CN106098394A - 二维层状氮掺杂Ti3C2“纸”纳米复合材料及其制备方法及用该材料制备复合电极的方法 - Google Patents
二维层状氮掺杂Ti3C2“纸”纳米复合材料及其制备方法及用该材料制备复合电极的方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN106098394A CN106098394A CN201610378978.0A CN201610378978A CN106098394A CN 106098394 A CN106098394 A CN 106098394A CN 201610378978 A CN201610378978 A CN 201610378978A CN 106098394 A CN106098394 A CN 106098394A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- paper
- doping
- dimensional layer
- nano
- composite material
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 239000000463 material Substances 0.000 title claims abstract description 65
- 239000002114 nanocomposite Substances 0.000 title claims abstract description 47
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims abstract description 31
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 27
- 229910009819 Ti3C2 Inorganic materials 0.000 claims abstract description 119
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 45
- XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N Urea Chemical compound NC(N)=O XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 36
- 239000002086 nanomaterial Substances 0.000 claims abstract description 27
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 23
- 239000004202 carbamide Substances 0.000 claims abstract description 19
- 235000013877 carbamide Nutrition 0.000 claims abstract description 18
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims abstract description 16
- 239000010936 titanium Substances 0.000 claims description 33
- 239000002002 slurry Substances 0.000 claims description 28
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims description 22
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 15
- 229910021642 ultra pure water Inorganic materials 0.000 claims description 14
- 239000012498 ultrapure water Substances 0.000 claims description 14
- 239000007787 solid Substances 0.000 claims description 13
- QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N nitrogen group Chemical group [N] QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 239000011858 nanopowder Substances 0.000 claims description 8
- 239000000843 powder Substances 0.000 claims description 8
- 238000001291 vacuum drying Methods 0.000 claims description 8
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- SECXISVLQFMRJM-UHFFFAOYSA-N N-Methylpyrrolidone Chemical compound CN1CCCC1=O SECXISVLQFMRJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 239000002033 PVDF binder Substances 0.000 claims description 7
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 claims description 7
- 238000005119 centrifugation Methods 0.000 claims description 7
- 229960000935 dehydrated alcohol Drugs 0.000 claims description 7
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims description 7
- 238000009413 insulation Methods 0.000 claims description 7
- 229920002981 polyvinylidene fluoride Polymers 0.000 claims description 7
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 7
- 238000005303 weighing Methods 0.000 claims description 7
- 238000013019 agitation Methods 0.000 claims description 6
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims description 3
- 230000005611 electricity Effects 0.000 claims description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract description 17
- 239000007772 electrode material Substances 0.000 abstract description 13
- 239000003990 capacitor Substances 0.000 abstract description 11
- 239000011159 matrix material Substances 0.000 abstract description 3
- 230000032798 delamination Effects 0.000 abstract description 2
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 abstract description 2
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 61
- BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N platinum Chemical compound [Pt] BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 239000003792 electrolyte Substances 0.000 description 9
- MWUXSHHQAYIFBG-UHFFFAOYSA-N Nitric oxide Chemical compound O=[N] MWUXSHHQAYIFBG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- GTKRFUAGOKINCA-UHFFFAOYSA-M chlorosilver;silver Chemical compound [Ag].[Ag]Cl GTKRFUAGOKINCA-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- 238000009830 intercalation Methods 0.000 description 6
- 229910052697 platinum Inorganic materials 0.000 description 6
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 230000002687 intercalation Effects 0.000 description 5
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 5
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 5
- IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N Dimethylsulphoxide Chemical compound CS(C)=O IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229910002804 graphite Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000010439 graphite Substances 0.000 description 3
- 229910001416 lithium ion Inorganic materials 0.000 description 3
- HBBGRARXTFLTSG-UHFFFAOYSA-N Lithium ion Chemical compound [Li+] HBBGRARXTFLTSG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 2
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 description 2
- 239000004927 clay Substances 0.000 description 2
- 238000004146 energy storage Methods 0.000 description 2
- 229910021389 graphene Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011229 interlayer Substances 0.000 description 2
- 229920000767 polyaniline Polymers 0.000 description 2
- 230000008569 process Effects 0.000 description 2
- 238000011160 research Methods 0.000 description 2
- 240000007594 Oryza sativa Species 0.000 description 1
- 235000007164 Oryza sativa Nutrition 0.000 description 1
- 229910009818 Ti3AlC2 Inorganic materials 0.000 description 1
- CKUAXEQHGKSLHN-UHFFFAOYSA-N [C].[N] Chemical compound [C].[N] CKUAXEQHGKSLHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 1
- 230000009471 action Effects 0.000 description 1
- 150000001447 alkali salts Chemical class 0.000 description 1
- 238000004176 ammonification Methods 0.000 description 1
- DLGYNVMUCSTYDQ-UHFFFAOYSA-N azane;pyridine Chemical compound N.C1=CC=NC=C1 DLGYNVMUCSTYDQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- 239000003575 carbonaceous material Substances 0.000 description 1
- 238000003763 carbonization Methods 0.000 description 1
- 239000003518 caustics Substances 0.000 description 1
- 230000008859 change Effects 0.000 description 1
- 239000003610 charcoal Substances 0.000 description 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 1
- 238000002484 cyclic voltammetry Methods 0.000 description 1
- 230000007547 defect Effects 0.000 description 1
- 238000009831 deintercalation Methods 0.000 description 1
- 238000007599 discharging Methods 0.000 description 1
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 description 1
- 239000008187 granular material Substances 0.000 description 1
- 238000011031 large-scale manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 230000007786 learning performance Effects 0.000 description 1
- 229910044991 metal oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000004706 metal oxides Chemical class 0.000 description 1
- VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N methane Chemical compound C VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 239000002121 nanofiber Substances 0.000 description 1
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 description 1
- 230000000802 nitrating effect Effects 0.000 description 1
- 239000005486 organic electrolyte Substances 0.000 description 1
- 230000001699 photocatalysis Effects 0.000 description 1
- 238000007146 photocatalysis Methods 0.000 description 1
- 239000011148 porous material Substances 0.000 description 1
- 238000003672 processing method Methods 0.000 description 1
- 150000003233 pyrroles Chemical class 0.000 description 1
- 235000009566 rice Nutrition 0.000 description 1
- 239000012266 salt solution Substances 0.000 description 1
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 1
- 238000001179 sorption measurement Methods 0.000 description 1
- 230000002269 spontaneous effect Effects 0.000 description 1
- 239000011232 storage material Substances 0.000 description 1
- 238000009210 therapy by ultrasound Methods 0.000 description 1
- 229910052723 transition metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000003624 transition metals Chemical class 0.000 description 1
Classifications
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01G—CAPACITORS; CAPACITORS, RECTIFIERS, DETECTORS, SWITCHING DEVICES, LIGHT-SENSITIVE OR TEMPERATURE-SENSITIVE DEVICES OF THE ELECTROLYTIC TYPE
- H01G11/00—Hybrid capacitors, i.e. capacitors having different positive and negative electrodes; Electric double-layer [EDL] capacitors; Processes for the manufacture thereof or of parts thereof
- H01G11/22—Electrodes
- H01G11/24—Electrodes characterised by structural features of the materials making up or comprised in the electrodes, e.g. form, surface area or porosity; characterised by the structural features of powders or particles used therefor
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01G—CAPACITORS; CAPACITORS, RECTIFIERS, DETECTORS, SWITCHING DEVICES, LIGHT-SENSITIVE OR TEMPERATURE-SENSITIVE DEVICES OF THE ELECTROLYTIC TYPE
- H01G11/00—Hybrid capacitors, i.e. capacitors having different positive and negative electrodes; Electric double-layer [EDL] capacitors; Processes for the manufacture thereof or of parts thereof
- H01G11/22—Electrodes
- H01G11/30—Electrodes characterised by their material
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01G—CAPACITORS; CAPACITORS, RECTIFIERS, DETECTORS, SWITCHING DEVICES, LIGHT-SENSITIVE OR TEMPERATURE-SENSITIVE DEVICES OF THE ELECTROLYTIC TYPE
- H01G11/00—Hybrid capacitors, i.e. capacitors having different positive and negative electrodes; Electric double-layer [EDL] capacitors; Processes for the manufacture thereof or of parts thereof
- H01G11/84—Processes for the manufacture of hybrid or EDL capacitors, or components thereof
- H01G11/86—Processes for the manufacture of hybrid or EDL capacitors, or components thereof specially adapted for electrodes
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
- Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
- Y02E60/13—Energy storage using capacitors
Landscapes
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Power Engineering (AREA)
- Microelectronics & Electronic Packaging (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Electric Double-Layer Capacitors Or The Like (AREA)
- Manufacturing & Machinery (AREA)
- Inorganic Compounds Of Heavy Metals (AREA)
Abstract
二维层状氮掺杂Ti3C2“纸”纳米复合材料及其制备方法及用该材料制备复合电极的方法。以Ti3C2纳米材料为基体，通过尿素化学剥离和热处理氮掺杂制备二维层状氮掺杂Ti3C2“纸”纳米复合电极材料，并将其应用在电化学电容器方面。相比所报道其他制备方法，这种方法能够方便、快捷、环保、安全的控制层片的分层剥离和氮元素的掺杂。采用尿素剥离Ti3C2，即能减小Ti3C2纳米片的层数，也能扩大层间距，从而提高了其比表面积；进一步氮掺杂分层Ti3C2纳米片，不仅改善了材料的电导率，而且提高了其赝电容活性位的利用率，最终增强了Ti3C2复合电极的比容量、倍率性能等电化学性能。
Description
技术领域
本发明属于纳米功能材料及电化学储能器件领域，特别涉及一种二维层状氮掺杂Ti3C2“纸”纳米复合材料及其制备方法及用该材料制备复合电极的方法。
背景技术
二维层状过渡金属碳化物Ti3C2纳米材料是利用三元层状Ti3AlC2化合物层间作用力的差异，通过腐蚀方法将Al层剥离而得。这类纳米材料拥有与石墨烯(Graphene)类似的二维结构，将其称为MXene。MXene拥有独特的类石墨烯结构，较大的比表面积，良好的导电性，亲水性等特性，使吸附、光催化、锂离子电池、太阳能电池、生物传感器等方面得到了广泛的应用。作为一种新型的储能材料，在超级电容器上，对于MXenes的研究近年来也很多。Yury Gogotsi等人发现，作为超级电容器的电极材料，Ti3C2材料表现出了超高的体积比容量。在电化学过程中，电解液中的多种阳离子均能通过插层作用进入到二维Ti3C2层间。这一点，通过在不同充放电状态下的XRD图谱，可以清晰的反映出电极材料层间距的变化，进而说明阳离子的嵌入/脱出。尽管在体积比容量上可以达到350F/cm3，但质量比容量还较低，只有100F/g左右。然而Ti3C2纳米材料自身导电性和比容量偏低，导致其电化学性能欠佳，MXene基电化学电容器的应用也有待进一步探究。
研究发现N2H4·H2O等有机小分子可以插层Ti3C2Tx、TiNbCTx、Ti3CNTx，增大MXene层间距。其中，二甲基亚砜(DMSO)插层Ti3C2Tx后，经超声波处理，可完全分层得到像“纸”一样形貌的纳米Ti3C2Tx
薄片(≤5层Ti3C2Tx)，而插层之前Ti3C2Tx的厚度大约有10层左右。浸泡在常见的酸碱盐溶液中，Li+、Na+、Mg2+、K+、NH4 +和Al3+等阳离子可自发进入Ti3C2Tx层间，引起c轴方向不同程度的膨胀，电化学性能得到大幅提高。插层和分层是改性粘土的重要方法之一，从结构和性能上看，MXenes是一类“导电亲水粘土”，因此，制备有机插层MXene复合物和“MXene纸”是未来研究的重点。
氮掺杂的方式更多，如在前驱体中加入三聚氰胺、聚苯胺，或采用氨化、等离子体等方法处理材料，均可实现氮掺杂。氮掺杂的种类分为骨架氮，即季氮(N-Q)、吡啶氮(N-6)、吡咯氮(N-5)、氧化氮(N-X)。Mentus et al.直接炭化改性过的聚苯胺，得到富含氮的纳米炭材料，5mV/s时其最高比电容为410F/g。Tkachev et al.则系统地考察了不同掺氮量对炭纳米纤维的结构及电导率的影响，认为氮的引入导致石墨晶格扭曲，从而产生缺陷。当掺杂3.1wt.％的氮时，由于π电子的离域的缘故，导致材料的电导率最高。Kang和Choi et al.用等离子体法在石墨稀中掺氮，通过扫描光电子显微镜观测氮的构型和边缘氮和平面氮的分配比例，认为平面氮构型才是取得高比电容的原因。该氮掺杂的石墨稀表现出良好的电化学性能，如循环寿命高达20万次，单电极比电容为280F/g。Zhang et al.通过在溶胶凝胶过程中添加三聚氰胺，得到富氮中孔炭，不但具有高的孔容(2.49cm3/g)，较高的比表面积(777m2/g)，在0.2A/g下，材料的比电容为245F/g。利用这些掺杂的含氮官能团，可以进一步均匀的负载金属氧化物颗粒，提高赝电容活性位的利用率。值得注意的是，在有机电解液、碱性电解液和中性电解液中，因为没有氮参与赝电容反应，导致材料的比电容比在酸性电解液中要低。
发明内容
本发明的目的在于提供一种二维层状氮掺杂Ti3C2“纸”纳米复合材料及其制备方法及用该材料制备复合电极的方法，以Ti3C2纳米材料为基体，通过尿素化学剥离和氮掺杂制备二维氮掺杂Ti3C2“纸”纳米复合电极材料，并将其应用在电化学电容器方面，所制备的二维层状材料将展现出优异的电化学性能。
本发明二维层状氮掺杂Ti3C2“纸”纳米复合材料的制备方法，包括以下步骤：
步骤一：二维层状Ti3C2纳米材料的制备；
按照专利201410812056.7的方法合成二维层状Ti3C2纳米材料；
步骤二：二维层状氮掺杂Ti3C2“纸”纳米复合材料的制备；
首先，取300-3000mg步骤二的Ti3C2纳米粉体加入到10-100g的质量浓度为50％的尿素水溶液中，于40-70℃搅拌均匀；
然后，加入超纯水稀释至Ti3C2质量的300-1000倍，以频率为40-100Hz，超声分散4-8h；
其次，用超纯水和无水乙醇分别离心分离清洗，每次以4000-9000rpm离心2-4min，得到分离固体，在60-120℃真空干燥，得到二维层状Ti3C2“纸”纳米材料；
再次，将Ti3C2“纸”与尿素固体按照2:1-1:5的质量比混合，研磨5-20min，分散均匀，并以1-4℃/min的升温速率自室温升温至400-900℃保温1-3h进行热处理，随炉冷却至室温，产物即为二维层状氮掺杂Ti3C2“纸”纳米复合材料。
二维层状氮掺杂Ti3C2“纸”纳米复合材料为氮掺杂Ti3C2“纸”纳米复合电极材料由含氮“纸”状的二维层状Ti3C2纳米片组成，氮元素含量为8-20at.％，且层片厚度为10-50nm。
二维层状氮掺杂Ti3C2“纸”纳米复合材料制备复合电极的方法，包括以下步骤：
首先，称取1-10mg的PVDF粉末并分散在0.2-2mL的N-甲基吡咯烷酮溶剂中，磁力搅拌至透明粘稠状得混合物；
然后，取1-10mg的导电炭黑加入到上述混合物中搅拌形成均匀的浆料，再取8-80mg的二维层状氮掺杂Ti3C2“纸”纳米复合材料加入浆料中，搅拌形成略带粘稠的浆料；
其次，用刮刀将浆料涂在钛箔上，室温干燥后，剪取1*1-3*3cm2的电极片，并放入真空烘箱中于60-120℃下烘干，即为氮掺杂Ti3C2“纸”基复合电极。
将氮掺杂Ti3C2“纸”基复合电极作为工作电极，铂片电极(面积与工作电极相同)为辅助电极，银氯化银为参比电极，在6mol/L的KOH电解液下，组装电化学电容器三电极系统。
本发明的有益效果：
本发明以Ti3C2纳米材料为基体，通过尿素化学剥离和热处理氮掺杂制备二维层状氮掺杂Ti3C2“纸”纳米复合电极材料，并将其应用在电化学电容器方面。相比所报道其他制备方法，这种方法能够方便、快捷、环保、安全的控制层片的分层剥离和氮元素的掺杂。采用尿素剥离Ti3C2，即能减小Ti3C2纳米片的层数，也能扩大层间距，从而提高了其比表面积；进一步氮掺杂分层Ti3C2纳米片，不仅改善了材料的电导率，而且提高了其赝电容活性位的利用率，最终增强了Ti3C2复合电极的比容量、倍率性能等电化学性能。在超级电容器等电极材料储能领域，二维层状氮掺杂Ti3C2“纸”纳米复合电极材料将拥有更高的电化学性能。并且为其进一步在锂离子电池等其它电子器件上的应用奠定了基础。此外，这种化学剥离和热处理方法由于其设备要求低、操作简便、成本低廉等优势，有利于工业化大规模生产。
附图说明
图1为实施例1制备二维层状氮掺杂Ti3C2“纸”纳米复合材料的SEM。
图2为实施例1制备二维层状氮掺杂Ti3C2“纸”纳米复合材料的XRD。
图3为实施例1制备二维层状氮掺杂Ti3C2“纸”纳米复合材料的SEM和EDS图。
图4为实施例1制备的氮掺杂Ti3C2“纸”纳米复合电极在三电极系统下不同扫描速率的循环伏安曲线。
图5为实施例1制备的氮掺杂Ti3C2“纸”纳米复合电极在不同扫描速率下MnO2-Ti3C2基复合电极和Ti3C2基复合电极的比容量。
具体实施方式
下面结合附图与实施例对本发明做进一步详细说明。
实施例1：
二维层状氮掺杂Ti3C2“纸”纳米复合材料的制备包括：
步骤一：二维层状Ti3C2纳米材料的制备；
按照专利201410812056.7的方法合成二维层状Ti3C2纳米材料；
步骤二：二维层状氮掺杂Ti3C2“纸”纳米复合材料的制备；
首先，取300mg步骤二的Ti3C2纳米粉体加入到10g的质量浓度为50％的尿素水溶液中，于60℃搅拌均匀；
然后，加入超纯水稀释至Ti3C2质量的500倍，以频率为60Hz，超声分散6h；
其次，用超纯水和无水乙醇分别离心分离清洗，每次以5000rpm离心4min，得到分离固体，在80℃真空干燥，得到二维层状Ti3C2“纸”纳米材料；
再次，将Ti3C2“纸”与尿素固体按照1:1的质量比混合，研磨10min，分散均匀，并以2℃/min的升温速率自室温升温至500℃保温3h进行热处理，随炉冷却至室温，产物即为二维层状氮掺杂Ti3C2“纸”纳米复合材料。
所制备的氮掺杂Ti3C2“纸”纳米复合电极材料由含氮“纸”状的二维层状Ti3C2纳米片组成，氮元素含量为8-20at.％，且层片厚度为10-50nm。
图1-3为所得氮掺杂Ti3C2“纸”纳米复合材料的SEM、XRD和EDS图，可以看出Ti3C2纳米片层片变薄，层数减小，扩大了层间距，提高了层状材料的比表面积；而且氮掺杂不仅改善了材料的电导率，而且提高了其赝电容活性位的利用率，增强了Ti3C2复合电极的比容量、倍率性能等电化学性能，使氮掺杂Ti3C2“纸”纳米复合材料的电化学性能更优于纯的Ti3C2。
二维层状氮掺杂Ti3C2“纸”纳米复合材料制备复合电极的方法，包括以下步骤：
首先，称取2mg的PVDF粉末并分散在0.4mL的N-甲基吡咯烷酮溶剂中，磁力搅拌至透明粘稠状得混合物；
然后，取2mg的导电炭黑加入到上述混合物中搅拌形成均匀的浆料，再取16mg的二维层状氮掺杂Ti3C2“纸”纳米复合材料加入浆料中，搅拌形成略带粘稠的浆料；
其次，用刮刀将浆料涂在钛箔上，室温干燥后，剪取1*1cm2的电极片，并放入真空烘箱中于80℃下烘干，即为氮掺杂Ti3C2“纸”基复合电极。
将氮掺杂Ti3C2“纸”基复合电极作为工作电极，铂片电极(1*1cm2)为辅助电极，银氯化银为参比电极，在6mol/L的KOH电解液下，组装电化学电容器三电极系统，使用上海辰华CHI660E电化学工作站测试氮掺杂Ti3C2“纸”基复合电极的电化学性能，如线性循环伏安曲线、恒电流充放电、交流阻抗。图4和图5为氮掺杂Ti3C2“纸”基复合电极在不同扫描速率下的CV曲线及质量比容量值，可以看出氮掺杂Ti3C2“纸”基复合电极拥有良好的比容量和倍率性能，将有望应用在电化学电容器电极上。
实施例2：
二维层状氮掺杂Ti3C2“纸”纳米复合材料的制备包括：
步骤一：二维层状Ti3C2纳米材料的制备；
按照专利201410812056.7的方法合成二维层状Ti3C2纳米材料；
步骤二：二维层状氮掺杂Ti3C2“纸”纳米复合材料的制备；
首先，取1000mg步骤二的Ti3C2纳米粉体加入到30g的质量浓度为50％的尿素水溶液中，于50℃搅拌均匀；
然后，加入超纯水稀释至Ti3C2质量的300倍，以频率为40Hz，超声分散4h；
其次，用超纯水和无水乙醇分别离心分离清洗，每次以7000rpm离心3min，得到分离固体，在60℃真空干燥，得到二维层状Ti3C2“纸”纳米材料；
再次，将Ti3C2“纸”与尿素固体按照2:1的质量比混合，研磨15min，分散均匀，并以1℃/min的升温速率自室温升温至800℃保温2h进行热处理，随炉冷却至室温，产物即为二维层状氮掺杂Ti3C2“纸”纳米复合材料。
所制备的氮掺杂Ti3C2“纸”纳米复合电极材料由含氮“纸”状的二维层状Ti3C2纳米片组成，氮元素含量为8-20at.％，且层片厚度为10-50nm。
二维层状氮掺杂Ti3C2“纸”纳米复合材料制备复合电极的方法，包括以下步骤：
首先，称取1mg的PVDF粉末并分散在0.2mL的N-甲基吡咯烷酮溶剂中，磁力搅拌至透明粘稠状得混合物；
然后，取5mg的导电炭黑加入到上述混合物中搅拌形成均匀的浆料，再取40mg的二维层状氮掺杂Ti3C2“纸”纳米复合材料加入浆料中，搅拌形成略带粘稠的浆料；
其次，用刮刀将浆料涂在钛箔上，室温干燥后，剪取1*1cm2的电极片，并放入真空烘箱中于60℃下烘干，即为氮掺杂Ti3C2“纸”基复合电极。
再次，将氮掺杂Ti3C2“纸”基复合电极作为工作电极，铂片电极(1*1cm2)为辅助电极，银氯化银为参比电极，在6mol/L的KOH电解液下，组装电化学电容器三电极系统，使用上海辰华CHI660E电化学工作站测试氮掺杂Ti3C2“纸”基复合电极的电化学性能，如线性循环伏安曲线、恒电流充放电、交流阻抗。
实施例3：
二维层状氮掺杂Ti3C2“纸”纳米复合材料的制备包括：
步骤一：二维层状Ti3C2纳米材料的制备；
按照专利201410812056.7的方法合成二维层状Ti3C2纳米材料；
步骤二：二维层状氮掺杂Ti3C2“纸”纳米复合材料的制备；
首先，取1800mg步骤二的Ti3C2纳米粉体加入到50g的质量浓度为50％的尿素水溶液中，于70℃搅拌均匀；
然后，加入超纯水稀释至Ti3C2质量的700倍，以频率为80Hz，超声分散5h；
其次，用超纯水和无水乙醇分别离心分离清洗，每次以4000rpm离心4min，得到分离固体，在120℃真空干燥，得到二维层状Ti3C2“纸”纳米材料；
再次，将Ti3C2“纸”与尿素固体按照1:3的质量比混合，研磨8min，分散均匀，并以4℃/min的升温速率自室温升温至400℃保温1h进行热处理，随炉冷却至室温，产物即为二维层状氮掺杂Ti3C2“纸”纳米复合材料。
所制备的氮掺杂Ti3C2“纸”纳米复合电极材料由含氮“纸”状的二维层状Ti3C2纳米片组成，氮元素含量为8-20at.％，且层片厚度为10-50nm。
二维层状氮掺杂Ti3C2“纸”纳米复合材料制备复合电极的方法，包括以下步骤：
首先，称取5mg的PVDF粉末并分散在1mL的N-甲基吡咯烷酮溶剂中，磁力搅拌至透明粘稠状得混合物；
然后，取1mg的导电炭黑加入到上述混合物中搅拌形成均匀的浆料，再取8mg的二维层状氮掺杂Ti3C2“纸”纳米复合材料加入浆料中，搅拌形成略带粘稠的浆料；
其次，用刮刀将浆料涂在钛箔上，室温干燥后，剪取1*2cm2的电极片，并放入真空烘箱中于100℃下烘干，即为氮掺杂Ti3C2“纸”基复合电极。
再次，将氮掺杂Ti3C2“纸”基复合电极作为工作电极，铂片电极(1*2cm2)为辅助电极，银氯化银为参比电极，在6mol/L的KOH电解液下，组装电化学电容器三电极系统，使用上海辰华CHI660E电化学工作站测试氮掺杂Ti3C2“纸”基复合电极的电化学性能，如线性循环伏安曲线、恒电流充放电、交流阻抗。
实施例4：
二维层状氮掺杂Ti3C2“纸”纳米复合材料的制备包括：
步骤一：二维层状Ti3C2纳米材料的制备；
按照专利201410812056.7的方法合成二维层状Ti3C2纳米材料；
步骤二：二维层状氮掺杂Ti3C2“纸”纳米复合材料的制备；
首先，取2400mg步骤二的Ti3C2纳米粉体加入到80g的质量浓度为50％的尿素水溶液中，于40℃搅拌均匀；
然后，加入超纯水稀释至Ti3C2质量的850倍，以频率为100Hz，超声分散8h；
其次，用超纯水和无水乙醇分别离心分离清洗，每次以9000rpm离心2min，得到分离固体，在100℃真空干燥，得到二维层状Ti3C2“纸”纳米材料；
再次，将Ti3C2“纸”与尿素固体按照1:5的质量比混合，研磨20min，分散均匀，并以4℃/min的升温速率自室温升温至600℃保温3h进行热处理，随炉冷却至室温，产物即为二维层状氮掺杂Ti3C2“纸”纳米复合材料。
所制备的氮掺杂Ti3C2“纸”纳米复合电极材料由含氮“纸”状的二维层状Ti3C2纳米片组成，氮元素含量为8-20at.％，且层片厚度为10-50nm。
二维层状氮掺杂Ti3C2“纸”纳米复合材料制备复合电极的方法，包括以下步骤：
首先，称取8mg的PVDF粉末并分散在1.5mL的N-甲基吡咯烷酮溶剂中，磁力搅拌至透明粘稠状得混合物；
然后，取10mg的导电炭黑加入到上述混合物中搅拌形成均匀的浆料，再取80mg的二维层状氮掺杂Ti3C2“纸”纳米复合材料加入浆料中，搅拌形成略带粘稠的浆料；
其次，用刮刀将浆料涂在钛箔上，室温干燥后，剪取3*3cm2的电极片，并放入真空烘箱中于120℃下烘干，即为氮掺杂Ti3C2“纸”基复合电极。
再次，将氮掺杂Ti3C2“纸”基复合电极作为工作电极，铂片电极(3*3cm2)为辅助电极，银氯化银为参比电极，在6mol/L的KOH电解液下，组装电化学电容器三电极系统，使用上海辰华CHI660E电化学工作站测试氮掺杂Ti3C2“纸”基复合电极的电化学性能，如线性循环伏安曲线、恒电流充放电、交流阻抗。
实施例5：
二维层状氮掺杂Ti3C2“纸”纳米复合材料的制备包括：
步骤一：二维层状Ti3C2纳米材料的制备；
按照专利201410812056.7的方法合成二维层状Ti3C2纳米材料；
步骤二：二维层状氮掺杂Ti3C2“纸”纳米复合材料的制备；
首先，取3000mg步骤二的Ti3C2纳米粉体加入到100g的质量浓度为50％的尿素水溶液中，于50℃搅拌均匀；
然后，加入超纯水稀释至Ti3C2质量的1000倍，以频率为50Hz，超声分散7h；
其次，用超纯水和无水乙醇分别离心分离清洗，每次以8000rpm离心3min，得到分离固体，在90℃真空干燥，得到二维层状Ti3C2“纸”纳米材料；
再次，将Ti3C2“纸”与尿素固体按照1:4的质量比混合，研磨5min，分散均匀，并以2℃/min的升温速率自室温升温至900℃保温2h进行热处理，随炉冷却至室温，产物即为二维层状氮掺杂Ti3C2“纸”纳米复合材料。
所制备的氮掺杂Ti3C2“纸”纳米复合电极材料由含氮“纸”状的二维层状Ti3C2纳米片组成，氮元素含量为8-20at.％，且层片厚度为10-50nm。
二维层状氮掺杂Ti3C2“纸”纳米复合材料制备复合电极的方法，包括以下步骤：
首先，称取10mg的PVDF粉末并分散在2mL的N-甲基吡咯烷酮溶剂中，磁力搅拌至透明粘稠状得混合物；
然后，取8mg的导电炭黑加入到上述混合物中搅拌形成均匀的浆料，再取65mg的二维层状氮掺杂Ti3C2“纸”纳米复合材料加入浆料中，搅拌形成略带粘稠的浆料；
其次，用刮刀将浆料涂在钛箔上，室温干燥后，剪取3*3cm2的电极片，并放入真空烘箱中于90℃下烘干，即为氮掺杂Ti3C2“纸”基复合电极。
将氮掺杂Ti3C2“纸”基复合电极作为工作电极，铂片电极(3*3cm2)为辅助电极，银氯化银为参比电极，在6mol/L的KOH电解液下，组装电化学电容器三电极系统，使用上海辰华CHI660E电化学工作站测试氮掺杂Ti3C2“纸”基复合电极的电化学性能，如线性循环伏安曲线、恒电流充放电、交流阻抗。
Claims (3)
1.二维层状氮掺杂Ti3C2“纸”纳米复合材料的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
步骤一：二维层状Ti3C2纳米材料的制备；
按照专利201410812056.7的方法合成二维层状Ti3C2纳米材料；
步骤二：二维层状氮掺杂Ti3C2“纸”纳米复合材料的制备；
首先，取300-3000mg步骤二的Ti3C2纳米粉体加入到10-100g的质量浓度为50％的尿素水溶液中，于40-70℃搅拌均匀；
然后，加入超纯水稀释至Ti3C2质量的300-1000倍，以频率为40-100Hz，超声分散4-8h；
其次，用超纯水和无水乙醇分别离心分离清洗，每次以4000-9000rpm离心2-4min，得到分离固体，在60-120℃真空干燥，得到二维层状Ti3C2“纸”纳米材料；
再次，将Ti3C2“纸”纳米粉体与尿素粉体按照2:1-1:5的质量比混合，研磨5-20min，研磨均匀，并以1-4℃/min的升温速率自室温升至400-900℃保温1-3h进行热处理，随炉冷却至室温，产物即为二维层状氮掺杂Ti3C2“纸”纳米复合材料。
2.二维层状氮掺杂Ti3C2“纸”纳米复合材料，其特征在于：氮掺杂Ti3C2“纸”纳米复合电极材料由含氮“纸”状的二维层状Ti3C2纳米片组成，氮元素含量为8-20at.％，且层片厚度为10-50nm。
3.一种如权利要求2所述的二维层状氮掺杂Ti3C2“纸”纳米复合材料制备复合电极的方法，其特征在于，包括以下步骤：
首先，称取1-10mg的PVDF粉末并分散在0.2-2mL的N-甲基吡咯烷酮溶剂中，磁力搅拌至透明粘稠状得混合物；
然后，取1-10mg的导电炭黑加入到上述混合物中搅拌形成均匀的浆料，再取8-80mg的二维层状氮掺杂Ti3C2“纸”纳米复合材料加入浆料中，搅拌形成略带粘稠的浆料；
其次，用刮刀将浆料涂在钛箔上，室温干燥后，剪取1*1-3*3cm2的电极片，并放入真空烘箱中于60-120℃下烘干，即为氮掺杂Ti3C2“纸”基复合电极。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201610378978.0A CN106098394B (zh) | 2016-05-31 | 2016-05-31 | 二维层状氮掺杂Ti3C2“纸”纳米复合材料及其制备方法及用该材料制备复合电极的方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201610378978.0A CN106098394B (zh) | 2016-05-31 | 2016-05-31 | 二维层状氮掺杂Ti3C2“纸”纳米复合材料及其制备方法及用该材料制备复合电极的方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN106098394A true CN106098394A (zh) | 2016-11-09 |
| CN106098394B CN106098394B (zh) | 2018-05-18 |
Family
ID=57231035
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN201610378978.0A Active CN106098394B (zh) | 2016-05-31 | 2016-05-31 | 二维层状氮掺杂Ti3C2“纸”纳米复合材料及其制备方法及用该材料制备复合电极的方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN106098394B (zh) |
Cited By (13)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN106876637A (zh) * | 2017-04-08 | 2017-06-20 | 深圳市佩成科技有限责任公司 | 一种Ti3C2Tx/PVDF/Celgard复合隔膜 |
| CN108257791A (zh) * | 2018-01-22 | 2018-07-06 | 西南交通大学 | 一种MXene纸电极及其制备方法和微型超级电容器及其制备方法 |
| CN108499588A (zh) * | 2018-03-02 | 2018-09-07 | 东华大学 | 一种g-C3N4/MXene复合材料的制备方法 |
| CN108831760A (zh) * | 2018-06-15 | 2018-11-16 | 武汉工程大学 | 一种N掺杂MXene材料及其制备方法和应用 |
| CN109317179A (zh) * | 2018-10-22 | 2019-02-12 | 苏州大学 | 二维氮掺杂碳基二氧化钛复合材料及其制备方法与在降解去除水中有机污染物中的应用 |
| CN109755552A (zh) * | 2019-03-15 | 2019-05-14 | 西南大学 | 碳包封氮氧钛纳米颗粒复合材料及其制备方法和应用 |
| CN111270414A (zh) * | 2020-03-23 | 2020-06-12 | 清华大学深圳国际研究生院 | 一种柔性压电纤维膜及其制备方法和应用 |
| CN112695461A (zh) * | 2020-12-14 | 2021-04-23 | 杭州肄康新材料有限公司 | 一种应用于锂离子电池的MXene材料隔膜的制备方法 |
| CN114220961A (zh) * | 2022-02-21 | 2022-03-22 | 浙江大学 | 一种用于钠离子电池的复合纳米材料及其制备方法 |
| CN114392762A (zh) * | 2022-01-21 | 2022-04-26 | 北京师范大学 | 一种基于二维MXene纳米结构复合材料及其制备方法 |
| CN114843433A (zh) * | 2021-01-30 | 2022-08-02 | 苏州北科纳米科技有限公司 | 一种MXene导电纸及纸电池的制备方法 |
| CN114873929A (zh) * | 2022-05-18 | 2022-08-09 | 北京印刷学院 | 一种新型传感器材料及其制备方法 |
| CN115050583A (zh) * | 2021-03-09 | 2022-09-13 | 中国科学院大连化学物理研究所 | 一种三维氮掺杂MXene超级电容器电极材料及其制备方法和应用 |
Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN102602917A (zh) * | 2012-03-19 | 2012-07-25 | 华南理工大学 | 氮掺杂石墨烯/金属氧化物纳米复合材料的制备方法 |
| CN102751101A (zh) * | 2012-07-11 | 2012-10-24 | 北京大学 | 一种铂/石墨烯纳米复合材料及其制备方法与应用 |
| CN103601498A (zh) * | 2013-10-21 | 2014-02-26 | 陕西科技大学 | 一种Ti3AlC2 陶瓷粉料的制备方法 |
| US20140333264A1 (en) * | 2011-02-18 | 2014-11-13 | The Board Of Trustees Of The Leland Stanford Junior University | Battery with hybrid electrocatalysts |
| CN104495918A (zh) * | 2014-12-23 | 2015-04-08 | 陕西科技大学 | 颗粒状二氧化钛/二维纳米碳化钛复合材料的制备方法 |
-
2016
- 2016-05-31 CN CN201610378978.0A patent/CN106098394B/zh active Active
Patent Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US20140333264A1 (en) * | 2011-02-18 | 2014-11-13 | The Board Of Trustees Of The Leland Stanford Junior University | Battery with hybrid electrocatalysts |
| CN102602917A (zh) * | 2012-03-19 | 2012-07-25 | 华南理工大学 | 氮掺杂石墨烯/金属氧化物纳米复合材料的制备方法 |
| CN102751101A (zh) * | 2012-07-11 | 2012-10-24 | 北京大学 | 一种铂/石墨烯纳米复合材料及其制备方法与应用 |
| CN103601498A (zh) * | 2013-10-21 | 2014-02-26 | 陕西科技大学 | 一种Ti3AlC2 陶瓷粉料的制备方法 |
| CN104495918A (zh) * | 2014-12-23 | 2015-04-08 | 陕西科技大学 | 颗粒状二氧化钛/二维纳米碳化钛复合材料的制备方法 |
Cited By (18)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN106876637A (zh) * | 2017-04-08 | 2017-06-20 | 深圳市佩成科技有限责任公司 | 一种Ti3C2Tx/PVDF/Celgard复合隔膜 |
| CN108257791A (zh) * | 2018-01-22 | 2018-07-06 | 西南交通大学 | 一种MXene纸电极及其制备方法和微型超级电容器及其制备方法 |
| CN108499588A (zh) * | 2018-03-02 | 2018-09-07 | 东华大学 | 一种g-C3N4/MXene复合材料的制备方法 |
| CN108831760A (zh) * | 2018-06-15 | 2018-11-16 | 武汉工程大学 | 一种N掺杂MXene材料及其制备方法和应用 |
| CN109317179A (zh) * | 2018-10-22 | 2019-02-12 | 苏州大学 | 二维氮掺杂碳基二氧化钛复合材料及其制备方法与在降解去除水中有机污染物中的应用 |
| CN109755552A (zh) * | 2019-03-15 | 2019-05-14 | 西南大学 | 碳包封氮氧钛纳米颗粒复合材料及其制备方法和应用 |
| CN109755552B (zh) * | 2019-03-15 | 2022-03-11 | 西南大学 | 碳包封氮氧钛纳米颗粒复合材料及其制备方法和应用 |
| CN111270414A (zh) * | 2020-03-23 | 2020-06-12 | 清华大学深圳国际研究生院 | 一种柔性压电纤维膜及其制备方法和应用 |
| CN112695461B (zh) * | 2020-12-14 | 2021-11-23 | 深圳市元鼎智能创新有限公司 | 一种应用于锂离子电池的MXene材料隔膜的制备方法 |
| CN112695461A (zh) * | 2020-12-14 | 2021-04-23 | 杭州肄康新材料有限公司 | 一种应用于锂离子电池的MXene材料隔膜的制备方法 |
| CN114843433A (zh) * | 2021-01-30 | 2022-08-02 | 苏州北科纳米科技有限公司 | 一种MXene导电纸及纸电池的制备方法 |
| CN115050583A (zh) * | 2021-03-09 | 2022-09-13 | 中国科学院大连化学物理研究所 | 一种三维氮掺杂MXene超级电容器电极材料及其制备方法和应用 |
| CN114392762A (zh) * | 2022-01-21 | 2022-04-26 | 北京师范大学 | 一种基于二维MXene纳米结构复合材料及其制备方法 |
| CN114392762B (zh) * | 2022-01-21 | 2023-10-13 | 北京师范大学 | 一种基于二维MXene纳米结构复合材料及其制备方法 |
| CN114220961A (zh) * | 2022-02-21 | 2022-03-22 | 浙江大学 | 一种用于钠离子电池的复合纳米材料及其制备方法 |
| CN114220961B (zh) * | 2022-02-21 | 2022-07-19 | 浙江大学 | 一种用于钠离子电池的复合纳米材料及其制备方法 |
| CN114873929A (zh) * | 2022-05-18 | 2022-08-09 | 北京印刷学院 | 一种新型传感器材料及其制备方法 |
| CN114873929B (zh) * | 2022-05-18 | 2023-04-14 | 北京印刷学院 | 一种新型传感器材料及其制备方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN106098394B (zh) | 2018-05-18 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN106098394B (zh) | 二维层状氮掺杂Ti3C2“纸”纳米复合材料及其制备方法及用该材料制备复合电极的方法 | |
| Wu et al. | Oxygen vacancy-enriched MoO 3− x nanobelts for asymmetric supercapacitors with excellent room/low temperature performance | |
| Chen et al. | Hollow core–shell structured silicon@ carbon nanoparticles embed in carbon nanofibers as binder-free anodes for lithium-ion batteries | |
| Lian et al. | Porous SnO2@ C/graphene nanocomposite with 3D carbon conductive network as a superior anode material for lithium-ion batteries | |
| Yin et al. | The synthesis of Co3O4/C composite with aloe juice as the carbon aerogel substrate for asymmetric supercapacitors | |
| Tang et al. | Mg0. 6Ni0. 4O hollow nanofibers prepared by electrospinning as additive for improving electrochemical performance of lithium–sulfur batteries | |
| Xiao et al. | On-site building of a Zn2+-conductive interfacial layer via short-circuit energization for stable Zn anode | |
| Chen et al. | Fluoride doping Li4Ti5O12 nanosheets as anode materials for enhanced rate performance of lithium-ion batteries | |
| Zeng et al. | Mesoscopic Ti2Nb10O29 cages comprised of nanorod units as high-rate lithium-ion battery anode | |
| Wang et al. | Deft dipping combined with electrochemical reduction to obtain 3D electrochemical reduction graphene oxide and its applications in supercapacitors | |
| Jiang et al. | A three-dimensional network structure Si/C anode for Li-ion batteries | |
| Zhou et al. | Development of high-utilization honeycomb-like α-Ni (OH) 2 for asymmetric supercapacitors with excellent capacitance | |
| Wei et al. | High-specific-capacitance supercapacitor based on vanadium oxide nanoribbon | |
| Wu et al. | In situ growth of copper rhodizonate complexes on reduced graphene oxide for high-performance organic lithium-ion batteries | |
| Zhang et al. | Synthesis of Nafion-reduced graphene oxide/polyaniline as novel positive electrode additives for high performance lead-acid batteries | |
| Xiao et al. | Tin antimony oxide@ graphene as a novel anode material for lithium ion batteries | |
| CN104124435B (zh) | 多边缘MoS2纳米片/石墨烯电化学贮钠复合电极及制备方法 | |
| Wang et al. | Waste utilization of crab shell: 3D hierarchical porous carbon towards high-performance Na/Li storage | |
| Chu et al. | CNTs@ S cathode modified with a barrier layer of TiO 2-decorated reduced graphene oxide for lithium–sulfur batteries | |
| CN104091915A (zh) | 一种高容量和循环稳定的电化学贮钠复合电极及制备方法 | |
| Qi et al. | Ultra-high capacity dual-ion batteries realized by few-layered reduced graphene oxide and cathode structure design | |
| Huang et al. | Electrochemical properties of hollow spherical Na3V2 (PO4) 3/C cathode materials for sodium-ion batteries | |
| CN104091916A (zh) | MoS2带孔纳米片/石墨烯电化学贮钠复合电极及制备方法 | |
| CN104091926A (zh) | Ws2纳米瓦/石墨烯电化学贮钠复合电极及制备方法 | |
| Sun et al. | Preparation of N-doped biomass C@ SnO2 composites and its electrochemical performance |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| GR01 | Patent grant |