白免疫传感器的制备方法

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN105628758A (zh) * 2016-02-25 2016-06-01 济南大学 一种基于二维纳米光敏材料的光电化学对硫磷传感器的制备方法及应用
CN105717181A (zh) * 2016-02-25 2016-06-29 济南大学 一种基于双金属原位复合二维纳米材料的电化学马拉硫磷生物传感器的制备方法及应用

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
Hierarchical MoS2 Nanosheet@TiO2 Nanotube Array Composites with Enhanced Photocatalytic and Photocurrent Performances;Lingxia Zheng等;《small》;20160122;第12卷(第11期);摘要 *

Also Published As

Publication number Publication date
CN106198668A (zh) 2016-12-07

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN106018514B (zh) 一种基于铜掺杂纳米光电材料的光电化学己烯雌酚传感器的制备方法
CN105628758B (zh) 一种基于二维纳米光敏材料的光电化学对硫磷传感器的制备方法及应用
CN105717180B (zh) 一种基于二维纳米复合材料的光电化学黄曲霉毒素生物传感器的制备方法及应用
CN105572197B (zh) 一种基于磁性纳米光敏材料的光电化学雌二醇传感器的制备方法及应用
CN106179418B (zh) 一种负载型双金属共掺杂纳米光催化剂的制备方法
CN106198501B (zh) 一种检测黄曲霉毒素的电致化学发光传感器的制备方法
CN106145193B (zh) 一种双金属共掺杂二维纳米电极材料的制备方法
CN105572108B (zh) 一种电致化学发光内吸磷传感器的制备方法及应用
CN106179419B (zh) 一种二维磁性纳米光催化剂的制备方法
CN106124588B (zh) 一种基于掺杂二氧化钛/二硫化钼复合材料的电化学壬基酚传感器的制备方法
CN105738353B (zh) 一种光电化学溴氰菊酯传感器的制备方法及应用
CN106198683B (zh) 一种基于二维纳米光电材料的光电化学氯霉素生物传感器的制备方法
CN106198682B (zh) 一种基于双金属共掺杂二维光敏剂的光电化学呋喃唑酮传感器的制备方法
CN106198668B (zh) 一种基于钴掺杂二维纳米光电材料的光电化学内吸磷传感器的制备方法
CN106248753B (zh) 一种基于负载型双金属共掺杂光敏剂的光电化学杀虫脒传感器的制备方法
CN106053566B (zh) 一种基于二维磁性纳米光电材料的光电化学沙丁胺醇传感器的制备方法
CN106053572B (zh) 一种电化学双酚a传感器的制备方法
CN106179417B (zh) 一种钴掺杂二维纳米光催化剂的制备方法
CN106124591B (zh) 一种基于二氧化钛/二硫化钼复合材料的雌二醇传感器的制备方法
CN106124589B (zh) 一种基于铁掺杂二维纳米材料构建的电化学生物传感器的制备方法
CN106145192B (zh) 一种二维纳米电极材料的制备方法
CN105717179B (zh) 一种光电化学有机氯农药生物传感器的制备方法及应用
CN106053442B (zh) 一种基于铁钴共掺杂二维纳米材料的电致化学发光溴氰菊酯传感器的制备方法
CN106179416B (zh) 一种二维纳米光催化剂的制备方法
CN106198657B (zh) 一种基于二维纳米材料构建的对硫磷传感器的制备方法

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant
CF01 Termination of patent right due to non-payment of annual fee
CF01 Termination of patent right due to non-payment of annual fee

Granted publication date: 20190312

Termination date: 20210705