CN1060974A - 骨架镍催化剂的制取方法 - Google Patents

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CN1060974A
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skeletal nickel
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李�杰
张海峰
宋启洪
王景唐
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Institute of Metal Research of CAS
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Institute of Metal Research of CAS
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Abstract

一种骨架镍催化剂制取方法,其特征在于它由如 下步骤组成:1、将合金加热到熔融态;2、用液态急冷 单辊法制备出易碎的合金条带(或鳞片);3、研磨、筛 选合金催化剂;4、在碱性溶液中进行活化处理。本发 明所提供的制取方法获得的骨架镍催化剂,具有较好 的活性、稳定性、选择性。此外,减少了工序,提高了 生产效率,降低了生产成本。

Description

本发明系属于催化剂领域,即提供了一种制取骨架型催化剂的新方法。
长期以来,骨架型催化剂的制取方法一直沿用传统的方法,即首先把具有活性的金属与能溶于碱的金属熔融制成合金锭(或块),再粉碎成粉末,然后再用碱溶去不需要的金属组份,而得到骨架型金属催化剂。由于上述方法使液体合金在很慢的冷却速度下凝固成锭(或块),因而给骨架型合金催化剂带来以下蔽端:
1、合金催化剂的成份偏析严重,合金中起各种作用的助剂分布不均匀,从而造成催化剂的性能差异和不稳定;
2、合金催化剂的组份受热力学平衡的限制,无法在更广的成份范围内去选择最佳催化效能的合金组成;
3、晶粒粗大、表面能低、影响催化活性的提高;
4、合金催化剂的相组成,仅限于平衡态或接近平衡态,局限性很大,难于选择最佳催化效能的合金相匹配;
5、合金锭、吹、粉碎和研磨时间很长。
本发明的目的是提供一种能克服上述诸多缺点,适于制造各种骨架型金催化剂的新方法。
本发明所提供的制取方法主要由以下步骤组成:
(1)将合金加热到熔融态;
(2)用液态急冷单辊法制备出易碎的合金带(或鳞片);
(3)加入保护介质研磨筛选合金催化剂;
(4)在碱性溶液中进行活化处理。
本发明所提供的制取方法是基于下述机理:即液体合金以很高的冷却速度由液态淬火形成非平衡相合金,即形成急冷态合金,由于远离平衡态,合金组元的溶解度发生变化,能够获得平衡态下难以形成的新相或者改变合金的相组成。此外,由于冷却速度很高,不仅可获得均匀分布的合金组元和显微组织而且还可形成极细的具有很高的表面能的微晶。由于合金催化剂的成份均匀,表面活性组份增多,各组元都均匀的分布于合金中,起各种助剂的组份(如助剂、强化等)也均匀的分布于合金催化剂中并发挥各自的作用,从而大大提高了骨架镍催化剂的活性,选择性,稳定性。
下面给出本发明所提供的实施例1-一种骨架镍催化剂的制取方法。
1、将成份为Ni  49.21%,Al  49.29%,Cr  1.04%,Fe  0.4%的合金加热到熔融态;
2、用单辊法液态急冷法的≥105K/秒的冷却速度喷铸成厚30-50微米的条带,即将熔融的Ni-Al-Cr-Fe合金通过一石英喷嘴喷铸到高速转动的铜辊上,经急冷并借离心力甩出,制成均匀易碎的箔带。
3、将合金箔带在酒精保护下球磨成微粉;
4、再放入碱溶液中进行活化处理。即将400ml,25%  NaOH溶液加入到3立升的烧瓶中,搅拌加热,当温度达到80-85℃时,仃止加热,继续搅拌,再将50g球磨后的合金粉加入烧瓶中,然后再升至106-110℃保温50分钟,仃止继续搅拌15-20分钟,最后用热水冲洗活化的样品,洗至中性为止。催化剂的活化过程的主要化学反应为:
2Ni-Al+2NaOH→2NaAlO2+3H2↑+2Ni
实施例2  除成份为Ni  27.63%,Al  70.78%,Cr  1.02%,Fe  0.52%之外,其余均与实施例1相同。
下面通过图1、图2来给出由本发明提供骨架镍催化剂的制取方法,所获得的急冷合金骨架镍的活性、稳定性、选择性。
由上面两图可以看出急冷合金骨架镍的活性、稳定性、选择性确实均高于目前工业用骨架镍催化剂,其中选择性高约6%。不仅如此,还省去了传统方法中的粉碎和铸锭两道工序,提高了生产效率,降低了生产成本,适用于工业化生产。

Claims (3)

1、一种骨架镍催化剂制取方法,其特征在于它由如下步骤组成:
(1)将合金加热到熔融态;
(2)用液态急冷单辊法制备出易碎的合金条带(或鳞片);
(3)研磨、筛选合金催化剂;
(4)在碱性溶液中进行活性处理。
2、按照权利要求1所述的制取方法,其特征在于液态急冷速度≥105K/秒。
3、按照权利要求1所述的制取方法,其特征在于研磨时还加有保护介质。
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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1089044C (zh) * 1997-10-05 2002-08-14 中国科学院金属研究所 急冷Ni-Al合金粉末催化剂的制备

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CN1089044C (zh) * 1997-10-05 2002-08-14 中国科学院金属研究所 急冷Ni-Al合金粉末催化剂的制备

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PB01 Publication
C01 Deemed withdrawal of patent application (patent law 1993)
WD01 Invention patent application deemed withdrawn after publication