CN106189046B - 一种cpvc/abs组合物及其制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明提供一种CPVC/ABS组合物及其制备方法,属于高分子材料技术领域。解决现有的CPVC/ABS合金材料的冲击强度低的问题。该组合物按重量百分比计,包括:21.4‑50%橡胶状共聚物和78.6‑50%CPVC基体树脂;所述的橡胶状共聚物按重量百分比计包括:30‑70%核层聚合物和70‑30%壳层共聚物;所述的核层聚合物为聚丁二烯;所述的壳层共聚物按重量百分比计包括:55‑95%苯乙烯单体和45‑5%丙烯腈单体。本发明还提供一种CPVC/ABS组合物的制备方法。本发明的组合物具有较好的韧性。
Description
技术领域
本发明属于高分子材料技术领域,涉及一种CPVC/ABS组合物及其制备方法。
背景技术
氯化聚氯乙烯塑料(CPVC)是聚氯乙烯树脂(PVC)的后氯化产品。氯含量从PVC的56.7%可以提高到72%,玻璃化温度比PVC提高20℃到40℃,而其他物理性能均优于PVC,具有耐热,耐候,耐化学介质腐蚀,阻燃,阻烟及无色无味无嗅等优越的理化性能。因此,CPVC树脂及其共混物是近几年来应用领域发展速度较快的新颖塑料材料。然而,对于CPVC,随着含氯量的提高又出现了一系列问题,主要是其加工温度范围窄、加工容易分解,熔体粘度高,加工成型困难,所得制品的冲击强度低。自从工业化生产以来,人们一直在寻找降低其熔体粘度,提高其抗冲击性能并保持高耐热性的有效途径,与其它聚合物的共混或合金化,扩大了其应用领域。
例如,合肥杰事杰新材料股份有限公司公开的中国专利CN103374191A,所公开的是一种阻燃CPVC/ABS合金材料及其制备方法。该材料阻燃效果好,但是耐冲击性却不是十分理想。再如,中国公开专利CN 104829999A,所公开的是一种改善CPVC树脂加工性能的方法。通过该方法制备的CPVC树脂组合物降低了CPVC树脂的塑化温度和塑化时间,进而降低了CPVC体系的粘度,但是组合物的冲击强度并不是很高。
发明内容
本发明的目的是为了解决现有的CPVC/ABS合金材料的冲击强度低的问题,而提供一种CPVC/ABS组合物及其制备方法。
本发明首先提供一种CPVC/ABS组合物,按重量百分比计,包括:21.4-50%橡胶状共聚物和78.6-50%CPVC基体树脂;
其中橡胶状共聚物按重量百分比计包括:30-70%核层聚合物和70-30%壳层共聚物;
所述的核层聚合物为聚丁二烯;
壳层共聚物按重量百分比计包括:55-95%苯乙烯单体和45-5%丙烯腈单体。
优选的是,所述的橡胶状共聚物的制备方法,包括:
将去离子水注入三口瓶中,然后依次加入焦磷酸钠、葡萄糖和硫酸亚铁,充分溶解后再加入氢氧化钾,乳化剂和核层聚合物胶乳,将三口瓶放入恒温水浴中恒温至60-70℃,同时向三口瓶中通入氮气并搅拌10-20分钟,称取苯乙烯单体、丙烯腈单体、引发剂、分子量调节剂、乳化剂配制滴加单体;
采用连续进料法将配制好的滴加单体滴加到三口瓶中,滴加之前补加引发剂,滴加时间为45-105分钟,滴加结束再补加引发剂,反应30-90分钟,反应完全后,降温到60℃,加入抗氧剂,继续搅拌1-30分钟,出料,加入絮凝剂,即可得到橡胶状共聚物。
优选的是,所述的乳化剂为松香皂液和脂肪酸皂的混合物。
优选的是,所述的引发剂为过氧化氢异丙苯或过氧化氢二异丙苯。
优选的是,所述的分子量调节剂选自甲基硫醇、正-丁基硫醇、环己基硫醇、正十二烷基硫醇、叔十二烷基硫醇、正丙基硫醇中的一种或几种。
优选的是,所述的抗氧剂为β-(4-羟基-3,5-二叔丁基苯基)丙酸正十八酯或2,2′-亚甲基双(4-甲基-6-叔丁基苯酚)。
优选的是,所述的絮凝剂选自硫酸、盐酸、磷酸、乙酸、氯化钙、氯化镁、氯化钡、氯化铝、硫酸镁或硫酸铝中的一种或几种。
本发明还提供一种CPVC/ABS组合物的制备方法,包括:称取橡胶状共聚物和CPVC树脂进行熔融共混,即可获得CPVC/ABS组合物。
优选的是,所述的熔融共混温度为170-180℃,熔融共混时间为5-10分钟。
本发明的有益效果
本发明首先提供一种CPVC/ABS组合物,按重量百分比计,包括:21.4-50%橡胶状共聚物和78.6-50%CPVC基体树脂;其中橡胶状共聚物按重量百分比计包括:30-70%核层聚合物和70-30%壳层共聚物;所述的核层聚合物为聚丁二烯;壳层共聚物按重量百分比计包括:55-95%苯乙烯单体和45-5%丙烯腈单体。和现有技术相对比,本发明的ABS接枝粉料是一种核壳结构改性剂,核是聚丁二烯聚合物,壳是苯乙烯和丙烯腈共聚物。ABS接枝粉料可以均匀地分散在CPVC基体中,降低了界面张力,同时苯乙烯和丙烯腈共聚物和CPVC基体有良好的相容性。因此,本发明的组合物具有良好的韧性,实验结果表明:本发明的组合物冲击强度可达到627J/m。
本发明还提供一种CPVC/ABS组合物的制备方法,该制备方法简单、原料易得,制备得到的组合物具有良好的韧性。
具体实施方式
本发明首先提供一种高性能CPVC/ABS组合物,按重量百分比计,包括:21.4-50%橡胶状共聚物,优选为25-40%,更优选为30-35%;78.6-50%CPVC基体树脂,优选为75-60%,更优选为70-65%;
其中橡胶状共聚物按重量百分比计包括:30-70%核层聚合物,优选为37.5-60%,更优选为43-50%;70-30%壳层共聚物,优选为62.5-40%,更优选为57-50%;
所述的核层聚合物为聚丁二烯;
壳层共聚物按重量百分比计包括:55-95%苯乙烯单体,优选为65-85%%,更优选为70-80%;45-5%丙烯腈单体,优选为35-15%,更优选为30-20%。
按照本发明,所述的CPVC基体树脂为本领域技术人员常用的商品化产品,优选为氯含量为65wt%的CPVC基体树脂。
按照本发明,所述的橡胶状共聚物的制备方法,优选包括:
将100-300重量份去离子水注入1000ml三口瓶中,然后依次加入焦磷酸钠0.1-0.7重量份、葡萄糖0.3-0.9重量份和硫酸亚铁0.001-0.03重量份,充分溶解后再加入氢氧化钾0.01-0.10重量份,乳化剂1-6重量份和核层聚合物胶乳50-150重量份,将三口瓶放入恒温水浴中恒温至60-70℃,优选为65℃,同时向三口瓶中通入氮气并搅拌10-20分钟,称取苯乙烯单体15-70重量份和丙烯腈单体1-35重量份、引发剂0.20-0.70重量份、分子量调节剂0-2重量份、乳化剂1-6重量份、去离子水20-50重量份配制滴加单体;
采用连续进料法将配制好的滴加单体滴加到三口瓶中,滴加之前补加引发剂0.01-0.20重量份,滴加时间为45-105分钟,滴加结束再补加0.01-0.20重量份的引发剂,反应30-90分钟,反应完全后,降温到60℃,加入抗氧剂1-20重量份,继续搅拌1-30分钟,出料,加入5重量份絮凝剂,即可得到橡胶状共聚物。
按照本发明,所述的乳化剂优选为松香皂液和脂肪酸皂的混合物,所述的松香皂液和脂肪酸皂的质量比优选为1:1。
按照本发明,所述的引发剂为过氧化物类引发剂,优选为过氧化氢异丙苯或过氧化氢二异丙苯。
按照本发明,所述的分子量调节剂优选为甲基硫醇、正-丁基硫醇、环己基硫醇、正十二烷基硫醇、叔十二烷基硫醇、正丙基硫醇中的一种或几种。
按照本发明,所述的抗氧剂是单酚类抗氧剂和多酚类抗氧剂,优选包括β-(4-羟基-3,5-二叔丁基苯基)丙酸正十八酯或2,2′-亚甲基双(4-甲基-6-叔丁基苯酚)。
按照本发明,所述的絮凝剂优选选自硫酸、盐酸、磷酸、乙酸、氯化钙、氯化镁、氯化钡、氯化铝、硫酸镁或硫酸铝中的一种或几种。
按照本发明,所述的核层聚合物胶乳为聚丁二烯胶乳,制备方法优选包括:
将乳化剂、分子量调节剂、引发剂和水加入到反应釜中,然后把反应釜密闭后加入丁二烯单体,反应釜置于回转恒温水浴中进行聚合反应,反应结束得到核层聚合物胶乳。
按照本发明,所述的乳化剂为松香皂液和脂肪酸皂的混合乳化剂,所述的松香皂液和脂肪酸皂的质量比优选为1:1;所述的分子量调节剂优选选自甲基硫醇、正-丁基硫醇、环己基硫醇、正十二烷基硫醇、叔十二烷基硫醇、正丙基硫醇中的一种或几种;所述的引发剂优选为过硫酸钾。
按照本发明,所述的乳化剂、分子量调节剂、引发剂和丁二烯单体的重量份数比为240:1:1.27:500。按照本发明,所述的聚合温度优选为60-75℃,优选为65℃,聚合时间优选为20-30小时,优选为26小时。
本发明还提供一种CPVC/ABS组合物的制备方法,包括:称取橡胶状共聚物和CPVC树脂进行熔融共混,即可获得CPVC/ABS组合物。所述的熔融共混温度优选为170-180℃,熔融共混时间优选为5-10分钟。
下述实施例将对本发明作进一步的详细说明,但是需要指出的是这些实施例在任何情况下都不应当被看作是对本发明范围的限制。
实施例1
核层聚合物胶乳的制备
将240重量份松香皂液和脂肪酸皂的混合乳化剂(重量比1:1)、1重量份分子量调节剂叔十二烷基硫醇、1.27重量份引发剂过硫酸钾、50重量份去离子水加入到反应釜中,然后把反应釜密闭后加入500重量份丁二烯单体,反应釜置于回转恒温水浴中,在65℃下进行反应26h,反应结束得到核层聚合物胶乳。
橡胶状共聚物的制备
将100重量份去离子水注入1000ml三口瓶中,然后依次加入焦磷酸钠0.4重量份、葡萄糖0.6重量份和硫酸亚铁0.01重量份,充分溶解后再加入氢氧化钾0.10重量份,松香皂液和脂肪酸皂的混合乳化剂(重量比1:1)3重量份和核层聚合物胶乳50重量份,将三口瓶放入恒温水浴中恒温至65℃,同时向三口瓶中通入氮气并搅拌10分钟。称取苯乙烯单体52.5重量份、丙烯腈单体17.5重量份、引发剂过氧化氢异丙苯0.65重量份、分子量调节剂叔十二烷基硫醇0.8重量份、松香皂液和脂肪酸皂的混合乳化剂(重量比1:1)4重量份、去离子水50重量份配制滴加单体。
采用连续进料法将配制好的滴加单体滴加到三口瓶中,滴加之前补加引发剂过氧化氢异丙苯0.05重量份,滴加时间为105分钟,滴加结束再补加0.05重量份的引发剂过氧化氢异丙苯,反应2小时,反应完全后,降温到60℃,加入抗氧剂β-(4-羟基-3,5-二叔丁基苯基)丙酸正十八酯5重量份,继续搅拌20分钟,出料,加入絮凝剂硫酸镁5重量份,即可得到橡胶状共聚物。
高性能CPVC/ABS组合物的制备
称取橡胶状共聚物50重量份和CPVC树脂50重量份进行熔融共混,混炼温度固定为170℃,混炼时间为5min,即可获得高性能CPVC/ABS组合物。该组合物所测得的物性如表1。
实施例2
核层聚合物胶乳的制备
与实施例1相同。
橡胶状共聚物的制备
将100重量份去离子水注入1000ml三口瓶中,然后依次加入焦磷酸钠0.4重量份、葡萄糖0.6重量份和硫酸亚铁0.01重量份,充分溶解后再加入氢氧化钾0.10重量份,松香皂液和脂肪酸皂的混合乳化剂(重量比1:1)3重量份和核层聚合物胶乳67重量份,将三口瓶放入恒温水浴中恒温至65℃,同时向三口瓶中通入氮气并搅拌10分钟。称取苯乙烯单体45重量份、丙烯腈单体15重量份、引发剂过氧化氢异丙苯0.55重量份、分子量调节剂叔十二烷基硫醇0.8重量份、松香皂液和脂肪酸皂的混合乳化剂(重量比1:1)3.5重量份、去离子水50重量份配制滴加单体。
采用连续进料法将配制好的滴加单体滴加到三口瓶中,滴加之前补加引发剂过氧化氢异丙苯0.05重量份,滴加时间为90分钟,滴加结束再补加0.05重量份的引发剂过氧化氢异丙苯,反应2小时,反应完全后,降温到60℃,加入抗氧剂β-(4-羟基-3,5-二叔丁基苯基)丙酸正十八酯5重量份,继续搅拌20分钟,出料,加入絮凝剂硫酸镁5重量份,即可得到橡胶状共聚物。
高性能CPVC/ABS组合物的制备
称取橡胶状共聚物37.5重量份和CPVC树脂62.5重量份进行熔融共混,混炼温度固定为170℃,混炼时间为5min,即可获得高性能CPVC/ABS组合物。该组合物所测得的物性如表1。
实施例3
核层聚合物胶乳的制备
与实施例1相同。
橡胶状共聚物的制备
将100重量份去离子水注入1000ml三口瓶中,然后依次加入焦磷酸钠0.4重量份、葡萄糖0.6重量份和硫酸亚铁0.01重量份,充分溶解后再加入氢氧化钾0.10重量份,松香皂液和脂肪酸皂的混合乳化剂(重量比1:1)3重量份和核层聚合物胶乳83重量份,将三口瓶放入恒温水浴中恒温至65℃,同时向三口瓶中通入氮气并搅拌10分钟。称取苯乙烯单体37.5重量份、丙烯腈单体12.5重量份、引发剂过氧化氢异丙苯0.45重量份、分子量调节剂叔十二烷基硫醇0.8重量份、松香皂液和脂肪酸皂的混合乳化剂(重量比1:1)3重量份、去离子水50重量份配制滴加单体。
采用连续进料法将配制好的滴加单体滴加到三口瓶中,滴加之前补加引发剂过氧化氢异丙苯0.05重量份,滴加时间为75分钟,滴加结束再补加0.05重量份的引发剂过氧化氢异丙苯,反应2小时,反应完全后,降温到60℃,加入抗氧剂β-(4-羟基-3,5-二叔丁基苯基)丙酸正十八酯5重量份,继续搅拌20分钟,出料,加入絮凝剂硫酸镁5重量份,即可得到橡胶状共聚物。
高性能CPVC/ABS组合物的制备
称取橡胶状共聚物30重量份和CPVC树脂70重量份进行熔融共混,混炼温度固定为170℃,混炼时间为5min,即可获得高性能CPVC/ABS组合物。该组合物所测得的物性如表1。
实施例4
核层聚合物胶乳的制备
与实施例1相同。
橡胶状共聚物的制备
将100重量份去离子水注入1000ml三口瓶中,然后依次加入焦磷酸钠0.4重量份、葡萄糖0.6重量份和硫酸亚铁0.01重量份,充分溶解后再加入氢氧化钾0.10重量份,松香皂液和脂肪酸皂的混合乳化剂(重量比1:1)3重量份和核层聚合物胶乳100重量份,将三口瓶放入恒温水浴中恒温至65℃,同时向三口瓶中通入氮气并搅拌10分钟。称取苯乙烯单体30重量份、丙烯腈单体10重量份、引发剂过氧化氢异丙苯0.35重量份、分子量调节剂叔十二烷基硫醇0.8重量份、松香皂液和脂肪酸皂的混合乳化剂(重量比1:1)2.5重量份、去离子水50重量份配制滴加单体。
采用连续进料法将配制好的滴加单体滴加到三口瓶中,滴加之前补加引发剂过氧化氢异丙苯0.05重量份,滴加时间为60分钟,滴加结束再补加0.05重量份的引发剂过氧化氢异丙苯,反应2小时,反应完全后,降温到60℃,加入抗氧剂β-(4-羟基-3,5-二叔丁基苯基)丙酸正十八酯5重量份,继续搅拌20分钟,出料,加入絮凝剂硫酸镁5重量份,即可得到橡胶状共聚物。
高性能CPVC/ABS组合物的制备
称取橡胶状共聚物25重量份和CPVC树脂75重量份进行熔融共混,混炼温度固定为170℃,混炼时间为5min,即可获得高性能CPVC/ABS组合物。该组合物所测得的物性如表1。
实施例5
核层聚合物胶乳的制备
与实施例1相同。
橡胶状共聚物的制备
将100重量份去离子水注入1000ml三口瓶中,然后依次加入焦磷酸钠0.4重量份、葡萄糖0.6重量份和硫酸亚铁0.01重量份,充分溶解后再加入氢氧化钾0.10重量份,松香皂液和脂肪酸皂的混合乳化剂(重量比1:1)3重量份和核层聚合物胶乳117重量份,将三口瓶放入恒温水浴中恒温至65℃,同时向三口瓶中通入氮气并搅拌10分钟。称取苯乙烯单体22.5重量份、丙烯腈单体7.5重量份、引发剂过氧化氢异丙苯0.25重量份、分子量调节剂叔十二烷基硫醇0.8重量份、松香皂液和脂肪酸皂的混合乳化剂(重量比1:1)2重量份、去离子水50重量份配制滴加单体。
采用连续进料法将配制好的滴加单体滴加到三口瓶中,滴加之前补加引发剂过氧化氢异丙苯0.05重量份,滴加时间为45分钟,滴加结束再补加0.05重量份的引发剂过氧化氢异丙苯,反应2小时,反应完全后,降温到60℃,加入抗氧剂β-(4-羟基-3,5-二叔丁基苯基)丙酸正十八酯5重量份,继续搅拌20分钟,出料,加入絮凝剂硫酸镁5重量份,即可得到橡胶状共聚物。
高性能CPVC/ABS组合物的制备
称取橡胶状共聚物21.4重量份和CPVC树脂78.6重量份进行熔融共混,混炼温度固定为170℃,混炼时间为5min,即可获得高性能CPVC/ABS组合物。该组合物所测得的物性如表1。
实施例6
核层聚合物胶乳的制备
与实施例1相同。
橡胶状共聚物的制备
将100重量份去离子水注入1000ml三口瓶中,然后依次加入焦磷酸钠0.4重量份、葡萄糖0.6重量份和硫酸亚铁0.01重量份,充分溶解后再加入氢氧化钾0.10重量份,松香皂液和脂肪酸皂的混合乳化剂(重量比1:1)3重量份和核层聚合物胶乳67重量份,将三口瓶放入恒温水浴中恒温至65℃,同时向三口瓶中通入氮气并搅拌10分钟。称取苯乙烯单体45重量份、丙烯腈单体15重量份、引发剂过氧化氢异丙苯0.55重量份、松香皂液和脂肪酸皂的混合乳化剂(重量比1:1)3.5重量份、去离子水50重量份配制滴加单体。
采用连续进料法将配制好的滴加单体滴加到三口瓶中,滴加之前补加引发剂过氧化氢异丙苯0.05重量份,滴加时间为90分钟,滴加结束再补加0.05重量份的引发剂过氧化氢异丙苯,反应2小时,反应完全后,降温到60℃,加入抗氧剂β-(4-羟基-3,5-二叔丁基苯基)丙酸正十八酯5重量份,继续搅拌20分钟,出料,加入絮凝剂硫酸镁5重量份,即可得到橡胶状共聚物。
高性能CPVC/ABS组合物的制备
称取橡胶状共聚物37.5重量份和CPVC树脂62.5重量份进行熔融共混,混炼温度固定为170℃,混炼时间为5min,即可获得高性能CPVC/ABS组合物。该组合物所测得的物性如表1。
实施例7
核层聚合物胶乳的制备
与实施例1相同。
橡胶状共聚物的制备
将100重量份去离子水注入1000ml三口瓶中,然后依次加入焦磷酸钠0.4重量份、葡萄糖0.6重量份和硫酸亚铁0.01重量份,充分溶解后再加入氢氧化钾0.10重量份,松香皂液和脂肪酸皂的混合乳化剂(重量比1:1)3重量份和核层聚合物胶乳67重量份,将三口瓶放入恒温水浴中恒温至65℃,同时向三口瓶中通入氮气并搅拌10分钟。称取苯乙烯单体45重量份、丙烯腈单体15重量份、引发剂过氧化氢异丙苯0.55重量份、分子量调节剂叔十二烷基硫醇0.3重量份、松香皂液和脂肪酸皂的混合乳化剂(重量比1:1)3.5重量份、去离子水50重量份配制滴加单体。
采用连续进料法将配制好的滴加单体滴加到三口瓶中,滴加之前补加引发剂过氧化氢异丙苯0.05重量份,滴加时间为90分钟,滴加结束再补加0.05重量份的引发剂过氧化氢异丙苯,反应2小时,反应完全后,降温到60℃,加入抗氧剂β-(4-羟基-3,5-二叔丁基苯基)丙酸正十八酯5重量份,继续搅拌20分钟,出料,加入絮凝剂硫酸镁5重量份,即可得到橡胶状共聚物。
高性能CPVC/ABS组合物的制备
称取橡胶状共聚物37.5重量份和CPVC树脂62.5重量份进行熔融共混,混炼温度固定为170℃,混炼时间为5min,即可获得高性能CPVC/ABS组合物。该组合物所测得的物性如表1。
实施例8
核层聚合物胶乳的制备
与实施例1相同。
橡胶状共聚物的制备
将100重量份去离子水注入1000ml三口瓶中,然后依次加入焦磷酸钠0.4重量份、葡萄糖0.6重量份和硫酸亚铁0.01重量份,充分溶解后再加入氢氧化钾0.10重量份,松香皂液和脂肪酸皂的混合乳化剂(重量比1:1)3重量份和核层聚合物胶乳67重量份,将三口瓶放入恒温水浴中恒温至65℃,同时向三口瓶中通入氮气并搅拌10分钟。称取苯乙烯单体45重量份、丙烯腈单体15重量份、引发剂过氧化氢异丙苯0.55重量份、分子量调节剂叔十二烷基硫醇1.5重量份、松香皂液和脂肪酸皂的混合乳化剂(重量比1:1)3.5重量份、去离子水50重量份配制滴加单体。
采用连续进料法将配制好的滴加单体滴加到三口瓶中,滴加之前补加引发剂过氧化氢异丙苯0.05重量份,滴加时间为90分钟,滴加结束再补加0.05重量份的引发剂过氧化氢异丙苯,反应2小时,反应完全后,降温到60℃,加入抗氧剂β-(4-羟基-3,5-二叔丁基苯基)丙酸正十八酯5重量份,继续搅拌20分钟,出料,加入絮凝剂硫酸镁5重量份,即可得到橡胶状共聚物。
高性能CPVC/ABS组合物的制备
称取橡胶状共聚物37.5重量份和CPVC树脂62.5重量份进行熔融共混,混炼温度固定为170℃,混炼时间为5min,即可获得高性能CPVC/ABS组合物。该组合物所测得的物性如表1。
实施例9
核层聚合物胶乳的制备
与实施例1相同。
橡胶状共聚物的制备
将100重量份去离子水注入1000ml三口瓶中,然后依次加入焦磷酸钠0.4重量份、葡萄糖0.6重量份和硫酸亚铁0.01重量份,充分溶解后再加入氢氧化钾0.10重量份,松香皂液和脂肪酸皂的混合乳化剂(重量比1:1)3重量份和核层聚合物胶乳67重量份,将三口瓶放入恒温水浴中恒温至65℃,同时向三口瓶中通入氮气并搅拌10分钟。称取苯乙烯单体45重量份、丙烯腈单体15重量份、引发剂过氧化氢异丙苯0.55重量份、分子量调节剂叔十二烷基硫醇2重量份、松香皂液和脂肪酸皂的混合乳化剂(重量比1:1)3.5重量份、去离子水50重量份配制滴加单体。
采用连续进料法将配制好的滴加单体滴加到三口瓶中,滴加之前补加引发剂过氧化氢异丙苯0.05重量份,滴加时间为90分钟,滴加结束再补加0.05重量份的引发剂过氧化氢异丙苯,反应2小时,反应完全后,降温到60℃,加入抗氧剂β-(4-羟基-3,5-二叔丁基苯基)丙酸正十八酯5重量份,继续搅拌20分钟,出料,加入絮凝剂硫酸镁5重量份,即可得到橡胶状共聚物。
高性能CPVC/ABS组合物的制备
称取橡胶状共聚物37.5重量份和CPVC树脂62.5重量份进行熔融共混,混炼温度固定为170℃,混炼时间为5min,即可获得高性能CPVC/ABS组合物。该组合物所测得的物性如表1。
实施例10
核层聚合物胶乳的制备
与实施例1相同。
橡胶状共聚物的制备
将100重量份去离子水注入1000ml三口瓶中,然后依次加入焦磷酸钠0.4重量份、葡萄糖0.6重量份和硫酸亚铁0.01重量份,充分溶解后再加入氢氧化钾0.10重量份,松香皂液和脂肪酸皂的混合乳化剂(重量比1:1)3重量份和核层聚合物胶乳100重量份,将三口瓶放入恒温水浴中恒温至65℃,同时向三口瓶中通入氮气并搅拌10分钟。称取苯乙烯单体38重量份、丙烯腈单体2重量份、引发剂过氧化氢异丙苯0.35重量份、分子量调节剂正-丁基硫醇0.8重量份、松香皂液和脂肪酸皂的混合乳化剂(重量比1:1)2.5重量份、去离子水50重量份配制滴加单体。
采用连续进料法将配制好的滴加单体滴加到三口瓶中,滴加之前补加引发剂过氧化氢异丙苯0.05重量份,滴加时间为60分钟,滴加结束再补加0.05重量份的引发剂过氧化氢异丙苯,反应2小时,反应完全后,降温到60℃,加入抗氧剂β-(4-羟基-3,5-二叔丁基苯基)丙酸正十八酯5重量份,继续搅拌20分钟,出料,加入絮凝剂硫酸镁5重量份,即可得到橡胶状共聚物。
高性能CPVC/ABS组合物的制备
称取橡胶状共聚物25重量份和CPVC树脂75重量份进行熔融共混,混炼温度固定为170℃,混炼时间为5min,即可获得高性能CPVC/ABS组合物。该组合物所测得的物性如表1。
实施例11
核层聚合物胶乳的制备
与实施例1相同。
橡胶状共聚物的制备
将100重量份去离子水注入1000ml三口瓶中,然后依次加入焦磷酸钠0.4重量份、葡萄糖0.6重量份和硫酸亚铁0.01重量份,充分溶解后再加入氢氧化钾0.10重量份,松香皂液和脂肪酸皂的混合乳化剂(重量比1:1)3重量份和核层聚合物胶乳100重量份,将三口瓶放入恒温水浴中恒温至65℃,同时向三口瓶中通入氮气并搅拌10分钟。称取苯乙烯单体34重量份、丙烯腈单体6重量份、引发剂过氧化氢异丙苯0.35重量份、分子量调节剂正十二烷基硫醇0.8重量份、松香皂液和脂肪酸皂的混合乳化剂(重量比1:1)2.5重量份、去离子水50重量份配制滴加单体。
采用连续进料法将配制好的滴加单体滴加到三口瓶中,滴加之前补加引发剂过氧化氢异丙苯0.05重量份,滴加时间为60分钟,滴加结束再补加0.05重量份的引发剂过氧化氢异丙苯,反应2小时,反应完全后,降温到60℃,加入抗氧剂β-(4-羟基-3,5-二叔丁基苯基)丙酸正十八酯5重量份,继续搅拌20分钟,出料,加入絮凝剂磷酸镁5重量份,即可得到橡胶状共聚物。
高性能CPVC/ABS组合物的制备
称取橡胶状共聚物25重量份和CPVC树脂75重量份进行熔融共混,混炼温度固定为170℃,混炼时间为5min,即可获得高性能CPVC/ABS组合物。该组合物所测得的物性如表1。
实施例12
核层聚合物胶乳的制备
与实施例1相同。
橡胶状共聚物的制备
将100重量份去离子水注入1000ml三口瓶中,然后依次加入焦磷酸钠0.4重量份、葡萄糖0.6重量份和硫酸亚铁0.01重量份,充分溶解后再加入氢氧化钾0.10重量份,松香皂液和脂肪酸皂的混合乳化剂(重量比1:1)3重量份和核层聚合物胶乳100重量份,将三口瓶放入恒温水浴中恒温至65℃,同时向三口瓶中通入氮气并搅拌10分钟。称取苯乙烯单体32重量份、丙烯腈单体8重量份、引发剂过氧化氢异丙苯0.35重量份、分子量调节剂叔十二烷基硫醇0.8重量份、松香皂液和脂肪酸皂的混合乳化剂(重量比1:1)2.5重量份、去离子水50重量份配制滴加单体。
采用连续进料法将配制好的滴加单体滴加到三口瓶中,滴加之前补加引发剂过氧化氢异丙苯0.05重量份,滴加时间为60分钟,滴加结束再补加0.05重量份的引发剂过氧化氢异丙苯,反应2小时,反应完全后,降温到60℃,加入抗氧剂β-(4-羟基-3,5-二叔丁基苯基)丙酸正十八酯5重量份,继续搅拌20分钟,出料,加入絮凝剂盐酸5重量份,即可得到橡胶状共聚物。
高性能CPVC/ABS组合物的制备
称取橡胶状共聚物25重量份和CPVC树脂75重量份进行熔融共混,混炼温度固定为170℃,混炼时间为5min,即可获得高性能CPVC/ABS组合物。该组合物所测得的物性如表1。
实施例13
核层聚合物胶乳的制备
与实施例1相同。
橡胶状共聚物的制备
将100重量份去离子水注入1000ml三口瓶中,然后依次加入焦磷酸钠0.4重量份、葡萄糖0.6重量份和硫酸亚铁0.01重量份,充分溶解后再加入氢氧化钾0.10重量份,松香皂液和脂肪酸皂的混合乳化剂(重量比1:1)3重量份和核层聚合物胶乳100重量份,将三口瓶放入恒温水浴中恒温至65℃,同时向三口瓶中通入氮气并搅拌10分钟。称取苯乙烯单体28重量份、丙烯腈单体12重量份、引发剂过氧化氢异丙苯0.35重量份、分子量调节剂正丙基硫醇0.8重量份、松香皂液和脂肪酸皂的混合乳化剂(重量比1:1)2.5重量份、去离子水50重量份配制滴加单体。
采用连续进料法将配制好的滴加单体滴加到三口瓶中,滴加之前补加引发剂过氧化氢异丙苯0.05重量份,滴加时间为60分钟,滴加结束再补加0.05重量份的引发剂过氧化氢异丙苯,反应2小时,反应完全后,降温到60℃,加入抗氧剂β-(4-羟基-3,5-二叔丁基苯基)丙酸正十八酯5重量份,继续搅拌20分钟,出料,加入絮凝剂氯化钙5重量份,即可得到橡胶状共聚物。
高性能CPVC/ABS组合物的制备
称取橡胶状共聚物25重量份和CPVC树脂75重量份进行熔融共混,混炼温度固定为170℃,混炼时间为5min,即可获得高性能CPVC/ABS组合物。该组合物所测得的物性如表1。
实施例14
核层聚合物胶乳的制备
与实施例1相同。
橡胶状共聚物的制备
将100重量份去离子水注入1000ml三口瓶中,然后依次加入焦磷酸钠0.4重量份、葡萄糖0.6重量份和硫酸亚铁0.01重量份,充分溶解后再加入氢氧化钾0.10重量份,松香皂液和脂肪酸皂的混合乳化剂(重量比1:1)3重量份和核层聚合物胶乳100重量份,将三口瓶放入恒温水浴中恒温至65℃,同时向三口瓶中通入氮气并搅拌10分钟。称取苯乙烯单体26重量份、丙烯腈单体14重量份、引发剂过氧化氢二异丙苯0.35重量份、分子量调节剂环己基硫醇0.8重量份、松香皂液和脂肪酸皂的混合乳化剂(重量比1:1)2.5重量份、去离子水50重量份配制滴加单体。
采用连续进料法将配制好的滴加单体滴加到三口瓶中,滴加之前补加引发剂过氧化氢二异丙苯0.05重量份,滴加时间为60分钟,滴加结束再补加0.05重量份的引发剂过氧化氢二异丙苯,反应2小时,反应完全后,降温到60℃,加入抗氧剂2,2′-亚甲基双(4-甲基-6-叔丁基苯酚)5重量份,继续搅拌20分钟,出料,加入絮凝剂硫酸镁5重量份,即可得到橡胶状共聚物。
高性能CPVC/ABS组合物的制备
称取橡胶状共聚物25重量份和CPVC树脂75重量份进行熔融共混,混炼温度固定为170℃,混炼时间为5min,即可获得高性能CPVC/ABS组合物。该组合物所测得的物性如表1。
实施例15
核层聚合物胶乳的制备
与实施例1相同。
橡胶状共聚物的制备
将100重量份去离子水注入1000ml三口瓶中,然后依次加入焦磷酸钠0.4重量份、葡萄糖0.6重量份和硫酸亚铁0.01重量份,充分溶解后再加入氢氧化钾0.10重量份,松香皂液和脂肪酸皂的混合乳化剂(重量比1:1)3重量份和核层聚合物胶乳100重量份,将三口瓶放入恒温水浴中恒温至65℃,同时向三口瓶中通入氮气并搅拌10分钟。称取苯乙烯单体22重量份、丙烯腈单体18重量份、引发剂过氧化氢二异丙苯0.35重量份、分子量调节剂甲基硫醇0.8重量份、松香皂液和脂肪酸皂的混合乳化剂(重量比1:1)2.5重量份、去离子水50重量份配制滴加单体。
采用连续进料法将配制好的滴加单体滴加到三口瓶中,滴加之前补加引发剂过氧化氢二异丙苯0.05重量份,滴加时间为60分钟,滴加结束再补加0.05重量份的引发剂过氧化氢二异丙苯,反应2小时,反应完全后,降温到60℃,加入抗氧剂2,2′-亚甲基双(4-甲基-6-叔丁基苯酚)5重量份,继续搅拌20分钟,出料,加入絮凝剂乙酸5重量份,即可得到橡胶状共聚物。
高性能CPVC/ABS组合物的制备
称取橡胶状共聚物25重量份和CPVC树脂75重量份进行熔融共混,混炼温度固定为170℃,混炼时间为5min,即可获得高性能CPVC/ABS组合物。该组合物所测得的物性如表1。
表1
以上所述仅为本发明数个较佳可行实施例,凡熟悉此项的技术人员,其依本发明精神范畴所作的修饰或更改,均理应包含在本发明技术方案范围内。
Claims (8)
1.一种CPVC/ABS组合物,其特征在于,按重量百分比计,包括:21.4-50%橡胶状共聚物和78.6-50%CPVC基体树脂;
所述的橡胶状共聚物按重量百分比计包括:30-70%核层聚合物和70-30%壳层共聚物;
所述的核层聚合物为聚丁二烯;
所述的壳层共聚物按重量百分比计包括:55-95%苯乙烯单体和45-5%丙烯腈单体;
所述的橡胶状共聚物的制备方法,包括:
将去离子水注入三口瓶中,然后依次加入焦磷酸钠、葡萄糖和硫酸亚铁,充分溶解后再加入氢氧化钾,乳化剂和核层聚合物胶乳,将三口瓶放入恒温水浴中恒温至60-70℃,同时向三口瓶中通入氮气并搅拌10-20分钟,称取苯乙烯单体、丙烯腈单体、引发剂、分子量调节剂和乳化剂配制滴加单体;
采用连续进料法将配制好的滴加单体滴加到三口瓶中,滴加之前补加引发剂,滴加时间为45-105分钟,滴加结束再补加引发剂,反应30-90分钟,反应完全后,降温到60℃,加入抗氧剂,继续搅拌1-30分钟,出料,加入絮凝剂,即可得到橡胶状共聚物。
2.根据权利要求1所述的一种CPVC/ABS组合物,其特征在于,所述的乳化剂为松香皂液和脂肪酸皂的混合物。
3.根据权利要求1所述的一种CPVC/ABS组合物,其特征在于,所述的引发剂为过氧化氢异丙苯或过氧化氢二异丙苯。
4.根据权利要求1所述的一种CPVC/ABS组合物,其特征在于,所述的分子量调节剂选自甲基硫醇、正-丁基硫醇、环己基硫醇、正十二烷基硫醇、叔十二烷基硫醇、正丙基硫醇中的一种或几种。
5.根据权利要求1所述的一种CPVC/ABS组合物,其特征在于,所述的抗氧剂为β-(4-羟基-3,5-二叔丁基苯基)丙酸正十八酯或2,2′-亚甲基双(4-甲基-6-叔丁基苯酚)。
6.根据权利要求1所述的一种CPVC/ABS组合物,其特征在于,所述的絮凝剂选自硫酸、盐酸、磷酸、乙酸、氯化钙、氯化镁、氯化钡、氯化铝、硫酸镁或硫酸铝中的一种或几种。
7.根据权利要求1所述的一种CPVC/ABS组合物的制备方法,其特征在于,包括:称取橡胶状共聚物和CPVC树脂进行熔融共混,即可获得CPVC/ABS组合物。
8.根据权利要求7所述的一种CPVC/ABS组合物的制备方法,其特征在于,所述的熔融共混温度为170-180℃,熔融共混时间为5-10分钟。
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