CN106179264A - 一种树脂基介孔纳米复合材料及其制备方法和应用 - Google Patents
一种树脂基介孔纳米复合材料及其制备方法和应用 Download PDFInfo
- Publication number
- CN106179264A CN106179264A CN201610555717.1A CN201610555717A CN106179264A CN 106179264 A CN106179264 A CN 106179264A CN 201610555717 A CN201610555717 A CN 201610555717A CN 106179264 A CN106179264 A CN 106179264A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- nano
- resin base
- composite
- nano composite
- porous nano
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 239000011347 resin Substances 0.000 title claims abstract description 90
- 229920005989 resin Polymers 0.000 title claims abstract description 90
- 239000002114 nanocomposite Substances 0.000 title claims abstract description 81
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims abstract description 31
- 239000004793 Polystyrene Substances 0.000 claims abstract description 54
- 229920002223 polystyrene Polymers 0.000 claims abstract description 49
- 239000002131 composite material Substances 0.000 claims abstract description 47
- 239000002105 nanoparticle Substances 0.000 claims abstract description 47
- 238000005576 amination reaction Methods 0.000 claims abstract description 20
- 125000004218 chloromethyl group Chemical group [H]C([H])(Cl)* 0.000 claims abstract description 12
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 9
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims abstract description 9
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims abstract description 8
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 7
- 230000008569 process Effects 0.000 claims abstract description 5
- 238000005349 anion exchange Methods 0.000 claims abstract description 3
- UQSXHKLRYXJYBZ-UHFFFAOYSA-N Iron oxide Chemical compound [Fe]=O UQSXHKLRYXJYBZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 35
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims description 24
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 20
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 claims description 16
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 15
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- 238000005452 bending Methods 0.000 claims description 14
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 239000008187 granular material Substances 0.000 claims description 12
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims description 12
- 239000011259 mixed solution Substances 0.000 claims description 10
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 claims description 10
- 230000001476 alcoholic effect Effects 0.000 claims description 9
- AMWRITDGCCNYAT-UHFFFAOYSA-L hydroxy(oxo)manganese;manganese Chemical compound [Mn].O[Mn]=O.O[Mn]=O AMWRITDGCCNYAT-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 8
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 claims description 6
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims description 6
- VHRGRCVQAFMJIZ-UHFFFAOYSA-N cadaverine Chemical compound NCCCCCN VHRGRCVQAFMJIZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 4
- IVSZLXZYQVIEFR-UHFFFAOYSA-N m-xylene Chemical group CC1=CC=CC(C)=C1 IVSZLXZYQVIEFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 claims description 4
- PIICEJLVQHRZGT-UHFFFAOYSA-N Ethylenediamine Chemical compound NCCN PIICEJLVQHRZGT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 239000012508 resin bead Substances 0.000 claims description 3
- -1 Putriscine Chemical compound 0.000 claims description 2
- 238000009432 framing Methods 0.000 claims description 2
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229910000510 noble metal Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 claims 2
- 229920006389 polyphenyl polymer Polymers 0.000 claims 2
- 239000000463 material Substances 0.000 abstract description 29
- 239000011148 porous material Substances 0.000 abstract description 29
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 abstract description 12
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 abstract description 3
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 abstract description 3
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 abstract description 3
- 239000000203 mixture Substances 0.000 abstract description 2
- 230000007812 deficiency Effects 0.000 abstract 1
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 abstract 1
- 229920002521 macromolecule Polymers 0.000 abstract 1
- 238000005342 ion exchange Methods 0.000 description 13
- 239000000805 composite resin Substances 0.000 description 12
- 238000002336 sorption--desorption measurement Methods 0.000 description 12
- 238000004448 titration Methods 0.000 description 12
- 229910017135 Fe—O Inorganic materials 0.000 description 10
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 9
- JEIPFZHSYJVQDO-UHFFFAOYSA-N iron(III) oxide Inorganic materials O=[Fe]O[Fe]=O JEIPFZHSYJVQDO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- NAQMVNRVTILPCV-UHFFFAOYSA-N hexane-1,6-diamine Chemical compound NCCCCCCN NAQMVNRVTILPCV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 5
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 4
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 4
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 4
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 4
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 4
- BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N Silver Chemical compound [Ag] BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- RQNWIZPPADIBDY-UHFFFAOYSA-N arsenic atom Chemical compound [As] RQNWIZPPADIBDY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 235000013339 cereals Nutrition 0.000 description 3
- 238000009792 diffusion process Methods 0.000 description 3
- 238000005033 Fourier transform infrared spectroscopy Methods 0.000 description 2
- 241000209094 Oryza Species 0.000 description 2
- 235000007164 Oryza sativa Nutrition 0.000 description 2
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000008346 aqueous phase Substances 0.000 description 2
- 229910052785 arsenic Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011324 bead Substances 0.000 description 2
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 2
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 2
- 239000000356 contaminant Substances 0.000 description 2
- 239000003344 environmental pollutant Substances 0.000 description 2
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 2
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 2
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 2
- 231100000719 pollutant Toxicity 0.000 description 2
- 238000010926 purge Methods 0.000 description 2
- KIDHWZJUCRJVML-UHFFFAOYSA-N putrescine Chemical compound NCCCCN KIDHWZJUCRJVML-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 235000009566 rice Nutrition 0.000 description 2
- 229910052709 silver Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000004332 silver Substances 0.000 description 2
- 238000001179 sorption measurement Methods 0.000 description 2
- NWUYHJFMYQTDRP-UHFFFAOYSA-N 1,2-bis(ethenyl)benzene;1-ethenyl-2-ethylbenzene;styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1.CCC1=CC=CC=C1C=C.C=CC1=CC=CC=C1C=C NWUYHJFMYQTDRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NFGXHKASABOEEW-UHFFFAOYSA-N 1-methylethyl 11-methoxy-3,7,11-trimethyl-2,4-dodecadienoate Chemical compound COC(C)(C)CCCC(C)CC=CC(C)=CC(=O)OC(C)C NFGXHKASABOEEW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 206010013786 Dry skin Diseases 0.000 description 1
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 description 1
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PWHULOQIROXLJO-UHFFFAOYSA-N Manganese Chemical compound [Mn] PWHULOQIROXLJO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910018663 Mn O Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910003176 Mn-O Inorganic materials 0.000 description 1
- KEAYESYHFKHZAL-UHFFFAOYSA-N Sodium Chemical compound [Na] KEAYESYHFKHZAL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000013459 approach Methods 0.000 description 1
- 230000005540 biological transmission Effects 0.000 description 1
- 210000000988 bone and bone Anatomy 0.000 description 1
- 238000003889 chemical engineering Methods 0.000 description 1
- 239000004567 concrete Substances 0.000 description 1
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 1
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 1
- 230000001276 controlling effect Effects 0.000 description 1
- 238000007334 copolymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 230000000593 degrading effect Effects 0.000 description 1
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 1
- 238000007598 dipping method Methods 0.000 description 1
- 201000010099 disease Diseases 0.000 description 1
- 208000037265 diseases, disorders, signs and symptoms Diseases 0.000 description 1
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 1
- 238000010889 donnan-equilibrium Methods 0.000 description 1
- 238000011067 equilibration Methods 0.000 description 1
- 238000002329 infrared spectrum Methods 0.000 description 1
- 239000003456 ion exchange resin Substances 0.000 description 1
- 229920003303 ion-exchange polymer Polymers 0.000 description 1
- 229910052748 manganese Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011572 manganese Substances 0.000 description 1
- 239000011159 matrix material Substances 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 238000000465 moulding Methods 0.000 description 1
- 239000002086 nanomaterial Substances 0.000 description 1
- 238000010899 nucleation Methods 0.000 description 1
- 230000006911 nucleation Effects 0.000 description 1
- NDLPOXTZKUMGOV-UHFFFAOYSA-N oxo(oxoferriooxy)iron hydrate Chemical compound O.O=[Fe]O[Fe]=O NDLPOXTZKUMGOV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 1
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 1
- 229920001596 poly (chlorostyrenes) Polymers 0.000 description 1
- 229920006254 polymer film Polymers 0.000 description 1
- 239000013339 polymer-based nanocomposite Substances 0.000 description 1
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 239000004800 polyvinyl chloride Substances 0.000 description 1
- 229920000915 polyvinyl chloride Polymers 0.000 description 1
- 125000002924 primary amino group Chemical group [H]N([H])* 0.000 description 1
- 230000001737 promoting effect Effects 0.000 description 1
- 230000001105 regulatory effect Effects 0.000 description 1
- 230000000630 rising effect Effects 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 238000001228 spectrum Methods 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 238000005556 structure-activity relationship Methods 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 238000010998 test method Methods 0.000 description 1
- 230000009466 transformation Effects 0.000 description 1
- 238000000844 transformation Methods 0.000 description 1
- 230000007704 transition Effects 0.000 description 1
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
- B01J20/22—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising organic material
- B01J20/26—Synthetic macromolecular compounds
- B01J20/265—Synthetic macromolecular compounds modified or post-treated polymers
- B01J20/267—Cross-linked polymers
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
- B01J20/22—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising organic material
- B01J20/26—Synthetic macromolecular compounds
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
- B01J20/30—Processes for preparing, regenerating, or reactivating
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F1/00—Treatment of water, waste water, or sewage
- C02F1/28—Treatment of water, waste water, or sewage by sorption
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F1/00—Treatment of water, waste water, or sewage
- C02F1/28—Treatment of water, waste water, or sewage by sorption
- C02F1/285—Treatment of water, waste water, or sewage by sorption using synthetic organic sorbents
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J2220/00—Aspects relating to sorbent materials
- B01J2220/40—Aspects relating to the composition of sorbent or filter aid materials
- B01J2220/48—Sorbents characterised by the starting material used for their preparation
- B01J2220/4812—Sorbents characterised by the starting material used for their preparation the starting material being of organic character
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Analytical Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Hydrology & Water Resources (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Environmental & Geological Engineering (AREA)
- Water Supply & Treatment (AREA)
- Solid-Sorbent Or Filter-Aiding Compositions (AREA)
- Manufacture Of Porous Articles, And Recovery And Treatment Of Waste Products (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
本发明公开了一种树脂基介孔纳米复合材料及其制备方法和应用，属于纳米复合材料合成技术与水处理应用领域。本发明将线型高分子聚合物与一定量的氯甲基聚苯乙烯或聚氯乙烯混合溶解后掺入纳米颗粒、通过“预混合‑冷结晶致孔‑交联胺化”等步骤制得树脂基介孔纳米复合材料。该纳米复合材料呈球形，孔径为5～40nm；比表面积为50～300m2/g，阴离子交换容量0.5～3.0mmol/g，纳米颗粒的质量分数为1～30％。本发明的复合材料具有孔结构丰富、结构稳定、合成过程易控制等特点，解决了纳米复合材料制备过程中孔道易堵塞、孔结构无序、纳米颗粒含量不易调控等不足，能有效地投入工程应用中。
Description
技术领域
本发明属于纳米复合材料合成技术与水处理应用领域，更具体地说，涉及一种树脂基介孔纳米复合材料及其制备方法和应用。
背景技术
由于具有较高的比表面积、高反应活性及独特的纳米效应等，纳米颗粒可高效吸附或催化降解污染物，在水处理中备受关注。然而，纳米颗粒的使用却面临易团聚、难分离、易板结、应用于固定床时压头损失过大等工程化应用瓶颈。近年来，南京大学潘丙才教授课题组研制出系列树脂基纳米复合材料，将纳米颗粒的高活性与离子交换树脂的易操作性有机结合；此外，树脂纳米孔限域环境大大提高了纳米颗粒的稳定性，且树脂骨架的功能基可通过Donnan效应实现对目标污染物的预富集和强化扩散。树脂基纳米复合材料首次实现了纳米材料在污废水深度处理中的工程应用，取得了较为理想的效果，证明了树脂基载体的独特优势。
目前，树脂基纳米复合材料一般通过“前驱体导入-纳米孔成核”技术制备，即首先将纳米颗粒前驱体离子(或分子)通过浸渍、离子交换、吸附或浓缩等方法进入多孔载体孔道内，再改变条件使前驱体离子(或分子)沉积、生长为纳米颗粒(ZL 201110203814.1；ZL201010139529.3；ZL 200610041365.4；ZL 200510095177.5)。该技术虽可获得树脂基纳米复合材料，然而制备过程中难以方便调节纳米颗粒的含量与形貌；且随着纳米颗粒负载量的上升，树脂孔堵塞严重，极大地限制了污染物在树脂孔内的扩散；所得纳米复合材料普遍存在孔分布较宽、孔结构无序的特点，不利于提高对目标污染物的选择性。
聚合物基纳米复合材料还可通过“预混合-相分离”技术制备，即首先将纳米颗粒与聚合物溶液混合均匀，再通过温度转变或溶剂转变等方式使聚合物固化成型，从而获得纳米复合材料(KR2015064456-A；Polymer,2008,50,553；Chemical Engineering Journal,2013,228,12)。该技术多用于制备纳米颗粒杂化聚合物膜。然而，该技术所得复合材料孔结构较少，比表面积较小，且孔径分布一般也存在分布宽、结构无序的特点。此外，该技术所得复合材料的聚合物载体一般不含荷电基团，疏水性较强，不利于极性物质在树脂相中的扩散，难以应用于水相体系。与“预混合-相分离”技术类似，树脂基纳米复合材料还可通过“预混合-共聚”技术获得，即首先将纳米颗粒与聚合物相对应的单体混合，再引发单体聚合反应实现纳米颗粒与树脂载体的复合。该技术同样面临载体孔道堵塞、孔结构无序等问题。
发明内容
1.要解决的问题
针对现有技术中的树脂基纳米复合材料制备过程中孔道易堵塞、孔结构无序、纳米颗粒含量不易调控，以及基于相分离技术的树脂载体难以功能基化等问题，本发明提供了树脂基介孔纳米复合材料及其制备方法，它通过“预混合-冷结晶致孔-交联胺化”过程方便制备一种树脂基介孔纳米复合材料，解决了树脂基纳米介孔复合材料难以制备的问题，并可方便调控树脂孔结构、离子交换容量与纳米颗粒含量等。
2.技术方案
为了解决上述问题，本发明所采用的技术方案如下：
一种树脂基介孔纳米复合材料，其树脂基的骨架结构为氨基化聚苯乙烯，树脂基骨架中含有纳米颗粒。
进一步地，所述的复合材料的比表面积为50～300m2/g，孔直径为5～40nm。
进一步地，所述的复合材料的阴离子交换容量为0.5～3.0mmol/g，纳米颗粒的质量分数为1～30％。
进一步地，所述的树脂基介孔纳米复合材料的红外光谱图中，在1650～1630cm-1、1230～1200cm-1与<1000cm-1处有特征吸收峰，分别对应N-H弯曲振动、C-N伸缩振动以及纳米颗粒的特征吸收峰。
上述的树脂基介孔纳米复合材料的制备方法，其步骤为：
(1)将线型聚苯乙烯与氯甲基聚苯乙烯或聚氯乙烯混合后溶解于有机溶剂中，然后加入纳米颗粒配制成混合溶液；
(2)向液氮中加入醇溶液，待其完全凝固后向液氮中滴加步骤(1)中的混合溶液；放置5～48小时使液氮挥发完毕且醇溶液完全熔化，取出其中的树脂小球，用乙醇清洗3～5次后烘干即得复合材料；
(3)将步骤(2)中的复合材料加入胺溶液中反应，50℃下反应24小时后用乙醇溶液清洗3～5次后烘干即得所述的树脂基介孔纳米复合材料。
进一步地，步骤(1)中的线型聚苯乙烯分子量为19～100万；氯甲基聚苯乙烯或聚氯乙烯质量为线型聚苯乙烯的0.15～0.8倍；所述的混合溶液中线型聚苯乙烯与氯甲基聚苯乙烯或线型聚苯乙烯与聚氯乙烯的总质量浓度为10～70％。
进一步地，步骤(1)中所述的有机溶剂为间二甲苯或N,N-二甲基甲酰胺。
进一步地，步骤(1)中所述的纳米颗粒为纳米氧化铁、纳米氧化锰、纳米零价铁以及纳米贵金属颗粒(金、银、铂、钯等)，纳米颗粒的直径为1～40nm，纳米颗粒的质量为线型聚苯乙烯与氯甲基聚苯乙烯或线型聚苯乙烯与聚氯乙烯总质量的0.01～0.3倍。
进一步地，步骤(2)中所述的醇溶液为甲醇，醇溶液与混合溶液的体积比为(5～20):1。
进一步地，步骤(3)中所述的胺溶液为乙二胺、1,4-丁二胺、1,5-戊二胺或1,6-己二胺的乙醇溶液，质量浓度为2～15％。
进一步地，步骤(3)中胺溶液的体积与聚合物溶液体积相等。
上述的一种树脂基介孔纳米复合材料在水处理领域中的应用。
3.有益效果
相比于现有技术，本发明的有益效果为：
(1)本发明以热致相分离为核心，发明了一种“预混合-冷结晶致孔-交联胺化”的树脂基介孔纳米复合材料制备方法，该方法简便易行、易于调控，有利于材料的工业化量产；
(2)本发明的树脂基介孔纳米复合材料孔结构丰富(比表面积50～300m2/g)且均匀有序，主要为介孔结构，孔直径可在5～40nm范围内调控；均匀有序的孔结构有利于提高复合树脂在水处理领域的工作性能；也有利于提高纳米复合树脂的结构均匀性，进而有助于揭示纳米复合树脂的构效关系、提升整体工作性能；
(3)本发明的树脂基介孔纳米复合材料具有荷电功能基，亲水性强，有利于极性物质在树脂相的扩散，可应用于水相体系；
(4)本发明的树脂基介孔纳米复合材料的离子交换容量可在较大范围内调控，离子交换容量调控范围为0.5～3.0mmol/g，且只需调整聚合物溶液中氯甲基聚苯乙烯或聚氯乙烯的比例即可方便实现；复合材料中纳米颗粒的含量易于调控，可在1～30wt％范围调控，且只需调节混合溶液中纳米颗粒的质量分数即可。
附图说明
图1为本发明的树脂基介孔纳米复合材料的制备流程示意图；
图2为本发明实施例1中制得的树脂基介孔纳米复合材料(5nm Fe2O3@PS)的红外光谱(FT-IR)图；
图3为本发明实施例1中制得的树脂基介孔纳米复合材料孔径分布图(5nmFe2O3@PS)；
图4为本发明实施例1中制得的树脂基介孔纳米复合材料TEM图(5nm Fe2O3@PS)；
图5为本发明实施例2中制得的树脂基介孔纳米复合材料孔径分布图(10nm Fe2O3@PS)；
图6为本发明实施例2中制得的树脂基介孔纳米复合材料TEM图(10nm Fe2O3@PS)；
图7为本发明实施例3中制得的树脂基介孔纳米复合材料孔径分布图(30nm Fe2O3@PS)；
图8为本发明实施例3中制得的树脂基介孔纳米复合材料TEM图(30nm Fe2O3@PS)；
图9为本发明实施例13中利用实施例1制得的介孔纳米复合材料(5nmFe2O3@PS)与其他材料除砷效果图。
具体实施方式
下面结合具体实施例对本发明进一步进行描述。
实施例1
树脂基介孔纳米复合材料制备步骤如下(如图1所示)：
(1)取30g分子量为19万的聚苯乙烯(PS)，与10g氯甲基聚苯乙烯(CMPS)混合后溶解于200mL N,N-二甲基甲酰胺(DMF)中，加入6g平均直径为5nm的纳米氧化铁颗粒(自制)，搅拌使其充分溶解制得混合溶液；
(2)向液氮中分批次加入1000mL甲醇，使其完全凝固后向液氮中逐滴滴加混合溶液；放置16h使液氮挥发完毕且甲醇完全熔化，取出容器中已呈固体形态的树脂小球，用乙醇清洗数次后50℃烘干即得固态小球；
(3)将固态小球加入质量浓度为10％的1,6-己二胺乙醇溶液中，50℃下处理24小时后用乙醇清洗数次后50℃烘干即得树脂基介孔纳米复合材料。
本实施例制得的树脂基介孔纳米复合材料呈球形，红棕色，直径为1.7mm左右。所得树脂基介孔复合材料的红外谱图(FT-IR)如图2所示，其中绝大部分吸收峰与聚苯乙烯(PS)相同；但在1633、1221cm-1与825cm-1处有新峰出现，分别对应-N-H弯曲振动、C-N伸缩振动以及Fe-O的特征吸收峰，表明该复合材料的树脂基骨架为氨基化聚苯乙烯，复合材料中含有纳米氧化铁。通过N2-吸附脱附仪测定孔结构，表明其比表面积为193m2/g，孔径约为20nm，复合材料孔分布如图3所示；通过电子透射电镜(TEM)可观察到复合材料中分布有大量直径约为5nm的纳米氧化铁颗粒，如图4所示。通过滴定法测定总离子交换容量为1.1mmol/g，复合树脂中的含铁量为10wt％。
实施例2
树脂基介孔纳米复合材料制备步骤与实施例1类似，但将实施例1中的5nm的氧化铁颗粒(自制)替换为10nm的氧化铁颗粒(自制)。
本实施例制得的树脂基介孔纳米复合材料呈球形，红棕色，直径为1.7mm左右，红外图谱中绝大部分吸收峰与聚苯乙烯(PS)相同；但在1635、1223cm-1与820cm-1处有新峰出现，分别对应-N-H弯曲振动、C-N伸缩振动以及Fe-O的特征吸收峰，表明该复合材料的树脂基骨架为氨基化聚苯乙烯，复合材料中含有纳米氧化铁。通过N2-吸附脱附仪测定孔结构，表明其比表面积为200m2/g，孔径约为21nm，复合材料孔分布如图5所示；通过TEM可观察到复合材料中分布有大量直径约为10nm的纳米氧化铁颗粒，如图6所示。通过滴定法测定总离子交换容量为1.1mmol/g，复合树脂中的含铁量为10wt％。
实施例3
树脂基介孔纳米复合材料制备步骤与实施例1类似，但将实施例1中的5nm的氧化铁颗粒(自制)替换为30nm的纳米氧化铁颗粒(自制)。
本实施例制得的树脂基介孔纳米复合材料呈球形，红棕色，直径为2.7mm左右，红外图谱中绝大部分吸收峰与聚苯乙烯(PS)相同；但在1643、1230cm-1与828cm-1处有新峰出现，分别对应-N-H弯曲振动、C-N伸缩振动以及Fe-O的特征吸收峰，表明该复合材料的树脂基骨架为氨基化聚苯乙烯，复合材料中含有纳米氧化铁。通过N2-吸附脱附仪测定孔结构，表明其比表面积为50m2/g，孔径约为11nm，复合材料孔分布如图7所示；通过TEM可观察到复合材料中分布有大量直径约为30nm的纳米氧化铁颗粒，如图8所示。通过滴定法测定总离子交换容量为1.1mmol/g，复合树脂中的含铁量为10wt％。
实施例4
树脂基介孔纳米复合材料制备步骤与实施例1类似，但将实施例1中的5nm的氧化铁颗粒(自制)替换为40nm的氧化锰颗粒(自制)。
本实施例制得的树脂基介孔纳米复合材料呈球形，黑色，直径为1.5mm左右，红外图谱中绝大部分吸收峰与聚苯乙烯(PS)相同；但在1630、1200cm-1与560cm-1处有新峰出现，分别对应-N-H弯曲振动、C-N伸缩振动以及Mn-O的特征吸收峰，表明该复合材料的树脂基骨架为氨基化聚苯乙烯，复合材料中含有纳米氧化锰。通过N2-吸附脱附仪测定孔结构，表明其比表面积为300m2/g，孔径约为25nm；通过滴定法测定总离子交换容量为1.1mmol/g，复合树脂中的含锰量为12wt％。
实施例5
树脂基介孔纳米复合材料制备步骤与实施例1类似，但将实施例1中的30g分子量为19万的聚苯乙烯(PS)替换为40g分子量为19万的PS。
本实施例制得的树脂基介孔纳米复合材料呈球形，红棕色，直径为1.7mm左右，红外图谱中绝大部分吸收峰与聚苯乙烯(PS)相同；但在1633、1221cm-1与825cm-1处有新峰出现，分别对应-N-H弯曲振动、C-N伸缩振动以及Fe-O的特征吸收峰，表明该复合材料的树脂基骨架为氨基化聚苯乙烯，复合材料中含有纳米氧化铁。通过N2-吸附脱附仪测定孔结构，表明其比表面积为150m2/g，孔径约为10nm；通过滴定法测定总离子交换容量为0.75mmol/g，复合树脂中的含铁量为8wt％。
实施例6
树脂基介孔纳米复合材料制备步骤与实施例1类似，但将实施例1中的10g氯甲基聚苯乙烯(CMPS)替换为20g CMPS。
本实施例制得的树脂基介孔纳米复合材料呈球形，红棕色，直径为0.5mm左右，红外图谱中绝大部分吸收峰与聚苯乙烯(PS)相同；但在1638、1223cm-1与825cm-1处有新峰出现，分别对应-N-H弯曲振动、C-N伸缩振动以及Fe-O的特征吸收峰，表明该复合材料的树脂基骨架为氨基化聚苯乙烯，复合材料中含有纳米氧化铁。通过N2-吸附脱附仪测定孔结构，表明其比表面积为170m2/g，孔径约为10nm；通过滴定法测定总离子交换容量为3.0mmol/g，复合树脂中的含铁量为9wt％。
实施例7
树脂基介孔纳米复合材料制备步骤与实施例1类似，但将实施例1中的5nm的氧化铁颗粒(自制)替换为1nm的银颗粒(自制)。
本实施例制得的树脂基介孔纳米复合材料呈球形，黑色，直径为2.1mm左右，红外图谱中绝大部分吸收峰与聚苯乙烯(PS)相同；但在1633、1221cm-1与625cm-1处有新峰出现，分别对应-N-H弯曲振动、C-N伸缩振动以及Ag的特征吸收峰，表明该复合材料的树脂基骨架为氨基化聚苯乙烯，复合材料中含有纳米银。通过N2-吸附脱附仪测定孔结构，表明其比表面积为270m2/g，孔径约为35nm；通过滴定法测定总离子交换容量为1.1mmol/g，复合树脂中的含银量为16wt％。
实施例8
树脂基介孔纳米复合材料制备步骤与实施例1类似，但将实施例1中的分子量为19万的聚苯乙烯(PS)替换为分子量为50万的PS。
本实施例制得的树脂基介孔纳米复合材料呈球形，红棕色，直径为2.7mm左右，红外图谱中绝大部分吸收峰与聚苯乙烯(PS)相同；但在1633、1221cm-1与825cm-1处有新峰出现，分别对应-N-H弯曲振动、C-N伸缩振动以及Fe-O的特征吸收峰，表明该复合材料的树脂基骨架为氨基化聚苯乙烯，复合材料中含有纳米氧化铁。通过N2-吸附脱附仪测定孔结构，表明其比表面积为290m2/g，孔径约为40nm；通过滴定法测定总离子交换容量为1.2mmol/g，复合树脂中的含铁量为11wt％。
实施例9
树脂基介孔纳米复合材料制备步骤与实施例1类似，但将实施例1中的分子量为19万的聚苯乙烯(PS)替换为分子量为100万的PS。
本实施例制得的树脂基介孔纳米复合材料呈球形，红棕色，直径为2.1mm左右，红外图谱中绝大部分吸收峰与聚苯乙烯(PS)相同；但在1633、1221cm-1与825cm-1处有新峰出现，分别对应-N-H弯曲振动、C-N伸缩振动以及Fe-O的特征吸收峰，表明该复合材料的树脂基骨架为氨基化聚苯乙烯，复合材料中含有纳米氧化铁。通过N2-吸附脱附仪测定孔结构，表明其比表面积为240m2/g，孔径约为23nm；通过滴定法测定总离子交换容量为1.1mmol/g，复合树脂中的含铁量为10wt％。
实施例10
树脂基介孔纳米复合材料制备步骤与实施例1类似，但将实施例1中的1,6-己二胺1替换为乙二胺。
本实施例制得的树脂基介孔纳米复合材料呈球形，红棕色，直径为1.5mm左右，红外图谱中绝大部分吸收峰与聚苯乙烯(PS)相同；但在1630、1230cm-1与830cm-1处有新峰出现，分别对应-N-H弯曲振动、C-N伸缩振动以及Fe-O的特征吸收峰，表明该复合材料的树脂基骨架为氨基化聚苯乙烯，复合材料中含有纳米氧化铁。通过N2-吸附脱附仪测定孔结构，表明其比表面积为300m2/g，孔径约为5nm；通过滴定法测定总离子交换容量为1.1mmol/g，复合树脂中的含铁量为11wt％。
实施例11
树脂基介孔纳米复合材料制备步骤与实施例1类似，但将实施例1中的1,6-己二胺替换为1,4-丁二胺。
本实施例制得的树脂基介孔纳米复合材料呈球形，红棕色，直径为2.3mm左右，红外图谱中绝大部分吸收峰与聚苯乙烯(PS)相同；但在1645、1225cm-1与820cm-1处有新峰出现，分别对应-N-H弯曲振动、C-N伸缩振动以及Fe-O的特征吸收峰，表明该复合材料的树脂基骨架为氨基化聚苯乙烯，复合材料中含有纳米氧化铁。通过N2-吸附脱附仪测定孔结构，表明其比表面积为185m2/g，孔径约为26nm；通过滴定法测定总离子交换容量为1.2mmol/g，复合树脂中的含铁量为10wt％。
实施例12
树脂基介孔纳米复合材料制备步骤与实施例1类似，但将实施例1中的1,6-己二胺替换为1,5-戊二胺。
本实施例制得的树脂基介孔纳米复合材料呈球形，红棕色，直径为2.3mm左右，红外图谱中绝大部分吸收峰与聚苯乙烯(PS)相同；但在1640、1230cm-1与825cm-1处有新峰出现，分别对应-N-H弯曲振动、C-N伸缩振动以及Fe-O的特征吸收峰，表明该复合材料的树脂基骨架为氨基化聚苯乙烯，复合材料中含有纳米氧化铁。通过N2-吸附脱附仪测定孔结构，表明其比表面积为215m2/g，孔径约为16nm；通过滴定法测定总离子交换容量为1.2mmol/g，复合树脂中的含铁量为10wt％。
实施例13
为论证树脂基介孔纳米复合材料的优越性，可考察其吸附水体中的五价砷(As(V))的表现。选用的树脂基介孔纳米复合材料为本发明实施例1制得的5nm Fe2O3@PS；并按照与实施例类似的方法，分别制备介孔未胺化的纳米复合材料5nm Fe2O3@PS-2(制备步骤与实施例1类似，但将步骤3省去)与无孔、未胺化的纳米复合材料5nm Fe2O3@PS-3(制备步骤与实施例1类似，但将步骤3省去、且步骤2中不使用液氮)，作为对照。具体试验步骤如下：
利用砷酸钠配置1000mLAs(V)含量为1mg/L的溶液，用0.1M的NaOH和HCl溶液调节pH在6.0附近。分别向溶液中加入三种复合材料，固液比为0.5g/L。25℃下恒温震荡，每隔一段时间取出0.5mL溶液测定溶液中残余的As(V)含量，以评价材料对As(V)的去除性能。
试验结果如图9所示。由图可见，证树脂基介孔纳米复合材料(5nm Fe2O3@PS)无论是在吸附量、还是吸附速率上均较其他材料有显著提升。其中，5nm Fe2O3@PS-2相比于5nmFe2O3@PS-3在吸附量上有显著提高，这是因为丰富的介孔结构使得复合材料中的纳米氧化铁的有效利用位点大大增加。5nm Fe2O3@PS相比于5nm Fe2O3@PS-2在吸附量上的提高是因为修饰上的氨基也可通过离子交换作用吸附一部分As(V)；吸附速率明显变快，平衡时间由200多小时缩短到20小时左右，这是因为氨基化使得复合材料的亲水性大大提高，有利于As(V)在复合材料孔道内的扩散。
Claims (10)
1.一种树脂基介孔纳米复合材料，其特征在于：其树脂基的骨架结构为氨基化聚苯乙烯，树脂基骨架中含有纳米颗粒；所述的复合材料比表面积为50～300m2/g，孔直径为5～40nm。
2.根据权利要求1所述的一种树脂基介孔纳米复合材料，其特征在于：所述复合材料的阴离子交换容量为0.5～3.0mmol/g，其纳米颗粒的质量分数为1～30％。
3.根据权利要求1或2所述的一种树脂基介孔纳米复合材料，其特征在于：所述的树脂基介孔纳米复合材料的红外光谱图中，在1650～1630cm-1、1230～1200cm-1与<1000cm-1处有特征吸收峰，分别对应N-H弯曲振动、C-N伸缩振动以及纳米颗粒的特征吸收峰。
4.权利要求1中所述的树脂基介孔纳米复合材料的制备方法，其步骤为：
(1)将线型聚苯乙烯与氯甲基聚苯乙烯或聚氯乙烯混合后溶解于有机溶剂中，然后加入纳米颗粒配制成混合溶液；
(2)向液氮中加入醇溶液，待其完全凝固后向液氮中滴加步骤(1)中的混合溶液；放置5～48小时使液氮挥发完毕且醇溶液完全熔化，取出其中的树脂小球，用醇清洗3～5次后烘干即得复合材料；
(3)将步骤(2)中的复合材料加入胺溶液中反应，反应结束后用醇溶液清洗3～5次后烘干即得所述的树脂基介孔纳米复合材料。
5.根据权利要求4所述的一种树脂基介孔纳米复合材料的制备方法，其特征在于：步骤(1)中的线型聚苯乙烯分子量为19～100万；氯甲基聚苯乙烯或聚氯乙烯质量为线型聚苯乙烯的0.15～0.8倍；所述的混合溶液中线型聚苯乙烯与氯甲基聚苯乙烯或聚氯乙烯的总质量浓度为10～70％。
6.根据权利要求4或5中所述的一种树脂基介孔纳米复合材料的制备方法，其特征在于：步骤(1)中所述的有机溶剂为间二甲苯或N,N-二甲基甲酰胺。
7.根据权利要求4所述的一种树脂基介孔纳米复合材料的制备方法，其特征在于：步骤(1)中所述的纳米颗粒为纳米氧化铁、纳米氧化锰、纳米零价铁以及纳米贵金属颗粒，纳米颗粒的直径为1～40nm，纳米颗粒的质量为线型聚苯乙烯与氯甲基聚苯乙烯或聚氯乙烯总质量的0.01～0.3倍。
8.根据权利要求4所述的一种树脂基介孔纳米复合材料的制备方法，其特征在于：步骤(2)中所述的醇溶液为甲醇，醇溶液与混合溶液的体积比为(5～20):1。
9.根据权利要求4所述的一种树脂基介孔纳米复合材料的制备方法，其特征在于：步骤(3)中所述的胺溶液为乙二胺、1,4-丁二胺、1,5-戊二胺或1,6-己二胺的乙醇溶液，质量浓度为2～15％；胺溶液的体积与聚合物溶液体积相等。
10.权利要求1中所述的一种树脂基介孔纳米复合材料在水处理中的应用。
Priority Applications (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201610555717.1A CN106179264B (zh) | 2016-07-15 | 2016-07-15 | 一种树脂基介孔纳米复合材料及其制备方法和应用 |
| PCT/CN2017/071884 WO2018010417A1 (zh) | 2016-07-15 | 2017-01-20 | 一种树脂基介孔纳米复合材料及其制备方法和应用 |
| US15/708,091 US10583419B2 (en) | 2016-07-15 | 2017-09-18 | Resin nanocomposite, method for preparing the same, and method for treating sewage with the same |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201610555717.1A CN106179264B (zh) | 2016-07-15 | 2016-07-15 | 一种树脂基介孔纳米复合材料及其制备方法和应用 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN106179264A true CN106179264A (zh) | 2016-12-07 |
| CN106179264B CN106179264B (zh) | 2018-07-20 |
Family
ID=57475216
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN201610555717.1A Active CN106179264B (zh) | 2016-07-15 | 2016-07-15 | 一种树脂基介孔纳米复合材料及其制备方法和应用 |
Country Status (2)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN106179264B (zh) |
| WO (1) | WO2018010417A1 (zh) |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN106944005A (zh) * | 2017-04-27 | 2017-07-14 | 南京大学 | 一种深度去除水中微量氟的树脂基纳米复合吸附剂及其制备方法和应用 |
| WO2018010417A1 (zh) * | 2016-07-15 | 2018-01-18 | 南京大学 | 一种树脂基介孔纳米复合材料及其制备方法和应用 |
| CN109621920A (zh) * | 2019-01-28 | 2019-04-16 | 南京师范大学 | 一种聚苯乙烯纳米零价铁复合材料及其制备方法和应用 |
| CN110773111A (zh) * | 2019-11-15 | 2020-02-11 | 南京大学 | 一种亚10纳米无定形金属化合物复合材料的简易制备方法 |
| US10583419B2 (en) * | 2016-07-15 | 2020-03-10 | Nanjing University | Resin nanocomposite, method for preparing the same, and method for treating sewage with the same |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN113617355B (zh) * | 2021-07-30 | 2022-11-15 | 复旦大学 | 一种镶嵌纳米颗粒的功能介孔材料及其原位嵌入组装方法和应用 |
Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN1772370A (zh) * | 2005-11-02 | 2006-05-17 | 南京大学 | 一种树脂基除砷吸附剂的制备方法 |
| CN1935356A (zh) * | 2006-08-18 | 2007-03-28 | 南京大学 | 一种对重金属具有高选择性的树脂基吸附剂及其制备方法 |
| CN102489267A (zh) * | 2011-12-07 | 2012-06-13 | 湖南科技大学 | 聚苯乙烯树脂负载纳米零价铁的制备方法及在含油废水上的应用 |
| CN103257131A (zh) * | 2012-02-17 | 2013-08-21 | 华东理工大学 | 一种在多孔高分子聚合物表面固定纳米金属颗粒制备表面增强拉曼光谱基底的方法 |
| CN104119554A (zh) * | 2014-07-15 | 2014-10-29 | 天津工业大学 | 一种采用冷冻法制备有机多孔膜的方法 |
Family Cites Families (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2012025943A1 (en) * | 2010-08-27 | 2012-03-01 | Tata Consultancy Services Limited | Method for purifying water by contacting water with a porous rice husk ash and clay mixture and apparatus therefor |
| CN102102198B (zh) * | 2011-02-12 | 2013-08-07 | 南京大学 | 一种调控金属纳米颗粒在树脂载体内分布的方法 |
| CN106179264B (zh) * | 2016-07-15 | 2018-07-20 | 南京大学 | 一种树脂基介孔纳米复合材料及其制备方法和应用 |
-
2016
- 2016-07-15 CN CN201610555717.1A patent/CN106179264B/zh active Active
-
2017
- 2017-01-20 WO PCT/CN2017/071884 patent/WO2018010417A1/zh active Application Filing
Patent Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN1772370A (zh) * | 2005-11-02 | 2006-05-17 | 南京大学 | 一种树脂基除砷吸附剂的制备方法 |
| CN1935356A (zh) * | 2006-08-18 | 2007-03-28 | 南京大学 | 一种对重金属具有高选择性的树脂基吸附剂及其制备方法 |
| CN102489267A (zh) * | 2011-12-07 | 2012-06-13 | 湖南科技大学 | 聚苯乙烯树脂负载纳米零价铁的制备方法及在含油废水上的应用 |
| CN103257131A (zh) * | 2012-02-17 | 2013-08-21 | 华东理工大学 | 一种在多孔高分子聚合物表面固定纳米金属颗粒制备表面增强拉曼光谱基底的方法 |
| CN104119554A (zh) * | 2014-07-15 | 2014-10-29 | 天津工业大学 | 一种采用冷冻法制备有机多孔膜的方法 |
Non-Patent Citations (3)
| Title |
|---|
| XUAN LI ET AL.: "Efficient As(III) removal by macroporous anion exchanger-supported Fe–Mn binary oxide:Behavior and mechanism", 《CHEMICAL ENGINEERING JOURNAL》 * |
| YIFENG CHEN ET AL.: "Biofouling control of halloysite nanotubes-decorated polyethersulfone ultrafiltration membrane modified with chitosan-silver nanoparticles", 《CHEMICAL ENGINEERING JOURNAL》 * |
| 陈新庆等: "新型树脂基水合氧化铁对水体中微量砷的吸附性能研究", 《离子交换与吸附》 * |
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2018010417A1 (zh) * | 2016-07-15 | 2018-01-18 | 南京大学 | 一种树脂基介孔纳米复合材料及其制备方法和应用 |
| US10583419B2 (en) * | 2016-07-15 | 2020-03-10 | Nanjing University | Resin nanocomposite, method for preparing the same, and method for treating sewage with the same |
| CN106944005A (zh) * | 2017-04-27 | 2017-07-14 | 南京大学 | 一种深度去除水中微量氟的树脂基纳米复合吸附剂及其制备方法和应用 |
| CN106944005B (zh) * | 2017-04-27 | 2020-05-22 | 南京大学 | 一种深度去除水中微量氟的树脂基纳米复合吸附剂及其制备方法和应用 |
| CN109621920A (zh) * | 2019-01-28 | 2019-04-16 | 南京师范大学 | 一种聚苯乙烯纳米零价铁复合材料及其制备方法和应用 |
| CN110773111A (zh) * | 2019-11-15 | 2020-02-11 | 南京大学 | 一种亚10纳米无定形金属化合物复合材料的简易制备方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| WO2018010417A1 (zh) | 2018-01-18 |
| CN106179264B (zh) | 2018-07-20 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN106179264A (zh) | 一种树脂基介孔纳米复合材料及其制备方法和应用 | |
| Lawson et al. | Recent advances in 3D printing of structured materials for adsorption and catalysis applications | |
| Kabtamu et al. | Hierarchically porous metal–organic frameworks: synthesis strategies, structure (s), and emerging applications in decontamination | |
| Blachnio et al. | Chitosan–silica hybrid composites for removal of sulfonated azo dyes from aqueous solutions | |
| Yeskendir et al. | From metal–organic framework powders to shaped solids: recent developments and challenges | |
| Chan et al. | Adsorption of acid dyes by bamboo derived activated carbon | |
| Zhang et al. | Amphiphilic block copolymers directed interface coassembly to construct multifunctional microspheres with magnetic core and monolayer mesoporous aluminosilicate shell | |
| Du et al. | One-step growth of porous cellulose beads directly on bamboo fibers via oxidation-derived method in aqueous phase and their potential for heavy metal ions adsorption | |
| JP2012177128A (ja) | 改良された固体媒体 | |
| CN104248990A (zh) | 球形凹凸棒石介孔复合载体和负载型催化剂及其制备方法和应用以及乙酸乙酯的制备方法 | |
| Wang et al. | An easy and unique design strategy for insoluble humic acid/cellulose nanocomposite beads with highly enhanced adsorption performance of low concentration ciprofloxacin in water | |
| CN113750968B (zh) | 一种不溶于水的环糊精基金属有机骨架材料及其制备方法 | |
| CN104248991A (zh) | 球形蒙脱石介孔复合载体和负载型催化剂及其制备方法和应用以及乙酸乙酯的制备方法 | |
| CN106082211A (zh) | 一种木质素基多级孔碳材料的制备方法及其用途 | |
| Burguete et al. | Preparation of polymer-supported gold nanoparticles based on resins containing ionic liquid-like fragments: easy control of size and stability | |
| Zhao et al. | A novel microfluidic approach for preparing chitosan–silica core–shell hybrid microspheres with controlled structures and their catalytic performance | |
| Bastos-Arrieta et al. | Donnan exclusion driven intermatrix synthesis of reusable polymer stabilized palladium nanocatalysts | |
| Liang et al. | Enhanced removal and adsorption characters of aniline by the inorganically modified mesoporous silica nano-spheres | |
| Ma et al. | Rapid synthesis of solid amine composites based on short mesochannel SBA-15 for CO2 capture | |
| CN105879910A (zh) | 一种聚(苯乙烯-甲基丙烯酸)/纳米银复合微球及其制备方法 | |
| yousri Eweida et al. | Fabrication and simulation studies of high-performance anionic sponge alginate beads for lysozyme separation | |
| CN104248984B (zh) | 球形硅藻土介孔复合材料和负载型催化剂及其制备方法和应用以及乙酸乙酯的制备方法 | |
| Xu et al. | Preparation and application of monodisperse, highly cross-linked, and porous polystyrene microspheres for dye removal | |
| CN104891539A (zh) | 一种球形氧化铝颗粒的扩孔方法 | |
| Xu et al. | Synthesis of silver nanoparticles composite mesoporous microspheres for synergistic adsorption-catalytic degradation of methylene blue |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| GR01 | Patent grant |